JP3432069B2 - Polycarbonate flame retardant resin composition - Google Patents

Polycarbonate flame retardant resin composition

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JP3432069B2
JP3432069B2 JP3763096A JP3763096A JP3432069B2 JP 3432069 B2 JP3432069 B2 JP 3432069B2 JP 3763096 A JP3763096 A JP 3763096A JP 3763096 A JP3763096 A JP 3763096A JP 3432069 B2 JP3432069 B2 JP 3432069B2
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性及び耐衝撃
性に優れ、かつ高い難燃性を有するポリカーボネート系
難燃性樹脂組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate-based flame-retardant resin composition having excellent heat resistance and impact resistance and high flame retardancy.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂と ABS樹脂などに
代表されるスチレン系樹脂とのブレンド物は耐熱性及び
耐衝撃性が高いため、いわゆるポリマーアロイとして、
種々の成形品、例えば、自動車、電気、電子の部品など
に幅広く使用されている。前記ポリマーアロイを電気・
電子部品やオフィスオートメーション(OA)機器のハウジ
ング、エンクロージャー、シャーシなどに使用する場
合、難燃性が要求される。
2. Description of the Related Art A blend of a polycarbonate resin and a styrene resin represented by ABS resin has high heat resistance and impact resistance.
It is widely used in various molded products such as automobiles, electric and electronic parts. The polymer alloy is electrically
Flame retardancy is required when used for housings, enclosures, chassis of electronic parts and office automation (OA) equipment.

【0003】特に、近年、製品の安全性を高めるため、
OA機器や家電製品の成形品には、アメリカの難燃規格で
あるアンダーライターズラボラトリーズ(UL)社のサブジ
ェクト94に基づく難燃レベルである V-0や5Vの規格認定
が要求される場合が多い。
In particular, in recent years, in order to improve the safety of products,
Molded products such as OA equipment and home appliances may be required to certify the flame retardancy level V-0 or 5V based on Subject 94 of Underwriters Laboratories (UL), which is a flame retardancy standard in the United States. Many.

【0004】一方、材料の使用量を低減するためには、
部品やハウジングの小型化や薄肉化が有用である。しか
し、燃焼の際、成形品の薄肉部から樹脂の溶融滴下(ド
リップ)が生じ、他の可燃物を延焼させる危険がある。
そのため、難燃性樹脂組成物には、ドリップしない高度
の難燃性も要求される。
On the other hand, in order to reduce the amount of materials used,
It is useful to reduce the size and thickness of parts and housings. However, during combustion, molten dripping (drip) of the resin occurs from the thin portion of the molded product, and there is a risk of spreading other combustible materials.
Therefore, the flame-retardant resin composition is also required to have a high degree of flame-retardant property without dripping.

【0005】難燃性を付与するため、ポリカーボネート
とスチレン樹脂とのポリマーアロイには、通常、ハロゲ
ン系化合物が添加されている。しかし、ハロゲン系化合
物は、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガス
が発生するという欠点を有する。そのため、これらの欠
点の少ない非ハロゲン系難燃剤の開発が望まれている。
In order to impart flame retardancy, a halogen compound is usually added to the polymer alloy of polycarbonate and styrene resin. However, the halogen-based compound has a drawback that a corrosive or toxic gas is generated during processing or combustion. Therefore, development of a non-halogen flame retardant with less of these drawbacks is desired.

【0006】非ハロゲン系難燃剤としては、有機リン系
化合物が用いられている。代表的な有機リン化合物とし
てはトリフェニルホスフェートがよく知られているが、
トリフェニルホスフェートは耐熱性に劣り、揮発性が高
いという欠点がある。
Organophosphorus compounds are used as non-halogen flame retardants. Triphenyl phosphate is well known as a typical organic phosphorus compound,
Triphenyl phosphate has the disadvantages of poor heat resistance and high volatility.

【0007】揮発性の低い有機リン酸化合物としては、
米国特許第 5,204,394号や米国特許第 5,122,556号など
に記載されている縮合型リン酸エステルがある。これら
は、トリフェニルホスフェートより耐熱性に優れるが、
難燃性とのバランスで考えると、まだ充分ではない。ま
た、これらの縮合型リン酸エステルは液体状の化合物も
多く、樹脂化合物の熱変形温度を低下させるなど、樹脂
物性を低下させる。
As the organic phosphoric acid compound having low volatility,
There are condensed phosphoric acid esters described in US Pat. No. 5,204,394 and US Pat. No. 5,122,556. These have better heat resistance than triphenyl phosphate,
Considering the balance with flame retardancy, it is not enough yet. Further, many of these condensed phosphoric acid esters are liquid compounds, which lowers the physical properties of the resin such as lowering the heat distortion temperature of the resin compound.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い耐熱性、耐衝撃性を有し、燃焼時に腐食性又は
有毒性のガスの発生がなく、優れた難燃性を有するポリ
カーボネート系難燃性樹脂組成物を提供することにあ
る。
Therefore, the object of the present invention is to provide a polycarbonate having high heat resistance and impact resistance, which does not generate corrosive or toxic gas upon combustion and has excellent flame retardancy. An object is to provide a flame-retardant resin composition.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、非ハロゲン系難燃剤と
して、縮合型リン酸エステル化合物と特定の有機リン化
合物とを併用することにより、それぞれの単独使用では
得られない優れた耐熱性、耐衝撃性を有し、しかも高い
難燃性を持つ成形物が得られることを見出し、本発明を
完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to achieve the above object, and as a result, by using a condensed phosphoric acid ester compound in combination with a specific organic phosphorus compound as a non-halogen flame retardant. The inventors have completed the present invention by finding that molded products having excellent heat resistance and impact resistance, which are not obtained by using each of them alone, and having high flame retardancy can be obtained.

