JP3439002B2 - Non-aqueous electrolyte battery - Google Patents

Non-aqueous electrolyte battery

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JP3439002B2
JP3439002B2 JP27762595A JP27762595A JP3439002B2 JP 3439002 B2 JP3439002 B2 JP 3439002B2 JP 27762595 A JP27762595 A JP 27762595A JP 27762595 A JP27762595 A JP 27762595A JP 3439002 B2 JP3439002 B2 JP 3439002B2
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electrolyte battery
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    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、リチウムを活物質
とし、非水系電解液を使用する非水系電解液電池に関す
るものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-aqueous electrolyte battery using lithium as an active material and a non-aqueous electrolyte.

【0002】[0002]

【従来の技術】負極活物質として例えばリチウムを用い
る非水系電解液電池は、高エネルギー密度電池として注
目されており、活発な研究が行われている。
2. Description of the Related Art A non-aqueous electrolyte battery using, for example, lithium as a negative electrode active material has attracted attention as a high energy density battery and has been actively researched.

【0003】一般にこの種電池では、非水系電解液を構
成する溶媒として、エチレンカーボネート、プロピレン
カーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボ
ネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、1,2-ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン
等の単体、二成分あるいは三成分混合溶媒が使用されて
いる。そして、この中に溶解される溶質として、LiP
F6、LiBF4、LiClO4、LiCF3SO3、LiAsF6、LiN(CF3S
O2)2、LiCF3(CF2)3SO3等を、列挙することができる。
Generally, in this type of battery, as a solvent constituting the non-aqueous electrolyte, ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, sulfolane, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane. A simple substance such as the above, a binary solvent or a ternary mixed solvent is used. Then, as a solute dissolved in this, LiP
F 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiAsF 6 , LiN (CF 3 S
O 2 ) 2 , LiCF 3 (CF 2 ) 3 SO 3, etc. can be enumerated.

【0004】ところで、このような単独溶媒、二成分あ
るいは三成分混合溶媒及び溶質からなる非水系電解液に
おいて、溶媒とリチウムを活物質とする負極が、化学的
な反応を起こすため、保存後の電池容量が低下するとい
う問題がある。従って、保存時の自己放電を抑制するこ
とは、この種電池の実用化において重要な課題となって
いる。
By the way, in such a non-aqueous electrolyte consisting of a single solvent, a binary solvent mixture or a ternary solvent mixture, and a solute, the negative electrode containing the solvent and lithium as an active material undergoes a chemical reaction, and therefore, after storage, There is a problem that the battery capacity decreases. Therefore, suppressing self-discharge during storage is an important issue in the practical application of this type of battery.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この種非水
系電解液電池を保存した場合の自己放電を抑制するもの
である。そして、保存特性を向上させた、優れた放電特
性を有する非水系電解液電池を提案するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention suppresses self-discharge when this kind of non-aqueous electrolyte battery is stored. Then, it proposes a non-aqueous electrolyte battery having improved discharge characteristics and excellent discharge characteristics.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、正極と、リチ
ウムを活物質とする負極と、非水系電解液とを備えた非
水系電解液電池において、前記非水電解液はボロン酸エ
ステル及び/若しくはボリン酸エステルを含有し、前記
ボロン酸エステル及び/若しくはボリン酸エステルが、
前記非水電解液に対して0.01重量%から1重量%未満の
範囲であることを特徴とするものである。
The present invention provides a non-aqueous electrolyte battery comprising a positive electrode, a negative electrode using lithium as an active material, and a non-aqueous electrolyte solution, wherein the non-aqueous electrolyte solution is a boronic acid ester. / Or borinic acid ester, and the boronic acid ester and / or borinic acid ester,
It is characterized by being in the range of 0.01% by weight to less than 1% by weight with respect to the non-aqueous electrolyte.

【0007】ここで、ボロン酸エステルとしては、ボロ
ン酸ジメチルエチル[C2H5B(OCH3)2]、ボロン酸トリメ
チル[CH3B(OCH3)2]、ボロン酸ジエチルメチル[CH3B
(OC2H5)2]一方、ボリン酸エステルとしては、ボリン酸
メチルジエチル[(C2H5)2BOCH3]、ボリン酸トリメチル
[(CH3)2BOCH3]、ボリン酸エチルジメチル[(CH3)2BOC
2H5]を使用することができる。
Here, as the boronic acid ester, dimethyl ethyl boronate [C 2 H 5 B (OCH 3 ) 2 ], trimethyl boronate [CH 3 B (OCH 3 ) 2 ] and diethyl methyl boronate [CH 3 B
(OC 2 H 5 ) 2 ] On the other hand, as boric acid ester, methyl diethyl borate [(C 2 H 5 ) 2 BOCH 3 ], trimethyl borate [(CH 3 ) 2 BOCH 3 ], ethyl borinate [ (CH 3 ) 2 BOC
2 H 5 ] can be used.

