JP3391872B2 - Plastic square bottle manufacturing method - Google Patents

Plastic square bottle manufacturing method

Info

Publication number
JP3391872B2
JP3391872B2 JP33563593A JP33563593A JP3391872B2 JP 3391872 B2 JP3391872 B2 JP 3391872B2 JP 33563593 A JP33563593 A JP 33563593A JP 33563593 A JP33563593 A JP 33563593A JP 3391872 B2 JP3391872 B2 JP 3391872B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
bottle
acid
mol
resin
preform
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP33563593A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH07195498A (en
Inventor
英則 栢
宏二 新美
進 幡歩
久仁男 冨田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP33563593A priority Critical patent/JP3391872B2/en
Publication of JPH07195498A publication Critical patent/JPH07195498A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3391872B2 publication Critical patent/JP3391872B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック製角型ボ
トルの製造法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a plastic rectangular bottle.

【0002】[0002]

【従来技術】近年、ジュース、天然水、茶その他各種の
飲料用ボトルの素材として種々のプラスチック素材が用
いられており、なかでもポリエチレンテレフタレートな
どの飽和ポリエステル樹脂が透明性、ガスバリヤ性、耐
熱性及び機械的強度に優れていることから多用されてい
る。
2. Description of the Related Art In recent years, various plastic materials have been used as materials for juice, natural water, tea and other beverage bottles. Among them, saturated polyester resins such as polyethylene terephthalate are transparent, gas barrier, heat resistant and It is widely used because of its excellent mechanical strength.

【0003】プラスチックを素材として図1に示すよう
な角型ボトル1を製造するには従来、射出成型機で図2
に示すような円筒型のプリフォーム2(図3はその断面
形状を示す)を成形し、ついで得られたプリフォーム2
を二軸延伸ブロー成形機で延伸ブローしてボトルを製造
しているが、各高さにおける水平方向の断面(横断面)
の厚みのばら付きは非常に大きく、最小厚みと最大厚み
の比が2倍になる場合もあり、ボトルの機械的物性、特
に変形等の寸法安定性に劣っていた。
In order to manufacture a rectangular bottle 1 as shown in FIG. 1 using plastic as a raw material, conventionally, an injection molding machine is used.
A cylindrical preform 2 as shown in Fig. 3 (Fig. 3 shows its cross-sectional shape) is formed, and then the obtained preform 2 is obtained.
The bottles are manufactured by stretch-blowing with a biaxial stretch-blowing molding machine, and the cross-section in the horizontal direction at each height (cross-section)
The variation in the thickness of the bottle was very large, and the ratio between the minimum thickness and the maximum thickness was sometimes doubled, and the mechanical properties of the bottle, particularly the dimensional stability such as deformation, were poor.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】上述するようにして得
られたボトルに加熱滅菌処理された液体を常圧又は加圧
下において常温又は高温で充填する場合、肉厚が大きく
ばら付くと残留歪が一定せず、ボトルの変形、収縮、膨
張等の問題を生じる。また、経済的観点よりボトル重量
を軽量化するには是非とも肉厚のばら付きを小さくする
必要があった。
When the bottle obtained as described above is filled with the liquid heat-sterilized at room temperature or high temperature under normal pressure or pressure, the residual strain is generated when the wall thickness largely varies. It is not constant and causes problems such as bottle deformation, shrinkage, and expansion. Further, from the economical point of view, in order to reduce the weight of the bottle, it is absolutely necessary to reduce the variation in wall thickness.

【0005】本発明は、残留歪が一定して変形、収縮、
膨張等の寸法安定性に優れ、かつ肉厚のばら付きが少な
く経済的にも優れたプラスチック製角型ボトルの製造法
を提供することを目的とする。
According to the present invention, the residual strain is constant and the deformation, contraction,
An object of the present invention is to provide a method for producing a plastic rectangular bottle which is excellent in dimensional stability such as expansion and has little variation in wall thickness and is economically excellent.