【0010】すなわち、本発明は、 (A)芳香族ポリカー
ボネート、 (B)スチレン系樹脂、 (C)下記の一般式(I)
で表される縮合型リン酸エステル化合物及び (D)下記の
一般式式(II)で表される有機リン化合物、さらに必要に
応じて (E)フッ素樹脂から構成される樹脂組成物であ
り、且つ、樹脂組成物中での (D)有機リン化合物と (C)
縮合型リン酸エステル化合物とのリン濃度比(PD/PC) が
2未満(実質的に0を含まず)であるポリカーボネート
系難燃性樹脂組成物に関する。
That is, the present invention includes (A) an aromatic polycarbonate, (B) a styrene resin, (C) the following general formula (I):
A condensed phosphoric acid ester compound represented by (D) an organic phosphorus compound represented by the following general formula (II), and optionally a resin composition composed of (E) a fluororesin, In addition, (D) the organophosphorus compound in the resin composition and (C)
The present invention relates to a polycarbonate-based flame-retardant resin composition having a phosphorus concentration ratio (P D / P C ) with a condensed phosphoric acid ester compound of less than 2 (not substantially including 0).

【0011】[0011]

【化3】 [Chemical 3]

【0012】〔式中、R1〜R4は炭素数1〜4のアルキル
基を有してもよいフェニル基であり、且つR1〜R4は同一
でも又は異なっていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは
1〜5の整数を示す。〕
[Wherein R 1 to R 4 are phenyl groups which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 to R 4 may be the same or different, and A is A phenylene group, n is an integer of 1 to 5. ]

【0013】[0013]

【化4】 [Chemical 4]

【0014】〔式中、R5, R6は炭素数1〜4のアルキル
基を1〜3個有してもよいフェニル基であり、R5, R6
同一でも又は異なっていてもよい。〕
[In the formula, R 5 and R 6 are phenyl groups which may have 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 and R 6 may be the same or different. . ]

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明のA成分である芳香族ポリ
カーボネートとしては、種々のジヒドロキシアリール化
合物とホスゲンとの反応によって得られるもの、又はジ
ヒドロキシアリール化合物とジフェニルカーボネートと
のエステル交換反応により得られるものが挙げられる。
代表的なものとしては、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパンとホスゲンの反応で得られるポリカー
ボネートである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The aromatic polycarbonate which is the component A of the present invention is obtained by a reaction of various dihydroxyaryl compounds with phosgene, or obtained by a transesterification reaction of a dihydroxyaryl compound and diphenyl carbonate. There are things.
A typical example is a polycarbonate obtained by the reaction of 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane and phosgene.

【0016】ポリカーボネートの原料となるジヒドロキ
シアリール化合物としては、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)メタン、1,1'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパ
ン、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)ブタン、2,
2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)オクタン、2,2'−
ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパ
ン、2,2'−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチルフェ
ニル)プロパン、2,2'−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、2,2'−ビス(4−ヒドロキ
シ−3−シクロヘキシルフェニル)プロパン、2,2'−ビ
ス(4−ヒドロキシ−3−メトキシフェニル)プロパ
ン、1,1'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロペン
タン、1,1'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、1,1'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ドデカン、4,4'−ジヒドロキシフェニルエーテル、4,4'
−ジヒドロキシ−3,3'−ジメチルフェニルエーテル、4,
4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒド
ロキシ−3,3'−ジメチルジフェニルスルフィド、4,4'−
ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、4,4'−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)ケトンなどがある。これらのジヒドロキシアリール
化合物は単独で又は2種以上組み合わせて使用できる。
Examples of dihydroxyaryl compounds used as raw materials for polycarbonate include bis (4-hydroxyphenyl) methane and 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,
2'-bis (4-hydroxyphenyl) octane, 2,2'-
Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) propane, 2,2'-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) ) Propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-cyclohexylphenyl) propane, 2,2'-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) propane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclopentane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1'-bis (4-hydroxyphenyl) cyclododecane, 4,4'-dihydroxyphenyl ether, 4,4 '
-Dihydroxy-3,3'-dimethylphenyl ether, 4,
4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxy-3,3'-dimethyldiphenyl sulfide, 4,4'-
Examples include dihydroxydiphenyl sulfoxide, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfone, and bis (4-hydroxyphenyl) ketone. These dihydroxyaryl compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0017】好ましいジヒドロキシアリール化合物に
は、耐熱性の高い芳香族ポリカーボネートを形成するビ
スフェノール類、2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパンなどのビス(ヒドロキシフェニル)アルカ
ン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサンな
どのビス(ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ジヒ
ドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ジヒドロキシジフェニルケトンなどが含ま
れる。特に好ましいジヒドロキシアリール化合物には、
ビスフェノールA型芳香族ポリカーボネートを形成する
2,2'−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンが含ま
れる。
Preferred dihydroxyaryl compounds include bisphenols, which form highly heat-resistant aromatic polycarbonate, bis (hydroxyphenyl) alkanes such as 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane, and bis (4-hydroxy). And bis (hydroxyphenyl) cycloalkanes such as phenyl) cyclohexane, dihydroxydiphenyl sulfide, dihydroxydiphenyl sulfone, dihydroxydiphenyl ketone, and the like. Particularly preferred dihydroxyaryl compounds include
Form bisphenol A type aromatic polycarbonate
2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane is included.

【0018】なお、耐熱性、機械的強度などを損なわな
い範囲であれば、ビスフェノールA型芳香族ポリカーボ
ネートを製造する際、ビスフェノールAの一部を、他の
ジヒドロキシアリール化合物で置換してもよい。
In the production of the bisphenol A type aromatic polycarbonate, a part of the bisphenol A may be replaced with another dihydroxyaryl compound as long as the heat resistance and the mechanical strength are not impaired.

【0019】本発明のB成分であるスチレン系樹脂と
は、スチレン又はα−メチルスチレン、ビニルトルエン
などのスチレン誘導体の単独重合体又は共重合体、これ
らの単量体とアクリロニトリル、メチルメタクリレート
などのビニルモノマーとの共重合体、ポリブタジエンな
どのジエン系ゴム、エチレン・プロピレン系ゴム、アク
リル系ゴムなどにスチレン及び/又はスチレン誘導体、
又はスチレン及び/又はスチレン誘導体と他のビニルモ
ノマーをグラフト重合させたものであり、例えば、ポリ
スチレン、ハイインパクトポリスチレン、AS樹脂、 ABS
樹脂、 AAS樹脂、AES樹脂などである。
The styrene resin which is the component B of the present invention is a homopolymer or copolymer of styrene or a styrene derivative such as α-methylstyrene or vinyltoluene, and these monomers and acrylonitrile or methylmethacrylate. Copolymers with vinyl monomers, diene rubbers such as polybutadiene, ethylene / propylene rubbers, acrylic rubbers, etc. with styrene and / or styrene derivatives,
Alternatively, it is a product obtained by graft-polymerizing styrene and / or a styrene derivative and another vinyl monomer, for example, polystyrene, high-impact polystyrene, AS resin, ABS.
Resin, AAS resin, AES resin, etc.

