JP3442814B2 - Detergent composition - Google Patents

Detergent composition

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JP3442814B2
JP3442814B2 JP10672393A JP10672393A JP3442814B2 JP 3442814 B2 JP3442814 B2 JP 3442814B2 JP 10672393 A JP10672393 A JP 10672393A JP 10672393 A JP10672393 A JP 10672393A JP 3442814 B2 JP3442814 B2 JP 3442814B2
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】本発明は洗浄剤組成物、更に詳細
には、非晶質二酸化ケイ素又はそのメチルハイドロジェ
ンシリコーン処理物である水不溶性高分子粉体と水不溶
性不揮発性シリコーンとが、界面活性剤水溶液中に分散
した固相/油相/水相のエマルション構造を有する、経
時安定性に優れ、しかもべたつきがなく良好な使用感
と、くし通りが良い等のコンディショニング効果に優れ
た洗浄剤組成物に関する。 【0002】 【従来の技術】近年においては、シャンプー等の洗浄剤
組成物は単に洗浄力のみならず、種々の効果を持つもの
が一般的になってきている。特に毛髪にコンディショニ
ング効果を付与するシャンプーは最近需要が多く、数多
くの種類が開発されている。 【0003】コンディショニング効果を付与するため
に、シリコーンを毛髪化粧料に加え潤滑性、撥水性を増
加せしめ、使用感を向上させる検討がなされており、多
数の研究、報告がある(米国特許第2826551号、
3964500号等)。 【0004】しかしながら、この技術を洗浄剤に応用す
べく、シリコーンを界面活性剤を用いて水溶液中にエマ
ルションとして分散せしめても、これらは分離してしま
い安定性に欠き、特にコンディショニング効果を得るべ
く多量に配合せしめると分離は顕著なものとなってしま
う。 【0005】また、高粘度シリコーンを界面活性剤に分
散させ、コンディショニング効果を付与した毛髪化粧料
が開示されている(特開昭61−210022号公報、
特開昭64−13012号公報、特開昭64−1301
3号公報等)が、かかる毛髪化粧料は連用により毛髪に
高粘度シリコーンが蓄積し、べたつき感や重い油性感が
生じてしまい、しかも髪のまとまりが悪化するという欠
点があった。 【0006】一方、シリコーン樹脂及びシリコーンを配
合し、毛髪表面にセット性の良好な被膜を形成するセッ
トローション、ヘアスプレー、整髪料等の毛髪化粧料が
開示されている(特開昭61−161214号公報、同
63−313713号公報、特開平1−165509号
公報等)。しかし、これらは本質的に毛髪セット剤であ
り、毛髪にシリコーン樹脂の被膜を形成させる必要性が
あるため、製品中でシリコーン樹脂は何らかの溶剤に溶
解して用いられる。従って、これらの毛髪化粧料中に配
合され溶剤可溶性のシリコーン樹脂をシャンプー等の洗
浄剤に配合した場合、べたつき感を生じたり経時安定性
を損なうものがほとんどであった。 【0007】また、シリコーン樹脂粒子等の疎水性粉体
とシリコーン等の油剤との混合物を、架橋型ポリアクリ
ル系高分子化合物を用いて水相に分散してなる皮膚化粧
料が特開平2−19310号公報に記載されている。し
かしこの化粧料は、ファンデーション等に関するもので
あり、粘度の高い系では良好であるが、シャンプー等の
界面活性剤が不可欠な低粘度の系には応用できず、かつ
毛髪に対する感触を向上させるものではなかった。 【0008】更に、シリカ粒子を用いた、柔軟性、平滑
性、帯電防止性を付与し、べたつきがなく、ヘアスタイ
ルの保持を容易に行えるヘアリンス剤が特開昭57−1
40708号公報に記載され、またシリカ粒子等の微粒
子粉末を配合した、べたつきがなく、さらさら感を与
え、優れたセット力を有する整髪剤が特開平4−124
121号公報に記載されている。しかしながら、これら
のシリカ粒子を用いた毛髪化粧料はリンス剤又はスプレ
ー型整髪料としての製剤化であり、高粘度化もしくは振
る事によってシリカ粒子の均一性を保つものであるた
め、低粘度系であるシャンプー等の洗浄剤に応用すると
分離する等の問題点があり、製剤化が困難であった。 【0009】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、界面活性剤中にシリコーンを安定に分散させ、か
つ、乾燥後のべたつきがなく、使用感とコンディショニ
ング効果に優れた洗浄剤組成物を提供することにある。 【0010】 【課題を解決するための手段】斯かる実状において、本
発明者らは、鋭意研究を行った結果、非晶質二酸化ケイ
素又はそのメチルハイドロジェンシリコーン処理物であ
る水不溶性高分子粉体を水不溶性不揮発性シリコーン中
に分散させ、更にこれを界面活性剤水溶液中に分散せし
めた洗浄剤組成物が、安定で、べたつき等がなくコンデ
ィショニング効果に優れていることを見い出し本発明を
完成した。 【0011】すなわち本発明は、非晶質二酸化ケイ素又
はそのメチルハイドロジェンシリコーン処理物である水
不溶性高分子粉体と水不溶性不揮発性シリコーンとの混
合物を界面活性剤水溶液中に分散せしめた洗浄剤組成物
を提供するものである。 【0012】本発明に用いられる非晶質二酸化ケイ素又
はそのメチルハイドロジェンシリコーン処理物である水
不溶性高分子粉体は、洗浄剤に製剤化しても初期の粒径
及び形態を保つものであって、水を始めとするほとんど
の溶剤、例えば水、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、n−ブタノール、イソブタノール、プロピレ
ングリコール、アセトン、メチルエチルケトン、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテー
ト、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジ
アセトンアルコール、n−ヘキサン、灯油、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロホルム、パークロルエチレ
ン等のほとんどの有機溶剤、各種シリコーンに不溶のも
のである。 【0013】本発明で使用する水不溶性高分子粉体は、
「ゾル−ゲル法の科学」第59〜60頁、作花済夫、
(株)アグネ承風社、1989年刊に記載されている。
下記式(1) 【0014】 【化1】 【0015】で表わされるようなシロキサン結合で3次
元的に架橋した網目構造を有する非晶質二酸化ケイ素で
ある。これは、分子表面がシラノール基で覆われた構造
を有し、親水性であると共に、化学的にも安定で、白色
で無臭の粉体である。 【0016】また、このような非晶質二酸化ケイ素表面
のシラノール基をメチルハイドロジェンシリコーン等で
常法に従って処理した疎水性のシリカ粒子も用いること
ができる。 【0017】かかる非晶質二酸化ケイ素又はそのメチル
ハイドロジェンシリコーン処理物(以下「シリカ粉体」
と称する)は、平均粒径が小さくなるほど経時安定性が
向上するため、平均粒径が0.01〜500μmの範囲
のものが好ましく、乾燥時の感触の向上を考慮すると、
特に平均粒径が0.1〜10μmの範囲のものが好まし
い。粒子の形状は特に限定されないが、乾燥後の感触の
向上のためには、球状のものが好ましい。 【0018】上記の条件を満足するシリカ粉体の市販品
としては、例えば旭硝子(株)製のシルデックス、新日
鐵化学(株)製のエスクォーツ、アドマックス(株)製
のアドマファイン等が挙げられる。 【0019】 【0020】 【0021】 【0022】 【0023】 【0024】 【0025】水不溶性高分子粉体の本発明洗浄剤組成物
への配合量は0.01〜10重量%(以下、単に「%」
で示す)、特に0.05〜2%とすることが好ましい。
この粉体の配合量が0.01%未満では充分な粉体の分
散安定化効果及びコンディショニング効果が得られず、
10%を超えると粉体が沈澱するため好ましくない。 【0026】また、本発明に用いる水不溶性不揮発性シ
リコーンとしては、常温常圧で液状又はペースト状であ
り、水不溶性かつ不揮発性のシリコーン、例えば特開昭
63−313713号等に例示されているような、ジメ
チルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、
ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、
脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シ
リコーン、アルキル変性シリコーン、アルコール変性シ
リコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン等が挙げら
れるが、より具体的には、以下に示す(1)〜(11)