【0006】[0006]

【課題の解決手段及び作用】本発明者らは、実験の結
果、ボトル口栓部を除く各位置での厚みyが該位置での
水平方向の平均厚みxに対し、0.8x≦y≦1.2x
の関係にあると、ボトルの寸法安定性が優れていること
を見出した。本発明者らはまた、プラスチック製角型ボ
トルの変形、収縮、膨張等の寸法安定性が不足する原因
として、図1に示すようなボトル1は横断面長方形の角
型であるがために、従来の円筒形プリフォームを用いて
ボトルを製造すると、ボトルのどの高さにおいても、長
辺側の面1aと、短辺側の面1bで延伸倍率が異なり、
その結果、胴部の水平方向における断面の厚みが均一化
されず、残留歪(残留応力)が一定化されないことにあ
ると考え、鋭意検討した結果、変形、収縮、膨張等に対
する寸法安定性をもたらすには、プリフォームからボト
ルへ延伸ブローするときのプリフォームの水平方向断面
形状を角型ボトルの水平方向断面形状と相似形とすると
よく、これによりボトル胴部の水平方向断面形状の厚み
を均一化させることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
As a result of experiments, the inventors of the present invention have found that the thickness y at each position excluding the bottle cap portion is 0.8x ≦ y ≦ with respect to the average horizontal thickness x at that position. 1.2x
It has been found that the dimensional stability of the bottle is excellent when the relationship of (1) is satisfied. The present inventors have also found that the cause of the lack of dimensional stability such as deformation, shrinkage, and expansion of the plastic rectangular bottle is that the bottle 1 as shown in FIG. When a bottle is manufactured using a conventional cylindrical preform, the stretch ratio is different between the surface 1a on the long side and the surface 1b on the short side at any height of the bottle,
As a result, we thought that the thickness of the cross section of the body in the horizontal direction was not uniform and the residual strain (residual stress) was not constant, and as a result of diligent study, we found that dimensional stability against deformation, shrinkage, expansion, etc. In order to bring about, the horizontal cross-sectional shape of the preform when stretch-blowing from the preform to the bottle should be similar to the horizontal cross-sectional shape of the rectangular bottle, which can reduce the thickness of the horizontal cross-sectional shape of the bottle body. The inventors have found that they can be made uniform and have completed the present invention.

【0007】したがって本発明のプラスチック製角型ボ
トルの製造法は、胴部の各高さまでの厚みが次式で示さ
れるプラスチック製角型ボトルの製造法において、少な
くとも胴部水平方向の断面形状が角型ボトルと実質的に
相似形のプリフォームを成形し、ついでこれを延伸ブロ
ーすることを特徴とする。 0.8x≦y≦1.2x y:各高さにおけるボトル水平方向の肉厚 x:各高さにおけるボトル水平方向の平均肉厚 本発明のボトルにおいては、変形、収縮、膨張等の寸法
安定性に優れ、また肉厚のばら付きが少なく、余分な肉
が少ないので経済的にも優れる。
Therefore, in the method for manufacturing a plastic rectangular bottle of the present invention, the thickness of the body up to each height is represented by the following equation.
In the method of manufacturing plastic rectangular bottles,
The horizontal cross section of at least the trunk is substantially the same as that of a rectangular bottle.
Form a preform of similar shape and then draw it.
And wherein the Su Rukoto. 0.8x ≦ y ≦ 1.2x y: Thickness of bottle in horizontal direction at each height x: Average thickness of bottle in horizontal direction at each height In the bottle of the present invention, dimensional stability such as deformation, shrinkage, expansion, etc. It is excellent in cost performance, has less variation in wall thickness, and has less excess meat, so it is economically superior.

【0008】本発明に係わるボトルの製造法は、ボトル
口栓部を除く各位置で、水平方向の断面形状が角型ボト
ルと実質的に相似形のプリフォームを成形し、ついでこ
れを延伸ブローするものであるが、相似形のプリフォー
ムを作製するときには、水平方向の断面のコーナー部に
Rを付けるとよい。本発明によれば、角型ボトルと横断
面が相似形のプリフォームを用いることにより、プリフ
ォームからボトルへの延伸時に胴部の長辺側と短辺側の
延伸倍率を同じにして延伸することができ、そのため胴
部横断面の厚みが均一化し、かつ結晶化密度も一定化す
るため、変形、収縮、膨張等の寸法安定性に優れたボト
ルを得ることができ、かつボトルの軽量化もできる。
In the bottle manufacturing method according to the present invention, a preform having a horizontal cross-sectional shape substantially similar to that of a rectangular bottle is formed at each position except the bottle cap portion, and then the preform is stretched and blown. However , when manufacturing a preform of similar shape, it is advisable to add R to the corner portion of the horizontal cross section. According to the present invention, by using a rectangular bottle and a preform having a similar cross-section, the long side and the short side of the body are stretched at the same stretch ratio during stretching from the preform to the bottle. Therefore, the thickness of the cross section of the body is made uniform, and the crystallization density is made constant, so that it is possible to obtain a bottle having excellent dimensional stability such as deformation, shrinkage, expansion, etc., and weight reduction of the bottle. You can also

【0009】本発明のボトルの素材として用いられるプ
ラスチックは、飽和ポリエステル樹脂が望ましく、飽和
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレー
ト樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂及び下記共重合
ポリエステル樹脂(1)〜(7)などが例示される。以
下、これらの樹脂について具体的に説明する。
The plastic used as the material for the bottle of the present invention is preferably a saturated polyester resin, and examples of the saturated polyester resin include polyethylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate resin and the following copolymerized polyester resins (1) to (7). It is illustrated. Hereinafter, these resins will be specifically described.