【0020】前記の (A)芳香族ポリカーボネートと (B)
スチレン系樹脂とを溶融混合すると、いわゆるポリマー
アロイを形成し、耐熱性及び耐衝撃性の高い成形品が得
られる。芳香族ポリカーボネートとスチレン系樹脂との
割合は、耐熱性、耐衝撃性、溶融流動性などを損なわな
い範囲で選択でき、例えばA/B=40〜95/60〜5(重
量%)、好ましくは50〜95/50〜5(重量%)、さらに
好ましくは55〜85/45〜15(重量%)程度である。芳香
族ポリカーボネートの含有量が40重量%未満であると溶
融流動性は高いものの成形品の耐熱性及び耐衝撃性が低
下しやすく、95重量%を超えると成形過程での溶融流動
性が低下しやすい。
The above-mentioned (A) aromatic polycarbonate and (B)
When a styrene resin is melt-mixed, a so-called polymer alloy is formed, and a molded article having high heat resistance and impact resistance can be obtained. The ratio of the aromatic polycarbonate to the styrene resin can be selected within a range that does not impair heat resistance, impact resistance, melt fluidity, etc., for example, A / B = 40 to 95/60 to 5 (wt%), preferably It is about 50 to 95/50 to 5 (% by weight), and more preferably about 55 to 85/45 to 15 (% by weight). When the content of the aromatic polycarbonate is less than 40% by weight, the melt flowability is high, but the heat resistance and impact resistance of the molded product are liable to decrease, and when it exceeds 95% by weight, the melt flowability in the molding process decreases. Cheap.

【0021】本発明の特色は、C成分である縮合型リン
酸エステル化合物とD成分である有機リン化合物とを併
用することにより、それぞれ単独の使用では得られない
優れた機械的性質と高い難燃性とを併せ持つ樹脂成形物
が得られる点にある。
The feature of the present invention is that by using the condensed phosphoric acid ester compound which is the C component and the organic phosphorus compound which is the D component in combination, excellent mechanical properties and high difficulty which cannot be obtained by using each independently. The point is that a resin molded product having both flammability can be obtained.

【0022】(C)縮合型リン酸エステル化合物は、下記
の一般式(I) で表される。
The condensed phosphoric acid ester compound (C) is represented by the following general formula (I).

【0023】[0023]

【化5】 [Chemical 5]

【0024】〔式中、R1〜R4は炭素数1〜4のアルキル
基を有してもよいフェニル基であり、且つR1〜R4は同一
でも又は異なっていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは
1〜5の整数を示す。〕 一般式(I) において、R1〜R4のフェニル基に置換してい
てもよいアルキル基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、s
−ブチル、t−ブチル基等の炭素数1〜4程度の低級ア
ルキル基が例示される。これらのアルキル基のうち、炭
素数1〜3のアルキル基、特にメチル基及び/又はエチ
ル基が好ましい。このようなアルキル基の置換数は、各
フェニル基に対して1〜5個、好ましくは1〜3(例え
ば2)程度である。
[Wherein, R 1 to R 4 are phenyl groups which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 to R 4 may be the same or different, and A is A phenylene group, n is an integer of 1 to 5. In the general formula (I), examples of the alkyl group which may be substituted on the phenyl group represented by R 1 to R 4 include, for example, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl and s.
Examples thereof include lower alkyl groups having about 1 to 4 carbon atoms such as -butyl and t-butyl groups. Among these alkyl groups, alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, particularly methyl group and / or ethyl group are preferable. The number of substitutions of such an alkyl group is about 1 to 5, preferably about 1 to 3 (for example, 2) for each phenyl group.

【0025】一般式(I) において、 Aはフェニレン基を
表し、 1,3−フェニレン基、 1,4−フェニレン基等であ
る。
In the general formula (I), A represents a phenylene group, such as a 1,3-phenylene group and a 1,4-phenylene group.

