JP2010235906A - Fluororubber composition and rubber molding using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はフッ素ゴム組成物に関し、特に、Ｏリング、パッキン、ガスケット、ダンパーなどのゴム成型品に好適に用いられるフッ素ゴム組成物に係るものである。 The present invention relates to a fluororubber composition, and particularly relates to a fluororubber composition suitably used for rubber molded products such as O-rings, packings, gaskets, and dampers.
ゴム成型品として例えばＯリング等のシール部材においては、耐熱性、耐油性、耐摩耗性等に優れた材料としてフッ素ゴムが広く用いられている。 Fluoro rubber is widely used as a material excellent in heat resistance, oil resistance, wear resistance and the like in a sealing member such as an O-ring as a rubber molded product.
このフッ素ゴムは耐熱性に優れているものの、高温でかつ高圧縮状態で使用される場合には破壊（割れ）が生じるおそれがあった。 Although this fluororubber is excellent in heat resistance, there is a risk of destruction (cracking) when it is used at a high temperature and in a highly compressed state.
一般に、フッ素ゴムは厚さが１０ｍｍを超えるような厚物では割れが生じやすく、そのような場合は酸化カルシウムを添加して割れを回避するという処方がとられていた。 In general, fluororubber tends to crack when it has a thickness exceeding 10 mm. In such a case, a prescription has been adopted in which calcium oxide is added to avoid cracking.
しかしながら、このように酸化カルシウムを添加したフッ素ゴムにおいても、圧縮量が５０％を超えるような高圧縮状態では、高温時に破壊する現象に改善は見られなかった。 However, even in such a fluororubber added with calcium oxide, no improvement was observed in the phenomenon of breaking at high temperatures in a high compression state where the compression amount exceeds 50%.
本発明は斯かる点に鑑みてなされたもので、高温・高圧縮下で使用される場合でも破壊の生じにくいフッ素ゴムを提供することを目的とする。 This invention is made | formed in view of such a point, and it aims at providing the fluororubber which is hard to produce destruction, even when used under high temperature and high compression.
前記目的を達成するものとして、本発明の請求項１に係る発明は、フッ素ゴムからなるゴム組成物において、前記フッ素ゴムの架橋密度が１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下であることを特徴とする。In order to achieve the above object, the invention according to claim 1 of the present invention is the rubber composition comprising fluororubber, wherein the crosslink density of the fluororubber is 1.0 × 10 −3 mole / cc or less. Features.
また、本発明の請求項２に係る発明は、請求項１に記載のフッ素ゴム組成物において、フッ素ゴム１００重量部に対してメルカプトシランを０．１〜３重量部添加したことを特徴とする。 The invention according to claim 2 of the present invention is characterized in that in the fluororubber composition according to claim 1, 0.1 to 3 parts by weight of mercaptosilane is added to 100 parts by weight of fluororubber. .
また、本発明の請求項３に係る発明は、請求項２または請求項３に記載のフッ素ゴム組成物において、フッ素ゴム１００重量部に対して珪藻土を３〜５０重量部添加したことを特徴とする。 The invention according to claim 3 of the present invention is characterized in that in the fluororubber composition according to claim 2 or claim 3, 3 to 50 parts by weight of diatomaceous earth is added to 100 parts by weight of the fluororubber. To do.
さらに本発明の請求項４に記載の発明は、請求項１〜請求項３の何れか１項に記載のフッ素ゴム組成物を用いて成型されたゴム成型品である。 Further, the invention according to claim 4 of the present invention is a rubber molded product molded by using the fluororubber composition according to any one of claims 1 to 3.
本発明では、フッ素ゴムの架橋密度を１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下とすることにより、高温・高圧縮下でも破壊の生じにくいフッ素ゴム組成物を得ることができる。In the present invention, by setting the crosslink density of the fluororubber to 1.0 × 10 −3 mole / cc or less, it is possible to obtain a fluororubber composition that hardly breaks even under high temperature and high compression.
さらに本発明のフッ素ゴム組成物においては、メルカプトシランを添加することにより圧縮永久歪みを改善すると共に、珪藻土の併用添加により金属との接着安定性にも優れたものとなる。 Furthermore, in the fluororubber composition of the present invention, the compression set is improved by adding mercaptosilane, and the adhesion stability with metal is also improved by the combined use of diatomaceous earth.
そして、このフッ素ゴム組成物を用いてゴム成型品を成型することにより、耐熱性、耐油性、耐摩耗性等に優れ、かつ高温・高圧縮下でも破壊が生じにくく、さらには圧縮永久歪みが少なく、金属との接着安定性にも優れた高品質のゴム成型品を提供することができる。 By molding a rubber molded product using this fluororubber composition, it is excellent in heat resistance, oil resistance, wear resistance, etc., and is less likely to break even under high temperature and high compression. Therefore, it is possible to provide a high-quality rubber molded product having a small amount of adhesion stability with a metal.
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明者等は、前記目的を達成するため鋭意研究した結果、フッ素ゴムの架橋密度を１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下にすることにより、高温時にフッ素ゴムを高圧縮率で圧縮するとフッ素ゴムに破壊が生じる現象を回避できることを見出した。これに加えてメルカプトシランを添加することにより、圧縮永久歪みが良好なフッ素ゴム組成物が得られ、さらに珪藻土を併用添加することにより、金属との接着安定性に優れたフッ素ゴム組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
As a result of diligent research to achieve the above object, the present inventors have made the fluororubber to be compressed at a high compression rate at high temperatures by setting the crosslink density of the fluororubber to 1.0 × 10 −3 mole / cc or less. It has been found that the phenomenon that the fluororubber is broken can be avoided. In addition to this, by adding mercaptosilane, a fluororubber composition having good compression set can be obtained, and by adding diatomaceous earth together, a fluororubber composition having excellent adhesion stability with metal can be obtained. The present invention has been completed.
本発明に適用されるフッ素ゴムとしては、特に限定されるものではないが、例えばフッ化ビニリデン系、テトラフルオロエチレン−プロピレン系、テトラフルオロエチレン−パーフルオロメチルビニルエーテル系、パーフロロエーテル系、フルオロシリコーン系等があげられる。 The fluororubber applied to the present invention is not particularly limited. For example, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-propylene, tetrafluoroethylene-perfluoromethyl vinyl ether, perfluoroether, fluorosilicone. System etc.