【0008】ここで、この種非水系電解液電池の溶質と
しては、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiCF3SO3、LiASF6、Li
N(CF3SO2)2、LiCF3(CF2)3SO3 等を使用することができ
るが、これに限定されるものではない。
Here, as the solute of this kind of non-aqueous electrolyte battery, LiPF 6 , LiBF 4 , LiClO 4 , LiCF 3 SO 3 , LiASF 6 , Li
N (CF 3 SO 2) 2 , LiCF 3 (CF 2) Although 3 SO 3 or the like can be used, but is not limited thereto.

【0009】この種非水系電解液電池の溶媒としては、
エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチ
レンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート、スルホラン、1,2-ジメトキシエタン、テト
ラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン等を使用することが
できるが、これに限定されるものではない。
As a solvent for this kind of non-aqueous electrolyte battery,
Ethylene carbonate, propylene carbonate, butylene carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, sulfolane, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane and the like can be used, but not limited thereto.

【0010】この種非水系電解液電池の正極としては、
マンガン、コバルト、ニッケル、バナジウム、ニオブを
少なくとも一種含む金属酸化物を使用することができる
が、これに限定されるものではない。
As the positive electrode of this type of non-aqueous electrolyte battery,
A metal oxide containing at least one of manganese, cobalt, nickel, vanadium, and niobium can be used, but is not limited thereto.

【0011】また、負極としては、リチウム金属あるい
はリチウムの吸蔵・放出が可能な合金、例えばリチウム
−アルミニウム合金、カーボン材料、例えばコークスや
グラファイトを使用することが可能であるが、これに限
定されるものではない。
Further, as the negative electrode, it is possible to use lithium metal or an alloy capable of inserting and extracting lithium, for example, a lithium-aluminum alloy, a carbon material such as coke or graphite, but it is not limited thereto. Not a thing.

【0012】ところで、ボロン酸エステル及び/若しく
はボリン酸エステルを非水電解液に対して0.01重量%か
ら1重量%未満の範囲で含む非水系電解液を用いると、
添加したボロン酸エステル及び/若しくはボリン酸エス
テルがリチウムと反応し、良質な被覆を形成する。この
結果、活物質としてのリチウムが、直接溶媒と接する確
率が低くなり、非水系電解液の分解を抑制するものと考
察できる。この様にして、非水系電解液電池の保存特性
を向上させることが可能となる
By the way, when a non-aqueous electrolyte solution containing a boronic acid ester and / or a boric acid ester in the range of 0.01% by weight to less than 1% by weight with respect to the non-aqueous electrolyte solution is used,
The added boronic acid ester and / or borinic acid ester reacts with lithium to form a good quality coating. As a result, the probability that lithium as an active material will come into direct contact with the solvent is reduced, and it can be considered that the decomposition of the non-aqueous electrolyte solution is suppressed. In this way, it becomes possible to improve the storage characteristics of the non-aqueous electrolyte battery.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の理解を助けるた
めの参考例につき説明すると共に、実施例についても言
及する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, reference examples for assisting understanding of the present invention will be described, and reference will be made to the examples.