【0026】前記炭素数1〜4のアルキル基を1〜5個
有するフェニル基には、2−メチルフェニル基、3−メ
チルフェニル基、4−メチルフェニル基、2−エチルフ
ェニル基、3−エチルフェニル基、4−エチルフェニル
基、2−プロピルフェニル基、3−プロピルフェニル
基、4−プロピルフェニル基、2−イソプロピルフェニ
ル基、3−イソプロピルフェニル基、4−イソプロピル
フェニル基、2−ブチルフェニル基、3−ブチルフェニ
ル基、4−ブチルフェニル基、2−イソブチルフェニル
基、3−イソブチルフェニル基、4−イソブチルフェニ
ル基、2−s−ブチルフェニル基、3−s−ブチルフェ
ニル基、4−s−ブチルフェニル基、2−t−ブチルフ
ェニル基、3−t−ブチルフェニル基、4−t−ブチル
フェニル基などのモノアルキルフェニル基; 2,3−ジメ
チルフェニル基、 2,3−ジエチルフェニル基、 2,3−ジ
プロピルフェニル基、 2,3−ジイソプロピルフェニル
基、2−エチル−3−メチルフェニル基、3−エチル−
2−メチルフェニル基などの2,3 −ジアルキルフェニル
基; 2,4−ジメチルフェニル基、 2,4−ジエチルフェニ
ル基、 2,4−ジプロピルフェニル基、 2,4−ジイソプロ
ピルフェニル基、2−エチル−4−メチルフェニル基、
4−エチル−2−メチルフェニル基などの 2,4−ジアル
キルフェニル基; 2,5−ジメチルフェニル基、 2,5−ジ
エチルフェニル基、 2,5−ジプロピルフェニル基、 2,5
−ジイソプロピルフェニル基、2−エチル−5−メチル
フェニル基、5−エチル−2−メチルフェニル基などの
2,5−ジアルキルフェニル基; 2,6−ジメチルフェニル
基、 2,6−ジエチルフェニル基、2,6 −ジプロピルフェ
ニル基、 2,6−ジイソプロピルフェニル基、 2,6−ジブ
チルフェニル基、 2,6−ジイソブチルフェニル基、 2,6
−ジ−s−ブチルフェニル基、 2,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル基、2−エチル−6−メチルフェニル基などの2,
6−ジアルキルフェニル基; 3,4−ジメチルフェニル
基、 3,4−ジエチルフェニル基、 3,4−ジプロピルフェ
ニル基、 3,4−ジイソプロピルフェニル基、3−エチル
−4−メチルフェニル基、4−エチル−3−メチルフェ
ニル基などの 3,4−ジアルキルフェニル基; 3,5−ジメ
チルフェニル基、 3,5−ジエチルフェニル基、 3,5−ジ
プロピルフェニル基、 3,5−ジイソプロピルフェニル
基、3−エチル−5−メチルフェニル基などの 3,5−ジ
アルキルフェニル基; 2,3,4−トリメチルフェニル基、
2,3,5−トリメチルフェニル基、 2,3,6−トリメチルフ
ェニル基、 2,4,5−トリメチルフェニル基、 2,4,6−ト
リメチルフェニル基、 3,4,5−トリメチルフェニル基、
4−エチル−2,6 −ジメチルフェニル基、 2,6−ジエチ
ル−4−メチルフェニル基、4−メチル−2,6 −ジイソ
プロピルフェニル基などのトリアルキルフェニル基等が
含まれる。
Examples of the phenyl group having 1 to 5 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms include 2-methylphenyl group, 3-methylphenyl group, 4-methylphenyl group, 2-ethylphenyl group and 3-ethyl group. Phenyl group, 4-ethylphenyl group, 2-propylphenyl group, 3-propylphenyl group, 4-propylphenyl group, 2-isopropylphenyl group, 3-isopropylphenyl group, 4-isopropylphenyl group, 2-butylphenyl group , 3-butylphenyl group, 4-butylphenyl group, 2-isobutylphenyl group, 3-isobutylphenyl group, 4-isobutylphenyl group, 2-s-butylphenyl group, 3-s-butylphenyl group, 4-s -Butylphenyl group, 2-t-butylphenyl group, 3-t-butylphenyl group, 4-t-butylphenyl group, etc. Alkylphenyl group; 2,3-dimethylphenyl group, 2,3-diethylphenyl group, 2,3-dipropylphenyl group, 2,3-diisopropylphenyl group, 2-ethyl-3-methylphenyl group, 3-ethyl −
2,3-Dialkylphenyl group such as 2-methylphenyl group; 2,4-dimethylphenyl group, 2,4-diethylphenyl group, 2,4-dipropylphenyl group, 2,4-diisopropylphenyl group, 2- Ethyl-4-methylphenyl group,
2,4-Dialkylphenyl group such as 4-ethyl-2-methylphenyl group; 2,5-dimethylphenyl group, 2,5-diethylphenyl group, 2,5-dipropylphenyl group, 2,5
-Diisopropylphenyl group, 2-ethyl-5-methylphenyl group, 5-ethyl-2-methylphenyl group, etc.
2,5-dialkylphenyl group; 2,6-dimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2,6-dipropylphenyl group, 2,6-diisopropylphenyl group, 2,6-dibutylphenyl group, 2 , 6-diisobutylphenyl group, 2,6
-Di-s-butylphenyl group, 2,6-di-t-butylphenyl group, 2-ethyl-6-methylphenyl group and the like 2,
6-dialkylphenyl group; 3,4-dimethylphenyl group, 3,4-diethylphenyl group, 3,4-dipropylphenyl group, 3,4-diisopropylphenyl group, 3-ethyl-4-methylphenyl group, 4 -Ethyl-3-methylphenyl group and other 3,4-dialkylphenyl groups; 3,5-dimethylphenyl group, 3,5-diethylphenyl group, 3,5-dipropylphenyl group, 3,5-diisopropylphenyl group A 3,5-dialkylphenyl group such as a 3-ethyl-5-methylphenyl group; a 2,3,4-trimethylphenyl group;
2,3,5-trimethylphenyl group, 2,3,6-trimethylphenyl group, 2,4,5-trimethylphenyl group, 2,4,6-trimethylphenyl group, 3,4,5-trimethylphenyl group,
Trialkylphenyl groups such as 4-ethyl-2,6-dimethylphenyl group, 2,6-diethyl-4-methylphenyl group and 4-methyl-2,6-diisopropylphenyl group are included.

【0027】これらの中でも、メチル、エチル、プロピ
ル基などの炭素数1〜3のアルキル基を2個有するフェ
ニル基(例えば、 2,6−ジメチルフェニル基、 3,5−ジ
メチルフェニル基、 2,4−ジメチルフェニル基などのジ
メチルフェニル基等)などが好ましい。このような炭素
数1〜3のアルキル基を2個有するフェニル基、特にジ
メチルフェニル基を有する化合物を用いると、成形品の
耐熱性が顕著に向上する。前記炭素数1〜3のアルキル
基を2個有するフェニル基として、前記アルキル基を2
位及び6位に有するフェニル基(例えば、 2,6−ジメチ
ルフェニル基、2,6−ジエチルフェニル基、2−エチル
−6−メチルフェニル基など)を用いる場合が多い。
Among these, phenyl groups having two alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms such as methyl, ethyl and propyl groups (eg, 2,6-dimethylphenyl group, 3,5-dimethylphenyl group, 2, (Dimethylphenyl group such as 4-dimethylphenyl group) and the like are preferable. When a compound having a phenyl group having two alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, particularly a dimethylphenyl group, is used, the heat resistance of the molded product is significantly improved. As the phenyl group having two alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms, the alkyl group is 2
In many cases, a phenyl group at the 6- and 6-positions (eg, 2,6-dimethylphenyl group, 2,6-diethylphenyl group, 2-ethyl-6-methylphenyl group, etc.) is used.