フッ化ビニリデン系としては、二元系（フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレンの共重合体）や三元系（フッ化ビニリデン、六フッ化プロピレン、四フッ化エチレンの三元共重合体）などがあげられ、これらのフッ素ゴムとしてはダイニオンの商品名で知られる住友３Ｍ株式会社製のＦＣ−２１２０，ＦＣ−２１２１，ＦＣ−２１２２，ＦＣ−２１２３，ＦＣ−２１４４，ＦＣ−２１４５，ＦＣ−２１５２，ＦＣ−２１７０，ＦＣ−２１７４，ＦＣ−２１７６，ＦＣ−２１７７，ＦＣ−２１７８，ＦＣ−２１８０，ＦＣ−２１８１，ＦＣ−２２１１，ＦＣ−２２３０，ＦＣ−２２５０，ＦＣ−２２６０，ＦＣ−３００９，ＦＬＳ−２５３０，ＦＬＳ−２６５０，ＦＬＳ−２６９０，ＦＴ−２３２０，ＦＴ−２３５０，ＦＴ−２４３０，ＦＴ−２４８１，ＦＸ−６７９２，ＦＸ−９０３８，ＦＸ−９１４３等や、バイトンの商品名で知られるデュポンエラストマー株式会社製のＡ，Ａ３５，Ａ１００，Ａ２００，Ａ２０１Ｃ，Ａ２０２Ｃ，Ａ２０３Ｃ，Ａ４０１Ｃ，Ａ４０２Ｃ，Ａ５００，ＡＨＶ，Ｂ，Ｂ４０１，Ｂ５０，Ｂ６００，Ｂ７０Ｎ，Ｂ９１０，Ｅ４３０，Ｅ４５，Ｅ６０，Ｅ６０Ｃ，ＧＦ等や、ダイエルの商品名で知られるダイキン工業株式会社製のＧ−２０１，Ｇ−５０１，Ｇ−６０１，Ｇ−６０２，Ｇ−６０３，Ｇ−６２１，Ｇ−７０１，Ｇ−７０２，Ｇ−７０４，Ｇ−７５１，Ｇ−７５５，Ｇ−７６３，Ｇ−８０１，Ｇ−９０１，Ｇ−９０２，Ｇ−９１２等や、テクノフロンの商品名で知られるソルベイソレクシス社製のＴＮ，ＴＮ５０，ＴＮ８０，Ｎ２１５，Ｎ５３５，Ｎ６０５Ｋ，Ｎ９３５，ＦＯＲ４２１，ＦＯＲ４２３，ＦＯＲ５３１，ＦＯＲ５３２，ＦＯＲ７０，ＦＯＲ４５，ＦＯＲ７０ＢＩ，ＦＯＲ６５ＢＩ，ＦＯＲ４５ＢＩ，ＦＯＲ４５Ｃｌ，ＦＯＲ４５Ｃ２，ＦＯＲ６０Ｋ，ＦＯＲ６０Ｋｌ，ＦＯＲ８００ＨＥ，ＦＯＲ５０Ｅ，ＦＯＲＬＨＦ，ＦＯＲＴＦ，ＦＯＲＴＦ５０，ＦＯＲ９３５０，ＦＯＲ９３５２，ＦＯＲ９５５０，ＦＯＲＴＨＦ等が例示されている。 As vinylidene fluorides, binary systems (copolymers of vinylidene fluoride and propylene hexafluoride) and ternary systems (terpolymers of vinylidene fluoride, propylene hexafluoride, and tetrafluoroethylene), etc. These fluororubbers are FC-2120, FC-2121, FC-2122, FC-2123, FC-2144, FC-2144, FC-2145, and FC-2152 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd., which are known under the trade name Dyneon. , FC-2170, FC-2174, FC-2176, FC-2177, FC-2178, FC-2180, FC-2181, FC-2211, FC-2230, FC-2250, FC-2260, FC-3009, FLS -2530, FLS-2650, FLS-2690, FT-2320, FT-2350, FT-2430, FT- 481, FX-6792, FX-9038, FX-9143, etc. and DuPont Elastomers A, A35, A100, A200, A201C, A202C, A203C, A401C, A402C, A500, AHV manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd. , B, B401, B50, B600, B70N, B910, E430, E45, E60, E60C, GF, etc., and G-201, G-501, G-601 manufactured by Daikin Industries, Ltd. G-602, G-603, G-621, G-701, G-702, G-704, G-751, G-755, G-763, G-801, G-901, G-902, G- TN, TN50, TN80, N215, N manufactured by Solvay Solexis, known as 912, etc. 35, N605K, N935, FOR421, FOR423, FOR531, FOR532, FOR70, FOR45, FOR70BI, FOR65BI, FOR45BI, FOR45Cl, FOR45C2, FOR60K, FOR60Kl, FOR800HE, FOR50E, FORLHF, FOR50, FOR50 Is illustrated.
テトラフルオロエチレン−プロピレン系としては、アフラスの商品名で知られる旭硝子株式会社製の１００Ｈ，１００Ｓ，１５０Ｅ，１５０Ｌ，１５０Ｐ，２００等が例示される。 Examples of the tetrafluoroethylene-propylene system include 100H, 100S, 150E, 150L, 150P, and 200 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., which are known under the trade name of Afras.
テトラフルオロエチレン−パーフルオロメチルビニルエーテル系としては、バイトンＧＬＴ，バイトンＧＦＬＴ（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）が例示される。 Examples of the tetrafluoroethylene-perfluoromethyl vinyl ether system include Viton GLT and Viton GFLT (trade names manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.).
パーフロロエーテル系としては、ＳＩＦＥＬの商品名で知られる信越化学工業株式会社製の２００，２１０，４００等が例示される。 Examples of perfluoroethers include 200, 210, 400 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., known by the trade name of SIFEL.
フルオロシリコーン系としては、ＬＳ−６３Ｕ，ＬＳ４２２Ｕ（以上、東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製商品名）やＦＥ２５１Ｕ，ＦＥ２６１Ｕ，ＦＥ２７１Ｕ，ＦＥ３５１Ｕ，ＦＥ３７１Ｕ（以上、信越化学工業株式会社製商品名）が例示される。 Examples of fluorosilicone are LS-63U, LS422U (product names manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd.) and FE251U, FE261U, FE271U, FE351U, FE371U (product names manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Is done.
本発明においては、フッ素ゴムの架橋密度を１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下、好ましくは５．０×１０−４ｍｏｌｅ／ｃｃ以下にすることが肝要である。そのためには、フッ素ゴムの重合段階で架橋の数が少ないポリマーを製造して使用してもよいし、バイトンＡ−５００（デュポンエラストマー株式会社製商品名）の如きフッ素ゴム生ゴムをフッ素ゴム１００重量部に対して５〜５０重量％程度ブレンド（２つのポリマー成分の総量は１００重量部である）してもよい。この場合、生ゴムが５重量％未満では架橋密度の低減効果が得られず、５０重量％を超えると適正な加硫物が得られないので好ましくない。In the present invention, it is important that the crosslink density of the fluororubber is 1.0 × 10 −3 mole / cc or less, preferably 5.0 × 10 −4 mole / cc or less. For this purpose, a polymer having a small number of crosslinks in the fluororubber polymerization stage may be produced and used, or a fluororubber raw rubber such as Viton A-500 (trade name of DuPont Elastomer Co., Ltd.) About 5 to 50% by weight may be blended with respect to the parts (the total amount of the two polymer components is 100 parts by weight). In this case, if the raw rubber is less than 5% by weight, the effect of reducing the crosslinking density cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, an appropriate vulcanizate cannot be obtained.
本発明に適用されるフッ素ゴムの生ゴムとしては、特に限定されるものではないが、例えば、ダイニオンＦＣ−２１４５，ＦＣ−２１７８，ＦＣ−２２３０，ＦＴ−２４３０，ＦＴ−２４８１（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）、バイトンＡ，Ａ−１００，Ａ−２００，Ａ−５００，Ａ−７００，ＡＬ−３００，ＡＬ−６００，ＡＨＶ、Ｂ、Ｂ−５０，Ｂ−７０，Ｂ−２０２，Ｂ−６００（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）、ダイエルＧ−２０１，５０１，７０１ＨＢＰ，８０１，９０２，（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロンＮ６０ＨＳ，Ｎ９０ＨＳ，Ｎ５３５，Ｎ９３５，ＮＨ，ＮＭ，ＮＭＢ，ＮＭＬ，ＮＭＬＢ，Ｐ７５７，Ｐ４５７，Ｐ４５９，Ｐ９５９，ＴＮ、ＴＮ５０Ａ，ＴＮ８０，ＴＨ（以上、ソルベイソレクシス（Ｓｏｌｖａｙ Ｓｏｌｅｘｉｓ）社製商品名：イタリア）などが例示される。 The raw rubber of fluororubber applied to the present invention is not particularly limited. For example, Dionon FC-2145, FC-2178, FC-2230, FT-2430, FT-2481 (above, Sumitomo 3M shares) Company name), Viton A, A-100, A-200, A-500, A-700, AL-300, AL-600, AHV, B, B-50, B-70, B-202, B -600 (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), Daiel G-201, 501, 701HBP, 801, 902 (trade name, trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Technoflon N60HS, N90HS, N535, N935, NH , NM, NMB, NML, NMLB, P757, P457, P459, P959, TN, TN50A, TN80, TH , Solvay Solexis (Solvay Solexis) trade name: Italy), and the like.
本発明におけるメルカプトシランの添加はフッ素ゴム部材の圧縮永久歪みを改善する効果があり、フッ素ゴム１００重量部に対して０．１〜３重量部、好ましくは０．１〜２重量部、さらに好ましくは０．１〜１．５重量部の添加が適当である。この場合、メルカプトシランの添加量が０．１重量部より少ないと添加による効果が認められず、３重量部を越えると金型離型が悪くなるために加工性が悪くなるので好ましくない。 The addition of mercaptosilane in the present invention has an effect of improving the compression set of the fluororubber member, and is 0.1 to 3 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the fluororubber. The addition of 0.1 to 1.5 parts by weight is appropriate. In this case, if the amount of mercaptosilane added is less than 0.1 parts by weight, the effect of the addition is not recognized, and if it exceeds 3 parts by weight, mold release is deteriorated and workability is deteriorated.
