JP3394852B2 - Non-tacky rubber composition - Google Patents
Non-tacky rubber compositionInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の技術分野】本発明は非粘着性ゴム組成物、さら
に詳細には、特に高湿度環境において非粘着性を改良し
たゴム組成物に関する。TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a non-stick rubber composition, and more particularly to a rubber composition having improved non-stick property, especially in a high humidity environment.
【０００２】[0002]
【従来技術および問題点】フッ素ゴムは、耐油性に優れ
ていることから、自動車のエンジンなど内燃機関の燃料
系の弁体として多く使用されている。PRIOR ART AND PROBLEMS Since fluororubber is excellent in oil resistance, it is often used as a valve element for a fuel system of an internal combustion engine such as an automobile engine.
【０００３】このような弁は、例えば電磁石あるいはス
プリングなどの作用によって軸方向に可動可能になって
いるとともに、流体の通路に開設される弁座４に当接−
解除を行なうことによって流体通路内を流通する流体の
量を制御したり、又はオン−オフを行なう作用を営むも
のである。Such a valve is axially movable by the action of, for example, an electromagnet or a spring, and abuts on a valve seat 4 formed in a fluid passage.
By releasing it, the amount of the fluid flowing in the fluid passage is controlled, or the on / off operation is performed.
【０００４】このような弁は、例えば金属製の弁軸とそ
の先端部に設けられた弁体よりなり、この弁体としては
耐油性及び耐磨耗性を要求されることからゴムが使用さ
れている。Such a valve is composed of, for example, a valve shaft made of metal and a valve body provided at the tip thereof, and rubber is used because oil resistance and abrasion resistance are required for this valve body. ing.
【０００５】このような構造の弁を使用して流体の制御
を行なう場合、前記弁座と弁体は当接−解除を無数繰り
返すことになる。このように弁体を長年使用すると、前
記弁体が粘着性を有するようになって、前記弁座と弁体
の接触部が粘着し、弁が離れにくくなったり、ひどくな
ると粘着して離れなくなったりする事態を生じていた。When a fluid having such a structure as described above is used to control a fluid, the valve seat and the valve element are repeatedly contacted and released a number of times. In this way, when the valve element is used for many years, the valve element becomes sticky, and the contact portion between the valve seat and the valve element becomes sticky, which makes it difficult to separate the valve, and when it becomes severe, it sticks and does not separate. Was happening.
【０００６】このような欠点を除去するため、前記弁軸
にゴム製の弁体を取り付けた後、前記弁体の表面をアミ
ン又はアミン酸塩で表面処理する方法が開発されている
（特許出願公開昭和６１年第８１４３７号公報）。この
ような方法によれば、ゴムの非粘着化は従来の表面処理
を行なわない場合の３倍程度改良され、良好な非粘着化
を示す。しかしながらこのようなアミン処理を行なった
場合も、高湿度環境下においては、非粘着性は十分とは
いえず、さらに良好な非粘着性ゴムが希求されているの
が現状である。In order to eliminate such drawbacks, a method has been developed in which a rubber valve body is attached to the valve shaft and then the surface of the valve body is surface-treated with an amine or an amine acid salt (patent application). Published 1986, No. 81437). According to such a method, detackification of rubber is improved by about 3 times as compared with the case where conventional surface treatment is not performed, and good detackification is exhibited. However, even when such an amine treatment is carried out, it cannot be said that the non-adhesiveness is sufficient in a high-humidity environment, and a good non-adhesive rubber is demanded at present.
【０００７】本発明は上述の点に鑑みなされたものであ
り、従来に比較して良好な非粘着性を有するゴム組成物
を提供すること、さらに詳細にはゴム自体を非粘着化す
るための組成物を提供することを目的とするものであ
る。The present invention has been made in view of the above points, and provides a rubber composition having good non-adhesiveness as compared with conventional ones, and more specifically, for making the rubber itself non-adhesive. It is intended to provide a composition.