【0010】ポリエチレンテレフタレート樹脂は、テレ
フタル酸と、エチレングリコールとを原料として製造さ
れるが、このポリエチレンテレフタレート樹脂には、2
0モル%以下の他のジカルボン酸及び/または他のジヒ
ドロキシ化合物が共重合されてもよい。テレフタル酸以
外に共重合に用いられるジカルボン酸として具体的に
は、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪
族ジカルボン酸;シクロヘキサンジカルボン酸などの脂
環族ジカルボン酸などが挙げられる。
Polyethylene terephthalate resin is produced by using terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials.
Up to 0 mol% of other dicarboxylic acids and / or other dihydroxy compounds may be copolymerized. Specific examples of dicarboxylic acids used for copolymerization other than terephthalic acid include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid; adipic acid, sebacic acid, and azelaine. Examples thereof include acids and aliphatic dicarboxylic acids such as decanedicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid.

【0011】エチレングリコール以外に共重合に用いら
れるジヒドロキシ化合物として、具体的には、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族
グリコール;シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
グリコール;ビスフェノール類;ハイドロキノン、2,
2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロ
パンなどの芳香族ジオール類などが挙げられる。
As dihydroxy compounds used for copolymerization other than ethylene glycol, specifically, aliphatic glycols such as trimethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol and dodecamethylene glycol; cyclohexane Alicyclic glycols such as dimethanol; bisphenols; hydroquinone, 2,
Examples thereof include aromatic diols such as 2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane.

【0012】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂は、エチレンテレフタレート成分単位単独で、或いは
該エチレンテレフタレート成分単位及びジオキシエチレ
ンテレフタレート成分単位がランダムに配列してエステ
ル結合を形成することにより実質上線状のポリエステル
を形成している。該ポリエチレンテレフタレート樹脂が
実質上の線状であることは、該ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂がo−クロロフェノールに溶解することによっ
て確認される。
Such a polyethylene terephthalate resin is a polyester which is substantially linear by forming ethylene terephthalate component units alone or by randomly arranging the ethylene terephthalate component units and the dioxyethylene terephthalate component units to form an ester bond. Is forming. The fact that the polyethylene terephthalate resin is substantially linear is confirmed by the fact that the polyethylene terephthalate resin is dissolved in o-chlorophenol.

【0013】このようなポリエチレンテレフタレート樹
脂では、極限粘度〔η〕(o−クロロフェノール中25
℃で測定した値)は、通常0.6〜1.5dl/g、好
ましくは0.7〜1.2dl/gであることが望まし
い。また、示差走査型熱量計(DSC)で測定した融点
は通常210℃〜265℃好ましくは220℃〜260
℃であることが望ましく、ガラス転移温度は通常50℃
〜120℃、好ましくは60℃〜100℃であることが
望ましい。
Such a polyethylene terephthalate resin has an intrinsic viscosity [η] (25 in o-chlorophenol).
The value measured at 0 ° C. is usually 0.6 to 1.5 dl / g, preferably 0.7 to 1.2 dl / g. The melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is usually 210 ° C to 265 ° C, preferably 220 ° C to 260 ° C.
℃ is desirable, glass transition temperature is usually 50 ℃
It is desirable that the temperature is 120 ° C to 120 ° C, preferably 60 ° C to 100 ° C.

【0014】なお、極限粘度〔η〕は次の方法によって
測定される。すなわちポリエチレンナフタレート樹脂を
o−クロロフェノールに、1g/100mlの濃度で溶
かし、25℃でウベローデ型毛細管粘度計を用いて溶液
粘度の測定を行い、その後o−クロロフェノールを徐々
に添加して、低濃度側の溶液粘度を測定し、0%濃度に
外挿して極限粘度(〔η〕)を求める。
The intrinsic viscosity [η] is measured by the following method. That is, a polyethylene naphthalate resin was dissolved in o-chlorophenol at a concentration of 1 g / 100 ml, the solution viscosity was measured at 25 ° C. using an Ubbelohde-type capillary viscometer, and then o-chlorophenol was gradually added, The solution viscosity on the low concentration side is measured and extrapolated to the 0% concentration to obtain the intrinsic viscosity ([η]).