のものが挙げられる。 【0027】(1)ジメチルポリシロキサン (CH3)3SiO[(CH3)2SiO]aSi(CH3)3 (1) 〔式中、aは0〜20,000の数を示す〕 【0028】(2)メチルフェニルポリシロキサン 【0029】 【化2】 【0030】〔式中、b、c及びdはb+c+d=10
〜10,000の数を示す。但し、c=0のときd≠0
であり、d=0のときc≠0である。〕 【0031】(3)アミノ変性シリコーン 1分子中に少なくとも1個のアミノアルキル基を有する
オルガノシロキサンの重合体であるアミノ変性シリコー
ン重合体。このアミノ変性シリコーン重合体を形成する
オルガノシロキサン中には、アミノアルキル基以外の官
能基としてメチル基を含むものが一般に用いられるが、
その他、エチル基、プロピル基などのアルキル基;ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基;フェニル基、ナフ
チル基などのアリール基;シクロヘキシル基などのシク
ロアルキル基;ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、
オキシアルキレン基又はポリオキシアルキレン基なども
含むことができる。アミノ変性シリコーン重合体に含ま
れるアミノアルキル基の代表的な例は次に一般式(3)
又は(4)で示される。 【0032】 【化3】【0033】R1の2価の炭化水素基としては、メチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、−CH2C
H(CH3)CH2−のようなアルキレン基、−(CH2)2−C6H4
のような、アルキレンアリーレン基が挙げられるが、こ
れらのうちアルキレン基、特にプロピレン基が好まし
い。R3及びR4の1価の炭化水素基としてはメチル基、
エチル基、プロピル基、ヘキシル基、フェニル基が挙げ
られる。またR3及びR4の双方が水素原子又は1価の炭
化水素基であってもよいし、R3が水素原子でありR4
1価炭化水素基であっても良い。更に、d及びeの好ま
しい値はe=0、f=1である。ヒドロキシアルキル基
の代表的な例は次の一般式(5)で示される。 −R1OH (5) 〔式中、R1は前記と同じ意味を有する〕 オキシアルキレン基及びポリオキシアルキレン基の代表
的な例は次の一般式(6)で示される。 −(R1 )g−O−(CiH2iO)h−H (6) 〔式中、R1は前記と同じ意味を有し、gは0又は1を
示し、hは1〜100の整数を示し、iは1〜5の整数
を示す〕 (6)式で表わされるヒドロキシアルキル基のうちで好
ましいものはg=1、hが3〜70の整数、iが2又は
3となるものである。ここで、hが2又は3のものがブ
ロック状又はランダム状に結合していてもよい。これは
他のiの整数の組み合わせの場合も同様である。代表的
なアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式(7)又は
(8)で表わされる。 【0034】 【化4】 【0035】〔式中、R5はメチル基又はヒドロキシ基
を示し、R6はメチル基又は水素原子を示す。R7は前記
したアミノアルキル基(3)又は(4)を示し、R8
ヒドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、オキシアルキレ
ン基、又はポリオキシアルキレン基を示し、j、k、l
は分子量に依存する整数を示す〕これらのうち、特に好
ましいアミノ変性シリコーン重合体は次の一般式(9)
で表わさるものである。 【0036】 【化5】【0037】〔式中、R7は前記したアミノアルキル基
(3)又は(4)を示し、m、nは分子量に依存する整
数を示す〕また、本発明におけるアミノ変性シリコーン
重合体の代表的なものは次の一般式(10)で表わされ
る、重合体の平均分子量が約3,000〜100,00
0のものであり、これはアモジメチコーン(Amodi
methicone)の名称でCTFA辞典(米国Co
smetic Ingredient Diction
ary)第3版中に記載されている。 【0038】 【化6】 【0039】〔式中、o及びpは分子量3,000〜1
00,000に依存する整数を示す〕 【0040】(4)脂肪酸変性シリコーン 【0041】 【化7】 【0042】〔式中、q、r及びsは1〜1000の
数、tは0〜10の数を示し、R9はCuH 2u+1(u=9〜
21)を示す〕 【0043】(5)アルコール変性シリコーン 【0044】 【化8】 【0045】〔式中、v及びwは各々1〜1000(好
ましくは1〜200)の数を示し、R 10はCxH2x(x=
0〜4)を示す〕 【0046】(6)脂肪族アルコール変性シリコーン 【0047】 【化9】 【0048】〔式中、yは1〜1000(好ましくは1
〜100)、zは1〜500(好ましくは1〜50)、
a′は0〜500(好ましくは0〜50)の数、b′は
0〜5の数を示し、R11はCc′H2c+1(c′=4〜2
2)を示す〕 【0049】(7)低HLBポリエーテル変性シリコー
ン(HLB<8) 【0050】 【化10】 【0051】〔式中、R12は後記(18)又は(19)
で示される基を示し、d′及びe′は分子量を2,00
0〜100,000とする数を示す〕 【0052】 −(R13)f'−O−(Cg'H2g')h'−H (18) 〔式中、R13は2価の炭化水素基を示し、f′は0又は
1を示し、g′は1〜5の整数を示し、h′は1〜20
の整数を示す〕 R13の2価の炭化水素基としては、メチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、−CH2CH(CH3)CH2
のような分岐鎖状のアルキレン基、−(CH2)2−C 6H4−の
ようなアルキレンアリーレン基等が挙げられるが、これ
らのうちアルキレン基特にプロピレン基が好ましい。式
(18)で示される基のうち、f′=1、g′が2又は
3で、h′が5〜15の整数であるものが好ましい。こ
こで、h′個の−Cg'H2g'O−は、g′が2又は3のもの
がブロック状又はランダム状に結合していてもよい。 【0053】 【化11】 【0054】〔式中、R13は前記と同じ意味を有し、
f′は0又は1を示し、i′は0〜10の整数を示す〕 (19)で示される基のうち、f′=1でi′が2〜4
の整数となるものが好ましい。 【0055】(8)エポキシ変性シリコーン 【0056】 【化12】 【0057】〔式中、j′は1〜500(好ましくは1
〜250)の数、k′は1〜50(好ましくは1〜3
0)の数を示し、R14は炭素数1〜3のアルキレン基を
示す〕 【0058】(9)フッ素変性シリコーン 【0059】 【化13】 【0060】〔式中、l′は1〜400(好ましくは1
〜250)の数を示す〕 【0061】(10)環状シリコーン 【0062】 【化14】【0063】〔式中、m′は3〜8の数を示し、R15
炭素数1〜3のアルキル基を示す〕 【0064】(11)アルキル変性シリコーン 【0065】 【化15】 【0066】〔式中、o′、p′は各々0〜500(好
ましくは1〜200。但しo′=p′=0の場合はな
い)の数を示し、R16は炭素数2〜18のアルキル基、
17はCq 'H2q'(q′=0〜4)を示す〕 【0067】 【化16】 【0068】〔式中、r′、s′は各々1〜1000
(好ましくは1〜200)の数を示し、R18は炭素数1
0〜16のアルキル基を示す〕 【0069】これらの水不溶性不揮発性シリコーンは単
独又は二種以上を組み合わせて用いることができ、全組
成中に0.01〜10%配合するのが好ましい。また、
これらのシリコーンは種々の粘度のものを混合して用い
ることもできる。これらのシリコーンは、単独又は混合
後の粘度が1000cs以上のものが経時安定性、感触と
も最も良好であり好ましい。 【0070】本発明において、水不溶性高分子粉体と水
不溶性不揮発性シリコーンの配合比は、それぞれの種類
によっても異なるが、水不溶性高分子粉体:水不溶性不
揮発性シリコーン=1:100〜90:100(重量
比)、特に1:100〜1:20(重量比)とするのが
好ましい。また、本発明の洗浄剤組成物中には、水不溶
性高分子粉体と水不溶性不揮発性シリコーンとは双方の
合計で0.1〜10.0%配合されるのが好ましい。 【0071】本発明に用いる界面活性剤としては、アニ
オン性、両性及び非イオン性のいずれを用いてもよく、
具体的には、次のものが例示される。 【0072】アニオン性界面活性剤: (1)平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖
又は分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩。 (2)平均炭素数10〜20の直鎖又は分枝鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、1分子内に平均0.5〜
8モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが0.1/9.9〜9.9/0.1の比であ
るいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが0.