【0028】置換基R1〜R4は炭素数1〜4のアルキル基
を有してもよいフェニル基であり、R1〜R4は同一でも又
は異なっていてもよい。置換基R1〜R4が、炭素数1〜4
のアルキル基を1〜5個有するフェニル基である化合物
を用いると、溶融流動性及び成形品の耐光性を顕著に改
善できる。
The substituents R 1 to R 4 are phenyl groups which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 to R 4 may be the same or different. The substituents R 1 to R 4 have 1 to 4 carbon atoms
When a compound which is a phenyl group having 1 to 5 alkyl groups is used, melt flowability and light resistance of a molded product can be remarkably improved.

【0029】前記の一般式(I) において、繰返し単位n
は1〜5の整数であればよいが、リン酸エステルオリゴ
マー型難燃剤を構成するため、1〜3の整数、なかでも
1又は2、特に1であるのが好ましい。前記芳香族リン
酸エステル系難燃剤(C) は1種又は2種以上組み合わせ
て用いることができる。
In the above general formula (I), the repeating unit n
Is an integer of 1 to 5, but it is preferably an integer of 1 to 3, especially 1 or 2 and particularly 1 because it constitutes a phosphoric acid ester oligomer type flame retardant. The aromatic phosphate ester flame retardant (C) may be used alone or in combination of two or more.

【0030】(C)縮合型リン酸エステル化合物は、種々
の方法、例えば、特開平5-1079号公報に記載されている
ように、R1, R2, R3及びR4に対応するフェノール化合物
(例えば、フェノール、クレゾール、キシレノールな
ど)と、オキシ塩化リンと、レゾルシノールとの反応に
より製造できる。
The condensed phosphoric acid ester compound (C) can be prepared by various methods, for example, phenols corresponding to R 1 , R 2 , R 3 and R 4 as described in JP-A No. 5-1079. It can be produced by reacting a compound (for example, phenol, cresol, xylenol, etc.) with phosphorus oxychloride and resorcinol.

【0031】本発明における (D)有機リン化合物は下記
の一般式(II)で表される。
The organic phosphorus compound (D) in the present invention is represented by the following general formula (II).

【0032】[0032]

【化6】 [Chemical 6]

【0033】〔式中、R5, R6は、炭素数1〜4のアルキ
ル基を1〜3個有してもよいフェニル基であり、R5, R6
は、同一でも又は異なっていてもよい。〕 (D)有機リン化合物は、公知の方法により製造できる。
例えば、米国特許第3,090,799 号に記載の方法によれ
ば、次式のように、ペンタエリスリトールとオキシ塩化
リンとを反応させ、
[In the formula, R 5 and R 6 are phenyl groups which may have 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 and R 6 are
May be the same or different. The (D) organophosphorus compound can be produced by a known method.
For example, according to the method described in US Pat. No. 3,090,799, pentaerythritol and phosphorus oxychloride are reacted as shown in the following formula,

【0034】[0034]

【化7】 [Chemical 7]

【0035】続いて、次式のように、上記中間生成物と
一価のフェノール類とを反応させることによって製造で
きる。
Then, as shown in the following formula, it can be produced by reacting the above intermediate product with a monohydric phenol.

【0036】[0036]

【化8】 [Chemical 8]

【0037】〔式中 Rは芳香族基である。〕 本発明においては、R は炭素数1〜4のアルキル基を1
〜3個有してもよいフェニル基であり、例えばフェニ
ル、2−メチルフェニル、4−メチルフェニル、2,6−
ジメチルフェニル、 2,4,6−トリメチルフェニル、 2,6
−ジ−tert−ブチルフェニル、 2,4,6−トリ−tert−ブ
チルフェニル等である。
[In the formula, R represents an aromatic group. In the present invention, R is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
~ 3 phenyl groups which may have, for example, phenyl, 2-methylphenyl, 4-methylphenyl, 2,6-
Dimethylphenyl, 2,4,6-trimethylphenyl, 2,6
-Di-tert-butylphenyl, 2,4,6-tri-tert-butylphenyl and the like.

【0038】本発明の樹脂組成物において、 (C)縮合型
リン酸エステル化合物の配合量は、(A)芳香族ポリカー
ボネートと (B)スチレン系樹脂よりなる熱可塑性樹脂混
合物100重量部に対して、5〜50重量部である。配合量
が5重量部未満では、難燃効果が充分でなく、50重量部
を超えると、電気特性も低下するため好ましくない。
In the resin composition of the present invention, the compounding amount of the (C) condensed phosphoric acid ester compound is 100 parts by weight of a thermoplastic resin mixture comprising (A) an aromatic polycarbonate and (B) a styrene resin. , 5 to 50 parts by weight. If the blending amount is less than 5 parts by weight, the flame retardant effect is not sufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the electrical characteristics are deteriorated, which is not preferable.

【0039】また、 (D)有機リン化合物の配合量は、
(A)芳香族ポリカーボネートと (B)スチレン系樹脂より
なる熱可塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 0.5〜30
重量部である。配合量が 0.5重量部未満では、 (C)縮合
型リン酸エステル化合物との併用による難燃性向上のシ
ナジー効果が得られず、30重量部を超えると、耐衝撃性
等の機械的強度が著しく低下するため好ましくない。
Further, the compounding amount of the (D) organophosphorus compound is
0.5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of a thermoplastic resin mixture comprising (A) an aromatic polycarbonate and (B) a styrene resin.
Parts by weight. If the blending amount is less than 0.5 part by weight, the synergistic effect of improving flame retardancy due to the combined use with the (C) condensed phosphoric acid ester compound cannot be obtained, and if it exceeds 30 parts by weight, the mechanical strength such as impact resistance is deteriorated. It is not preferable because it significantly decreases.

