JP3416231B2 - Molded products for vehicles obtained by blow molding - Google Patents

Molded products for vehicles obtained by blow molding

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JP3416231B2
JP3416231B2 JP32131593A JP32131593A JP3416231B2 JP 3416231 B2 JP3416231 B2 JP 3416231B2 JP 32131593 A JP32131593 A JP 32131593A JP 32131593 A JP32131593 A JP 32131593A JP 3416231 B2 JP3416231 B2 JP 3416231B2
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隆俊 渡辺
田中  勉
清 小倉
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Nippon A&L Inc
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を配合す
ることにより、エアーブロー成形時の酸化劣化が著しく
改良され、かつ機械的強度の低下を防止してなるブロー
成形性に優れた樹脂組成物を用いてなる成形品に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a resin having excellent blow moldability in which a specific compound is blended to remarkably improve oxidative deterioration during air blow molding and prevent deterioration of mechanical strength. The present invention relates to a molded article using the composition.

【0002】[0002]

【従来の技術および問題点】樹脂成形品の成形方法とし
ては、従来から射出成形法、押出成形法、圧縮成形法、
トランスファ成形法、積層成形法、ブロー成形法、カレ
ンダー加工、注型、粉末成形法などが知られており、樹
脂の種類、成形品の形状などにより最適の成形法が用い
られている。 ブロー成形法はポリオレフィン系樹脂を
中心として利用されてきたが、比較的簡便な装置を用い
大型の中空成形品を得られる事から、近年、ポリオレフ
ィンよりも機械的特性に優れるゴム強化樹脂(たとえ
ば、ABS樹脂、AES樹脂)をエアーブロー成形法に
て自動車の外装部品や電気・電子機器部品を成形し、軽
量化を図る試みがなされているが、従来のゴム強化樹脂
では成形時の熱酸化により成形品内部に劣化がおこり、
それにともない機械的強度が著しく低下すると言った問
題があり、エアーブロー成形法採用の大きな障害となっ
ている。特に自動車等の外装部品においては成形品の外
観は商品価値のうえで重要であり、加えてこれらの成形
品は場合によって塗装が施されるが、この塗装後の外観
も商品価値のうえで重要な要素である。このような塗装
を行うためには成形品の表面平滑性が最も重要であり、
この表面平滑性に劣る場合には通常サンディングと呼ば
れる前処理工程の負担が大きくなる。よって、成形品外
観のみならず、成形品の表面平滑性も塗装工程の簡素化
といった意味では重要な要素となる。
2. Description of the Related Art Conventional molding methods for resin molded products include injection molding, extrusion molding, compression molding,
Transfer molding method, lamination molding method, blow molding method, calendering, casting, powder molding method and the like are known, and the optimum molding method is used depending on the type of resin, the shape of the molded product and the like. The blow molding method has been mainly used for polyolefin resins, but since a large hollow molded product can be obtained by using a relatively simple device, in recent years, a rubber-reinforced resin excellent in mechanical properties than polyolefin (for example, Attempts have been made to reduce the weight by molding automotive exterior parts and electric / electronic equipment parts by air blow molding (ABS resin, AES resin), but conventional rubber-reinforced resins are subject to thermal oxidation during molding. Deterioration occurs inside the molded product,
Along with that, there is a problem that the mechanical strength is significantly reduced, which is a major obstacle to the adoption of the air blow molding method. Especially for exterior parts such as automobiles, the appearance of molded products is important for commercial value. In addition, these molded products are sometimes coated, but the appearance after coating is also important for commercial value. It is an element. The surface smoothness of the molded product is the most important for such coating,
If the surface smoothness is poor, the burden of the pretreatment process usually called sanding becomes heavy. Therefore, not only the appearance of the molded product but also the surface smoothness of the molded product is an important factor in terms of simplifying the coating process.

【0003】本発明者は、特に成形品外観及び塗装性に
すぐれるブロー成形品を得るべく鋭意検討した結果、特
定の化合物を配合してなるABS/AES樹脂組成物が
エアーブロー成形時の酸化劣化が著しく改良され、機械
的強度低下を防止でき、かつ成形品外観、塗装外観に優
れた成形品が得られることを見出し、本発明に到達した
ものである。
As a result of earnest studies by the present inventor to obtain a blow-molded article which is particularly excellent in the appearance and coatability of the molded article, an ABS / AES resin composition containing a specific compound is oxidized during air blow molding. The present invention has been accomplished by finding that a deterioration can be remarkably improved, a reduction in mechanical strength can be prevented, and a molding having an excellent appearance of a molded product and an excellent painted appearance can be obtained.

【0004】[0004]

【問題点を解決する手段】すなわち、本発明は、エチレ
ン−αオレフィン系ゴム質重合体(E)に芳香族ビニル
化合物(S)とシアン化ビニル化合物(A)を共重合し
てなるグラフト重合体(I)10〜35重量%、ジエン
系ゴム質重合体(B)に芳香族ビニル化合物(S)とシ
アン化ビニル化合物(A)を共重合してなるグラフト重
合体(II)5〜20重量%、芳香族ビニル化合物(S)
とn−置換マレイミド化合物(M)とシアン化ビニル化
合物(A)を共重合してなる共重合体(III) 10〜50
重量%、芳香族ビニル化合物(S)とシアン化ビニル化
合物(A)を共重合してなる共重合体(IV)10〜55
重量%からなるゴム強化樹脂組成物100重量部当た
り、下記一般式(1)および(2)に示される化合物A
および化合物Bを各々0.05〜5重量部配合してな
り、かつ化合物Aと化合物Bの配合比率が化合物A/化
合物B=1/0.5〜0.5/1である樹脂組成物を用
いることを特徴とするブロー成形によって得られた成形
品を提供するものである。
[Means for Solving the Problems] That is, according to the present invention, a graft weight obtained by copolymerizing an ethylene-α-olefin rubbery polymer (E) with an aromatic vinyl compound (S) and a vinyl cyanide compound (A). 10 to 35% by weight of the compound (I), a graft polymer (II) 5 to 20 obtained by copolymerizing the diene rubbery polymer (B) with the aromatic vinyl compound (S) and the vinyl cyanide compound (A). % By weight, aromatic vinyl compound (S)
And a copolymer (III) obtained by copolymerizing an n-substituted maleimide compound (M) and a vinyl cyanide compound (A) 10-50
Copolymers (IV) 10 to 55 formed by copolymerizing an aromatic vinyl compound (S) and a vinyl cyanide compound (A) in a weight percentage.
Compound A represented by the following general formulas (1) and (2) per 100 parts by weight of the rubber-reinforced resin composition consisting of 1% by weight.
And a resin composition each containing 0.05 to 5 parts by weight of compound B, and a compounding ratio of compound A and compound B is compound A / compound B = 1 / 0.5 to 0.5 / 1. A molded product obtained by blow molding, which is characterized by being used.