1/9.9〜9.9/0.1の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテル硫酸塩。 (3)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸塩。 (4)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 (5)平均10〜20の炭素原子を1分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 (6)平均10〜24の炭素原子を1分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。 (7)平均炭素数10〜20のアルキル基又はアルケニ
ル基を有し、1分子中に平均0.5〜8モルのエチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドが0.
1/9.9〜9.9/0.1の比であるいはエチレンオ
キサイドとブチレンオキサイドが0.1/9.9〜9.
9/0.1の比で付加したアルキル又はアルケニルエー
テルカルボン酸塩。 (8)平均10〜20の炭素原子から成るアルキル基又
はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪酸塩又はエステ
ル。 (9)炭素数8〜24のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基を有するN−アシルアミノ酸型界面活性剤。 (10)炭素数8〜24のアルキル基又はアルケニル基
を有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。 (11)平均炭素数8〜16のアルキル基を有するポリ
オキシエチレンアルキルスルホコハク酸モノエステル
塩。 【0073】両性界面活性剤: (12)炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基も
しくはアシル基を有するα位付加型、2級アミド型、も
しくは3級アミド型のイミダゾリン系両性界面活性剤。 (13)炭素数8〜24のアルキル基、アルケニル基も
しくはアシル基を有するカルボベタイン系、アミドベタ
イン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン
系、もしくはアミドスルホベタイン系両性界面活性剤。 【0074】非イオン性界面活性剤: (14)炭素数10〜20の長鎖アシル基を有する高級
脂肪酸アルカノールアミド又はアルキレンオキサイド付
加物。 (15)次の一般式 R19−O−(R20O)t'−(G)u' 〔式中、R19は炭素数6〜18の直鎖又は分枝鎖のアル
キル基又はアルケニル基を示し、R20は炭素数2〜4の
アルキレン基を示し、Gは炭素数5〜6の還元糖を示
し、t′は0〜10、u′は1〜10の数を示す〕で表
わされるアルキルグリコシド系界面活性剤。 【0075】これらの界面活性剤のうち、特に(2)ア
ルキルエーテル硫酸塩、(3)アルキル硫酸塩、(1
0)長鎖アルキルリン酸モノエステル塩、(11)スル
ホコハク酸モノエステル塩等のアニオン性界面活性剤;
(12)イミダゾリン系両性界面活性剤等の両性界面活
性剤;(15)アルキルグリコシド系界面活性剤等の非
イオン性界面活性剤が好ましい。 【0076】これら界面活性剤は、一種又は二種以上を
組み合わせて用いることができ、全組成中に5〜30
%、特に10〜20%配合するのが好ましい。 【0077】本発明の洗浄剤組成物は、前記必須成分の
他、通常のシャンプー等の洗浄剤に用いられる成分、例
えばエチレングリコールジステアレート、エチレングリ
コールモノステアレート等の懸濁剤、プロピレングリコ
ール、グリセリン等の溶解剤、エタノール、無機塩、高
級アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、
メチルセルロース、天然高分子類等の粘度調整剤、その
他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、
殺菌剤、防腐剤、pH調整剤などを必要に応じ、配合する
ことができる。 【0078】また、残部は、水であり、通常50〜90
%、好ましくは60〜80%の割合で用いられる。 【0079】本発明の洗浄剤組成物は、まず水不溶性高
分子粉体及び水不溶性不揮発性シリコーンをよく混合
し、好ましくは界面活性剤を用いて分散せしめたものを
調製し、これを界面活性剤及びその他の成分を含む水溶
液に加え、分散せしめることにより、製造される。 【0080】かくして得られる本発明洗浄剤組成物は、
ヘアシャンプー、ホディシャンプー等に使用するのが好
ましい。 【0081】 【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、経日安定性、洗髪後の乾燥時におけるしっとり感
及びべとつき感の評価は以下の方法により行った。 【0082】(経日安定性)高さ10cmの保存瓶に9cm
シャンプーを入れ、50℃で10日間保存し、シリコー
ンの浮きを上から、シリコーン及び粒子の沈降を下から
計測し、以下の基準により各々評価した。 【0083】 【表1】評価 ◎:上から0mmの浮き又は下から0mmの沈降(経時安定
性に優れる) ○:上から3mm未満の浮き又は下から3mm未満の沈降
(経時安定性にやや優れる) △:上から3mm以上の浮き下から3mm以上の沈降(経時
安定性に劣る) 【0084】(指通り及びさらさら感)健常な日本人女
性毛髪20g(長さ15cm)を束ね、この毛髪束にシャ
ンプー1gを塗布して1分間泡立てた後、30秒間流水
ですすぎ、次いでタオルドライを行った。更に、ドライ
ヤーにて乾燥させ、乾燥状態のべたつき・指通り及びさ
らさら感に関して以下の基準により官能評価した。 【0085】 【表2】評価(べたつき・指通り) ◎:べたつかず・指通りが良くなめらか ○:ややべたつかず・指通りがやや良い △:べたつきがあり、指通りが悪い (さらさら感) ◎:毛髪に滑り感が付与され大変さらさらする ○:毛髪に多少滑り感が付与され多少さらさらする △:毛髪に滑り感がなくさらさらしない 【0086】 【0087】 【0088】 【0089】 【0090】 【0091】 【0092】 【0093】 【0094】 【0095】 【0096】 【0097】 【0098】実施例1 以下に示す処方のシャンプーを下記製法により製造し、
これらについて、経日安定性、べたつき・指通り及びさ
らさら感を評価した。結果を表27及び表28に示す。 【0099】 【表11】 (本発明品1) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)シリカ粉体(新日鐡化学(株)製,エスクォーツM−0.5, 粒径0.5μm) 0.6% (3)ジメチルポリシロキサン(1,000cs) 2.4% (4)保存料、着色剤、香料 充分量 (5)水 バランス量 【0100】 【表12】 (本発明品2) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)シリカ粉体(新日鐡化学(株)製,エスクォーツM−1, 粒径1.0μm) 0.6% (3)ジメチルポリシロキサン(50,000cs) 2.4% (4)保存料、着色剤、香料 充分量 (5)水 バランス量 【0101】 【表13】 (本発明品3) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)シリカ粉体(旭硝子(株)製,シルデックスL−31, 粒径3μm) 0.6% (3)ジメチルポリシロキサン* 2.4% (4)カチオン化セルロース 0.4% (5)保存料、着色剤、香料 充分量 (6)水 バランス量 *:2000万cs以上のジメチルポリシロキサン20%