【０００８】[0008]
【問題点を解決するための手段】上記問題点を解決する
ため、本発明による非粘着性ゴム組成物は、ゴム１００
重量部に対し、カーボン１．０〜２０重量部、チタンカ
ップリング剤 ０．１〜３重量部を添加したことを特徴
とするものである。In order to solve the above problems, the non-adhesive rubber composition according to the present invention comprises a rubber 100.
It is characterized in that 1.0 to 20 parts by weight of carbon and 0.1 to 3 parts by weight of titanium coupling agent are added to parts by weight.
【０００９】本発明者らは、ゴムの非粘着化について鋭
意研究した結果、カーボンとチタンカップリング剤およ
び任意に所定の加工助剤を所定量添加することによっ
て、ゴムの高湿度環境における非粘着性が改良されるこ
とを見いだし、本発明に至ったものである。As a result of earnest studies on detackification of rubber, the present inventors have found that by adding a predetermined amount of carbon and a titanium coupling agent and optionally a predetermined processing aid, the non-tackiness of rubber in a high humidity environment is improved. The inventors have found that the properties are improved and arrived at the present invention.
【００１０】[0010]
【発明の具体的説明】本発明によれば、ゴム１００重量
部に対し、カーボンを１．０〜２０重量部、チタンカッ
プリング剤を０．１〜３重量部添加している。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION According to the present invention, 1.0 to 20 parts by weight of carbon and 0.1 to 3 parts by weight of a titanium coupling agent are added to 100 parts by weight of rubber.
【００１１】カーボンはチタンカップリング剤と下記の
ように反応する。Carbon reacts with a titanium coupling agent as follows.
【００１２】[0012]
【化１】 [Chemical 1]
【００１３】この結果、生成した化合物は疎水性を有
し、ゴムの表面のフッ素イオンを覆う保護膜となり非粘
着性が生じるものと考えられる。As a result, it is considered that the produced compound has hydrophobicity and serves as a protective film for covering the fluorine ions on the surface of the rubber, resulting in non-adhesiveness.
【００１４】上述のカーボンの添加量が１重量部未満で
あると、充分な非粘着化が達成できない恐れがあり、一
方、カーボンの添加量が２０重量部を越えると、物性の
低下（ＨS増加、ＥBの低下）する恐れがある。[0014] If the amount of the aforementioned carbon is less than 1 part by weight, there is a possibility that sufficient non-adhesive can not be achieved, whereas, if the amount of carbon exceeds 20 parts by weight, deterioration of physical properties (H S There is a possibility that it will increase and E B will decrease).
【００１５】チタンカップリング剤は、非粘着性を向上
させるために添加され、たとえば下記の一般式
Ｒ−Ｔｉ（Ｒ1）3
を使用することができる。上述のようにＲは親水基、Ｒ
1は疎水基を示す。The titanium coupling agent is added to improve non-tackiness, and for example, the following general formula R-Ti (R 1 ) 3 can be used. As mentioned above, R is a hydrophilic group, R
1 represents a hydrophobic group.
【００１６】Ｒとしては、As R,
【００１７】[0017]
【化２】 [Chemical 2]
【００１８】のいずれかであることができ、またＲ1と
しては、And R 1 is
【００１９】[0019]
【化３】 [Chemical 3]
【００２０】のいずれかであることができる。たとえ
ば、イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチ
ル）チタネート（Ｒ＝ＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ−、Ｒ1＝
−ＯＣ2Ｈ4ＮＨＣ2Ｈ4ＮＨ2）、イソプロピルトリイソ
ステアロイルチタネート（Ｒ＝ＣＨ3ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ
−、Ｒ1＝−ＯＣＯＣ17Ｈ35）の一種以上であることが
できる。上記疎水基の水素原子の一部をフッ素原子で置
換したものも有効に使用できる。It can be any of the following: For example, isopropyl tri (N- amidoethyl-aminoethyl) titanate (R = CH 3 CH (CH 3) O-, R 1 =
-OC 2 H 4 NHC 2 H 4 NH 2), isopropyl titanate (R = CH 3 CH (CH 3) O
-, it can be at R 1 = -OCOC 17 H 35) one or more. Those in which a part of hydrogen atoms of the above hydrophobic group are replaced with fluorine atoms can also be effectively used.