【0040】本発明において、 (C)縮合型リン酸エステ
ル化合物と (D)有機リン化合物との配合比に関しては、
樹脂組成物中の (D)有機リン化合物と (C)縮合型リン酸
エステル化合物とのリン濃度比(PD/PC) が2未満(実質
的に0を含まず)、好ましくは 0.1〜1.9 、さらに好ま
しくは 0.5〜1.0 である。リン濃度比(PD/PC) が2を超
えると、 (C)縮合型リン酸エステル化合物と (D)有機リ
ン化合物の併用による難燃性向上のシナジー効果が低下
する。
In the present invention, the compounding ratio of the (C) condensed phosphoric acid ester compound and the (D) organic phosphorus compound is as follows:
The phosphorus concentration ratio (P D / P C ) of the (D) organophosphorus compound and the (C) condensed phosphoric acid ester compound in the resin composition is less than 2 (substantially not including 0), preferably 0.1 to 1.9, more preferably 0.5 to 1.0. When the phosphorus concentration ratio (P D / P C ) exceeds 2, the synergistic effect of improving the flame retardancy due to the combined use of the (C) condensed phosphoric acid ester compound and the (D) organic phosphorus compound is reduced.

【0041】本発明のE成分であるフッ素樹脂は、火種
及び融液の落下(ドリップ)を抑制するため難燃助剤と
して機能する。フッ素樹脂には、例えば、テトラフルオ
ロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ビニルフル
オライド、ビニリデンフルオライド、ヘキサフルオロプ
ロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテルなどの
フッ素含有モノマーの単独又は共重合体や前記フッ素含
有モノマーと、エチレン、プロピレン、アクリレートな
どの重合性モノマーとの共重合体が含まれる。フッ素樹
脂の代表例としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポ
リクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオ
ライドなどの単独重合体、テトラフルオロエチレン−ヘ
キサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチ
レン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、
テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレ
ン−テトラフルオロエチレン共重合体、エチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体などである。これらの
フッ素樹脂は1種又は2種以上混合して使用できる。こ
れらのフッ素樹脂の中で、ポリテトラフルオロエチレン
が好ましい。
The fluororesin which is the E component of the present invention functions as a flame retardant aid because it suppresses the ignition of the fire and the dropping (drip) of the melt. The fluororesin, for example, tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, a homo- or copolymer of fluorine-containing monomers such as perfluoroalkyl vinyl ether and the fluorine-containing monomer, Copolymers with polymerizable monomers such as ethylene, propylene and acrylate are included. Typical examples of the fluororesin include homopolymers such as polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer. Coalescing,
Tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-
Perfluoroalkyl vinyl ether copolymers, ethylene-tetrafluoroethylene copolymers, ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymers and the like. These fluororesins can be used alone or in combination of two or more. Among these fluororesins, polytetrafluoroethylene is preferred.

【0042】なお、フッ素樹脂は慣用の方法、例えば、
米国特許第 2,393,967号明細書に記載の乳化重合法など
により得ることができる。
The fluororesin is prepared by a conventional method, for example,
It can be obtained by the emulsion polymerization method described in US Pat. No. 2,393,967.

【0043】前記フッ素樹脂は、芳香族ポリカーボネー
ト及びスチレン系樹脂との溶融混合により混和しても良
いが、粒状、例えば、平均粒径10〜5000μm、好ましく
は 100〜1000μm、さらに好ましくは 200〜700 μm程
度の粉粒体として使用する場合が多い。
The fluororesin may be mixed by melt-mixing with an aromatic polycarbonate and a styrene resin, but it is granular, for example, an average particle size of 10 to 5000 μm, preferably 100 to 1000 μm, more preferably 200 to 700. It is often used as a powder or granule of about μm.

【0044】(E)フッ素樹脂の使用量は、例えば、 (A)
芳香族ポリカーボネートと (B)スチレン系樹脂よりなる
熱可塑性樹脂混合物 100重量部に対して0.05〜5重量
部、好ましくは 0.1〜2重量部、さらに好ましくは 0.2
〜1重量部程度である。フッ素樹脂の添加量が0.05重量
部未満ではドリップ防止効果が小さく、高い難燃性を成
形品に付与することが困難であり、5重量部を超えると
成形品の熱収縮が大きく、加熱時の寸法精度が低下する
だけでなく、コスト高になる。
(E) The amount of fluororesin used is, for example, (A)
0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 0.2, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin mixture comprising aromatic polycarbonate and (B) styrene resin.
It is about 1 part by weight. If the amount of fluororesin added is less than 0.05 parts by weight, the drip prevention effect is small and it is difficult to impart high flame retardancy to the molded product. If it exceeds 5 parts by weight, the thermal contraction of the molded product is large, and Not only the dimensional accuracy decreases, but also the cost increases.

【0045】本発明の難燃性樹脂組成物には、種々の添
加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤
などの劣化防止剤、滑剤、帯電防止剤、離型剤、可塑
剤、ガラス繊維、炭素繊維、ポリアミド繊維、ポリエス
テル繊維などの補強繊維、炭酸カルシウム、タルクなど
の充填剤、顔料などの着色剤などを添加してもよい。前
記添加剤の使用量は、耐熱性、耐衝撃性、機械的強度な
どを損なわない範囲で、添加剤の種類に応じて適当に選
択できる。
The flame-retardant resin composition of the present invention contains various additives, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, deterioration inhibitors such as light stabilizers, lubricants, antistatic agents, release agents and plasticizers. Agents, reinforcing fibers such as glass fibers, carbon fibers, polyamide fibers and polyester fibers, fillers such as calcium carbonate and talc, and coloring agents such as pigments may be added. The amount of the additive used can be appropriately selected according to the type of the additive within a range that does not impair heat resistance, impact resistance, mechanical strength and the like.