【0005】[0005]

【化3】 [Chemical 3]

【0006】[0006]

【化4】 [Chemical 4]

【0007】以下に本発明について詳細に説明する。ま
ず、グラフト重合体(I)とはエチレン−プロピレン系
ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物
を重合してなる重合体である。その組成としては、エチ
レン−プロピレン系ゴム20〜70重量%、芳香族ビニ
ル化合物20〜70重量%およびシアン化ビニル化合物
10〜60重量%が好ましい。
The present invention will be described in detail below. First, the graft polymer (I) is a polymer obtained by polymerizing an ethylene-propylene rubber with an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. The composition thereof is preferably 20 to 70% by weight of ethylene-propylene rubber, 20 to 70% by weight of aromatic vinyl compound and 10 to 60% by weight of vinyl cyanide compound.

【0008】グラフト重合体(I)を構成するエチレン
−プロピレン系ゴムとしては、エチレン−プロピレン共
重合体、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネ
ン、1,4−ヘキサジエン、1,4−シクロヘプタジエ
ン、1,5−シクロオクタジエンなどの非共役ジエン化
合物を共重合してなるエチレン−プロピレン−非共役ジ
エン共重合体が挙げられる。これらの共重合体は溶液重
合等により製造することができる。
As the ethylene-propylene rubber constituting the graft polymer (I), ethylene-propylene copolymer, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, 1,4-hexadiene, 1,4-cycloheptadiene, 1, An ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer obtained by copolymerizing a non-conjugated diene compound such as 5-cyclooctadiene can be mentioned. These copolymers can be produced by solution polymerization or the like.

【0009】エチレン−プロピレン系ゴムにおけるエチ
レンとプロピレンのモル比は、5:1から1:3の範囲
であることが好ましい。また、エチレン−プロピレン−
非共役ジエン共重合体においては、非共役ジエンの役割
がヨウ素価に換算して2〜50の範囲のものが好まし
い。
The ethylene-propylene rubber in the ethylene-propylene rubber preferably has a molar ratio of 5: 1 to 1: 3. Also, ethylene-propylene-
In the non-conjugated diene copolymer, it is preferable that the role of the non-conjugated diene is 2 to 50 in terms of iodine value.

【0010】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
As the aromatic vinyl compound, styrene,
α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene,
α-Methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene and the like can be mentioned, and one or more can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferable.

【0011】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが
好ましい。
The vinyl cyanide compound may, for example, be acrylonitrile or methacrylonitrile, and one or more of them may be used. Acrylonitrile is particularly preferable.

【0012】グラフト重合体(I)の構造には制限はな
いが、グラフト率20〜100%および重量平均粒子径
0.05〜5μのグラフト重合体が特に好ましい。
The structure of the graft polymer (I) is not limited, but a graft polymer having a graft ratio of 20 to 100% and a weight average particle diameter of 0.05 to 5 μ is particularly preferable.

【0013】エチレン−プロピレン系ゴムが20重量%
未満では耐衝撃性が、70重量%を越すと加工性、外
観、異方性が劣り好ましくない。一方、芳香族ビニル化
合物が20重量%未満では、外観、異方性が、70重量
%を越すと耐衝撃性、外観が劣り好ましくない。また、
シアン化ビニル化合物が10重量%未満では外観、異方
性が、60重量%を越すと耐熱分解性が劣り好ましくな
い。特に好ましくは、共役ジエン系ゴム30〜60重量
%、スチレン30〜55重量%およびアクリロニトリル
15〜30重量%からなるグラフト重合体である。
20% by weight of ethylene-propylene rubber
If it is less than 70% by weight, impact resistance is exceeded, and if it exceeds 70% by weight, workability, appearance and anisotropy are deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if the amount of the aromatic vinyl compound is less than 20% by weight, the appearance and anisotropy are not preferable, and if it exceeds 70% by weight, the impact resistance and the appearance are poor. Also,
When the vinyl cyanide compound content is less than 10% by weight, the appearance and anisotropy are more than 60% by weight, and the thermal decomposition resistance is poor, which is not preferable. Particularly preferred is a graft polymer composed of 30 to 60% by weight of conjugated diene rubber, 30 to 55% by weight of styrene and 15 to 30% by weight of acrylonitrile.

【0014】グラフト重合体(I)は、公知の重合方
法、すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合
およびそれらの組み合わせの方法にて製造することがで
きる。一般的には、ゴムの存在下、スチレンとアクリロ
ニトリルを重合することにより得られる。スチレンとア
クリロニトリルの反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。
The graft polymer (I) can be produced by a known polymerization method, that is, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and a combination thereof. Generally, it is obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of rubber. The addition order and addition method of styrene and acrylonitrile to the reaction system are not particularly limited, and any order or method (collective, continuous, divided, etc.) can be adopted.

【0015】グラフト重合体(II)とは、共役ジエン系
ゴムに芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物
を重合してなる重合体である。その組成としては、共役
ジエン系ゴム20〜70重量%、芳香族ビニル化合物5
〜60重量%およびシアン化ビニル化合物5〜40重量
%が好ましい。
The graft polymer (II) is a polymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound on a conjugated diene rubber. As its composition, 20 to 70% by weight of conjugated diene rubber and 5 aromatic vinyl compounds are used.
-60 wt% and vinyl cyanide compound 5-40 wt% are preferred.