【００２１】チタンカップリング剤はゴム１００重量部
に対し、０．１〜３重量部添加される。０．１重量部未
満であると、非粘着性を十分発揮しない恐れがあり、一
方３重量部を越えると、チタンカップリング剤は元々接
着性があるため粘着性が増加する恐れがあるからであ
る。The titanium coupling agent is added in an amount of 0.1 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of rubber. If the amount is less than 0.1 parts by weight, the non-adhesiveness may not be sufficiently exhibited, while if the amount is more than 3 parts by weight, the titanium coupling agent originally has adhesiveness, which may increase the adhesiveness. is there.
【００２２】本発明によれば、さらにシリカを０〜１５
重量部を添加することができる。According to the present invention, silica is further added to 0-15.
Parts by weight can be added.
【００２３】シリカとチタンカップリング剤は、たとえ
ば下記の反応式を示すように、アルコールを失って、疎
水基を有する疎水化シリカを生じる。これがゴム表面の
フッ素イオンを覆う保護膜になり、非粘着性が生じるも
のと考えられる。Silica and a titanium coupling agent lose alcohol to produce hydrophobized silica having a hydrophobic group, for example, as shown in the following reaction formula. It is considered that this serves as a protective film that covers the fluorine ions on the rubber surface and causes non-adhesiveness.
【００２４】[0024]
【化４】
(ただし、チタンカップリング剤のＲは親水基、Ｒ1は疎
水基を示す）[Chemical 4] (However, in the titanium coupling agent, R represents a hydrophilic group and R 1 represents a hydrophobic group.)
【００２５】このようなシリカは本発明において基本的
に限定されるものではないが、疎水化シリカを生じしめ
るためには、無水シリカであるのが好ましい。水分を有
している場合、反応が十分ではなく、上述のような非粘
着性の改良が大きくない恐れがあるからである。Although such silica is not basically limited in the present invention, it is preferably anhydrous silica in order to produce hydrophobized silica. This is because, if water is present, the reaction may not be sufficient and the above-mentioned non-adhesiveness may not be significantly improved.
【００２６】このシリカの添加量は、ゴム１００重量部
に対し０〜１５重量部である。１５重量部を越えると諸
物性が低下するという欠点を生じる恐れがあるからであ
る。The amount of silica added is 0 to 15 parts by weight per 100 parts by weight of rubber. This is because if it exceeds 15 parts by weight, various physical properties may be deteriorated.
【００２７】また、チタンカップリング剤とともにシラ
ンカップリング剤を添加することができる。シリカとシ
ランカップリング剤も、たとえば下記の反応式を示すよ
うに、アルコールを失って、疎水基を有する疎水化シリ
カを生じる。これがゴム表面のフッ素イオンを覆う保護
膜になり、非粘着性が生じるものと考えられる。A silane coupling agent can be added together with the titanium coupling agent. Silica and a silane coupling agent also lose alcohol and produce hydrophobized silica having a hydrophobic group, for example, as shown in the following reaction formula. It is considered that this serves as a protective film that covers the fluorine ions on the rubber surface and causes non-adhesiveness.
【００２８】[0028]
【化５】 [Chemical 5]
【００２９】この場合、チタンカップリング剤とシラン
カップリング剤の総量が０．１〜３重量部になるように
するのが好ましい。上述と同様に、０．１重量部未満で
あると、前記シリカと反応して所要量の非粘着性の反応
物を形成しない恐れがあり、一方３重量部を越えると、
未反応チタンカップリング剤、未反応シランカップリン
グ剤がゴム中に存在することになり、チタンカップリン
グ剤、シランカップリング剤が元々接着剤であることか
ら、粘着性が増加する恐れがあるためである。このよう
なシランカップリング剤としては、たとえばビス（３−
トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドである
ことができる。In this case, it is preferable that the total amount of the titanium coupling agent and the silane coupling agent is 0.1 to 3 parts by weight. Similar to the above, if it is less than 0.1 parts by weight, it may not react with the silica to form a required amount of non-adhesive reactant, while if it exceeds 3 parts by weight,
Unreacted titanium coupling agent and unreacted silane coupling agent will be present in the rubber, and since the titanium coupling agent and silane coupling agent are originally adhesives, the tackiness may increase. Is. Examples of such a silane coupling agent include bis (3-
Triethoxysilylpropyl) tetrasulfide.