【0046】〔難燃性樹脂組成物の調製〕本発明の難燃
性樹脂組成物は、 (A)芳香族ポリカーボネート、 (B)ス
チレン樹脂、 (C)縮合型リン酸エステル化合物及び (D)
有機リン化合物、さらに必要に応じて (E)フッ素樹脂を
V型ブレンダー、スーパーミキサー、スーパーフロータ
ー、ヘンシェルミキサーなどの混合機を用いて予備混合
した組成物であってもよいが、通常、前記予備混合物を
均一に溶融混合した混合物である場合が多い。このよう
な混合物は、前記予備混合物を混練手段を用い、例え
ば、 200〜300 ℃、好ましくは 220〜280 ℃程度の温度
で溶融混練し、ペレット化することにより得ることがで
きる。混練手段としては、種々の溶融混合機、例えば、
ニーダー、一軸又は二軸押出機などが使用できるが、二
軸押出機などを用いて樹脂組成物を溶融して押出し、ペ
レタイザーによりペレット化する場合が多い。
[Preparation of flame-retardant resin composition] The flame-retardant resin composition of the present invention comprises (A) an aromatic polycarbonate, (B) a styrene resin, (C) a condensed phosphoric acid ester compound and (D).
It may be a composition prepared by preliminarily mixing an organophosphorus compound and, if necessary, (E) a fluororesin with a mixer such as a V-type blender, a super mixer, a super floater or a Henschel mixer. It is often a mixture in which the mixture is melt-mixed uniformly. Such a mixture can be obtained by melt-kneading the pre-mixture at a temperature of, for example, 200 to 300 ° C, preferably 220 to 280 ° C using a kneading means, and pelletizing. As the kneading means, various melt mixers, for example,
A kneader, a single-screw or twin-screw extruder can be used, but in many cases, the resin composition is melted and extruded using a twin-screw extruder and pelletized by a pelletizer.

【0047】本発明の難燃性樹脂組成物は、家庭電化製
品、OA機器などのハウジングやエンクロージャー、携帯
電話機などのハウジングやケーシングなどの種々の成形
品を成形する材料として有用である。このような成形品
は慣用の方法、例えば、ペレット状難燃性樹脂組成物を
射出成形機を用いて、例えば、 220〜280 ℃程度のシリ
ンダー温度で射出成形することにより製造できる。
The flame-retardant resin composition of the present invention is useful as a material for molding various molded products such as home electric appliances, housings and enclosures of OA equipment, housings and casings of mobile phones and the like. Such a molded article can be produced by a conventional method, for example, by injection-molding a pellet-shaped flame-retardant resin composition using an injection molding machine at a cylinder temperature of about 220 to 280 ° C.

【0048】[0048]

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明の範囲がこれらの実施例に限定されるも
のでない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

【0049】なお、以下の実施例及び比較例の樹脂組成
物の評価は下記の要領で行った。
The resin compositions of the following Examples and Comparative Examples were evaluated in the following manner.

【0050】(1) 熱変形温度 熱変形温度は厚さ 1/4インチの試験片に荷重18.6kg/cm2
を作用させて、ASTM D-256に準じて測定した。
(1) Heat distortion temperature The heat distortion temperature was 18.6 kg / cm 2 on a test piece with a thickness of 1/4 inch.
And was measured according to ASTM D-256.

【0051】(2) アイゾット衝撃強度 アイゾット衝撃強度は厚さ 1/4インチの切削ノッチ付き
テストピースを用い、ASTM D-256に準じて測定した。
(2) Izod Impact Strength The Izod impact strength was measured according to ASTM D-256 using a test piece with a cutting notch having a thickness of 1/4 inch.

【0052】(3) 難燃性 難燃性は厚さ1/16インチのテストピースを用い、難燃性
の評価尺度として、米国UL規格のUL-94 に規定されてい
る垂直燃焼試験(94V-0) に準じて評価した。
(3) Flame retardancy Flame retardance was measured using a 1 / 16-inch thick test piece, and as a flame retardancy evaluation scale, a vertical combustion test (94V) specified in UL-94 of the UL standard of the United States was used. -0).

【0053】熱可塑性樹脂混合物の製造例 ポリカーボネート樹脂として、タフロンFN2700(商品
名、出光石油化学(株)製、ビスフェノールA型ポリカ
ーボネート、粘度平均分子量27,000)(A1) を、スチレン
系樹脂として、スチレン75重量%とアクリロニトリル25
重量%とをリン酸カルシウム系の分散剤水溶液中で懸濁
重合法により重合した重合体(B1)及びポリブタジエンゴ
ムラテックス(固形分換算で40重量部)の存在下、スチ
レン45重量部とアクリロニトリル15重量部を乳化重合法
によりグラフト重合した重合体(B2)とを用いて、それぞ
れA1/B1/B2=80/13/7及び70/20/10(重量比)の
割合で混合し、樹脂混合物を調製した(それぞれの樹脂
混合物をAB-1及びAB-2とした)。
Production Example of Thermoplastic Resin Mixture Polycarbonate resin Tufflon FN2700 (trade name, Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., bisphenol A type polycarbonate, viscosity average molecular weight 27,000) (A1), styrene 75 Wt% and acrylonitrile 25
% Of styrene and 45 parts by weight of styrene and 15 parts by weight of acrylonitrile in the presence of a polymer (B1) polymerized by a suspension polymerization method in a calcium phosphate-based dispersant aqueous solution and a polybutadiene rubber latex (40 parts by weight in terms of solid content). And a polymer (B2) graft-polymerized by the emulsion polymerization method are mixed at a ratio of A1 / B1 / B2 = 80/13/7 and 70/20/10 (weight ratio) to prepare a resin mixture. (Each resin mixture was designated as AB-1 and AB-2).