【0016】グラフト重合体(II)を構成する共役ジエ
ン系ゴムとしては、ポリブタジエン、ブタジエン−スチ
レンゴム、ブタジエン−アクリロニトリルゴムなどが挙
げられる。なお、これらの共役ジエン系ゴムは乳化重
合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合等により製造するこ
とができる。
Examples of the conjugated diene rubber constituting the graft polymer (II) include polybutadiene, butadiene-styrene rubber and butadiene-acrylonitrile rubber. In addition, these conjugated diene rubbers can be produced by emulsion polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, or the like.

【0017】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
As the aromatic vinyl compound, styrene,
α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene,
Examples include α-methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene, and the like, or one or more of them can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferable.

【0018】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが
好ましい。
The vinyl cyanide compound may, for example, be acrylonitrile or methacrylonitrile, and one or more of them may be used. Acrylonitrile is particularly preferable.

【0019】共役ジエン系ゴムが20重量%未満では耐
衝撃性が、70重量%を越すと加工性、外観、異方性が
劣り好ましくない。一方、芳香族ビニル化合物が25重
量%未満では外観、異方性が、60重量%を越すと耐衝
撃性、外観が劣り好ましくない。また、シアン化ビニル
化合物が5重量%未満では外観、異方性が、40重量%
を越すと耐熱分解性が劣り好ましくない。特に好ましく
は、共役ジエン系ゴム30〜60重量%、芳香族ビニル
化合物30〜55重量%およびシアン化ビニル化合物1
0〜30重量%からなるグラフト重合体である。
When the content of the conjugated diene rubber is less than 20% by weight, the impact resistance is unfavorably, and when it exceeds 70% by weight, the processability, the appearance and the anisotropy are poor. On the other hand, if the aromatic vinyl compound content is less than 25% by weight, the appearance and anisotropy are unfavorable. When the vinyl cyanide compound is less than 5% by weight, the appearance and anisotropy are 40% by weight.
If it exceeds the range, the thermal decomposition resistance deteriorates, which is not preferable. Particularly preferably, the conjugated diene rubber 30 to 60% by weight, the aromatic vinyl compound 30 to 55% by weight and the vinyl cyanide compound 1 are used.
It is a graft polymer composed of 0 to 30% by weight.

【0020】グラフト重合体(II)の構造には制限はな
いが、グラフト率50〜100%、未グラフト重合体の
固有粘度0.5〜0.7および重量平均粒子径0.05
〜5μのグラフト重合体が特に好ましい。
The structure of the graft polymer (II) is not limited, but the graft ratio is 50 to 100%, the intrinsic viscosity of the ungrafted polymer is 0.5 to 0.7, and the weight average particle diameter is 0.05.
Graft polymers of up to 5μ are particularly preferred.

【0021】グラフト重合体(II)は、公知の重合方
法、すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合
およびそれらの組み合わせの方法にて製造することがで
きる。一般的には、ゴムの存在下スチレンとアクリロニ
トリルを重合することにより得られる。スチレンとアク
リロニトリルの反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。
The graft polymer (II) can be produced by a known polymerization method such as emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and a combination thereof. Generally, it is obtained by polymerizing styrene and acrylonitrile in the presence of rubber. The addition order and addition method of styrene and acrylonitrile to the reaction system are not particularly limited, and any order or method (collective, continuous, divided, etc.) can be adopted.

【0022】三元共重合体(III) とは、n−置換マレイ
ミド、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物
を重合してなる三元共重合である。その組成としては、
n−置換マレイミド5〜40重量%、芳香族ビニル化合
物20〜85重量%およびシアン化ビニル化合物10〜
40重量%が好ましい。
The terpolymer (III) is a terpolymer obtained by polymerizing an n-substituted maleimide, an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. As its composition,
5-40% by weight of n-substituted maleimide, 20-85% by weight of aromatic vinyl compound and 10-vinyl cyanide compound
40% by weight is preferred.

【0023】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチンレ
ン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、ク
ロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、一種
又は二種以上用いることができる。特にスチレン、α−
メチルスチレンが好ましい。
As the aromatic vinyl compound, styrene,
α-methyl styrene, o-methyl styrene, m-methyl styrene, p-methyl styrene, t-butyl styrene, α-methyl vinyl toluene, dimethyl styrene, chloro styrene, dichloro styrene, brom styrene, dibromo styrene, vinyl Naphthalene and the like can be mentioned, and one kind or two or more kinds can be used. Especially styrene, α-
Methylstyrene is preferred.

【0024】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが
好ましい。
The vinyl cyanide compound may, for example, be acrylonitrile or methacrylonitrile, and one or more of them may be used. Acrylonitrile is particularly preferable.

【0025】n−置換マレイミド化合物としては、マレ
イミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、N−フ
ェニルマレイミド、O−クロル−N−フェニルマレイミ
ド、N−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化
合物が挙げられ、特にN−フェニルマレイミドが好まし
い。
Examples of the n-substituted maleimide compound include maleimide compounds such as maleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, N-phenylmaleimide, O-chloro-N-phenylmaleimide and N-cyclohexylmaleimide, and especially N-phenylmaleimide. Is preferred.

【0026】n−置換マレイミドが5重量%未満では耐
熱性が、40重量%を越すと強度が劣り好ましくない。
一方、芳香族ビニル化合物が20重量%未満では加工性
が、85重量%を越すと耐熱性が劣り好ましくない。ま
た、シアン化ビニル化合物が10重量%未満では耐熱性
が、40重量%を越すと強度が劣り好ましくない。特に
好ましくは、n−置換マレイミド20〜30重量%、ス
チレン60〜70重量%およびアクリロニトリル10〜
20重量%からなる三元共重合体である。
If the amount of the n-substituted maleimide is less than 5% by weight, the heat resistance will be poor, and if it exceeds 40% by weight, the strength will be inferior.
On the other hand, if the amount of the aromatic vinyl compound is less than 20% by weight, the processability is poor, and if it exceeds 85% by weight, the heat resistance is poor, which is not preferable. If the amount of the vinyl cyanide compound is less than 10% by weight, the heat resistance will be poor, and if it exceeds 40% by weight, the strength will be poor. Particularly preferably, 20-30% by weight of n-substituted maleimide, 60-70% by weight of styrene and 10-% of acrylonitrile.
It is a terpolymer composed of 20% by weight.