【0015】融点、ガラス転移温度等は、次の方法によ
って測定される。すなわち、パーキンエルマー社製DS
C−7型走査型熱量計を用いて、約140℃で約5mm
Hgの圧力下で約5時間以上乾燥したポリエチレンナフ
タレート樹脂チップの中央部から採取された試料約10
mgの薄片を、液体用アルミニウムパン中にN2 ガス雰
囲気下に封入して測定する。測定条件は、先ず室温より
急速昇温して290℃で10分間溶融保持したのち室温
まで急速冷却し、その後10℃/分の昇温速度で昇温す
る際に検出される発熱ピークの頂点温度を求める。
The melting point, glass transition temperature and the like are measured by the following methods. That is, DS manufactured by Perkin Elmer
Approximately 5 mm at approximately 140 ° C using a C-7 scanning calorimeter
Approximately 10 samples taken from the center of polyethylene naphthalate resin chips dried under Hg pressure for about 5 hours or more
A thin slice of mg is enclosed in an aluminum pan for liquid under N 2 gas atmosphere for measurement. The measurement conditions are as follows: the peak temperature of the exothermic peak detected when the temperature is rapidly raised from room temperature, melted and held at 290 ° C. for 10 minutes, rapidly cooled to room temperature, and then heated at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Ask for.

【0016】ポリエチレンナフタレート樹脂は、2,6
−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとから
導かれるエチレン−2,6−ナフタレート単位を60モ
ル%以上、好ましくは80モル%以上、より好ましくは
90モル%以上の量で含んでいることが望ましいが、エ
チレン−2,6−ナフタレート以外の構成単位を40モ
ル%未満の量で含んでいてもよい。
The polyethylene naphthalate resin is 2,6
-It is desirable that the ethylene-2,6-naphthalate unit derived from naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol is contained in an amount of 60 mol% or more, preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, Constituent units other than ethylene-2,6-naphthalate may be contained in an amount of less than 40 mol%.

【0017】エチレン−2,6−ナフタレート以外の構
成単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7
−ナフタレンジカルボン酸、2,5−ナフタレンジカル
ボン酸、ジフェニル−4,4´−ジカルボン酸、4,4
´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4´−ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、4,4´−ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、ジブロムテレフタル酸などの芳香
族ジカルボン酸;アジピン酸、アゼライン酸、セバチン
酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、シクロプロパン
ジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸などの脂環族
ジカルボン酸;グリコール酸、p−ヒドロキシ安息香
酸、p−ヒドロキシエトキシ安息香酸などのヒドロキシ
カルボン酸と、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレング
リコール、デカメチレングリコール、ネオペンチレング
リコール、p−キシレングリコール、1,4−シクロヘ
キサンジメタノール、ビスフェノールA、p,p−ジフ
ェノキシスルホン、1,4−ビス(β−ヒドロキシエト
キシ)ベンゼン、2,2−ビス(p−β−ヒドロキシエ
トキシフェノール)プロパン、ポリアルキレングリコー
ル、p−フェニレンビス(ジメチルシロキサン)、グリ
セリンなどから導かれる構成単位を挙げることができ
る。
As constitutional units other than ethylene-2,6-naphthalate, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,7
-Naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, 4,4
Aromatic dicarboxylic acids such as ′ -diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4′-diphenyl sulfone dicarboxylic acid, 4,4′-diphenoxyethane dicarboxylic acid and dibromoterephthalic acid; adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, decane dicarboxylic acid Aliphatic dicarboxylic acids such as;
Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopropanedicarboxylic acid and hexahydroterephthalic acid; hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid and p-hydroxyethoxybenzoic acid, and propylene glycol, Trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentylene glycol, p-xylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, p, p-diphenoxysulfone. 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (p-β-hydroxyethoxyphenol) propane, polyalkylene glycol, p-phenylene bi Examples thereof include structural units derived from bis (dimethylsiloxane), glycerin and the like.