【0054】実施例1〜4、比較例1〜6 前記熱可塑性樹脂混合物(AB-1、AB-2)、 (C)縮合型リ
ン酸エステル化合物としてPX-200(商品名、大八化学工
業(株)製、融点 100℃)、 (D)有機リン化合物として
ジフェニルペンタエリスリトールジホスフェート(融点
197℃)、 (E)フッ素樹脂としてポリテトラフルオロエ
チレン(ダイキン工業(株)製、商品名:ポリフロンTF
E 、平均粒子径約 500μm)、酸化防止剤及び熱安定剤
を添加し、V型ブレンダーにて40分間予備混合した。こ
の予備混合物を二軸混練押出機を用いて溶融押出してペ
レット化した。なお、上記難燃剤PX-200は前記一般式
(I) において、R1, R2, R3及びR4が 2,6−ジメチルフェ
ニル基であり、 Aが 1,3−フェニレン基であり、n=1
の化合物である。得られたペレットを80℃のオーブンで
4時間以上乾燥した後、射出成形機(シリンダー温度 2
50℃、金型温度60℃)で一般物性用試験片を作成し、定
法に従い物性を測定した。その結果を表1に示した。
Examples 1 to 4, Comparative Examples 1 to 6 The thermoplastic resin mixture (AB-1, AB-2), (C) PX-200 (trade name, Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) as a condensation type phosphoric acid ester compound (Melting point: 100 ° C), (D) Diphenyl pentaerythritol diphosphate as an organic phosphorus compound (melting point)
197 ° C), (E) Polytetrafluoroethylene as a fluororesin (manufactured by Daikin Industries, Ltd., trade name: Polyflon TF
E, average particle diameter of about 500 μm), antioxidant and heat stabilizer were added, and premixed for 40 minutes with a V-type blender. This preliminary mixture was melt extruded using a twin-screw kneading extruder and pelletized. The above flame retardant PX-200 is represented by the general formula
In (I), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are 2,6-dimethylphenyl groups, A is a 1,3-phenylene group, and n = 1
Is a compound of. After drying the obtained pellets in an oven at 80 ° C for 4 hours or more, an injection molding machine (cylinder temperature 2
A test piece for general physical properties was prepared at 50 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the physical properties were measured according to standard methods. The results are shown in Table 1.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【発明の効果】特定のリン化合物を組み合わせることに
よって、加工時あるいは燃焼時に腐食性又は有毒性のガ
スの発生がなく、優れた難燃性を有し、耐熱性、耐衝撃
性などの物理的特性の低下が小さく、ハロゲンを含有し
ないポリカーボネート系樹脂組成物を得ることができ
る。
EFFECTS OF THE INVENTION By combining a specific phosphorus compound, no corrosive or toxic gas is generated during processing or combustion, excellent flame retardancy, and physical resistance such as heat resistance and impact resistance. It is possible to obtain a polycarbonate-based resin composition that does not deteriorate in properties and does not contain halogen.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−82466(JP,A) 米国特許5204394(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 69/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-7-82466 (JP, A) US Patent 5204394 (US, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 69 / 00

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)芳香族ポリカーボネート、 (B)スチ
レン系樹脂、 (C)下記の一般式(I) で表される縮合型リ
ン酸エステル化合物及び (D)下記の一般式(II)で表され
る有機リン化合物から構成される樹脂組成物であり、且
つ、樹脂組成物中での (D)有機リン化合物と (C)縮合型
リン酸エステル化合物とのリン濃度比(PD/PC) が2未満
(実質的に0を含まず)であるポリカーボネート系難燃
性樹脂組成物。 【化1】 〔式中、R1〜R4は炭素数1〜4のアルキル基を有しても
よいフェニル基であり、且つR1〜R4は同一でも又は異な
っていてもよく、 Aはフェニレン基、 nは1〜5の整数
を示す。〕 【化2】 〔式中、R5, R6は炭素数1〜4のアルキル基を1〜3個
有してもよいフェニル基であり、R5, R6は同一でも又は
異なっていてもよい。〕
1. An aromatic polycarbonate, (B) a styrene resin, (C) a condensed phosphoric acid ester compound represented by the following general formula (I), and (D) a general formula (II) below. A resin composition composed of an organic phosphorus compound represented by, and in the resin composition, the phosphorus concentration ratio of the (D) organic phosphorus compound and the (C) condensed phosphoric acid ester compound (P D / A polycarbonate-based flame-retardant resin composition having a P C ) of less than 2 (not substantially including 0). [Chemical 1] [In the formula, R 1 to R 4 are phenyl groups which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 1 to R 4 may be the same or different, A is a phenylene group, n represents an integer of 1 to 5. ] [Chemical 2] [In the formula, R 5 and R 6 are phenyl groups which may have 1 to 3 alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, and R 5 and R 6 may be the same or different. ]
【請求項2】 (A)芳香族ポリカーボネートがビスフェ
ノールA型芳香族ポリカーボネートである請求項1記載
のポリカーボネート系難燃性樹脂組成物。
2. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the aromatic polycarbonate (A) is a bisphenol A type aromatic polycarbonate.
【請求項3】 さらに (E)フッ素樹脂を含有することを
特徴とする請求項1又は2記載のポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物。
3. The polycarbonate-based flame-retardant resin composition according to claim 1, further comprising (E) a fluororesin.
【請求項4】 (E)フッ素樹脂が粉状ポリテトラフルオ
ロエチレンである請求項3記載のポリカーボネート系難
燃性樹脂組成物。
4. The polycarbonate flame-retardant resin composition according to claim 3, wherein the fluororesin (E) is powdery polytetrafluoroethylene.
【請求項5】 (A)芳香族ポリカーボネート40〜95重量
%と (B)スチレン系樹脂60〜5重量%で構成された熱可
塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 (C)縮合型リン酸
エステル化合物5〜50重量部、及び (D)有機リン化合物
0.5〜30重量部の割合で含む請求項1又は2記載のポリ
カーボネート系難燃性樹脂組成物。
5. A (C) condensed phosphoric acid based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin mixture composed of (A) 40 to 95% by weight of an aromatic polycarbonate and (B) 60 to 5% by weight of a styrene resin. 5 to 50 parts by weight of ester compound, and (D) organophosphorus compound
The polycarbonate flame-retardant resin composition according to claim 1 or 2, which is contained in a proportion of 0.5 to 30 parts by weight.
【請求項6】 (A)芳香族ポリカーボネート40〜95重量
%と (B)スチレン系樹脂60〜5重量%で構成された熱可
塑性樹脂混合物 100重量部に対して、 (C)縮合型リン酸
エステル化合物5〜50重量部、 (D)有機リン化合物 0.5
〜30重量部、及び (E)フッ素樹脂0.05〜5重量部の割合
で含む請求項3又は4記載のポリカーボネート系難燃性
樹脂組成物。
6. A (C) condensed phosphoric acid based on 100 parts by weight of a thermoplastic resin mixture composed of (A) 40 to 95% by weight of an aromatic polycarbonate and (B) 60 to 5% by weight of a styrene resin. 5 to 50 parts by weight of ester compound, (D) organophosphorus compound 0.5
To 30 parts by weight, and (E) a fluororesin of 0.05 to 5 parts by weight, the polycarbonate flame-retardant resin composition according to claim 3 or 4.
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