と100csのジメチルポリシロキサン80%の混合物 【0102】 【表14】 (本発明品4) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)シリカ粉体(旭硝子(株)製,シルデックスL−51, 粒径5μm) 0.6% (3)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.4% (4)保存料、着色剤、香料 充分量 (5)水 バランス量 【0103】 【表15】 (本発明品5) (1)アミドアミン型両性活性剤 16% (2)シリカ粉体(旭硝子(株)製,シルデックスL−31, 粒径3μm) 0.6% (3)ジメチルポリシロキサン(10,000cs) 2.0% (4)メチルフェニルポリシロキサン(100cs) 0.5% (5)ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/アクリル アミド共重合体 (メルク社製,マーコート550) 0.5% (6)保存料、着色剤、香料 充分量 (7)水 バランス量 【0104】 【表16】 (本発明品6) (1)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 16% (2)シリカ粉体(新日鐵化学(株)製,エスクォーツM−0.5, 粒径0.5μm) 0.5% (3)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.5% (4)カチオン化セルロース 0.5% (5)Zpt(ジンクピリチオン) 0.8% (6)ポリビニルアルコール 1.0% (7)保存料、着色剤、香料 充分量 (8)水 バランス量 【0105】 【表17】 (本発明品7) (1)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 16% (2)シリカ粉体(旭硝子(株)製,シルデックスL−51, 粒径5μm) 0.5% (3)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.0% (4)脂肪酸アルコール変性シリコーン(100cs) 0.5% (5)オクトピロックス 0.5% (6)保存料、着色剤、香料 充分量 (7)水 バランス量 【0106】 【表18】 (本発明品8) (1)ポリオキシエチレン(4)ヤシ油アルキルスルホコハク酸 ジナトリウム 10% (2)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 10% (3)シリカ粉体(旭硝子(株)製,シルデックスL−51, 粒径5μm) 0.5% (4)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.5% (5)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.5% (6)エチレングリコールジステアレート 2.0% (7)ラウリン酸ジエタノールアミド 2.0% (8)保存料、着色剤、香料 充分量 (9)水 バランス量 【0107】本発明品1〜8の製法 シリカ粉体とジメチルポリシロキサンをよく混合し、一
部の界面活性剤で乳化分散した後に、残りの界面活性剤
と水、カチオン化ポリマー、4級化アンモニウム塩、ラ
ウリン酸ジエタノールアミド等の水溶液に配合し、充分
な保存料、着色剤、香料を加えた。また、本発明品6に
関しては、ポリビニルアルコール中にZptを予備分散
させて最後に配合する。本発明品8に関しては、懸濁剤
として、エチレングリコールジステアレートを60〜7
0℃で配合しゆっくりと冷却させた。また、アミドアミ
ン型両性活性剤としては、N−ラウロイル−N−カルボ
キシメチル−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミ
ンナトリウムを使用した。 【0108】 【表19】 (比較品1) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)カチオン化セルロース 0.4% (3)保存料、着色剤、香料 充分量 (4)水 バランス量 【0109】 【表20】 (比較品2) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)ジメチルポリシロキサン(1,000cs) 2.4% (3)保存料、着色剤、香料 充分量 (4)水 バランス量 【0110】 【表21】 (比較品3) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)ジメチルポリシロキサン(50,000cs) 2.4% (3)保存料、着色剤、香料 充分量 (4)水 バランス量 【0111】 【表22】 (比較品4) (1)ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム (EO 3) 16% (2)カチオン化セルロース 0.4% (3)ジメチルポリシロキサン(50,000cs) 2.4% (4)保存料、着色剤、香料 充分量 (5)水 バランス量 【0112】 【表23】 (比較品5) (1)アミドアミン型両性活性剤 16% (2)ジメチルポリシロキサン(10,000cs) 2.0% (3)メチルフェニルポリシロキサン(100cs) 0.5% (4)ポリ塩化ジメチルジアリルアンモニウムクロライド/ アクリルアミド共重合体(メルク社製,マーコト550) 0.5% (5)保存料、着色剤、香料 充分量 (6)水 バランス量 【0113】 【表24】 (比較品6) (1)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 16% (2)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.5% (3)カチオン化セルロース 0.5% (4)Zpt(ジンクピリチオン) 0.8% (5)ポリビニルアルコール 1.0% (6)保存料、着色剤、香料 充分量 (7)水 バランス量 【0114】 【表25】 (比較品7) (1)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 16% (2)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.0% (3)脂肪酸アルコール変性シリコーン(100cs) 0.5% (4)オクトピロックス 0.5% (5)保存料、着色剤、香料 充分量 (6)水 バランス量 【0115】 【表26】 (比較品8) (1)ポリオキシエチレン(4)ヤシ油アルキルスルホコハク酸 ジナトリウム 10% (2)ラウリル硫酸トリエタノールアミン 10% (3)ジメチルポリシロキサン(100,000cs) 2.5% (4)塩化ステアリルトリメチルアンモニウム 0.5% (5)エチレングリコールジステアレート 2.0% (6)ラウリン酸ジエタノールアミド 2.0% (7)保存料、着色剤、香料 充分量 (8)水 バランス量 【0116】比較品1〜8の製法 シリコーン化合物を良く混合し、一部の界面活性剤で乳
化分散した後に、残りの界面活性剤と水、カチオン化ポ
リマー、4級化アンモニウム塩、ラウリン酸ジエタノー
ルアミド等の水溶液に配合し、充分な保存料、着色剤、
香料を加えた。また、比較品1に関しては、ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、カチオン化
セルロース及び水を混合した後、保存料、着色剤、香料
を加えた。更に、比較品5に関しては、ポリビニルアル
コール中にZptを予備分散させて最後に配合する。比
較品7に関しては、懸濁剤として、エチレングリコール
ジステアレートを60〜70℃で配合しゆっくりと冷却
させた。また、アミドアミン型両性活性剤としては、N
−ラウロイル−N−カルボキシメチル−(2−ヒドロキ
シエチル)エチレンジアミンナトリウムを使用した。 【0117】 【表27】 【0118】 【表28】 【0119】 【0120】 【0121】 【0122】 【0123】 【0124】 【0125】 【発明の効果】本発明の洗浄剤組成物はシリコーンを含
みながらも長期間安定で、しかも、べたつきがなくコン
ディショニング効果に優れたものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cleaning composition, and more particularly to a cleaning composition.