【００３０】上述のようなゴム組成物に更に非粘着性を
良好にするため、加工助剤を添加することができる。こ
のような加工助剤としては、アマイド、ステアリン酸
塩、シリコーンゲル、シリコーン樹脂などのシリコーン
系組成物などの一種以上を添加することができる。上述
のうち、特にシリコーン系組成物は、それ自体非粘着性
を増加させる作用があるとともに、上述したように、粘
着性を増加させる恐れのある未反応チタンカップリング
剤、未反応シランカップリング剤と反応し、未反応物が
ゴム中に残存するのを防止することで疎水化シリカのゴ
ムへの非粘着効果をより高めるものと考えられ、本発明
において好ましい添加剤である。A processing aid may be added to the rubber composition as described above in order to further improve non-tackiness. As such a processing aid, one or more kinds of silicone-based compositions such as amide, stearate, silicone gel, and silicone resin can be added. Among the above, the silicone-based composition, in particular, has an action of increasing non-adhesiveness by itself, and as described above, an unreacted titanium coupling agent or an unreacted silane coupling agent that may increase the adhesiveness. It is believed that the reaction of the hydrophobized silica with the rubber prevents the unreacted substance from remaining in the rubber, thereby further enhancing the non-adhesive effect of the hydrophobized silica on the rubber.
【００３１】このように添加される加工助剤は、好まし
くはゴム１００重量部に対し１〜５重量部添加される。
１重量部未満であると、非粘着性の、さらなる改良効果
が十分でない恐れがあり、一方、５重量部を越えると、
ゴムの特性を損なう恐れを生じる。The processing aid thus added is preferably added in an amount of 1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of rubber.
If the amount is less than 1 part by weight, the non-adhesive property may not be sufficiently improved, while if it exceeds 5 parts by weight,
This may impair the properties of rubber.
【００３２】本発明において使用されるゴムは、基本的
に限定されるものではない。たとえばフッ素ゴム、ＮＢ
Ｒ、ＥＰＴ、ＥＰＤＭ、ヒドリンゴム、ＣＲのいずれか
であることができる。とくにフッ素ゴムが好ましく、フ
ッ素ゴムとしては二元系及び三元系など、種々のゴムを
使用することができる。具体例を上げれば、ヘキサフル
オロプロペン、１、１、１、２、３−ペンタフルオロプ
ロペン、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレ
ン、１，２−ジフルオロエチレン、ジクロルジフルオロ
エチレン、クロルトリフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロブテン、フッ素化ビニルエーテル類、パーフルオロア
クリル酸エステルなどの共重合体を挙げることができ
る。The rubber used in the present invention is basically not limited. For example, fluororubber, NB
It can be any of R, EPT, EPDM, hydrin gum, CR. Fluorine rubber is particularly preferable, and various types of rubber such as binary type and ternary type can be used. Specific examples include hexafluoropropene, 1,1,1,2,3-pentafluoropropene, tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, 1,2-difluoroethylene, dichlorodifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexa. Examples thereof include copolymers such as fluorobutene, fluorinated vinyl ethers and perfluoroacrylic acid esters.
【００３３】このような本発明のゴム組成物には、その
ほかに加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤。充填剤などを
適量添加することができるのは、明らかである。特に加
硫系としてはポリオール系であることが望ましい。これ
は過酸化物架橋系では、過酸化系促進剤とチタンカップ
リング剤が加硫時に反応して、ゴムポリマー間の架橋を
阻害し（架橋度の低下）、引張り強さ（ＴB）等のゴム
物性を著しく低下させる恐れがあるからである。In addition to the rubber composition of the present invention, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator and an antiaging agent. It is obvious that an appropriate amount of filler or the like can be added. Particularly, the vulcanization system is preferably a polyol system. In a peroxide crosslinking system, the peroxide accelerator and the titanium coupling agent react at the time of vulcanization to inhibit crosslinking between rubber polymers (reduction in crosslinking degree), tensile strength (T B ), etc. This is because there is a possibility that the physical properties of the rubber may be significantly deteriorated.