メルカプトシランは化学式、ＨＳ−ＳｉＸ３で表される分子内にメルカプト基を有したシランカップリング剤の一種である。メルカプトシランの添加によりフッ素ゴムの圧縮永久歪みが改善される理由はさだかではないが、カップリング剤中のＸ基（通常は塩素もしくはアルコキシ基）が、組成中の無機物と反応すると共に、カップリング剤中のメルカプト基がフッ素ゴムと架橋してマトリクスとなるため、強度が増加すると共に圧縮永久歪みが改善されるものと考えられる。従ってメルカプトシランをフッ素ゴムに添加することにより、耐水性の改善なども期待できる。Mercaptosilane has the formula is a kind of the silane coupling agent having a mercapto group in the molecule represented by HS-SiX 3. The reason why the compression set of fluororubber is improved by the addition of mercaptosilane is not obvious, but the X group (usually chlorine or alkoxy group) in the coupling agent reacts with the inorganic substance in the composition and is coupled. Since the mercapto group in the agent is cross-linked with the fluororubber to form a matrix, it is considered that the strength is increased and the compression set is improved. Therefore, improvement of water resistance can be expected by adding mercaptosilane to fluororubber.
メルカプトシランとしては、ＫＢＭ８０３（信越化学工業株式会社製商品名），Ｚ−６０６２（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）の如きγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（化学式：ＨＳＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）、Ｚ−６９１１（東レ・ダウコーニング株式会社製商品名）の如きγ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（化学式：ＨＳＣ３Ｈ６Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３），Ｍ８４５０（チッソ株式会社製商品名）の如きγ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン（化学式：ＨＳＣ３Ｈ６ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２）などが例示される。メルカプトシランをフッ素ゴムに添加することにより、圧縮永久歪みを向上させることができる。Mercaptosilanes include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane (chemical formula: HSC 3 H 6 Si (OCH) such as KBM803 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and Z-6062 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.). 3 ) 3 ), γ-mercaptopropyltriethoxysilane (chemical formula: HSC 3 H 6 Si (OCH 2 CH 3 ) 3 ), Z8411 (trade name, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd.), M8450 (Chizo Corporation) Γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane (chemical formula: HSC 3 H 6 SiCH 3 (OCH 3 ) 2 ) and the like are exemplified. By adding mercaptosilane to the fluororubber, compression set can be improved.
さらに本発明において添加される珪藻土は、フッ素ゴム用部材の圧縮永久歪みを保持しつつ、金属との接着性を改善する成分であり、メルカプトシランとの併用使用で大きな効果を発揮するが、必ずしもメルカプトシランの添加を必要としない。この珪藻土の添加はフッ素ゴム１００重量部に対して３〜５０重量部、好ましくは３〜３０重量部、さらに好ましくは５〜１５重量部の範囲が適当である。この場合、珪藻土の添加量が３重量部より少ないと添加による効果がなく、５０重量部を越えるとゴム弾性やゴム物性、特に伸びが落ちるために加工性が悪くなるので好ましくない。 Furthermore, the diatomaceous earth added in the present invention is a component that improves the adhesion to metal while maintaining the compression set of the fluororubber member, and exhibits a great effect when used in combination with mercaptosilane, but not necessarily It does not require the addition of mercaptosilane. The addition of diatomaceous earth is suitably 3 to 50 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight with respect to 100 parts by weight of fluororubber. In this case, if the addition amount of diatomaceous earth is less than 3 parts by weight, there is no effect due to the addition, and if it exceeds 50 parts by weight, the rubber elasticity and the physical properties of the rubber, in particular, the elongation is lowered, and the workability is deteriorated.
珪藻土としては、ＣＥＬＩＴＥ２７０，２８１，５０１，５０３，５０５，５１２，５３５，５４５，５６０，５７７，スノウフロス，スーパーフロス（以上、ジョンズ・マンビル（Ｊｏｈｎｓ Ｍａｎｖｉｌｌｅ）社製商品名：米国）やラジオライト１００，２００，３００，５００，６００，８００，９００，ファインフローＢ，Ｆ（以上、昭和化学株式会社製商品名）やシリカ３００Ｓ，６００Ｓ，６４５，６Ｂ（以上、中央シリカ株式会社製商品名）などが例示される。 As diatomaceous earth, CELITE 270, 281, 501, 503, 505, 512, 535, 545, 560, 577, Snow Floss, Super Floss (trade name: Johns Manville, Inc., trade name: USA) and Radiolite 100, 200, 300, 500, 600, 800, 900, Fine Flow B, F (above, Showa Chemical Co., Ltd. trade name), Silica 300S, 600S, 645, 6B (above, Chuo Silica Co., Ltd. trade name), etc. Illustrated.
このような珪藻土をフッ素ゴムに添加することにより、オイルシールやガスケットパッキン等の金属との接着を必要とするゴム成型品においては、接着性を向上させることから安定したシール性を確保できる効果がある。 By adding such diatomaceous earth to fluororubber, in rubber molded products that require adhesion to metals such as oil seals and gasket packings, it is possible to ensure stable sealing performance by improving adhesion. is there.
さらに本発明においては１〜３０重量部の範囲で補強性充填剤としてカーボンブラックを併用使用してもよい。カーボンブラックとしては、ショウブラックＮ３３０（昭和キャボット株式会社製商品名）のようなＨＡＦカーボン（ＡＳＴＭ Ｎ３３０）、シースト１１６（東海カーボン株式会社製商品名）のようなＭＡＦカーボン、旭＃６０（旭カーボン株式会社製商品名）のようなＦＥＦカーボン（ＡＳＴＭＮ５５０）、旭＃５０（旭カーボン株式会社製商品名）のようなＳＲＦカーボン（ＡＳＴＭ Ｎ７７４）、旭＃５５（旭カーボン株式会社製商品名）のようなＧＰＦカーボン（ＡＳＴＭ Ｎ６６０）、旭サーマル（旭カーボン株式会社製商品名）やＨＴＣ＃２０（中部カーボン株式会社製商品名）のようなＦＴカーボン（ＡＳＴＭ Ｎ８８０）、Ｔｈａｎｍａｘ Ｎ−９９０（カンカーブ（Ｃａｎｃａｒｂ）社製商品名：カナダ）のようなＭＴカーボン（ＡＳＴＭ Ｎ９９０）などが例示される。また、５重量部以下の少量のカーボンブラックを顔料目的に使用して黒色にフッ素ゴム組成物を着色してもよい。 Furthermore, in this invention, you may use together carbon black as a reinforcing filler in the range of 1-30 weight part. As carbon black, HAF carbon (ASTM N330) such as Show Black N330 (trade name manufactured by Showa Cabot Co., Ltd.), MAF carbon such as Seest 116 (trade name manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.), Asahi # 60 (Asahi Carbon) FEF carbon (ASTMN550) like Asahi # 50 (trade name made by Asahi Carbon Co., Ltd.), SRF carbon (ASTM N774) like Asahi # 50 (trade name made by Asahi Carbon Co., Ltd.) GPF carbon (ASTM N660), Asahi Thermal (trade name made by Asahi Carbon Co., Ltd.) and HTC # 20 (trade name made by Chubu Carbon Co., Ltd.), FT carbon (ASTM N880), Thanmax N-990 (can curve ( MT car such as Canada (trade name: Canada) An example is Bonn (ASTM N990). Further, the fluororubber composition may be colored black by using a small amount of carbon black of 5 parts by weight or less for the purpose of pigment.
カーボンブラック以外の無機補強剤も併用使用でき、これにはアエロジルＲ−９７２（日本アエロジル株式会社製商品名）のような乾式シリカ、カープレックスＣＳ−５（シオノギ製薬株式会社製商品名）やニップシールＶＮ３（日本シリカ株式会社製商品名）のような湿式シリカ、シルモスＴ（白石工業株式会社製商品名）のようなけい酸カルシウム、ミストロンベーパー（日本ミストロン株式会社製商品名）のようなマグネシウム・シリケート、白艶華ＣＣ（白石工業株式会社製商品名）のような活性化炭酸カルシウムが例示される。 Inorganic reinforcing agents other than carbon black can be used in combination, including dry silica such as Aerosil R-972 (trade name, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.), Carplex CS-5 (trade name, manufactured by Shionogi Pharmaceutical Co., Ltd.), and nip seals. Wet silica such as VN3 (trade name, manufactured by Nippon Silica Co., Ltd.), calcium silicate such as Silmos T (trade name, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.), magnesium such as mistron vapor (trade name, manufactured by Nippon Stron Co., Ltd.) -Activated calcium carbonate such as silicate and white glaze CC (trade name, manufactured by Shiroishi Kogyo Co., Ltd.) is exemplified.