Include amorphous silicon dioxide or its methyl hydrogen
Water-insoluble polymer powder and water-insoluble
Is dispersed in aqueous surfactant solution
Having a solid / oil / water phase emulsion structure
Excellent stability when used with no stickiness
Excellent conditioning effects such as good comb-through
Cleaning composition. [0002] 2. Description of the Related Art In recent years, shampoos and other cleaning agents have been used.
The composition has various effects, not just detergency
Is becoming more common. Conditioning especially on the hair
The demand for shampoos that add a
Many types have been developed. In order to provide a conditioning effect
Add silicone to hair cosmetics to increase lubricity and water repellency
In addition, studies have been made to improve the usability,
There are a number of studies and reports (US Pat. No. 2,826,551,
No. 3964500). However, this technique is applied to cleaning agents.
Therefore, emulsify silicone in an aqueous solution using a surfactant.
Even if they are dispersed as separate solutions.
Lack of stability, especially for conditioning effects
Separation becomes remarkable when mixed in large amounts.
U. [0005] In addition, high viscosity silicone is separated into surfactants.
Hair cosmetics with a conditioning effect
Are disclosed (JP-A-61-210022,
JP-A 64-13012, JP-A 64-1301
No. 3 publication), but such hair cosmetics are applied to hair by continuous use.
High viscosity silicone accumulates, giving a sticky feeling and heavy oily feeling
Lack of hair
There was a point. On the other hand, silicone resin and silicone
To form a film with good setting properties on the hair surface
Hair cosmetics such as troches, hair sprays, and hair styling products
JP-A-61-162214,
JP-A-63-313713, JP-A-1-165509
Gazette). However, these are essentially hair setting agents
The need to form a silicone resin coating on the hair
As a result, the silicone resin is
Used by understanding. Therefore, they are not included in these hair cosmetics.
Wash the solvent-soluble silicone resin with shampoo etc.
When formulated in a cleaning agent, it gives a sticky feeling and stability over time
Most of them hurt. [0007] Hydrophobic powders such as silicone resin particles
Of a cross-linked polyacrylic acid
Makeup made by dispersing in aqueous phase using phenolic polymer compound
The materials are described in JP-A-2-19310. I
This cosmetic is related to foundations, etc.
Yes, good for systems with high viscosity, but for shampoos etc.
Cannot be applied to low viscosity systems where surfactants are indispensable, and
It did not improve the feel to the hair. [0008] Further, flexibility and smoothness using silica particles
Imparts anti-static properties, no stickiness, and hair styling
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 57-1 / 1990
No. 40708, and fine particles such as silica particles.
Non-sticky, blended with powder
A hair styling agent having excellent setting power is disclosed in JP-A-4-124.
No. 121 is described. However, these
Hair cosmetics using silica particles are rinse or spray
-Formulated as a hair styling product, with high viscosity or shaking.
By maintaining the uniformity of the silica particles
When applied to cleaning agents such as shampoos that are low-viscosity
There were problems such as separation, and it was difficult to formulate the preparation. [0009] SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is as follows.
Is to disperse the silicone stably in the surfactant,
, No stickiness after drying, feeling of use and condition
Another object of the present invention is to provide a cleaning composition having an excellent cleaning effect. [0010] In such a situation, the present invention
The present inventors have conducted intensive studies and found that amorphous silicon dioxide
Element or its methyl hydrogen silicone treated product
Water-insoluble polymer powder in water-insoluble nonvolatile silicone
And further disperse it in an aqueous surfactant solution.
Cleaning composition is stable and free from stickiness.
The present invention was found to be excellent in
completed. That is, the present invention provides an amorphous silicon dioxide or
Is water, its methyl hydrogen silicone treated product
Mixing of insoluble polymer powder with water-insoluble nonvolatile silicone
Detergent composition in which the compound is dispersed in an aqueous surfactant solution
Is provided. The amorphous silicon dioxide used in the present invention
Is water, its methyl hydrogen silicone treated product
The insoluble polymer powder has an initial particle size even when formulated into a detergent.
And keep the form, most of them including water
Solvents such as water, methanol, ethanol, isopro
Panol, n-butanol, isobutanol, propyle
Glycol, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl
Cellosolve, butyl cellosolve, cellosolve acetate
G, ethyl acetate, butyl acetate, tetrahydrofuran, di
Acetone alcohol, n-hexane, kerosene, benzene,
Toluene, xylene, chloroform, perchlorethylene
Insoluble in most organic solvents such as
It is. The water-insoluble polymer powder used in the present invention comprises:
"Science of Sol-Gel Method", pp. 59-60, Saio Sakuhana,
Agune Shofusha Co., Ltd., 1989.
The following equation (1) [0014] Embedded image A siloxane bond represented by the following formula:
Amorphous silicon dioxide with an intrinsically crosslinked network structure
is there. This is a structure in which the molecular surface is covered with silanol groups.
, Hydrophilic and chemically stable, white
It is an odorless powder. Further, such an amorphous silicon dioxide surface
The silanol group of methyl hydrogen silicone etc.
Use hydrophobic silica particles treated in the usual way
Can be. Such amorphous silicon dioxide or methyl thereof
Hydrogen silicone treated product (hereinafter "silica powder")
), The smaller the average particle size, the more stable the aging becomes.
In order to improve the average particle size is in the range of 0.01 to 500 μm
Are preferred, and in consideration of the improvement of the feel when drying,
In particular, those having an average particle size in the range of 0.1 to 10 μm are preferred.
No. The shape of the particles is not particularly limited.
For improvement, a spherical shape is preferable. Commercially available silica powder satisfying the above conditions
For example, Sildex manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Shinnichi
Esquartz manufactured by Tekko Chemical Co., Ltd., manufactured by Admax Co., Ltd.
Admafine and the like. [0019] [0020] [0021] [0022] [0023] [0024] Water-insoluble polymer powder of the present detergent composition
To 0.01 to 10% by weight (hereinafter simply referred to as “%”).
), And particularly preferably 0.05 to 2%.
If the blending amount of this powder is less than 0.01%, sufficient powder
Dispersion stabilizing effect and conditioning effect are not obtained,
If it exceeds 10%, the powder precipitates, which is not preferable. In addition, the water-insoluble nonvolatile system used in the present invention
As a cone, a liquid or paste at room temperature and pressure is used.
Water-insoluble and non-volatile silicone, for example,
63-313713 and the like.
Tyl polysiloxane, methylphenyl polysiloxane,
Polyether-modified silicone, amino-modified silicone,
Fatty acid-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone
Silicone, alkyl-modified silicone, alcohol-modified silicone
Silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, etc.