【0027】三元共重合体(III) は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。各化合物の反応系への添加順序および添加方式に
は、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、連
続、分割等)を採用することができる。
The terpolymer (III) can be produced by a known polymerization method,
That is, it can be produced by emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or a combination thereof. There is no limitation on the order of addition of each compound to the reaction system and the addition method, and any order or method (collective, continuous, division, etc.) can be adopted.

【0028】三元共重合体(III) においては、組成比率
のみならず固有粘度(30℃)ジメチルホルムアミド)
が重要であり、その範囲は0.30〜1.00が好まし
い。固有粘度が0.30未満では耐衝撃性が、1.00
を越すと加工性が劣り好ましくない。特に好ましくは固
有粘度0.40〜0.70である。
In the terpolymer (III), not only the composition ratio but also the intrinsic viscosity (30 ° C.) dimethylformamide)
Is important, and the range is preferably 0.30 to 1.00. If the intrinsic viscosity is less than 0.30, the impact resistance is 1.00
If it exceeds the range, the workability is deteriorated, which is not preferable. Particularly preferably, the intrinsic viscosity is 0.40 to 0.70.

【0029】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する三元重合体を得ること
ができる。
The intrinsic viscosity can be adjusted by appropriately changing the polymerization conditions. For example, a terpolymer having a desired intrinsic viscosity can be obtained by changing the polymerization composition, the polymerization temperature, and the type and amount of the initiator and the molecular weight modifier.

【0030】二元共重合体(IV)とは、芳香族ビニル化
合物およびシアン化ビニル化合物を重合してなる二元共
重合体である。その組成としては、芳香族ビニル化合物
40〜90重量%およびシアン化ビニル化合物10〜6
0重量%が好ましい。
The binary copolymer (IV) is a binary copolymer obtained by polymerizing an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound. Its composition is 40 to 90% by weight of an aromatic vinyl compound and 10 to 6 of a vinyl cyanide compound.
0% by weight is preferred.

【0031】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、m−メチル
スチレン、p−メチルスチレン、t−ブチルスチレン、
α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレン、クロル
スチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ジブロ
ムスチレン、ビニルナフタレン等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にスチレン、α−メチ
ルスチレンが好ましい。
As the aromatic vinyl compound, styrene,
α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene,
α-Methylvinyltoluene, dimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromstyrene, dibromostyrene, vinylnaphthalene and the like can be mentioned, and one or more can be used. Particularly, styrene and α-methylstyrene are preferable.

【0032】シアン化ビニル化合物としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、一種又は
二種以上用いることができる。特にアクリロニトリルが
好ましい。
The vinyl cyanide compound may, for example, be acrylonitrile or methacrylonitrile, and one or more of them may be used. Acrylonitrile is particularly preferable.

【0033】スチレンが40重量%未満(アクリロニト
リルが60重量%を越す)では加工性が、90重量%を
越す(アクリロニトリルが10重量%未満)と耐熱性が
劣り好ましくない。特に好ましくは、スチレン60〜7
5重量%およびアクリロニトリル25〜40重量%から
なる二元共重合体である。
If the content of styrene is less than 40% by weight (the content of acrylonitrile exceeds 60% by weight), the processability is not preferable, and if it exceeds 90% by weight (the content of acrylonitrile is less than 10% by weight), the heat resistance is poor. Particularly preferably, styrene 60 to 7
It is a binary copolymer composed of 5% by weight and 25-40% by weight of acrylonitrile.

【0034】二元共重合体(IV)は、公知の重合方法、
すなわち乳化重合、塊状重合、懸濁重合、溶液重合およ
びそれらの組み合わせの方法にて製造することができ
る。これらの化合物の反応系への添加順序および添加方
式には、何ら制限はなく任意の順序または方式(一括、
連続、分割等)を採用することができる。
The binary copolymer (IV) can be produced by a known polymerization method,
That is, it can be produced by emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, or a combination thereof. There is no limitation on the addition order and addition method of these compounds to the reaction system, and any order or method (collective,
Continuous, split, etc.) can be employed.

【0035】二元共重合体(IV)においては、三元共重
合体と同様、組成比率のみならず固有粘度(30℃、ジ
メチルホルムアルデヒド)が重要であり、その範囲は
0.80〜1.50が好ましい。固有粘度が0.80未
満ではドローダウン性と耐衝撃性が、1.50を越すと
加工性が劣り好ましくない。特に好ましくは固有粘度
0.90〜1.20である。
In the binary copolymer (IV), not only the composition ratio but also the intrinsic viscosity (30 ° C., dimethylformaldehyde) is important, and the range is 0.80 to 1. 50 is preferred. When the intrinsic viscosity is less than 0.80, drawdown property and impact resistance are unfavorable, and when it exceeds 1.50, workability is deteriorated, which is not preferable. Particularly preferably, the intrinsic viscosity is 0.90 to 1.20.

【0036】固有粘度は、重合条件を適宜変更すること
により調整することができる。たとえば、重合組成、重
合温度、開始剤や分子量調整剤の種類や量を変更するこ
とで目的とする固有粘度を有する二元共重合体を得るこ
とができる。
The intrinsic viscosity can be adjusted by appropriately changing the polymerization conditions. For example, a binary copolymer having a desired intrinsic viscosity can be obtained by changing the polymerization composition, the polymerization temperature, and the type and amount of the initiator and the molecular weight modifier.