増量充填剤としてはＮＳ＃４００（日東粉化工業株式会社製商品名）のような炭酸カルシウム、ハードトップクレー（白石カルシウム株式会社製商品名）のようなクレー（けい酸アルミニウム）、ＢｕｒｇｅｓｓＫＥ（バーゲス（Ｂｕｒｇｅｓｓ）社製商品名：米国）のような表面処理無水けい酸アルミニウム、Ｎｕｌｏｋ３２１（ジェイ．エム．ヒューバー（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ）社製商品名：米国）のようなアミノシラン改質クレー、Ｎｕｃａｐ２００（ジェイ．エム．ヒューバー（Ｊ．Ｍ．Ｈｕｂｅｒ）社製商品名：米国）のようなメルカプトシラン改質クレー、クリスタライトＶＸ−Ｓ（株式会社龍森製商品名）やＭｉｎ−Ｕ−Ｓｉｌ５μｍ（ユー．エス．シリカ（Ｕ．Ｓ．Ｓｉｌｉｃａ）社製商品名：米国）のような石英粉、ＮＹＡＤ１２５０やウォラストカップ１１００（以上、ＮＹＣＯ社製商品名：米国）のようなウォラストナイト（メタけい酸カルシウム）やそのアミノシラン改質品、けい砂（土屋カオリン工業株式会社製）、ハイジライト（昭和軽金属株式会社製商品名）のような水酸化アルミニウム、アルミナ（酸化アルミニウム）、沈降性硫酸バリウムたとえば堺化学工業株式会社製＃１００、リトポン（堺化学工業株式会社製商品名、硫酸バリウム７０％と硫化亜鉛３０％程度の混合物）、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、二硫化モリブデン、人造黒鉛、天然黒鉛、マイカ粉、タルクなどが例示される。 As fillers for increasing weight, calcium carbonate such as NS # 400 (trade name manufactured by Nitto Flour Chemical Co., Ltd.), clay (aluminum silicate) such as hard top clay (trade name manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.), Burgess KE (Burges KE) Surface treated aluminum silicate, such as (Burges) product name: USA), aminosilane modified clay, such as Nuloc321 (JM Huber product name: USA), Nucap200 Mercaptosilane-modified clay such as (J.M. Huber, trade name: USA), Crystallite VX-S (trade name, manufactured by Tatsumori Co., Ltd.) and Min-U-Sil 5 μm ( Quartz powder such as US Silica (trade name: US), NY Wollastonite (calcium metasilicate) such as D1250 and Wollast Cup 1100 (above, NYCO product name: USA) and its aminosilane modified product, silica sand (Tsuchiya Kaolin Kogyo Co., Ltd.), Hygilite ( Aluminum hydroxide such as Showa Light Metal Co., Ltd. (trade name), alumina (aluminum oxide), precipitated barium sulfate, for example, # 100 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., Litopon (trade name manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., 70% barium sulfate) And a mixture of about 30% zinc sulfide), calcium sulfate, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, molybdenum disulfide, artificial graphite, natural graphite, mica powder, talc and the like.
また、ガラス粉、テフロン粉、カーボンファイバー、シリコーン樹脂微粉末などを適時添加することもできる。 Moreover, glass powder, Teflon powder, carbon fiber, silicone resin fine powder, and the like can be added as appropriate.
本発明において、硬度調整や充填剤の増量を目的として可塑剤を添加してもよく、これにはバイトンＬＭ（デュポンエラストマー株式会社製商品名）やダイエルＧ−１０１（ダイキン工業株式会社製商品名）のような液状フッ素ゴム、ＦＳ−１２４５（ダウコーニング（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ）社製商品名：米国）のようなフロロシリコーンオイル、ＤＢＳ（ジブチルセバケート、株式会社大八化学工業所製商品名）のような高分子エステル、クライトックスＧＰＬ（デュポン（ＤｕＰｏｎｔ）社製商品名：米国）のようなフッ素オイルが例示され１〜１５重量部の範囲で添加される。 In the present invention, a plasticizer may be added for the purpose of adjusting the hardness or increasing the amount of filler, including Viton LM (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.) and Daiel G-101 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). Liquid fluoro rubber such as FS-1245 (trade name manufactured by Dow Corning, Inc .: US), DBS (dibutyl sebacate, trade name manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) Fluorine oils such as polymer esters such as Krytox GPL (trade name manufactured by DuPont, USA) are exemplified and added in the range of 1 to 15 parts by weight.
また、加工助剤として内部離型剤を添加してもよく、ルナックＳ−３０（花王株式会社製商品名）のようなステアリン酸、ステアリン酸ソーダ、ハイワックス１１０Ｐ（三井石油化学工業株式会社製商品名）のような低分子量ポリエチレン、ＫＦ９６（信越化学工業株式会社製商品名）のようなシリコーンオイル、カルナバワックス、ＬｕｗａｘＳ（ＢＡＳＦ社製商品名：ドイツ）のようなモンタンワックス、プラストロジンＳ（藤沢薬品工業株式会社製商品名）のような脂肪酸アミド、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＷＢ２８０（無機キャリアを含む有機シリコーン系化合物）やＳｔｒｕｋｔｏｌ ＷＢ２２２（高分子脂肪酸エステルの混合物以上、（シル アンド ザイラハ（Ｓｃｈｉｌｌ＆Ｓｅｉｌａｃｈｅｒ）社製商品名：ドイツ）、ＶＰＡ−１やＶＰＡ−２（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）、ダイフリーＦＢ９７５（ダイキン工業株式会社製商品名）、ＴＥ５８Ａ（テクニカルプロセッシング（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｉｎｃ．）社製商品名：米国）等が例示され、０．５〜５重量部の範囲で１種類ないし数種類が適時添加される。 Further, an internal mold release agent may be added as a processing aid, and stearic acid such as Lunac S-30 (trade name, manufactured by Kao Corporation), sodium stearate, high wax 110P (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). Low molecular weight polyethylene, such as KF96 (trade name, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), carnauba wax, montan wax, such as Luwax S (trade name, manufactured by BASF: Germany), Plastrozine S (trade name) Fatty acid amides such as Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. (trade name), Struktol WB280 (organosilicone compound containing inorganic carrier) and Struktol WB222 (a mixture of polymeric fatty acid esters or more, (Sill & Seilacher) : Germany), VPA-1 VPA-2 (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), Die Free FB975 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), TE58A (trade name, manufactured by Technical Processing Inc .: USA) and the like are exemplified. In the range of 0.5 to 5 parts by weight, one or several kinds are added as appropriate.
また、内部離型剤としてフッ素ゴムとのマスターバッチを添加してもよく、これにはダイニオン２１７１（住友３Ｍ株式会社製商品名）、ＤＰＡ−１２０（ダイキン工業株式会社製商品名）が例示され、１〜５重量部の範囲で添加される。また、加硫速度調整のためにダイニオン２１７２（住友３Ｍ株式会社製商品名）、ダイエルＰ−１０（ダイキン工業株式会社製商品名）のような促進活性剤を０．５〜４重量部程度添加してもよい。 Moreover, you may add a masterbatch with fluororubber as an internal mold release agent, and this includes Dionion 2171 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) and DPA-120 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.). 1 to 5 parts by weight. In addition, about 0.5 to 4 parts by weight of an accelerating activator such as Dyneon 2172 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.) or Daiel P-10 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) is added to adjust the vulcanization speed. May be.
本発明におけるフッ素ゴムの加硫剤としては、従来公知の加硫剤が適用でき、ポリオール加硫系、アミン加硫系、パーオキサイド加硫系などが例示される。 As the fluororubber vulcanizing agent in the present invention, a conventionally known vulcanizing agent can be applied, and examples thereof include a polyol vulcanizing system, an amine vulcanizing system, and a peroxide vulcanizing system.