【００３４】[0034]
【実施例１】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行ない、２３０℃で二次加硫を行なった。
製造されたゴムの粘着性を測定した。Example 1 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out, and secondary vulcanization was carried out at 230 ° C.
The tackiness of the rubber produced was measured.
【００３５】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 カーボン １０重量部 チタンカップリング剤 ２重量部 （イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート） 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight carbon 10 parts by weight Titanium coupling agent 2 parts by weight (isopropyl tri (N -Amidoethyl / aminoethyl) titanate) Processing aid 1 part by weight (hydroxyl group-containing polysiloxane) Vulcanizing agent 6.5 parts by weight (organophosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００３６】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was performed after placing the sample on a Zn-chromate plated plate in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80%, applying a load of 1 kg, and leaving it for 48 hours.
【００３７】比較として、カーボン１０重量部を添加
し、チタンカップリング剤を添加していないゴム組成物
を同様な条件で、加硫してゴムを製造し、上記と同一条
件で粘着性を測定した。For comparison, a rubber composition was prepared by adding 10 parts by weight of carbon and vulcanizing a rubber composition containing no titanium coupling agent under the same conditions, and measuring the tackiness under the same conditions as above. did.
【００３８】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、本発明による組成
物から製造されたゴムは０．５ｋｇ以下の粘着性であ
り、著しく改良されていることがわかった。The rubber produced from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, whereas the rubber produced from the composition of the present invention had a tackiness of 0.5 kg or less, which is a marked improvement. I found out that it was done.
【００３９】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。Further, the physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is also good, and the adhesive force to the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００４０】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表１に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in the following Table 1 together with the physical properties of the rubber.
【００４１】[0041]
【表１】 [Table 1]
【００４２】[0042]
【実施例２】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行ない、２３０℃で二次加硫を行なった。
製造されたゴムの粘着性を測定した。Example 2 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out, and secondary vulcanization was carried out at 230 ° C.
The tackiness of the rubber produced was measured.
【００４３】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 カーボン ２重量部 無水シリカ １０重量部 チタンカップリング剤 ２重量部 （イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート） 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition Rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight Carbon 2 parts by weight Anhydrous silica 10 parts by weight Titanium coupling agent 2 parts by weight (Isopropyltri (N-amidoethylaminoamino) titanate) Processing aid 1 part by weight (hydroxyl group-containing polysiloxane) Vulcanizing agent 6.5 parts by weight (organic phosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００４４】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was carried out after placing the sample on a Zn-chromate plated plate in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80%, applying a load of 1 kg, and leaving it for 48 hours.
【００４５】比較として、カーボン２重量部添加し、シ
リカ、チタンカップリング剤を添加していないゴム組成
物を同様な条件で、加硫してゴムを製造し、上記と同一
条件で粘着性を測定した。As a comparison, a rubber composition was prepared by adding 2 parts by weight of carbon and not adding silica or a titanium coupling agent under the same conditions to produce a rubber. It was measured.
【００４６】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、本発明による組成
物から製造されたゴムは０．５ｋｇ以下の粘着性であ
り、著しく改良されていることがわかった。The rubber produced from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, while the rubber produced from the composition of the present invention had a tackiness of 0.5 kg or less, which is a remarkable improvement. I found out that it was done.
【００４７】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。Further, the physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is good, and the adhesive force to the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００４８】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表２に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in Table 2 below together with the physical properties of the rubber.
【００４９】[0049]
【表２】 [Table 2]
【００５０】[0050]
【実施例３】下記の組成のゴム組成物を製造し、ポリオ
ール架橋を行なって、ゴムを製造した。加硫は１７０℃
で一次加硫を行ない、２３０℃で二次加硫を行なった。
製造されたゴムの粘着性を測定した。Example 3 A rubber composition having the following composition was produced and subjected to polyol crosslinking to produce a rubber. Vulcanization is 170 ℃
Primary vulcanization was carried out, and secondary vulcanization was carried out at 230 ° C.