【0037】ゴム強化樹脂を構成する各成分の構成比と
しては最終組成物の物性バランスの面よりグラフト重合
体(I)10〜35重量%、グラフト重合体(II)5〜
20重量%、三元共重合体(III) 10〜50重量%、二
元共重合体(IV)10〜55重量%が好適である。グラ
フト重合体(I)が10重量%未満では強度が、また3
5重量%以上では外観および剛性が低下する。グラフト
重合体(II)が5重量%未満では塗装性、低温衝撃強度
が、また20重量%以上では外観が低下する。三元共重
合体(III) が10重量%未満では耐熱性が、また50重
量%以上では強度が低下する。二元共重合体(IV)が1
0重量%未満では加工性が、また55重量%以上では耐
熱性および強度が低下する。特に好ましくはグラフト共
重合体(I)20〜30重量%、グラフト共重合体(I
I)7〜15重量%、三元共重合体(III) 20〜40重
量%および二元共重合体(IV)20〜40重量%が好適
である。
The composition ratio of each component constituting the rubber-reinforced resin is 10 to 35% by weight of the graft polymer (I) and 5 to 5% of the graft polymer (II) from the viewpoint of balance of physical properties of the final composition.
20% by weight, 10 to 50% by weight of the terpolymer (III) and 10 to 55% by weight of the terpolymer (IV) are preferable. If the graft polymer (I) is less than 10% by weight, the strength will be 3
If it is 5% by weight or more, the appearance and rigidity are deteriorated. If the content of the graft polymer (II) is less than 5% by weight, the coating property and low temperature impact strength will be poor, and if it is 20% by weight or more, the appearance will be poor. If the terpolymer (III) is less than 10% by weight, the heat resistance will decrease, and if it is 50% by weight or more, the strength will decrease. Binary copolymer (IV) is 1
If it is less than 0% by weight, the workability is lowered, and if it is 55% by weight or more, the heat resistance and the strength are lowered. Particularly preferably, the graft copolymer (I) is 20 to 30% by weight, and the graft copolymer (I
I) 7 to 15% by weight, terpolymer (III) 20 to 40% by weight and binary copolymer (IV) 20 to 40% by weight are preferred.

【0038】本発明の樹脂組成物をゴム強化樹脂ととも
に構成する化合物AおよびBは、下記一般式(1)およ
び(2)に示される化合物である。
The compounds A and B, which constitute the resin composition of the present invention together with the rubber-reinforced resin, are compounds represented by the following general formulas (1) and (2).

【0039】[0039]

【化5】 [Chemical 5]

【0040】[0040]

【化6】 [Chemical 6]

【0041】これら化合物はゴム強化樹脂100重量部
に対し各々0.05〜5重量部、好ましくは各々0.1
〜2重量部が好適である。0.1重量部以下では酸化劣
化防止の効果は得られず強度低下をおこし、また5重量
部以上用いても効果は変わらず、却って高価となる。ま
た化合物Aと化合物Bの配合比率としては化合物A/化
合物B=1/0.5〜0.5/1、好ましくは化合物A
/化合物B=1/0.7〜0.7/1が好適である。こ
の範囲以外の比率では酸化劣化防止の効果は著しく低下
する。
These compounds are each contained in an amount of 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the rubber-reinforced resin.
~ 2 parts by weight are preferred. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the effect of preventing oxidative deterioration cannot be obtained and the strength is lowered. Even if it is used in an amount of 5 parts by weight or more, the effect does not change and it becomes rather expensive. The compounding ratio of compound A and compound B is compound A / compound B = 1 / 0.5 to 0.5 / 1, preferably compound A
/ Compound B = 1 / 0.7 to 0.7 / 1 is preferable. If the ratio is outside this range, the effect of preventing oxidative deterioration is significantly reduced.

【0042】上記一般式(1)および(2)に示される
化合物Aおよび化合物Bは、それぞれフェノール系酸化
防止剤、イオウ系酸化防止剤の一種であるが、2,6−
ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(商標登録スミ
ライザーBHT)、スチレン化フェノール(商標登録ス
ミライザーS)、2−t−ブチル−6−(3−t−ブチ
ル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチ
ルフェニルアクリレート(商標登録スミライザーGM)
などの他のフェノール系酸化防止剤、ジラウリル3−
3’−チオジプロピオネート(商標登録スミライザーT
PL−R)、ジステアリル3−3’−チオジプロピオネ
ート(商標登録スミライザーTPS)などの他のイオウ
系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤
では効果がない。作用機構は明確ではないが、化合物A
および化合物Bのみが本発明の樹脂組成物に対し特異的
に作用することより、通常の酸化劣化防止機構とは異な
るものと考えられる。
The compounds A and B represented by the above general formulas (1) and (2) are one type of a phenol type antioxidant and a sulfur type antioxidant, respectively.
Di-t-butyl-4-methylphenol (trademark registered Sumizer BHT), styrenated phenol (trademark registered Sumizer S), 2-t-butyl-6- (3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) ) -4-Methylphenyl acrylate (trademark registered Sumilizer GM)
Other phenolic antioxidants such as dilauryl 3-
3'-thiodipropionate (trademark registered Sumilizer T
PL-R), distearyl 3-3'-thiodipropionate (trademark registered Sumilizer TPS), and other sulfur-based antioxidants, amine-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants have no effect. Although the mechanism of action is not clear, Compound A
Since only Compound B and Compound B act specifically on the resin composition of the present invention, it is considered to be different from the usual mechanism for preventing oxidative deterioration.

【0043】上述の化合物Aまたは化合物Bをゴム強化
樹脂に配合する手段には何ら制限はなく、ゴム強化樹脂
製造時に添加する方法、懸濁液、有機溶媒溶液、ラテッ
クスなどの状態で得られたゴム強化樹脂に添加し、樹脂
組成物として回収する方法、パウダー、ペレット状態の
ゴム強化樹脂に添加し、溶融混練して樹脂組成物とする
方法などが挙げられる。
There is no limitation on the means for blending the above-mentioned compound A or compound B into the rubber-reinforced resin, and the method of adding during the production of the rubber-reinforced resin, suspension, organic solvent solution, latex or the like was obtained. Examples thereof include a method of adding to a rubber-reinforced resin and recovering it as a resin composition, a method of adding to a rubber-reinforced resin in a powder or pellet state, and melt-kneading to obtain a resin composition.