However, more specifically, the following (1) to (11)
One. (1) Dimethyl polysiloxane (CHThree)ThreeSiO [(CHThree)TwoSiO]aSi (CHThree)Three          (1) [Where a represents a number from 0 to 20,000] (2) Methylphenylpolysiloxane [0029] Embedded image Where b, c and d are b + c + d = 10
Shows the number from 10,000 to 10,000. However, when c = 0, d ≠ 0
And c ≠ 0 when d = 0. ] (3) Amino-modified silicone Has at least one aminoalkyl group in one molecule
Amino-modified silicone which is a polymer of organosiloxane
Polymer. Forming this amino-modified silicone polymer
Organosiloxane contains some other than aminoalkyl groups.
Those containing a methyl group as an active group are generally used,
Other alkyl groups such as ethyl group and propyl group; vinyl
Alkenyl groups such as phenyl and allyl; phenyl, naph
Aryl groups such as tyl group; cyclo groups such as cyclohexyl group
A loalkyl group; a hydroxy group, a hydroxyalkyl group,
Oxyalkylene group or polyoxyalkylene group
Can be included. Included in amino-modified silicone polymer
Representative examples of the aminoalkyl group represented by the following general formula (3)
Or (4). [0032] Embedded imageR1As the divalent hydrocarbon group of
Group, ethylene group, propylene group, butylene group, -CHTwoC
H (CHThree) CHTwoAn alkylene group such as-,-(CHTwo)Two−C6HFour
Such as an alkylene arylene group.
Of these, alkylene groups, particularly propylene groups, are preferred.
No. RThreeAnd RFourAs a monovalent hydrocarbon group of the methyl group,
Ethyl, propyl, hexyl and phenyl groups
Can be Also RThreeAnd RFourAre both hydrogen atoms or monovalent charcoal
May be a hydride group;ThreeIs a hydrogen atom and RFourBut
It may be a monovalent hydrocarbon group. Furthermore, the preference for d and e
New values are e = 0 and f = 1. Hydroxyalkyl group
Is represented by the following general formula (5). −R1OH (5) [Wherein, R1Has the same meaning as above) Representative of oxyalkylene group and polyoxyalkylene group
A typical example is shown by the following general formula (6). − (R1)g−O− (CiH2iO)h-H (6) [Wherein, R1Has the same meaning as described above, and g is 0 or 1.
And h is an integer of 1 to 100, i is an integer of 1 to 5
Show) (6) Among the hydroxyalkyl groups represented by the formula,
Preferred is g = 1, h is an integer of 3 to 70, i is 2 or
3 is obtained. Here, when h is 2 or 3,
They may be connected in a lock shape or a random shape. this is
The same applies to other combinations of integers of i. Typical
An amino-modified silicone polymer is represented by the following general formula (7) or
It is represented by (8). [0034] Embedded image [Wherein, RFiveIs a methyl or hydroxy group
And R6Represents a methyl group or a hydrogen atom. R7Is
Represents a substituted aminoalkyl group (3) or (4);8Is
Hydroxy group, hydroxyalkyl group, oxyalkylene
A polyoxyalkylene group, j, k, l
Represents an integer that depends on the molecular weight.
A preferred amino-modified silicone polymer has the following general formula (9)
Is represented by [0036] Embedded image[Wherein, R7Is the aforementioned aminoalkyl group
(3) or (4), wherein m and n are integers depending on the molecular weight.
The amino-modified silicone of the present invention
A typical polymer is represented by the following general formula (10).
Having an average molecular weight of about 3,000 to 100,000
0, which is an amodimethicone (Amodi methicone).
methicone) in the CTFA dictionary (Co, USA)
smetic Ingredient Diction
ary) It is described in the third edition. [0038] Embedded image [Wherein, o and p have a molecular weight of 3,000 to 1]
Indicates an integer that depends on 00,000] (4) Fatty acid-modified silicone [0041] Embedded image Wherein q, r and s are from 1 to 1000
Number, t represents a number from 0 to 10, and R9Is CuH 2u + 1(U = 9 ~
21)] (5) Alcohol-modified silicone [0044] Embedded image [Wherein, v and w are each 1 to 1000 (preferably
Preferably 1 to 200), and R TenIs CxH2x(X =
0-4)] (6) Aliphatic alcohol-modified silicone [0047] Embedded image Wherein y is from 1 to 1000 (preferably 1
-100), z is 1-500 (preferably 1-50),
a 'is a number from 0 to 500 (preferably 0 to 50), b' is
Represents a number from 0 to 5, R11Is Cc′ H2c+1(C '= 4-2
2)] (7) Low HLB polyether-modified silicone
(HLB <8) [0050] Embedded image [Wherein, R12Is (18) or (19) below
Wherein d 'and e' have a molecular weight of 2,000
Show the number from 0 to 100,000] [0052] − (R13)f '−O− (Cg 'H2g ')h '-H (18) [Wherein, R13Represents a divalent hydrocarbon group, and f ′ is 0 or
1, g 'represents an integer of 1 to 5, and h' represents 1 to 20.
Represents an integer of R13Examples of the divalent hydrocarbon group include a methylene group and an ethylene group.
Group, propylene group, butylene group, -CHTwoCH (CHThree) CHTwo
A branched alkylene group such as-(CHTwo)Two−C 6HFour-
Such alkylene arylene groups and the like,
Of these, an alkylene group, particularly a propylene group, is preferred. formula
In the group represented by (18), f ′ = 1, g ′ is 2 or
3 and h ′ is preferably an integer of 5 to 15. This
Here, h '-Cg 'H2g 'O- is those whose g 'is 2 or 3.
May be bonded in a block shape or a random shape. [0053] Embedded image [Wherein, R13Has the same meaning as above,
f 'represents 0 or 1, and i' represents an integer of 0 to 10] Among the groups represented by (19), f ′ = 1 and i ′ is 2 to 4
Is preferably an integer. (8) Epoxy-modified silicone [0056] Embedded image [Wherein j 'is 1 to 500 (preferably 1)
~ 250) and k 'is 1 to 50 (preferably 1 to 3).
0), R14Is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms
Show) (9) Fluorine-modified silicone [0059] Embedded image Wherein l 'is 1 to 400 (preferably 1
~ 250).] (10) Cyclic silicone [0062] Embedded image[Wherein, m ′ represents a number of 3 to 8,FifteenIs
Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms] (11) Alkyl-modified silicone [0065] Embedded image Wherein o 'and p' are each 0 to 500 (preferably
Preferably 1 to 200. However, when o '= p' = 0
I), R16Is an alkyl group having 2 to 18 carbon atoms,
R17Is Cq 'H2q '(Q '= 0-4)] [0067] Embedded image Wherein r 'and s' are each 1 to 1000
(Preferably 1 to 200), and R18Is 1 carbon
Represents an alkyl group of 0 to 16] These water-insoluble nonvolatile silicones are simply
Can be used alone or in combination of two or more
It is preferable to add 0.01 to 10% during the formation. Also,
These silicones are used by mixing them with various viscosities.