ポリオール加硫のフッ素ゴムとしては、予め加硫剤を内添したタイプ、例えば、ダイニオンＦＣ−２１２０，ＦＣ−２１２１，ＦＣ−２１２２，ＦＣ−２１２３，ＦＣ−２１４４，ＦＣ−２１５２，ＦＣ−２１７０，ＦＣ−２１７４，ＦＣ−２１７６，ＦＣ−２１７７，ＦＣ−２１８１，ＦＣ−３００９，ＦＴ−２３２０，ＦＴ−２３５０，ＦＸ−９１４３（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）、バイトンＥ−６０Ｃ（デュポンエラストマー株式会社製商品名）、ダイエルＧ−６０２，Ｇ−６０３，Ｇ−６０７，Ｇ−６２１、Ｇ−６５５，Ｇ−７０１，Ｇ−７０２，Ｇ−７０４，Ｇ−７５１，Ｇ−７５５，Ｇ−７６３（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロンＦＯＲ７０，ＦＯＲ７０ＢＩ，ＦＯＲ４５，ＦＯＲ４５ＢＩ，ＦＯＲ６５ＢＩ，ＦＯＲ４５Ｃｌ，ＦＯＲ６０Ｋ，ＦＯＲ５０Ｅ，ＦＯＲＬＨＦ，ＦＯＲＴＦ，ＦＯＲＴＨＦ（以上、ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）などでは加硫剤や加硫促進剤を特に添加する必要はないが、加硫剤および加硫促進剤を添加していない生ゴムタイプのフッ素ゴム、例えば、ダイニオンＦＣ−２１４５，ＦＣ−２１７８，ＦＣ−２２３０，ＦＴ−２４３０，ＦＴ−２４８１（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）、バイトンＢ，Ｂ−７０，Ｅ−４５，Ｅ−６０（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）、ダイエルＧ−２０１，Ｇ−５０１，Ｇ−８０１，Ｇ−９０２（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロンＮＨ，ＮＭ，ＮＭＢ，ＮＭＬ，ＮＭＬＢ，ＴＮ，ＴＮ５０，ＴＨ（以上、ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）ではハイドロキノンやビスフェノールＡＦのような加硫剤を添加する必要がある。このポリオール加硫剤は通常は貯蔵安定性や分散性を考慮して含有量が５０％程度のフッ素ゴムマスターバッチであり、キュラティブＶＣ＃３０（ジヒドロキシ芳香族化合物５０ｗｔ％とフッ素ゴム〔バイトンＥ−４５〕５０ｗｔ％のマスターバッチ：デュポンエラストマー株式会社製商品名）、加硫剤Ｖ−５（ダイキン工業株式会社製商品名）、テクノフロンＭ１（ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）が例示され、４級フォスフォニウム塩例えば、フォスフォニウムクロライドのような加硫促進剤と併用使用される。この加硫促進剤も通常は含有量が２５％程度のフッ素ゴムマスターバッチとなっており、キュラティブＶＣ＃２０（第４級ホスホニウム塩３３ｗｔ％とフッ素ゴム〔バイトンＥ−４５〕６７ｗｔ％のマスターバッチ：デュポンエラストマー株式会社製商品名）、テクノフロンＭ２（ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）、ＡＣ−２０（旭化成工業株式会社製商品名）が例示され、これらの加硫剤が０．２〜６重量部、加硫促進剤が０．５〜４．５重量部の範囲で添加される。 The polyol vulcanized fluororubber is a type in which a vulcanizing agent is added in advance, for example, Dionon FC-2120, FC-2121, FC-2122, FC-2123, FC-2144, FC-2152, FC-2170, FC-2174, FC-2176, FC-2177, FC-2181, FC-3009, FT-2320, FT-2350, FX-9143 (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), Viton E-60C (DuPont Elastomer) Product name), Daiel G-602, G-603, G-607, G-621, G-655, G-701, G-702, G-704, G-751, G-755, G- 763 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Technoflon FOR70, FOR70BI, FOR45, FOR45BI, FO 65BI, FOR45Cl, FOR60K, FOR50E, FORLHF, FORTF, FORTHF (above, product name manufactured by Solvay Solexis, Inc., Italy) and the like do not require any particular addition of a vulcanizing agent or vulcanization accelerator. Raw rubber type fluororubber without addition of a sulfur accelerator, for example, Dionon FC-2145, FC-2178, FC-2230, FT-2430, FT-2481 (above, trade name manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Viton B , B-70, E-45, E-60 (above, trade names made by DuPont Elastomer Co., Ltd.), Daiel G-201, G-501, G-801, G-902 (above, trade names made by Daikin Industries, Ltd.) ), Technoflon NH, NM, NMB, NML, NMLB, TN, TN50, TH (above, Solvay Solek , Inc., trade name: Italy) In it is necessary to add a vulcanizing agent such as hydroquinone and bisphenol AF. This polyol vulcanizing agent is usually a fluororubber masterbatch with a content of about 50% in consideration of storage stability and dispersibility. Curative VC # 30 (dihydroxy aromatic compound 50 wt% and fluororubber [Viton E- 45] 50 wt% master batch: trade name manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), vulcanizing agent V-5 (trade name manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Technoflon M1 (trade name manufactured by Solvay Solexis, Italy) A quaternary phosphonium salt is used in combination with a vulcanization accelerator such as phosphonium chloride. This vulcanization accelerator is also usually a fluororubber masterbatch with a content of about 25%, and is a masterbatch of curative VC # 20 (33 wt% quaternary phosphonium salt and 67 wt% fluororubber [Viton E-45]). : Product name manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd., Technoflon M2 (trade name manufactured by Solvay Solexis, Italy), AC-20 (trade name manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), and these vulcanizing agents are 0.2. -6 parts by weight, vulcanization accelerator is added in the range of 0.5-4.5 parts by weight.
さらに、ポリオール加硫の場合には加硫の際に生じる酸性物質を中和するための受酸剤と水酸化カルシウムを添加する必要がある。受酸剤としてはキョーワマグ１５０（協和化学工業株式会社製商品名）やスターマグ−Ｈ（神島化学工業株式会社製商品名）やＭａｇｌｉｔｅＤ（シー．ピー．ホール（Ｃ．Ｐ．Ｈａｌｌ）社製商品名：米国）のような高活性酸化マグネシウム、キョーワマグ３０（協和化学工業株式会社製商品名）やスターマグ−Ｌ（神島化学工業株式会社製商品名）やＭａｇｌｉｔｅＡ（シー．ピー．ホー社製商品名：米国）のような低活性酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛−二塩基性亜リン酸鉛などが例示され、フッ素ゴム１００重量部に対して３〜３０重量部の範囲で添加される。 Furthermore, in the case of polyol vulcanization, it is necessary to add an acid acceptor and calcium hydroxide for neutralizing acidic substances generated during vulcanization. Examples of the acid acceptor include Kyowa Mag 150 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Star Mag-H (trade name, manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd.) and Maglite D (trade name, manufactured by CP Hall). : Highly active magnesium oxide such as USA, Kyowa Mag 30 (trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), Star Mag-L (trade name, manufactured by Kamishima Chemical Industry Co., Ltd.) and Maglite A (trade name, manufactured by C.P. Low active magnesium oxide such as US), calcium oxide, zinc oxide-dibasic lead phosphite and the like are exemplified, and added in the range of 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the fluororubber.
また、水酸化カルシウムは加硫をよりタイトにするために添加されるポリオール加硫系では必須成分で、カルビット（近江化学工業株式会社製商品名）やＲｈｅｎｏｆｉｔ ＣＦ（レイン・ケミー（ＲＨＥＩＮ−ＣＨＥＭＩＥ）社製商品名）などが例示され、通常フッ素ゴム１００重量部に対して２〜８重量部の範囲で添加される。 In addition, calcium hydroxide is an essential component in a polyol vulcanization system that is added to make vulcanization more tight. Calbit (trade name, manufactured by Omi Chemical Co., Ltd.) and Rhenofit CF (RHEIN-CHEMIE) (Trade name made by the company) and the like, and is usually added in the range of 2 to 8 parts by weight per 100 parts by weight of the fluororubber.
アミン加硫系は、加硫剤を含まない生ゴムタイプのフッ素ゴム、例えば、ダイニオンＦＣ−２１４５、ＦＣ−２１７８、ＦＣ−２２３０、ＦＣ−２４３０、ＦＣ−２４８１（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）、テクノフロンＮ、Ｔ、ＴＮ、ＴＮ５０（以上、ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）、バイトンＡ、Ａ−３５、Ａ−ＨＶ、Ｂ、Ｂ−５０（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）ダイエルＧ−２０１、Ｇ−５０１（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）などが例示され、１００重量部に対しアミン加硫剤１．５〜５重量部と必要に応じて受酸剤３〜２５重量部にて構成される。アミン加硫剤としては、Ｄｉａｋ Ｎｏ．１（デュポンエラストマー株式会社製商品名）や加硫剤Ｖ−１（ダイキン工業株式会社製商品名）やケミノックスＡＣ−６（株式会社ＮＯＫ製商品名）等のヘキサメチレンジアミンカルバメート、Ｄｉａｋ Ｎｏ．３（デュポンエラストマー株式会社製商品名）や加硫剤Ｖ−３（ダイキン工業株式会社製商品名）等のＮ，Ｎ’−ジシンナミリデン−１，６−ヘキサンジアミン、Ｄｉａｋ Ｎｏ．４（デュポンエラストマー株式会社製商品名）や加硫剤Ｖ−４（ダイキン工業株式会社製商品名）やケミノックスＡＣ−９（株式会社ＮＯＫ製商品名）等の４，４’−ビス（アミノシクロヘキシル）メタンカルバメートなどが例示される。また、受酸剤としてはポリオール加硫系と同様に高活性酸化マグネシウム、低活性酸化マグネシウム、酸化カルシウムなどが例示される。 The amine vulcanization system is a raw rubber type fluororubber that does not contain a vulcanizing agent, for example, Dion FC-2145, FC-2178, FC-2230, FC-2430, FC-2481 (above, Sumitomo 3M Co., Ltd., trade name) ), Technoflon N, T, TN, TN50 (above, product name made by Solvay Solexis, Italy), Viton A, A-35, A-HV, B, B-50 (above, product made by DuPont Elastomer Co., Ltd.) Name) Daiel G-201, G-501 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and the like are exemplified, and an amine vulcanizing agent is 1.5 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight, and an acid acceptor if necessary. Consists of 3 to 25 parts by weight. Examples of amine vulcanizing agents include Diak No. No. 1 (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), vulcanizing agent V-1 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), Cheminox AC-6 (trade name, manufactured by NOK Co., Ltd.), Diam No. No. 3 (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.) and vulcanizing agent V-3 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.), N, N'-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine, Diak No. 4,4′-bis (aminocyclohexyl) such as No. 4 (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), Vulcanizing Agent V-4 (trade name, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and Cheminox AC-9 (trade name, manufactured by NOK Co., Ltd.) ) Methane carbamate and the like are exemplified. Examples of the acid acceptor include high activity magnesium oxide, low activity magnesium oxide, calcium oxide and the like as in the polyol vulcanization system.