【0044】尚、配合時、必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、染料、顔
料、可塑剤、難燃剤、離型剤、ガラス繊維、金属繊維、
炭素繊維、金属フレーク等の添加剤、補強材、充填材を
添加できる。また、本発明の目的を逸脱しない範囲にお
いて、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアセター
ル、ポリエステル、ポリフェニレンオキサイド、ポリメ
チルメタクリレート、ポリ塩化ビニル等の他の熱可塑性
樹脂を適宜配合することもできる。
When compounded, if necessary, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a dye, a pigment, a plasticizer, a flame retardant, a release agent, a glass fiber, a metal fiber,
Additives such as carbon fibers and metal flakes, reinforcing materials, and fillers can be added. Further, other thermoplastic resins such as polycarbonate, polyamide, polyacetal, polyester, polyphenylene oxide, polymethylmethacrylate, and polyvinyl chloride may be appropriately blended within a range not departing from the object of the present invention.

【0045】以下に各種樹脂組成物を用いて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら制限を
受けるものではない。尚、部数およびパーセントについ
てはいずれも重量基準で示した。
The present invention will be specifically described below using various resin compositions, but the present invention is not limited thereto. The numbers of parts and percentages are shown on a weight basis.

【0046】参考例 1: グラフト重合体(I)の製
造 懸濁安定剤(ヒドロキシエチルセルロース)0.3部を
溶解した純水300部の撹拌下、3mm角に裁断したエ
チレンープロピレンーエチリデンノルボルネン三元共重
合体(プロピレン43%、ヨウ素価25)50部を仕込
み懸濁させた。その後、スチレン37部、アクリロニト
リル13部、重合開始剤(t−ドデシルメルカプタン)
0.1部を加え、100℃、10時間窒素雰囲気中で重
合した。重合後、水を分離し、重合体を回収した。 得
られた重合体は、グラフト率50%のグラフト体83%
と固有粘度0.68の副生成共重合体17%からなる樹
脂であった。
Reference Example 1: Preparation of Graft Polymer (I) Ethylene-propylene-ethylidene norbornene 3 cut into 3 mm square while stirring 300 parts of pure water in which 0.3 part of suspension stabilizer (hydroxyethyl cellulose) was dissolved. 50 parts of the original copolymer (propylene: 43%, iodine value: 25) was charged and suspended. Then, 37 parts of styrene, 13 parts of acrylonitrile, a polymerization initiator (t-dodecyl mercaptan)
0.1 part was added, and the mixture was polymerized at 100 ° C. for 10 hours in a nitrogen atmosphere. After the polymerization, water was separated and the polymer was recovered. The polymer obtained has a graft ratio of 50% and a graft ratio of 83%.
And 17% by-product copolymer having an intrinsic viscosity of 0.68.

【0047】参考例 2: グラフト重合体(II)の製
造 撹拌機および板バッフルを備えた反応器に純水30部、
開始剤(硫酸第一鉄7水塩0.002部、ピロリン酸ナ
トリウム0.1部およびデキストローズ0.3部)、ポ
リブタジエンラテックス(重量平均粒子径:0.30
α、固形物:50%、乳化剤:ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム)50部を仕込んだのち、反応器内を窒
素ガスで置換し、撹拌下70℃まで昇温した。その後、
スチレン35部、アクリロニトリル15部、分子量調整
剤(t−ドデシルメルカプタン)0.3部および純水2
0部と開始剤(キュメンハイドパーオキサイド)0.2
部と乳化剤(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)
0.7部からなる水溶液を4時間かけて連続添加した。
その後、75℃でさらに2時間重合を継続した。得られ
た重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液にて凝固処
理し、グラフト率50%、重量平均粒子径0.32μ、
未グラフト重合体の固有粘度0.61であるグラフト重
合体(II−1)を得た。また、同様の重合法を用い分子
量調整剤量および重合温度を調整しグラフト率30%、
未グラフト重合体の固有粘度0.60であるグラフト重
合体(II−2)、グラフト率50%、未グラフト重合体
の固有粘度0.32であるグラフト重合体(II−3)を
得た。
Reference Example 2: Production of Graft Polymer (II) 30 parts of pure water in a reactor equipped with a stirrer and plate baffle,
Initiator (0.002 part of ferrous sulfate heptahydrate, 0.1 part of sodium pyrophosphate and 0.3 part of dextrose), polybutadiene latex (weight average particle size: 0.30)
After charging 50 parts of α, solid matter: 50%, emulsifier: sodium dodecylbenzenesulfonate, the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas, and the temperature was raised to 70 ° C. with stirring. afterwards,
Styrene 35 parts, acrylonitrile 15 parts, molecular weight modifier (t-dodecyl mercaptan) 0.3 parts and pure water 2
0 parts and initiator (cumenide peroxide) 0.2
Parts and emulsifier (sodium dodecylbenzene sulfonate)
An aqueous solution consisting of 0.7 parts was continuously added over 4 hours.
Then, the polymerization was continued at 75 ° C. for another 2 hours. The obtained polymer latex was coagulated with an aqueous calcium chloride solution to give a graft ratio of 50% and a weight average particle diameter of 0.32μ.
A graft polymer (II-1) having an intrinsic viscosity of 0.61 of the ungrafted polymer was obtained. In addition, a grafting rate of 30% was obtained by adjusting the amount of the molecular weight modifier and the polymerization temperature using the same polymerization method.
A graft polymer (II-2) having an intrinsic viscosity of 0.60 of an ungrafted polymer and a graft polymer (II-3) having a graft ratio of 50% and an intrinsic viscosity of 0.32 of an ungrafted polymer were obtained.