You can also. These silicones can be used alone or mixed
Those with a viscosity of 1000 cs or more are stable with time and feel
Is also most preferable and preferable. In the present invention, water-insoluble polymer powder and water
The compounding ratio of the insoluble nonvolatile silicone depends on the type
Water-insoluble polymer powder: water-insoluble
Volatile silicone = 1: 100-90: 100 (weight
Ratio), especially 1: 100 to 1:20 (weight ratio).
preferable. Further, in the cleaning composition of the present invention, water-insoluble
Water-soluble polymer powder and water-insoluble nonvolatile silicone
It is preferable to add 0.1 to 10.0% in total. As the surfactant used in the present invention, aniline
Any of amphoteric, amphoteric and nonionic may be used,
Specifically, the following are exemplified. Anionic surfactant: (1) Straight chain having an alkyl group having an average of 10 to 16 carbon atoms
Or a branched-chain alkylbenzene sulfonate. (2) Linear or branched alkyl having 10 to 20 average carbon atoms
Having an average of 0.5 to 1 in one molecule.
8 moles of ethylene oxide, propylene oxide,
Butylene oxide, ethylene oxide and propylene
The oxide has a ratio of 0.1 / 9.9 to 9.9 / 0.1.
Or, the content of ethylene oxide and butylene oxide is 0.
Alkyl or alkyl added at a ratio of 1 / 9.9 to 9.9 / 0.1
Is alkenyl ether sulfate. (3) an alkyl group or alkenyl having an average of 10 to 20 carbon atoms
Alkyl or alkenyl sulfate having a phenyl group. (4) O having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule
Refin sulfonate. (5) A compound having an average of 10 to 20 carbon atoms in one molecule.
Lucane sulfonate. (6) Saturation having an average of 10 to 24 carbon atoms in one molecule
Sum or unsaturated fatty acid salts. (7) an alkyl group or alkenyl having an average of 10 to 20 carbon atoms
Having 0.5 to 8 moles of ethylene per molecule
Oxide, propylene oxide, butylene oxide
, Ethylene oxide and propylene oxide in an amount of 0.
In a ratio of 1 / 9.9 to 9.9 / 0.1 or ethylene oxide
0.1 / 9.9-9 for oxide and butylene oxide.
Alkyl or alkenyl ether added in a ratio of 9 / 0.1
Tercarboxylate. (8) an alkyl group having an average of 10 to 20 carbon atoms or
Is an α-sulfofatty acid salt having an alkenyl group or an ester.
Le. (9) C8-C24 acyl group and free carboxylic acid
An N-acylamino acid type surfactant having a residue. (10) an alkyl or alkenyl group having 8 to 24 carbon atoms
Phosphoric acid mono- or diester-type surfactants having (11) Poly having an alkyl group having an average carbon number of 8 to 16
Oxyethylene alkyl sulfosuccinate monoester
salt. An amphoteric surfactant: (12) C8-C24 alkyl and alkenyl groups also
Α-addition type having an acyl group, secondary amide type,
Or tertiary amide type imidazoline amphoteric surfactants. (13) Alkyl and alkenyl groups having 8 to 24 carbon atoms
Or carbobetaine based on acyl group, amidobeta
In-based, sulfobetaine-based, hydroxysulfobetaine
Or amidosulfobetaine amphoteric surfactants. Nonionic surfactant: (14) Higher having a long-chain acyl group having 10 to 20 carbon atoms
With fatty acid alkanolamide or alkylene oxide
Addictive. (15) The following general formula R19−O− (R20O)t '− (G)u ' [Wherein, R19Is a linear or branched alkyl having 6 to 18 carbon atoms
A kill group or an alkenyl group;20Has 2 to 4 carbon atoms
G represents an alkylene group, and G represents a reducing sugar having 5 to 6 carbon atoms.
And t 'is a number from 0 to 10, and u' is a number from 1 to 10.]
Alkyl glycoside surfactants mentioned. Of these surfactants, (2) a
Alkyl ether sulfate, (3) alkyl sulfate, (1
0) long chain alkyl phosphate monoester salt, (11) sulf
Anionic surfactants such as succinic acid monoester salts;
(12) Amphoteric surfactant such as imidazoline amphoteric surfactant
Non-active agents such as (15) alkyl glycoside surfactants
Ionic surfactants are preferred. These surfactants may be used alone or in combination of two or more.
Can be used in combination, and 5 to 30 in the total composition
%, Particularly preferably 10 to 20%. The cleaning composition of the present invention comprises
Other components used in ordinary cleaning agents such as shampoos, examples
For example, ethylene glycol distearate, ethylene glycol
Suspending agents such as coal monostearate, propylene glyco
Dissolving agents such as ethanol and glycerin, ethanol, inorganic salts,
Grade alcohol, hydroxymethyl cellulose, hydroxy
Siethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose,
Methyl cellulose, viscosity modifiers such as natural polymers,
Other fragrances, dyes, UV absorbers, antioxidants, anti-dandruff agents,
Bactericides, preservatives, pH adjusters, etc., if necessary
be able to. The balance is water, usually 50-90.
%, Preferably 60 to 80%. The cleaning composition of the present invention has a water-insoluble
Mix well with molecular powder and water-insoluble nonvolatile silicone
And preferably dispersed using a surfactant.
Prepare and mix this with water containing surfactants and other ingredients
It is manufactured by adding to a liquid and dispersing. The cleaning composition of the present invention thus obtained is
Good for hair shampoo, body shampoo, etc.
Good. [0081] The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
However, the present invention is not limited to these.
In addition, stability over time, moist feeling when drying after washing hair
The evaluation of stickiness and stickiness was performed by the following method. (Stability over time) 9 cm in a 10 cm high storage bottle
Add shampoo and store at 50 ° C for 10 days.
From the top, silicone and particle settling from below
It was measured and evaluated according to the following criteria. [0083] [Table 1] Evaluation ◎: 0 mm floating from the top or 0 mm sediment from the bottom (stable with time)
Excellent in nature) :: Floating less than 3 mm from the top or settling less than 3 mm from the bottom
(Slightly superior in stability over time) △: 3 mm or more sedimentation from the bottom 3 mm or more floating (time
Less stable) (Finger Street and Smooth Feeling) Healthy Japanese Woman
20g (15cm length) of sexual hair
Apply 1 g of pump and lather for 1 minute, then run for 30 seconds
Rinsing followed by towel drying. In addition, dry
And dry in a dry state.