【0014】[実験1] (参考例1) 図1は、参考例1で作製した扁平形非水系電解液電池の
断面図を示している。リチウム金属からなる負極1は、
負極集電体2の内面に圧着されている。この負極集電体
2は、フェライト系ステンレス鋼(SUS430)からなる断
面図コ字状の負極缶3の内底面に固着されている。この
負極缶3の周端は、ポリプロピレン製の絶縁パッキング
4の内部に固定されている。絶縁パッキング4の外周に
は、ステンレスからなり上記負極缶3とは反対方向に断
面図コ字状をなす正極缶5が固定されている。この正極
缶5の内底面には、正極集電体6が固定されている。こ
の正極集電体6の内面には、正極7が固定されている。
この正極7と前記負極1との間には、本発明の骨子とす
る非水系電解液が含浸されたセパレータ8が介装されて
いる。
[Experiment 1] (Reference Example 1) FIG. 1 is a sectional view of the flat non-aqueous electrolyte battery prepared in Reference Example 1. The negative electrode 1 made of lithium metal is
It is pressure-bonded to the inner surface of the negative electrode current collector 2. The negative electrode current collector 2 is fixed to the inner bottom surface of a negative electrode can 3 made of ferritic stainless steel (SUS430) and having a U-shaped cross section. The peripheral end of the negative electrode can 3 is fixed inside the insulating packing 4 made of polypropylene. A positive electrode can 5 made of stainless steel and having a U-shaped cross section is fixed to the outer periphery of the insulating packing 4 in a direction opposite to the negative electrode can 3. A positive electrode current collector 6 is fixed to the inner bottom surface of the positive electrode can 5. The positive electrode 7 is fixed to the inner surface of the positive electrode current collector 6.
A separator 8 impregnated with the non-aqueous electrolyte, which is the essence of the present invention, is interposed between the positive electrode 7 and the negative electrode 1.

【0015】ところで、前記正極7は、370℃温度で熱
処理した二酸化マンガンを活物質として用いている。こ
の熱処理の温度は、350〜430℃の範囲で変更可能であ
る。この二酸化マンガンと、導電剤としてのカーボン粉
末と、結着剤としてのフッ素樹脂粉末とを、それぞれ8
5:10:5の重量比で混合する。次に、この混合物を加
圧成形した後、300℃で加熱処理して前記正極7を作製
した。この加熱処理の温度は、250〜350℃の範囲で変更
可能である。
By the way, the positive electrode 7 uses manganese dioxide heat-treated at a temperature of 370 ° C. as an active material. The temperature of this heat treatment can be changed within the range of 350 to 430 ° C. This manganese dioxide, carbon powder as a conductive agent, and fluororesin powder as a binder were each
Mix in a weight ratio of 5: 10: 5. Next, this mixture was pressure-molded and then heat-treated at 300 ° C. to produce the positive electrode 7. The temperature of this heat treatment can be changed within the range of 250 to 350 ° C.

【0016】一方、前記負極1は、リチウム圧延板を所
定寸法に打ち抜くことにより、作製したものである。こ
の負極1は、負極集電体2の内面に固定されている。
On the other hand, the negative electrode 1 is manufactured by punching a rolled lithium plate into a predetermined size. The negative electrode 1 is fixed to the inner surface of the negative electrode current collector 2.

【0017】そして、非水系電解液としては、プロピレ
ンカーボネート(PC)と1,2-ジメトキシエタン(DM
E)の混合溶媒(体積比で5:5)に、溶質としてトリ
フルオロメタンスルホン酸リチウムを1モル/lの割合
で溶解したものに、更に、ボロン酸エステルとしてのボ
ロン酸ジメチルエチルを1重量%の割合で含有させたも
のを用いている。このボロン酸ジメチルエチルは、組成
式C2H5B(OCH3)2で表されるものである。
As the non-aqueous electrolyte, propylene carbonate (PC) and 1,2-dimethoxyethane (DM
In a mixed solvent of E) (5: 5 by volume ratio), lithium trifluoromethanesulfonate as a solute was dissolved at a ratio of 1 mol / l, and further 1% by weight of dimethylethyl boronate as a boronate ester was added. What is contained in the ratio of is used. This dimethyl ethyl boronate is represented by the composition formula C 2 H 5 B (OCH 3 ) 2 .

【0018】そして、電池寸法が、外径20.0mm、厚み2.
5mmである、参考電池(A)を作製した。 (参考例2) 上記参考例1において、ボロン酸ジメチルエチルの代わ
りに、ボリン酸メチルジエチルを用いたものを、参考電
池(B)とした。このボリン酸エステルとしてのボリン酸
メチルジエチルは、組成式[(C2H5)2BOCH3]で表される
ものである。 (比較例1) 一方、比較例としてボロン酸ジメチルエチル、ボリン酸
メチルジエチルをいずれも含有させない非水系電解液を
使用して同様の電池を作製し、それを比較電池(X)とし
た。
The battery has an outer diameter of 20.0 mm and a thickness of 2.
A reference battery (A) having a size of 5 mm was produced. Reference Example 2 In Reference Example 1, the reference battery (B) was prepared by using methyl diethyl borinate instead of dimethyl ethyl borate. The methyl diethyl borinate as the borinic acid ester is represented by the composition formula [(C 2 H 5 ) 2 BOCH 3 ]. (Comparative Example 1) On the other hand, as a comparative example, a similar battery was prepared using a non-aqueous electrolytic solution containing neither dimethylethyl boronate nor methyl diethyl borinate, which was designated as Comparative Battery (X).