【0048】参考例 3: 三元共重合体(III) の製造 撹拌機および板バッフルを備えた反応器に純水70部、
開始剤(過硫酸カリウム)0.2部、乳化剤(ラウリル
硫酸ナトリウム)0.1部を仕込み、反応器内を窒素ガ
スで置換したのち、撹拌下加熱し、槽内温度が65℃に
達した時点でアクリロニトリル20部、スチレン65
部、N−フェニルマレイミド15部、分子量調整剤(t
−ドデシルメルカプタン)からなる混合物の3%を添
加、30分かけて70℃に昇温した。ついで、残りの単
量体混合物(97%)と純水50部、開始剤(過硫酸カ
リウム)0.1部および乳化剤(ラウリル硫酸ナトリウ
ム)1部からなる水溶液を5時間かけて連続添加した。
その後、75℃に昇温してさらに2時間重合を継続し
た。得られた重合体ラテックスを塩化カルシウム水溶液
にて凝固処理し、三元重合体を得た。なお、共重合体の
固有粘度は、0.55であった。
Reference Example 3: Production of Terpolymer (III) 70 parts of pure water was added to a reactor equipped with a stirrer and a plate baffle,
0.2 parts of an initiator (potassium persulfate) and 0.1 part of an emulsifier (sodium lauryl sulfate) were charged, the inside of the reactor was replaced with nitrogen gas, and the mixture was heated with stirring to reach an internal temperature of 65 ° C. 20 parts acrylonitrile, 65 styrene at the time
Parts, N-phenylmaleimide 15 parts, molecular weight modifier (t
-Dodecyl mercaptan) 3% of the mixture was added and the temperature was raised to 70 ° C over 30 minutes. Then, an aqueous solution containing the remaining monomer mixture (97%), pure water 50 parts, initiator (potassium persulfate) 0.1 part, and emulsifier (sodium lauryl sulfate) 1 part was continuously added over 5 hours.
Then, the temperature was raised to 75 ° C. and the polymerization was continued for another 2 hours. The obtained polymer latex was coagulated with an aqueous calcium chloride solution to obtain a terpolymer. The intrinsic viscosity of the copolymer was 0.55.

【0049】参考例 4: 共重合体(IV)の製造 純水120部、過硫酸カリウム0.3部を仕込んだ後、
気相部を窒素置換し、撹拌下加熱。槽内温度が68℃に
達したら、アクリロニトリル25部、スチレン75部、
t−ドデシルメルカプタン0.2部、クメンハイドロパ
ーオキサイド0.3部の混合液および純水20部にオレ
イン酸カリウム0.7部を溶解した乳化剤溶液のそれぞ
れ7時間に亘り連続添加した。その後、さらに70℃で
3時間重合を継続した。重合後、塩析剤を用い重合体を
回収した。得られた共重合体は、スチレン76%、アク
リルニトリル24%の組成で、固有粘度0.85であっ
た。
Reference Example 4: Production of Copolymer (IV) After charging 120 parts of pure water and 0.3 part of potassium persulfate,
Replace the gas phase with nitrogen and heat with stirring. When the temperature in the tank reaches 68 ° C, 25 parts of acrylonitrile, 75 parts of styrene,
A mixed solution of 0.2 part of t-dodecyl mercaptan and 0.3 part of cumene hydroperoxide and an emulsifier solution in which 0.7 part of potassium oleate was dissolved in 20 parts of pure water were continuously added over 7 hours. Then, the polymerization was further continued at 70 ° C. for 3 hours. After the polymerization, the polymer was recovered using a salting-out agent. The resulting copolymer had a composition of 76% styrene and 24% acrylonitrile and an intrinsic viscosity of 0.85.

【0050】実施例1〜8および比較例1〜10 得られたグラフト重合体、共重合体および各種化合物を
表−1に示す配合比率(表中の単位は重量部)で混合し
たのち、押出機で溶融混練し、ペレット化した。得られ
た組成物を用いてブロー成形法(240℃)にて、エア
ースポイラー成形品を成形し、評価に供した。評価結果
を表−1に示す。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 The obtained graft polymers, copolymers and various compounds were mixed at the compounding ratio shown in Table 1 (units in the table are parts by weight) and then extruded. It was melt-kneaded in a machine and pelletized. An air spoiler molded article was molded by the blow molding method (240 ° C.) using the obtained composition, and was used for evaluation. The evaluation results are shown in Table-1.

【0051】表中の化合物A〜Dは以下の通り。 化合物A ;2,2’−メチレンビス(4−メチル−6
−第3ブチルフェノール) B ;2−メルカプトベンズイミダゾール C ;2,6−ジ−第3ブチル−4−メチルフェノール
(商標登録スミライザ−BHT) D ;2−第3ブチル−6−(3−第3ブチル−2−ヒ
ドロキシ−5−メチルベンジル)−4−メチルフェニル
アクリレート(商標登録スミライザーGM)
Compounds A to D in the table are as follows. Compound A; 2,2'-methylenebis (4-methyl-6)
-Tert-butylphenol) B; 2-mercaptobenzimidazole C; 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (trademark registered Sumilizer-BHT) D; 2-tert-butyl-6- (3-tertiary Butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl) -4-methylphenyl acrylate (trademark registered Sumilizer GM)

【0052】評価方法は以下の通り。The evaluation method is as follows.

【0053】(1)衝撃強度(kg・cm) エアーブロー成形法(成形温度240℃)にて得られた
スポイラー成形品から切りだした55×55×3〜4m
mのテストピースを用い、−30℃にてデュポン衝撃強
度を測定した。
(1) Impact strength (kg · cm) 55 × 55 × 3-4 m cut from a spoiler molded product obtained by the air blow molding method (molding temperature 240 ° C.)
Using a test piece of m, the DuPont impact strength was measured at -30 ° C.

【0054】(2)耐熱性(℃) ASTM D−648に準じて測定。(2) Heat resistance (° C) Measured according to ASTM D-648.

【0055】(3)成形品の外観 エアーブロー成形品の外観を目視により判定した。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良(3) Appearance of molded product The appearance of the air blow molded product was visually evaluated. ◎… Excellent ○… Good △… Somewhat good ×… defective

【0056】(4)成形品の表面平滑性 エアーブロー成形品の外観を目視又は表面粗さ計にて判
定した。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良
(4) Surface smoothness of molded product The appearance of the air blow molded product was judged visually or by a surface roughness meter. ◎… Excellent ○… Good △… Slightly good ×… Poor

【0057】(5)サンディング性 エアーブロー成形品の表面サンディング加工時間又は摩
耗試験機による摩耗量にて判定した。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良
(5) Sanding property It was judged by the surface sanding time of the air blow molded product or the amount of wear by a wear tester. ◎… Excellent ○… Good △… Slightly good ×… Poor