パーオキサイド加硫系は加硫剤の添加されていない生ゴムタイプのフッ素ゴム例えば、ダイエルＧ−８０１，Ｇ−９０１，Ｇ−９０２，Ｇ−９１２（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、フローレルＦＣ−２２６０，ＦＣ−２６９０，ＦＬＳ−２６５０（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）、バイトンＧＦ，ＧＦＬＴ，ＧＬＴ（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）１００重量部に対してジ−ｔ−ブチルパーオキシアルカンのような過酸化物０．５〜６重量部程度とトリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）のような共架橋剤２〜８重量部程度との組み合わせで構成される。この加硫系は熱により過酸化物が分解し、生成したメチルラジカルがタイクと反応し、これがフッ素ゴムポリマー中のハロゲンを引き抜き架橋点を形成するものである。 Peroxide vulcanizing system is a raw rubber type fluororubber to which no vulcanizing agent is added. For example, Daiel G-801, G-901, G-902, G-912 (above, Daikin Industries, Ltd., trade name), Florel FC-2260, FC-2690, FLS-2650 (above, trade name made by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Viton GF, GFLT, GLT (above, trade name made by DuPont Elastomer Co., Ltd.) 100 parts by weight It is composed of a combination of about 0.5 to 6 parts by weight of a peroxide such as butyl peroxyalkane and about 2 to 8 parts by weight of a co-crosslinking agent such as triallyl isocyanurate (TAIC). In this vulcanization system, the peroxide is decomposed by heat, and the generated methyl radical reacts with the take, which pulls out the halogen in the fluororubber polymer and forms a crosslinking point.
フッ素ゴムに使用される過酸化物としてはパーオキシケタールやジアルキルパーオキサイドが適用でき、パーオキシケタールとしてはパーヘキサ３Ｍやその含有量４０％品のパーヘキサ３Ｍ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなｌ，ｌ−（ビスｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、パーヘキサＶやその含有量４０％品のパーヘキサＶ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレートが例示され、ジアルキルパーオキサイドとしてはパークミルＤやその含有量４０％品のパークミルＤ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなジクミルパーオキサイド、パーブチルＰやその含有量４０％品のペロキシモンＦ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のようなα，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、パーヘキサ２．５Ｂやその含有量４０％品のパーヘキサ２．５Ｂ−４０（日本油脂株式会社製商品名）のような２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどが例示される。 Peroxyketals and dialkyl peroxides can be used as peroxides used in fluororubbers, and perhexa3M and perhexa 3M-40 (product name manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) with 40% content are available as peroxyketals. Such as l, l- (bis-t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, perhexa V and perhexa V-40 (product name manufactured by NOF Corporation) with 40% content. n-Butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate is exemplified. As the dialkyl peroxide, Parkmill D or 40% content of Parkmill D-40 (trade name, manufactured by NOF Corporation) is used. Such as dicumyl peroxide, perbutyl P and 40% content of Peroximon F-40 (Nippon Yushi Co., Ltd. product) ) Such as α, α′-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, perhexa 2.5B, and 40% content of perhexa 2.5B-40 (trade name, manufactured by NOF Corporation). Examples include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane.
最近ではＳＦ級エンジンオイルのようなゴム材料に対し攻撃的な添加剤を使用した潤滑油が使用されつつあり、その対策としてはフッ素含有量が６９〜７１重量％である高フッ素含有量ポリマーを使用する必要があり、この場合ポリオール加硫系ではフッ素ゴムとして、ダイエルＧ−６０３（ダイキン工業製商品名）、テクノフロンＴＨＦ（ソルベイソレクシス社製商品名：イタリア）、ダイニオンＦＣ−２３３０（住友３Ｍ株式会社製商品名）などが例示され、パーオキサイド加硫系の高フッ素含有量フッ素ゴムとしてはダイエルＧ−９０１、Ｇ−９０２、Ｇ−９１２（以上、ダイキン工業株式会社製商品名）、バイトンＧＦ、ＧＦＬＴ（以上、デュポンエラストマー株式会社製商品名）、フローレルＦＣ−２６９０、ＦＬＳ−２６５０（以上、住友３Ｍ株式会社製商品名）が例示される。 Recently, lubricating oils using aggressive additives to rubber materials such as SF class engine oils are being used. As a countermeasure, a high fluorine content polymer having a fluorine content of 69 to 71% by weight is used. In this case, in the polyol vulcanization system, Daiel G-603 (trade name, manufactured by Daikin Industries), Technoflon THF (trade name, manufactured by Solvay Solexis, Inc.), Dinion FC-2330 (Sumitomo) 3M Co., Ltd. trade name) and the like, and peroxide vulcanized high fluorine content fluororubbers are Daiel G-901, G-902, G-912 (above, Daikin Industries, Ltd. trade name), Viton GF, GFLT (trade name, manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd.), Florel FC-2690, FLS-2650 ( On, Sumitomo 3M Co., Ltd. trade name) is exemplified.
オイルシール、バルブステムシールなどでは鉄鋼、ステンレスなどの金属と本発明のゴム組成物を接着させる必要があるが、これには従来公知のフッ素ゴム用接着剤が適用でき、例えばケムロックの商品名で知られるロード・ファー・イースト社製の６０７，５１５０，ＡＰ１３３，Ｙ１５２０，Ｙ１５４０，Ｙ４３１０，Ｙ５３２３や、メタロックの商品名で知られる株式会社東洋化学研究所製のＳ−２，Ｓ−７，Ｓ−１０Ａや、シクソンの商品名で知られるシクソン社製の３００／３０１，３００／３１１，ＡＮ−１８７，ビスロックの商品名で知られる株式会社日栄化学製の２００，１８０，１８１，１８１Ｌや、モニカスの商品名で知られるＣＦ−５Ｍ，Ｄ−６０２，ＱＺＲ−４８，ＶＴ−１００，ＶＴ−２００，ＶＴ−２００ＨＶなどが例示される。接着工程の際には被着体の表面をブラストやリン酸被膜処理を施した後、炭化水素系溶剤などで脱脂し、上記の接着剤をディッピング、刷毛塗り、スプレー塗布などの各種の塗布方法により塗布して風乾し、必要に応じて１００〜１５０℃で３０分程度焼成したのち、本発明のフッ素ゴム組成物と加硫接着される。 For oil seals, valve stem seals, etc., it is necessary to bond a metal such as steel or stainless steel to the rubber composition of the present invention. For this purpose, a conventionally known fluororubber adhesive can be applied. 607, 5150, AP133, Y1520, Y1540, Y4310, Y5323 manufactured by the known Road Far East Company, or S-2, S-7, S- manufactured by Toyo Chemical Research Co., Ltd., known by the trade name of METALLOCK 10A, 300/301, 300/311, AN-187 made by Sixxon, known by the trade name of Sixon, 200,180,181,181L made by Niei Chemical Co., Ltd., known by the trade name of Bislok, CF-5M, D-602, QZR-48, VT-100, VT-200, VT-200HV known by trade names Etc. are exemplified. In the bonding process, the surface of the adherend is subjected to blasting or phosphoric acid coating treatment, then degreased with a hydrocarbon solvent, etc., and various adhesive coating methods such as dipping, brushing, spraying, etc. After being applied and air-dried, and fired at 100 to 150 ° C. for about 30 minutes as necessary, it is vulcanized and bonded to the fluororubber composition of the present invention.