【0019】これらの参考電池(A)、参考電池(B)、比
較電池(X)を用い、電池の保存特性を比較した。この結
果を、表1に示す。この時の実験条件は、各電池を作製
後、80℃で2ヶ月保存し、実際に電池を放電させ保存前
の容量と比較し、自己放電率(%)を算出するというもの
である。
Using these reference batteries (A), reference batteries (B) and comparative batteries (X), the storage characteristics of the batteries were compared. The results are shown in Table 1. The experimental condition at this time is to store each battery at 80 ° C. for 2 months, to actually discharge the battery and compare it with the capacity before storage to calculate the self-discharge rate (%).

【0020】[0020]

【表1】 [Table 1]

【0021】この表1の結果より、参考電池(A)及び参
考電池(B)は、比較電池(X)に比して、自己放電率が小
さく、保存時に自己放電が抑制されていることがわか
る。 [実験2] 前記実験1の参考電池(A)と同様の構成を有する電池を
作製し、非水系電解液に含有するボロン酸ジメチルエチ
ル、ボリン酸メチルジエチルの含有量を変化させ、自己
放電率(%)を比較した。この自己放電率は、保存前の
電池の放電容量を100%とし、保存後の放電容量の減少
分と比較して、表したものである。この時の実験条件
は、各電池を作製後、80℃で2ヶ月保存し、電池の放電
容量(mAh)を実測するというものである。ここでの放
電は、各電池を0.3mAで放電し、終止電圧を2.0Vとして
いる。
From the results shown in Table 1, the reference battery (A) and the reference battery (B) have a smaller self-discharge rate than the comparative battery (X) and the self-discharge is suppressed during storage. Recognize. [Experiment 2] A battery having the same structure as the reference battery (A) of Experiment 1 was prepared, and the contents of dimethylethyl boronate and methyldiethyl borate contained in the non-aqueous electrolyte solution were changed to obtain the self-discharge rate. (%) Were compared. This self-discharge rate is expressed by comparing the decrease in discharge capacity after storage with the discharge capacity of the battery before storage being 100%. The experimental condition at this time is that after each battery is manufactured, it is stored at 80 ° C. for 2 months and the discharge capacity (mAh) of the battery is measured. In this discharge, each battery was discharged at 0.3 mA and the final voltage was 2.0 V.

【0022】この結果を、図2に示す。図2は、ボロン
酸ジメチルエチル、ボリン酸メチルジエチルの含有量
(重量%)を横軸に、保存後の自己放電率(%)を縦軸
に取ったものである。この結果より、ボロン酸ジメチル
エチル、ボリン酸メチルジエチルの含有量として、非水
系電解液の重量に対して、0.01重量%から20.0重量%
の範囲で含有効果が認められる。そして、保存後の電池
容量の低下を抑制していることが理解できる。
The results are shown in FIG. 2. In FIG. 2, the horizontal axis represents the contents (% by weight) of dimethylethyl boronate and methyl diethyl borinate, and the vertical axis represents the self-discharge rate (%) after storage. From this result, the content of dimethyl ethyl boronate and methyl diethyl borinate is 0.01% to 20.0% by weight based on the weight of the non-aqueous electrolyte solution.
The effect of inclusion is recognized within the range. And it can be understood that the decrease in the battery capacity after storage is suppressed.

【0023】ここで、ボロン酸ジメチルエチル、ボリン
酸メチルジエチルの含有量としては、0.01重量%から1
重量%未満の範囲が、これら添加するボロン酸ジメチル
エチル、ボロン酸メチルジエチルの添加量を少なくする
ことができ、保存後の電池の放電容量を高いままに維持
するという観点から、最適である。
The content of dimethyl ethyl boronate and methyl diethyl borinate is 0.01% by weight to 1% by weight.
The range of less than wt% is optimal from the viewpoint that the added amounts of dimethylethyl boronate and methyldiethyl boronate can be reduced and the discharge capacity of the battery after storage can be kept high.