The sensation was evaluated organoleptically according to the following criteria. [0085] [Table 2] Evaluation (sticky / finger) ◎: Not sticky, smooth finger passage ○: Slightly non-sticky and slightly good finger passage Δ: Sticky, poor finger passing (Smooth feeling) ◎: Slip feeling is given to hair and it is very dry :: Hair has a slight slipperiness and is slightly dry △: no slippery hair [0086] [0087] [0088] [0089] [0090] [0091] [0092] [0093] [0094] [0095] [0096] [0097] Embodiment 1 A shampoo having the following formulation is produced by the following method,
For these, daily stability, stickiness,
Rasara feeling was evaluated. The results are shown in Table 27 and Table 28. [0099] [Table 11]   (Product 1 of the present invention) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Silica powder (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Esquartz M-0.5,       0.6% (3) Dimethyl polysiloxane (1,000 cs) 2.4% (4) Preservatives, coloring agents, perfumes (5) Water balance [0100] [Table 12]   (Invention product 2) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Silica powder (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Esquartz M-1,       0.6% (3) Dimethylpolysiloxane (50,000cs) 2.4% (4) Preservatives, coloring agents, perfumes (5) Water balance [0101] [Table 13]   (Product 3 of the present invention) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Silica powder (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Sildex L-31,       0.6% (3) Dimethylpolysiloxane * 2.4% (4) Cationized cellulose 0.4% (5) Preservatives, coloring agents, perfumes (6) Water balance *: 20% dimethylpolysiloxane of 20 million cs or more
Of 80% dimethylpolysiloxane with 100cs [0102] [Table 14]   (Product 4 of the present invention) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Silica powder (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Sildex L-51,       0.6% (3) Dimethyl polysiloxane (100,000 cs) 2.4% (4) Preservatives, coloring agents, perfumes (5) Water balance [0103] [Table 15]   (Invention product 5) (1) Amidoamine-type amphoteric surfactant 16% (2) Silica powder (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Sildex L-31,       0.6% (3) Dimethylpolysiloxane (10,000cs) 2.0% (4) Methylphenyl polysiloxane (100cs) 0.5% (5) Polydimethyldiallyl ammonium chloride / acryl       Amide copolymer (Mercoat 550, Merck) 0.5% (6) Preservatives, coloring agents, perfumes (7) Water balance [0104] [Table 16]   (Product 6 of the present invention) (1) Triethanolamine lauryl sulfate 16% (2) Silica powder (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd., Esquartz M-0.5,       0.5%) (3) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.5% (4) Cationized cellulose 0.5% (5) Zpt (zinc pyrithione) 0.8% (6) Polyvinyl alcohol 1.0% (7) Preservatives, coloring agents, fragrances (8) Water balance [0105] [Table 17]   (Product 7 of the present invention) (1) Triethanolamine lauryl sulfate 16% (2) Silica powder (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Sildex L-51,       0.5% (3) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.0% (4) Fatty acid alcohol-modified silicone (100cs) 0.5% (5) Octopirox 0.5% (6) Preservatives, coloring agents, perfumes (7) Water balance [0106] [Table 18]   (Product 8 of the present invention) (1) polyoxyethylene (4) coconut oil alkyl sulfosuccinic acid       Disodium 10% (2) Triethanolamine lauryl sulfate 10% (3) Silica powder (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., Sildex L-51,       0.5% (4) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.5% (5) Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.5% (6) Ethylene glycol distearate 2.0% (7) Lauric acid diethanolamide 2.0% (8) Preservatives, coloring agents, fragrances (9) Water balance Production method of products 1 to 8 of the present invention Mix silica powder and dimethylpolysiloxane well,
After emulsifying and dispersing with the surfactant of the part, the remaining surfactant
And water, a cationized polymer, a quaternized ammonium salt,
Mix in an aqueous solution such as diethanolamide urate
Preservatives, colorants, and fragrances were added. Also, the product 6 of the present invention
Preliminary dispersion of Zpt in polyvinyl alcohol
Let it mix at the end. Regarding the product 8 of the present invention, a suspending agent
As ethylene glycol distearate from 60 to 7
Formulated at 0 ° C. and allowed to cool slowly. Also, amidoami
N-lauroyl-N-carboxy
Xymethyl- (2-hydroxyethyl) ethylenediamine
Sodium was used. [0108] [Table 19]   (Comparative product 1) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Cationized cellulose 0.4% (3) Preservatives, coloring agents, fragrances (4) Water balance [0109] [Table 20]   (Comparative product 2) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Dimethyl polysiloxane (1,000 cs) 2.4% (3) Preservatives, coloring agents, fragrances (4) Water balance [0110] [Table 21]   (Comparative product 3) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Dimethylpolysiloxane (50,000cs) 2.4% (3) Preservatives, coloring agents, fragrances (4) Water balance [0111] [Table 22]   (Comparative product 4) (1) Sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate       (EO 3) 16% (2) Cationized cellulose 0.4% (3) Dimethylpolysiloxane (50,000cs) 2.4% (4) Preservatives, coloring agents, perfumes (5) Water balance [0112] [Table 23]   (Comparative product 5) (1) Amidoamine-type amphoteric surfactant 16% (2) Dimethylpolysiloxane (10,000cs) 2.0% (3) Methylphenyl polysiloxane (100cs) 0.5% (4) Polydimethyldiallylammonium chloride /       Acrylamide copolymer (manufactured by Merck, Marko 550) 0.5% (5) Preservatives, coloring agents, perfumes (6) Water balance [0113] [Table 24]   (Comparative product 6) (1) Triethanolamine lauryl sulfate 16% (2) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.5% (3) Cationized cellulose 0.5% (4) Zpt (zinc pyrithione) 0.8% (5) Polyvinyl alcohol 1.0% (6) Preservatives, coloring agents, perfumes (7) Water balance [0114] [Table 25]   (Comparative product 7) (1) Triethanolamine lauryl sulfate 16% (2) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.0% (3) Fatty alcohol modified silicone (100cs) 0.5% (4) Octopirox 0.5% (5) Preservatives, coloring agents, perfumes (6) Water balance [0115] [Table 26]   (Comparative product 8) (1) polyoxyethylene (4) coconut oil alkyl sulfosuccinic acid       Disodium 10% (2) Triethanolamine lauryl sulfate 10% (3) Dimethylpolysiloxane (100,000cs) 2.5% (4) Stearyl trimethyl ammonium chloride 0.5% (5) Ethylene glycol distearate 2.0% (6) Lauric acid diethanolamide 2.0% (7) Preservatives, coloring agents, fragrances (8) Water balance Production method of comparative products 1 to 8 Thoroughly mix the silicone compound and milk with some surfactants.
After the dispersion, the remaining surfactant, water and cationized
Limmer, quaternary ammonium salt, diethanolate laurate
Luamide and other aqueous solutions, sufficient preservatives, colorants,
Perfume was added. In addition, regarding Comparative Product 1,
Sodium ethylene lauryl ether sulfate, cationized
After mixing cellulose and water, preservatives, colorants, fragrances
Was added. Further, with respect to Comparative Product 5, polyvinyl alcohol
The Zpt is predispersed during the coal and compounded last. ratio
With respect to Comparative Example 7, ethylene glycol was used as a suspending agent.
Distearate at 60-70 ° C and cool slowly
I let it. Amidoamine-type amphoteric surfactants include N
-Lauroyl-N-carboxymethyl- (2-hydroxy
(Shiethyl) ethylenediamine sodium was used. [0117] [Table 27] [0118] [Table 28] [0119] [0120] [0121] [0122] [0123] [0124] [0125] The cleaning composition of the present invention contains silicone.
It is stable for a long time
It has excellent conditioning effect.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−184906(JP,A) 特開 平5−310533(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/00 - 7/50 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP-A-3-184906 (JP, A) JP-A-5-310533 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61K 7/00-7/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 非晶質二酸化ケイ素又はそのメチルハイ
ドロジェンシリコーン処理物である水不溶性高分子粉体
と水不溶性不揮発性シリコーンとの混合物を界面活性剤
水溶液中に分散せしめた洗浄剤組成物。
(57) [Claim 1] A mixture of a water-insoluble polymer powder and a water-insoluble non-volatile silicone, which is amorphous silicon dioxide or a methylhydrogensilicone-treated product thereof, in an aqueous surfactant solution A detergent composition dispersed in a composition.
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