本発明のゴム組成物の加硫条件は、その組成および製品形状により異なるが、１５０〜２００℃で２〜１５分であり、接着性や物性向上、特に圧縮永久歪みの向上など必要に応じて１８０〜２３０℃で４〜２４時間の条件で二次加硫されるが、必ずしも二次加硫を要しない。 Although the vulcanization conditions of the rubber composition of the present invention vary depending on the composition and product shape, it is 2 to 15 minutes at 150 to 200 ° C., and if necessary, such as improvement of adhesiveness and physical properties, particularly improvement of compression set. Secondary vulcanization is performed at 180 to 230 ° C. for 4 to 24 hours, but secondary vulcanization is not necessarily required.
次に、本発明の具体的な実施例を表１に示すが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。 Next, specific examples of the present invention are shown in Table 1, but the present invention is not limited to these examples.
〔実施例１〕
フッ素ゴム原料としてデュポンエラストマー株式会社製バイトンＡ３２Ｊを９５重量部とデュポンエラストマー株式会社製バイトンＡ−５００を５重量部、カーボンブラックとしてＭＴカーボンのＴｈａｎｍａｘ Ｎ−９９０（カンカーブ（Ｃａｎｃａｒｂ）社製商品名：カナダ）を２０重量部、更に受酸剤としての高活性酸化マグネシウム（キョーワマグ１５０：協和化学工業株式会社製商品名）を３重量部、水酸化カルシウム（カルビット：近江化学工業株式会社製商品名）を６重量部の割合で混練りし、これを混練りしてゴム材料とした。[Example 1]
95 parts by weight of Viton A32J manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd. and 5 parts by weight of Viton A-500 manufactured by DuPont Elastomer Co., Ltd. as a raw material for fluororubber, and MT carbon Thanmax N-990 (trade name of Cancarb Co., Ltd. as carbon black) Canada) 20 parts by weight, 3 parts by weight of highly active magnesium oxide as an acid acceptor (Kyowa Mag 150: trade name, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.), calcium hydroxide (Calbit: trade name, manufactured by Omi Chemical Industry Co., Ltd.) Was kneaded at a ratio of 6 parts by weight and kneaded to obtain a rubber material.
〔実施例２〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを９０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を１０重量部にそれぞれ変更した。[Example 2]
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 90 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 10 parts by weight.
〔実施例３〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを８０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を２０重量部にそれぞれ変更した。Example 3
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 80 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 20 parts by weight.
〔実施例４〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを７０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を３０重量部にそれぞれ変更した。Example 4
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 70 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 30 parts by weight.
〔実施例５〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを６０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を４０重量部にそれぞれ変更した。Example 5
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 60 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 40 parts by weight.
〔実施例６〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを５０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を５０重量部にそれぞれ変更した。Example 6
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 50 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 50 parts by weight.
〔実施例７〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを７０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を３０重量部にそれぞれ変更すると共に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを０．１重量部添加した。Example 7
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 70 parts by weight, Viton A-500 was changed to 30 parts by weight, and 0.1 part by weight of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane was added.
〔実施例８〕
実施例７の材料中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加量を０．５重量部に変更した。Example 8
In the material of Example 7, the amount of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane added was changed to 0.5 parts by weight.
〔実施例９〕
実施例７の材料中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加量を１．０重量部に変更した。Example 9
In the material of Example 7, the amount of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane added was changed to 1.0 part by weight.
〔実施例１０〕
実施例７の材料中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加量を１．５重量部に変更した。Example 10
In the material of Example 7, the amount of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane added was changed to 1.5 parts by weight.
〔実施例１１〕
実施例７の材料中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加量を２重量部に変更した。Example 11
In the material of Example 7, the amount of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane added was changed to 2 parts by weight.
〔実施例１２〕
実施例７の材料中、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランの添加量を３重量部に変更した。Example 12
In the material of Example 7, the amount of γ-mercaptopropyltrimethoxysilane added was changed to 3 parts by weight.
〔実施例１３〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを７０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を３０重量部にそれぞれ変更すると共に、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランを０．５重量部と珪藻土としてラジオライトＦ（昭和化学株式会社製商品名）を３重量部添加した。Example 13
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 70 parts by weight, Viton A-500 was changed to 30 parts by weight, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane was added to 0.5 parts by weight and diatomaceous earth. 3 parts by weight (trade name, manufactured by Showa Chemical Co., Ltd.) was added.
〔実施例１４〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を５重量部に変更した。Example 14
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 5 parts by weight.
〔実施例１５〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を１０重量部に変更した。Example 15
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 10 parts by weight.
〔実施例１６〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を１５重量部に変更した。Example 16
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 15 parts by weight.
〔実施例１７〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を２０重量部に変更した。Example 17
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 20 parts by weight.
〔実施例１８〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を３０重量部に変更した。Example 18
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 30 parts by weight.
〔実施例１９〕
実施例１３の材料中、ラジオライトＦの添加量を５０重量部に変更した。Example 19
In the material of Example 13, the addition amount of Radiolite F was changed to 50 parts by weight.
〔実施例２０〕
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを７０重量部に変更し、バイトンＡ−５００を３０重量部にそれぞれ変更すると共に、ラジオライトＦを３重量部添加した。Example 20
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 70 parts by weight, Viton A-500 was changed to 30 parts by weight, and 3 parts by weight of Radiolite F was added.
〔実施例２１〕
実施例２０の材料中、ラジオライトＦの添加量を５重量部に変更した。Example 21
In the material of Example 20, the amount of Radiolite F added was changed to 5 parts by weight.
〔実施例２２〕
実施例２０の材料中、ラジオライトＦの添加量を１０重量部に変更した。[Example 22]
In the material of Example 20, the amount of Radiolite F added was changed to 10 parts by weight.
〔実施例２３〕
実施例２０の材料中、ラジオライトＦの添加量を２０重量部に変更した。Example 23
In the material of Example 20, the addition amount of Radiolite F was changed to 20 parts by weight.
〔実施例２４〕
実施例２０の材料中、ラジオライトＦの添加量を３０重量部に変更した。Example 24
In the material of Example 20, the amount of Radiolite F added was changed to 30 parts by weight.
〔実施例２５〕
実施例２０の材料中、ラジオライトＦの添加量を５０重量部に変更した。Example 25
In the material of Example 20, the addition amount of Radiolite F was changed to 50 parts by weight.
〔実施例２６〕（比較例）
実施例１の材料中、バイトンＡ３２Ｊを１００重量部に変更し、バイトンＡ−５００を０重量部（無添加）にそれぞれ変更した。[Example 26] (Comparative Example)
In the material of Example 1, Viton A32J was changed to 100 parts by weight, and Viton A-500 was changed to 0 part by weight (no addition).
〔試験方法〕
（硬さ、引張強さ、伸び）
前記各例のゴム材料を１７０℃で１０分加硫した後、２００℃で２４時間二次加硫して２ｍｍ厚の試験用ゴム板を作製し、これをＪＩＳ Ｋ ６２５３及び６２５１に準拠した試験方法にてテストして、硬さ・引張強さ・伸びをそれぞれ測定した。〔Test method〕
(Hardness, tensile strength, elongation)
The rubber material of each example was vulcanized at 170 ° C. for 10 minutes and then secondary vulcanized at 200 ° C. for 24 hours to produce a 2 mm-thick test rubber plate, which was tested in accordance with JIS K 6253 and 6251. Tested by the method, hardness, tensile strength and elongation were measured respectively.
（圧縮永久歪み）
前記試験と同様にして１２．５ｍｍ厚の試験用ゴム部品を作製し、これをＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠した試験方法にて１５０℃の温度下で７０時間のテストを行い、圧縮永久歪みを測定した。(Compression set)
In the same manner as in the above test, a test rubber part having a thickness of 12.5 mm was produced, and this was subjected to a test for 70 hours at a temperature of 150 ° C. by a test method in accordance with JIS K 6262, and the compression set was measured. .
（割れ試験）
前記と同様の試験用ゴム部品を、２００℃の高温下で５０％の高圧縮状態にして２４時間のテストを行い、ゴムの割れ（破壊）の有無を目視にて判定した。(Cracking test)
A test rubber part similar to the above was subjected to a test for 24 hours under a high compression state of 50% at a high temperature of 200 ° C., and the presence or absence of cracking (destruction) of the rubber was visually determined.