【0058】(6)塗装品の外観 エアーブロー成形品塗装後の表面外観、鮮映性を目視又
はテンションメーターPGDで判定した。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良
(6) Appearance of coated product The surface appearance and image clarity of the air blow molded product after coating were visually evaluated or determined by a tension meter PGD. ◎… Excellent ○… Good △… Slightly good ×… Poor

【0059】(7)ブロー成形時のドローダウン性 ブロー成形機の吐出量設定を一定にしておき、成形機の
ダイスのノズル(外径φ239mm、コア径φ240m
m)端から押出された直後のパリソン縦方向の長さ及び
5秒後のパリソン縦方向の長さを比較し判定した。直後
と5秒後のパリソン縦方向の長さに変化が無い程ドロー
ダウン性がすぐれる。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良
(7) Drawdown property during blow molding With the discharge rate setting of the blow molding machine kept constant, the die nozzle of the molding machine (outer diameter φ239 mm, core diameter φ240 m)
m) The length in the longitudinal direction of the parison immediately after being extruded from the end and the length in the longitudinal direction of the parison after 5 seconds were compared and judged. Immediately after and 5 seconds after, there is no change in the length of the parison in the vertical direction, and the drawdown property is excellent. ◎… Excellent ○… Good △… Slightly good ×… Poor

【0060】(8)リサイクル性 ブロー成形品を粉砕したペレットを用い再度ブロー成形
するという工程を5回繰り返した成形品の強度および外
観を評価した。 ◎ … すぐれる ○ … 良好 △ … やや良好 × … 不良
(8) Recyclability The strength and appearance of the molded product obtained by repeating the process of blow molding again using the crushed pellet of the blow molded product five times were evaluated. ◎… Excellent ○… Good △… Slightly good ×… Poor

【0061】[0061]

【表1】 [Table 1]

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】[0063]

【発明の効果】エアーブロー成形時の酸化劣化が著しく
改良され、機械的強度の低下を防止でき、かつ成形品外
観、塗装品外観に優れた成形品が得られる。
EFFECT OF THE INVENTION Oxidative deterioration at the time of air blow molding is remarkably improved, a decrease in mechanical strength can be prevented, and a molded product having an excellent appearance of a molded product and a coated product can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 勉 埼玉県和光市中央1丁目4番1号 株式 会社本田技術研究所内 (72)発明者 小倉 清 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友 ダウ株式会社 高槻研究室内 (72)発明者 児嶋 順平 東京都港区東新橋2丁目12番7号 住友 ダウ株式会社 東京支店内 (56)参考文献 特開 平5−320463(JP,A) 特開 平5−202263(JP,A) 特開 平5−117487(JP,A) 特開 平7−126478(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 55/02 C08K 5/13 C08K 5/378 C08L 25/12 C08L 51/04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tsutomu Tanaka 1-4-1 Chuo, Wako-shi, Saitama Honda R & D Co., Ltd. (72) Inventor Kiyoshi Ogura 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki-shi, Osaka Sumitomo Takatsuki Laboratory, Dow Co., Ltd. (72) Inventor Junpei Kojima, 2-12-7 Higashi-Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Sumitomo Dow Co., Ltd. Tokyo Branch (56) Reference JP-A-5-320463 (JP, A) 5-202263 (JP, A) JP 5-117487 (JP, A) JP 7-126478 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) C08L 55 / 02 C08K 5/13 C08K 5/378 C08L 25/12 C08L 51/04

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 エチレン−αオレフィン系ゴム質重合体
(E)に芳香族ビニル化合物(S)とシアン化ビニル化
合物(A)を共重合してなるグラフト重合体(I)10
〜35重量%、ジエン系ゴム質重合体(B)に芳香族ビ
ニル化合物(S)とシアン化ビニル化合物(A)を共重
合してなるグラフト重合体(II)5〜20重量%、芳香
族ビニル化合物(S)とn−置換マレイミド化合物
(M)とシアン化ビニル化合物(A)を共重合してなる
共重合体(III) 10〜50重量%、芳香族ビニル化合物
(S)とシアン化ビニル化合物(A)を共重合してなる
共重合体(IV)10〜55重量%からなるゴム強化樹脂
組成物100重量部当たり、下記一般式(1)および
(2)に示される化合物Aおよび化合物Bを各々0.0
5〜5重量部配合してなり、かつ化合物Aと化合物Bの
配合比率が化合物A/化合物B=1/0.5〜0.5/
1である樹脂組成物を用いることを特徴とするブロー成
形によって得られた成形品。 【化1】 【化2】
1. A graft polymer (I) 10 obtained by copolymerizing an ethylene-α-olefin rubbery polymer (E) with an aromatic vinyl compound (S) and a vinyl cyanide compound (A).
˜35 wt%, 5 to 20 wt% of a graft polymer (II) obtained by copolymerizing a diene rubbery polymer (B) with an aromatic vinyl compound (S) and a vinyl cyanide compound (A), aromatic Copolymer (III) obtained by copolymerizing vinyl compound (S), n-substituted maleimide compound (M) and vinyl cyanide compound (A) 10 to 50% by weight, aromatic vinyl compound (S) and cyanide A compound A represented by the following general formulas (1) and (2) per 100 parts by weight of a rubber-reinforced resin composition comprising 10 to 55% by weight of a copolymer (IV) obtained by copolymerizing a vinyl compound (A): Compound B is 0.0 each
5 to 5 parts by weight are compounded, and the compounding ratio of compound A and compound B is compound A / compound B = 1 / 0.5 to 0.5 /
A molded article obtained by blow molding, which comprises using the resin composition of 1. [Chemical 1] [Chemical 2]
【請求項2】 グラフト重合体(II)のグラフト率が5
0〜100%であり、かつ、未グラフト重合体の固有粘
度が0.5〜0.7である請求項1記載の成形品。
2. The graft ratio of the graft polymer (II) is 5
The molded product according to claim 1, which is 0 to 100%, and the intrinsic viscosity of the ungrafted polymer is 0.5 to 0.7.
【請求項3】 請求項1または2記載の成形品に塗装を
施してなる車輌用エアースポイラー成形品。
3. An air spoiler molded article for a vehicle, which is obtained by applying a coating to the molded article according to claim 1 or 2.
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