The tackiness of the rubber produced was measured.
【００５１】 組成 ゴム １００重量部 （６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデンの共重合体） ＭｇＯ ３重量部 Ｃａ（ＯＨ）2 ６重量部 カーボン ２重量部 無水シリカ １０重量部 チタンカップリング剤 １．０重量部 （イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネート） シランカップリング剤 １．５重量部 （ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド） 加工助剤 １重量部 （水酸基含有ポリシロキサン） 加硫剤 ６．５重量部 （有機フォスフォニウム塩、ジハイドロキシ芳香族化合物）Composition Rubber 100 parts by weight (copolymer of propylene hexafluoride and vinylidene fluoride) MgO 3 parts by weight Ca (OH) 2 6 parts by weight Carbon 2 parts by weight Anhydrous silica 10 parts by weight Titanium coupling agent 1.0 Parts by weight (isopropyltri (N-amidoethylaminoamino) titanate) silane coupling agent 1.5 parts by weight (bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide) processing aid 1 part by weight (hydroxyl group-containing polysiloxane) Sulfurizing agent 6.5 parts by weight (organic phosphonium salt, dihydroxy aromatic compound)
【００５２】測定は、温度６０℃、湿度８０％の雰囲気
下で、試料をＺｎ−クロメート鍍金板に載せ、１ｋｇの
荷重をかけて、４８時間放置した後に行なった。The measurement was performed after placing the sample on a Zn-chromate plated plate under an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a humidity of 80%, applying a load of 1 kg and leaving it for 48 hours.
【００５３】比較として、カーボン、シリカとチタンカ
ップリング剤およびシランカップリング剤を添加してい
ないゴム組成物を同様な条件で、加硫してゴムを製造
し、上記と同一条件で粘着性を測定した。For comparison, a rubber composition was prepared by vulcanizing a rubber composition containing no carbon, silica, titanium coupling agent, or silane coupling agent under the same conditions, and producing a rubber composition under the same conditions as described above. It was measured.
【００５４】従来のゴム組成物より製造されたゴムの粘
着性は４〜８ｋｇであったのに対し、本発明による組成
物から製造されたゴムは０．５ｋｇ以下の粘着性であ
り、著しく改良されていることがわかった。The rubber produced from the conventional rubber composition had a tackiness of 4 to 8 kg, while the rubber produced from the composition of the present invention had a tackiness of 0.5 kg or less, which is a remarkable improvement. I found out that it was done.
【００５５】また、本発明によるゴムの物性は、比較例
のゴムと遜色のない価を示し、さらに、加硫後の金型か
らの離型性も良好であり、金属ＳＵＳ３０３との接着力
２５〜４０ｋｇ／ｃｍ2と金属との接着性も良好であっ
た。また５０〜１００％ゴム破断と伸びも良好であっ
た。Further, the physical properties of the rubber according to the present invention are comparable to those of the rubber of the comparative example, and the releasing property from the mold after vulcanization is also good, and the adhesive force to the metal SUS303 is 25. Adhesion between metal and -40 kg / cm 2 was also good. Further, the rubber fracture and elongation of 50 to 100% were also good.
【００５６】本発明による非粘着性ゴムの物性をゴムの
物性とともに下記の表３に示す。The physical properties of the non-adhesive rubber according to the present invention are shown in Table 3 below together with the physical properties of the rubber.