【0024】尚、これら含有量の傾向は、他のボロン酸
エステルである、ボロン酸トリメチル[CH3B(OC
H3)2]、ボロン酸ジエチルメチル[CH3B(OC2H5)2]で
も、観察される。また、同様に、他のボリン酸エステル
であるボリン酸トリメチル[(CH3)2BOCH3]、ボリン酸
エチルジメチル[(CH3)2BOC2H5]を使用した場合におい
ても、上記含有量の傾向が観察される。
Incidentally, the tendency of these contents is that other boronic acid esters such as trimethyl boronate [CH 3 B (OC
H 3 ) 2 ] and diethylmethyl boronate [CH 3 B (OC 2 H 5 ) 2 ] are also observed. Similarly, when other borinic acid esters such as trimethyl boric acid [(CH 3 ) 2 BOCH 3 ] and ethyl dimethyl boric acid [(CH 3 ) 2 BOC 2 H 5 ] are used, the above content is Is observed.

【0025】また、この実験2では、ボロン酸エステル
若しくはボリン酸エステル単独含有の場合を説明してい
るが、これらの中の2種類以上を含有させた場合であっ
ても、上記含有範囲を大きく逸脱させなければ、同様の
効果が期待できる。 [実験3] 電解液としてブチレンカーボネート(BC)と1,2-ジメ
トキシエタン(DME)の混合溶媒(体積比で5:5)
を用いた以外は、前記参考例1の参考電池(A)、(B)及
び比較電池(X)と同様の電池を作製し、それぞれ参考電
池(C)、参考(D)及び比較電池(Y)とした。
In Experiment 2, the case where the boronic acid ester or the borinic acid ester is contained alone is explained. However, even when two or more kinds of these are contained, the above content range is increased. If not deviated, the same effect can be expected. [Experiment 3] A mixed solvent of butylene carbonate (BC) and 1,2-dimethoxyethane (DME) as an electrolytic solution (volume ratio 5: 5).
Batteries similar to the reference batteries (A) and (B) and the comparative battery (X) of Reference Example 1 were prepared except that the reference battery (C), the reference (D) and the comparative battery (Y) were used. ).

【0026】これらの参考電池(C)、参考電池(D)及び
比較電池(Y)を用い、電池の保存特性を比較した。この
結果を、表2に示す。この時の実験条件は、上記実験1
と同様であり、各電池を満充電後、80℃で2ヶ月保存
し、実際に電池を放電させ保存前の容量と比較し、自己
放電率(%)を算出するというものである。
Using these reference battery (C), reference battery (D) and comparative battery (Y), the storage characteristics of the batteries were compared. The results are shown in Table 2. The experimental conditions at this time are the same as those in Experiment 1 above.
After fully charging each battery, the battery is stored at 80 ° C. for 2 months, the battery is actually discharged, and the capacity before storage is compared to calculate the self-discharge rate (%).

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】この表2の結果より、参考電池(C)、参考
電池(D)は、比較電池(Y)に比して、自己放電率が小さ
く、保存時自己放電が抑制されていることが理解でき
る。
From the results shown in Table 2, the reference batteries (C) and (D) have a smaller self-discharge rate than the comparative battery (Y) and the self-discharge during storage is suppressed. It can be understood.

【0029】尚、上記参考例においては、非水系電解液
に溶解させる溶質としてLiCF3SO3を示したが、LiPF6、L
iClO4、LiBF4、LiN(CF3SO2)2、LiAsF6を使用できるのは
いうまでもない。
In the above reference example, LiCF 3 SO 3 was shown as the solute to be dissolved in the non-aqueous electrolyte solution, but LiPF 6 , L
It goes without saying that iClO 4 , LiBF 4 , LiN (CF 3 SO 2 ) 2 and LiAsF 6 can be used.

【0030】また、有機溶媒としてプロピレンカーボネ
ートと1,2-ジメトキシエタンの混合溶媒、ブチレンカー
ボネートと1,2-ジメトキシエタンの混合溶媒を例示した
が、これらの単体、ブチレンカーボネート、ビニレンカ
ーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、エチルメチルカーボネート、テトラヒドロフラ
ン、1,3-ジオキソラン、及びこれらの混合溶媒を使用す
ることが可能である。
Examples of the organic solvent include a mixed solvent of propylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane and a mixed solvent of butylene carbonate and 1,2-dimethoxyethane. These simple substances, butylene carbonate, vinylene carbonate and dimethyl carbonate are exemplified. , Diethyl carbonate, ethyl methyl carbonate, tetrahydrofuran, 1,3-dioxolane, and mixed solvents thereof can be used.