（金属との接着性）
前記各例のゴム材料をアルミニウム及び鉄にそれぞれ接着した試験用部品を作製し、これをＪＩＳ Ｋ ６２５６−２に準拠した剥離試験方法にてテストして、接着性を評価した。ここで◎はゴム残率Ｒが９５％以上、○〜◎は同９０％程度、○は同８０％程度、△は同５０％程度の評価である。(Adhesiveness with metal)
Test parts were prepared by bonding the rubber materials of the above examples to aluminum and iron, respectively, and this was tested by a peel test method based on JIS K 6256-2 to evaluate the adhesion. Here, ◎ is an evaluation of a rubber residual ratio R of 95% or more, ◯ to ◎ are about 90%, ◯ is about 80%, and Δ is about 50%.
（架橋密度の測定）
架橋密度は平衡膨潤を利用して有効網目濃度を測定するＦｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて測定した。Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式は、
ν（ｍｏｌ／ｃｃ）：有効網目鎖濃度
υＲ：膨潤した加硫ゴム中における膨潤した純ゴムの容積（純ゴム容積＋吸収した溶剤の容積）に対する純ゴムの容積分率
μ：ゴム−溶剤間の相互作用定数
Ｖ０：溶剤の分子容
である。
ここでフッ素ゴムとメタノール間のμ：０．３５４は、下記文献１に記載の相互作用定数μの算定法により、フッ素ゴムのＳＰ値：１４．９より求めた。(Measurement of crosslink density)
The crosslink density was measured using the Flory-Rehner equation, which measures the effective network concentration using equilibrium swelling. The Flory-Rehner equation is
ν (mol / cc): effective network chain concentration υ R : volume fraction of pure rubber to swollen pure rubber volume (pure rubber volume + absorbed solvent volume) in swollen vulcanized rubber μ: rubber-solvent The interaction constant V 0 is the molecular volume of the solvent.
Here, μ: 0.354 between the fluororubber and methanol was determined from the SP value of the fluororubber: 14.9 by the calculation method of the interaction constant μ described in Document 1 below.
架橋密度（有効網目鎖濃度）の測定方法は、以下の如くである。表１の配合に基づき作成した２ｍｍ厚のテストピースサンプルの重量を測定した後、−２０℃に冷却したメタノール中にサンプルを浸漬し、７０時間浸漬して平衡膨潤に達した時点で取り出し、平衡膨潤時の重量を測定した。次にメタノールを乾熱した後の重量を測定し、Ｆｌｏｒｙ−Ｒｅｈｎｅｒの式に膨潤前後の重量から求めたυＲとＶ０を代入して架橋密度（有効網目鎖濃度）を求めた。The method for measuring the crosslinking density (effective network chain concentration) is as follows. After measuring the weight of a 2 mm-thick test piece sample prepared based on the formulation in Table 1, the sample was immersed in methanol cooled to −20 ° C., taken out for 70 hours, and taken out when equilibrium swelling was reached. The weight at the time of swelling was measured. Next, the weight after dry heating of methanol was measured, and the crosslinking density (effective network chain concentration) was determined by substituting ν R and V 0 determined from the weight before and after swelling into the Flory-Rehner equation.
フッ素ゴムを膨潤させる溶剤としては、メタノールを選んだ。これは下記文献２に記載の如く、低温でメタノールがフッ素ゴムを膨潤させるという性質を利用したものであり、二元系フッ素ゴムのガラス転移温度が−２７℃であることから、膨潤試験温度は−２０℃を選んだ。−２０℃でのメタノール密度（０．８２８７）は下記文献３に記載の０℃から２０℃のメタノール密度を外挿して求めた。 Methanol was selected as the solvent for swelling the fluororubber. This utilizes the property that methanol swells fluororubber at a low temperature as described in the following document 2. Since the glass transition temperature of binary fluororubber is −27 ° C., the swelling test temperature is -20 ° C was chosen. The methanol density at −20 ° C. (0.8287) was obtained by extrapolating the methanol density from 0 ° C. to 20 ° C. described in Reference 3 below.
文献１：木村都威『〈新版〉考え方・合成ゴム基礎講座』昭和６３年、大成社
文献２：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．３２，３５１５−３５３９（１９８６）
文献３：日本化学会編『化学便覧 基礎編ＩＩ』昭和４１年、丸善Reference 1: Tomoaki Kimura “<New Edition> Concept / Synthetic Rubber Basic Course”, Taiseisha, 1988 Reference 2: Journal of Applied Polymer Science, Vol. 32, 3515-3539 (1986)
Reference 3: "Chemical Handbook Basics II" edited by the Chemical Society of Japan, Maruzen, 1966
〔結果〕
表１に示す試験結果から明らかなように、架橋密度が１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下である実施例１〜２５においては割れが殆ど無いか、有っても極小で実用に耐え得るレベルであったのに対し、架橋密度が１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃを超える実施例２６では割れの発生が極端に大きく実用に耐え得ないレベルであった。この結果から、本発明によれば、フッ素ゴムの架橋密度を１．０×１０−３ｍｏｌｅ／ｃｃ以下とすることで、高温・高圧縮下においても破壊の生じにくいフッ素ゴム組成物を提供できることが確認された。〔result〕
As is clear from the test results shown in Table 1, in Examples 1 to 25 where the crosslink density is 1.0 × 10 −3 mole / cc or less, there is almost no crack, but even if it exists, it is extremely small and can withstand practical use. On the other hand, in Example 26 in which the crosslink density exceeded 1.0 × 10 −3 mole / cc, the occurrence of cracks was extremely large and the level was not able to withstand practical use. From this result, according to the present invention, by setting the crosslink density of the fluororubber to 1.0 × 10 −3 mole / cc or less, it is possible to provide a fluororubber composition that hardly breaks even under high temperature and high compression. Was confirmed.
さらにこの実施例において、メルカプトシランを添加した実施例７〜１９では、メルカプトシランを添加していない実施例１〜６及び２０〜２６実と比較して圧縮永久歪みが低く抑えられている。この結果から、本発明ではメルカプトシランを添加することにより圧縮永久歪みを改善できることが確認された。 Furthermore, in this Example, in Examples 7 to 19 to which mercaptosilane was added, the compression set was kept low compared to Examples 1 to 6 and 20 to 26 to which mercaptosilane was not added. From this result, it was confirmed that compression set can be improved by adding mercaptosilane in the present invention.
さらに金属との接着性について見ると、珪藻土を添加した実施例１３〜２５では殆どが◎の評価であったのに対し、珪藻土を添加していない実施例１〜１２及び２６においては、それより低い○以下の評価であった。この結果から、本発明では珪藻土の添加により、金属との接着性に一段と優れたフッ素ゴム組成物を提供できることが確認された。 Furthermore, when it sees about adhesiveness with a metal, in Examples 13-25 which added diatomaceous earth, most were evaluation of (double-circle), but in Examples 1-12 and 26 which do not add diatomaceous earth, from it The evaluation was low or lower. From this result, it was confirmed that in the present invention, the addition of diatomaceous earth can provide a fluororubber composition that is further excellent in adhesion to metal.
そして、このような本発明のフッ素ゴム組成物を用いてゴム成型品を成型することにより、耐熱性、耐油性、耐摩耗性等に優れ、かつ高温・高圧縮下でも破壊が生じにくく、さらには圧縮永久歪みが少なく、金属との接着安定性にも優れた高品質のゴム成型品を提供することができるものである。 And by molding a rubber molded product using such a fluororubber composition of the present invention, it is excellent in heat resistance, oil resistance, wear resistance, etc., and is not easily broken even under high temperature and high compression. Can provide a high-quality rubber molded article with little compression set and excellent adhesion stability with metal.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019070040A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Ａｇｃ株式会社 | Fluorine-containing copolymer composition and metal-rubber layered body |
| CN113681740A (en) * | 2021-08-25 | 2021-11-23 | 浙江巨化股份有限公司氟聚厂 | Method for modifying ternary fluororubber by fluororesin |
| KR20220158012A (en) | 2020-04-21 | 2022-11-29 | 미츠비시 덴센 고교 가부시키가이샤 | Elastomer composition and sealing material made of the same |
-
2009
- 2009-03-30 JP JP2009102387A patent/JP2010235906A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2019070040A1 (en) | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Ａｇｃ株式会社 | Fluorine-containing copolymer composition and metal-rubber layered body |
| KR20200059225A (en) | 2017-10-06 | 2020-05-28 | 에이지씨 가부시키가이샤 | Fluorine-containing copolymer composition and metal rubber laminate |
| US11767410B2 (en) | 2017-10-06 | 2023-09-26 | AGC Inc. | Fluorinated copolymer composition and metal rubber laminate |
| KR20220158012A (en) | 2020-04-21 | 2022-11-29 | 미츠비시 덴센 고교 가부시키가이샤 | Elastomer composition and sealing material made of the same |
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