【００５７】[0057]
【表３】 [Table 3]
【００５８】[0058]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
カーボンとチタンカップリング剤および任意にシリカ、
加工助剤を所定量添加することによって、ゴムの高湿度
環境における非粘着性が改良される。このため信頼性の
高い弁体などを製造することができるという利点があ
る。As described above, according to the present invention,
Carbon and titanium coupling agent and optionally silica,
By adding a predetermined amount of processing aid, the non-stick property of rubber in a high humidity environment is improved. Therefore, there is an advantage that a highly reliable valve body or the like can be manufactured.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西村 崇 埼玉県大宮市三橋１−840 藤倉ゴム工 業株式会社大宮工場内 (56)参考文献 特開 平８−176387（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−113850（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−212446（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−32986（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−259066（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−60640（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−295350（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−173146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−145448（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 7/00 - 21/00 C08K 3/04 C08K 3/36 C08K 5/541 C08K 5/56 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takashi Nishimura 1-840 Mitsuhashi, Omiya City, Saitama Fujikura Rubber Industrial Co., Ltd. Omiya Factory (56) Reference JP-A-8-176387 (JP, A) JP-A 54-113850 (JP, A) JP 62-212446 (JP, A) JP 6-32986 (JP, A) JP 1-259066 (JP, A) JP 64-60640 (JP, A) A) JP-A-5-295350 (JP, A) JP-A-58-173146 (JP, A) JP-A-50-145448 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) ) C08L 7/00-21/00 C08K 3/04 C08K 3/36 C08K 5/541 C08K 5/56
Claims (8)
０〜２０重量部、チタンカップリング剤 ０．１〜３重
量部を添加したことを特徴とする非粘着性ゴム組成物。1. One part of carbon is added to 100 parts by weight of rubber.
A non-adhesive rubber composition comprising 0 to 20 parts by weight and 0.1 to 3 parts by weight of a titanium coupling agent.
０〜１５重量部を添加したことを特徴とする請求項１記
載の非粘着性ゴム組成物。2. The non-adhesive rubber composition according to claim 1, wherein 0 to 15 parts by weight of silica is added to 100 parts by weight of the rubber.
工助剤１〜５重量部を添加したことを特徴とする請求項
１又は２記載の非粘着性ゴム組成物。3. The non-adhesive rubber composition according to claim 1, wherein 1 to 5 parts by weight of a processing aid is added to 100 parts by weight of the rubber.
ランカップリング剤を、シランカップリング剤＋チタン
カップリング剤が０．１〜３重量部になるように添加し
たことを特徴とする請求項１から３記載のいずれかの非
粘着性ゴム組成物。4. A silane coupling agent is added to 100 parts by weight of the rubber in an amount of 0.1 to 3 parts by weight of the silane coupling agent and the titanium coupling agent. The non-adhesive rubber composition according to any one of 1 to 3.
の非粘着性ゴム組成物。5. The titanium coupling agent is a compound represented by the general formula R—Ti (R 1 ) 3 , wherein R is R 1 is any of the hydrophilic groups represented by The non-adhesive rubber composition according to any one of claims 1 to 4, wherein
ルトリ（Ｎ−アミドエチル・アミノエチル）チタネー
ト、イソプロピルトリイソステアロイルチタネートより
なる群から選択された一種以上であることを特徴とする
請求項５記載の非粘着性ゴム組成物。6. The titanium coupling agent according to claim 5, wherein the titanium coupling agent is one or more selected from the group consisting of isopropyl tri (N-amidoethyl aminoethyl) titanate and isopropyl triisostearoyl titanate. Adhesive rubber composition.
ることを特徴とする請求項３から６記載の非粘着性ゴム
組成物。7. The non-adhesive rubber composition according to claim 3, wherein the processing aid is a silicone-based composition.
Ｔ、ＥＰＤＭ、ヒドリンゴム、ＣＲのいずれかであるこ
とを特徴とする請求項１から７記載のいずれかの非粘着
性ゴム組成物。8. The rubber is fluororubber, NBR, EP
The non-adhesive rubber composition according to any one of claims 1 to 7, which is any one of T, EPDM, hydrin rubber and CR.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17035895A JP3394852B2 (en) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Non-tacky rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP17035895A JP3394852B2 (en) | 1995-06-13 | 1995-06-13 | Non-tacky rubber composition |
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|---|---|
| JPH08337686A JPH08337686A (en) | 1996-12-24 |
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Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3394852B2 (en) |
-
1995
- 1995-06-13 JP JP17035895A patent/JP3394852B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JPH08337686A (en) | 1996-12-24 |
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