【0031】[0031]

【発明の効果】上述した如く、非水系電解液にボロン酸
エステル及び/若しくはボリン酸エステルを非水電解液
に対して0.01重量%から1重量%未満の範囲で含有させ
ることにより、この種非水系電解液電池の保存特性を向
上させるものであり、その工業的価値は極めて大きい。
As described above, when the non-aqueous electrolyte solution contains the boronic acid ester and / or the boric acid ester in the range of 0.01% by weight to less than 1% by weight with respect to the non-aqueous electrolyte solution, this kind of It improves the storage characteristics of an aqueous electrolyte battery, and its industrial value is extremely large.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】図1は、実施例で作製した電池の断面図であ
る。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a battery manufactured in an example.

【図2】図2は、ボロン酸ジメチルエチル、ボリン酸メ
チルジエチルの含有量と、電池の自己放電率との関係を
示す図である。 1 負極、 7 正極、 8 セパレータ。
FIG. 2 is a diagram showing the relationship between the content of dimethylethyl boronate and methyldiethyl borinate and the self-discharge rate of the battery. 1 negative electrode, 7 positive electrode, 8 separator.

フロントページの続き (72)発明者 能間 俊之 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三洋電機株式会社内 (72)発明者 西尾 晃治 大阪府守口市京阪本通2丁目5番5号 三洋電機株式会社内 (56)参考文献 特開 平8−321313(JP,A) 特開 平5−226002(JP,A) 特開 昭56−7353(JP,A) 特開 昭59−3874(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01M 6/16 H01M 10/40 Front Page Continuation (72) Inventor Toshiyuki Noma 2-5-5 Keihan Hon-dori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Koji Nishio 2-5-5 Keihan-hondori, Moriguchi-shi, Osaka Sanyo Electric Co., Ltd. (56) Reference JP-A-8-321313 (JP, A) JP-A-5-226002 (JP, A) JP-A-56-7353 (JP, A) JP-A-59-3874 ( (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) H01M 6/16 H01M 10/40

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】1. 正極と、リチウムを活物質とする負極Positive electrode and negative electrode using lithium as the active material
と、非水系電解液とを備えた非水系電解液電池においAnd a non-aqueous electrolyte battery comprising a non-aqueous electrolyte solution
て、前記非水電解液はボロン酸エステル及び/若しくはAnd the non-aqueous electrolyte is a boronic acid ester and / or
ボリン酸エステルを含有し、前記ボロン酸エステル及びContaining a boric acid ester,
/若しくはボリン酸エステルが、前記非水電解液に対し/ Or borinic acid ester to the non-aqueous electrolyte
て0.01重量%から1重量%未満の範囲であることを特徴Characterized by a range of 0.01% by weight to less than 1% by weight
とする非水系電解液電池。And a non-aqueous electrolyte battery.
【請求項2】2. 前記ボロン酸エステルが、ボロン酸ジメThe boronic acid ester is a boronic acid dimer.
チルエチル[CChillethyl [C 22 HH 5Five B(OCHB (OCH 33 )) 22 ]、ボロン酸トリメチル[CH], Trimethyl boronate [CH
33 B(OCHB (OCH 33 )) 22 ]、ボロン酸ジエチルメチル[CH], Diethyl methyl boronate [CH 33 B(OCB (OC
22 HH 5Five )) 22 ]からなる群から選択されたものであることを特] Selected from the group consisting of
徴とする請求項1記載の非水系電解液電池。The non-aqueous electrolyte battery according to claim 1, which is a characteristic.
【請求項3】3. 前記ボリン酸エステルが、ボリン酸メチThe borinic acid ester is methyl borinic acid.
ルジエチル[(CRudiethyl [(C 22 HH 5Five )) 22 BOCHBOCH 33 ]、ボリン酸トリメチル[(C], Trimethyl borinate [(C
HH 33 )) 22 BOCHBOCH 33 ]、ボリン酸エチルジメチル[(CH], Ethyl dimethyl borinate [(CH 33 )) 22 BOCBOC
22 HH 5Five ]からなる群から選択されたものであることを特徴] Selected from the group consisting of
とする請求項1記載の非水系電解液電池。The non-aqueous electrolyte battery according to claim 1.
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