【0018】またポリエチレンナフタレート樹脂は、ト
リメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトール
などの多官能化合物から導かれる構成単位を少量、例例
えば2モル%以下の量で含んでいてもよい。更にポリエ
チレンナフタレート樹脂は、ベンゾイル安息香酸、ジフ
ェニルスルホンモノカルボン酸、ステアリン酸、メトキ
シポリエチレングリコール、フェノキシポリエチレング
リコールなどの単官能化合物から導かれる構成単位を少
量、例えば2モル%以下の量を含んでいてもよい。
Further, the polyethylene naphthalate resin contains a small amount of structural units derived from a polyfunctional compound such as trimesic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane, and pentaerythritol, for example, 2 mol% or less. You can leave. Further, the polyethylene naphthalate resin contains a small amount of structural units derived from a monofunctional compound such as benzoylbenzoic acid, diphenylsulfone monocarboxylic acid, stearic acid, methoxypolyethylene glycol and phenoxypolyethylene glycol, for example, 2 mol% or less. You may stay.

【0019】このようなポリエチレンナフタレート樹脂
は、実質上線状であり、このことは該ポリエチレンナフ
タレート樹脂がo−クロロフェノールに溶解することに
よって確認される。ポリエチレンナフタレート樹脂のo
−クロロフェノール中で25℃で測定した極限粘度
〔η〕は、0.2〜1.1dl/g、好ましくは0.3
〜0.9dl/g、とくに好ましくは0.4〜0.8d
l/gの範囲にあることが望ましい。
Such polyethylene naphthalate resin is substantially linear, which is confirmed by the dissolution of the polyethylene naphthalate resin in o-chlorophenol. Polyethylene naphthalate resin o
The intrinsic viscosity [η] measured in chlorophenol at 25 ° C. is from 0.2 to 1.1 dl / g, preferably 0.3
To 0.9 dl / g, particularly preferably 0.4 to 0.8 d
It is preferably in the range of 1 / g.

【0020】また、ポリエチレンナフタレート樹脂の示
差走査型熱量計(DSC)で10℃/分の速度で昇温し
た際の昇温結晶化温度(Tc)は、通常150℃以上で
あり、好ましくは160℃〜230℃、より好ましくは
170℃〜220℃の範囲にあることが望ましい。共重
合ポリエステル樹脂(1)は、テレフタル酸成分単位及
びイソフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化
合物構成単位とから構成されている。
The temperature rising crystallization temperature (Tc) of the polyethylene naphthalate resin when heated with a differential scanning calorimeter (DSC) at a rate of 10 ° C./min is usually 150 ° C. or higher, preferably. It is desirable to be in the range of 160 ° C to 230 ° C, more preferably 170 ° C to 220 ° C. The copolymerized polyester resin (1) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and an isophthalic acid component unit, and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol component unit.

【0021】この共重合ポリエステル樹脂(1)を構成
するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が
85〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル
%の量で、またイソフタル酸成分単位が0.5〜15モ
ル%、好ましくは0.5〜10モル%の量で存在してい
ることが望ましい。共重合ポリエステル樹脂(1)で
は、ジカルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸
以外に、得られる共重合体ポリエステル樹脂(1)の特
性を損なわない範囲、例えば1モル%以下の量で他のジ
カルボン酸を用いることもできる。
The dicarboxylic acid constitutional unit constituting the copolyester resin (1) contains the terephthalic acid component unit in an amount of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and the isophthalic acid component. It is desirable that the units are present in an amount of 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%. In the copolymerized polyester resin (1), other than the above-mentioned terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, other dicarboxylic acids can be used in a range that does not impair the characteristics of the copolymer polyester resin (1) obtained, for example, 1 mol% or less. Acids can also be used.

【0022】このようなジカルボン酸としては、フタル
酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカ
ルボン酸などを挙げることができる。また共重合ポリエ
ステル樹脂(1)では、ジヒドロキシ化合物として上記
のようなエチレングリコール以外に、得られる共重合ポ
リエステル樹脂(1)の特性を損なわない範囲、例えば
1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いるこ
ともできる。
Examples of such dicarboxylic acids include phthalic acid, 2-methylterephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. In the copolymerized polyester resin (1), other than the ethylene glycol as described above as a dihydroxy compound, other dihydroxy compounds may be used in a range that does not impair the characteristics of the obtained copolymerized polyester resin (1), for example, 1 mol% or less. Can also be used.

【0023】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物を挙げることができる。
Examples of such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) Dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone.

【0024】共重合ポリエステル樹脂(2)は、テレフ
タル酸成分単位及び2,6−ナフタレンジカルボン酸成
分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコ
ール成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから
形成されている。この共重合ポリエステル樹脂(2)を
構成するジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単
位が80〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5
モル%の量で、また2,6−ナフタレンジカルボン酸成
分単位が0.5〜20モル%、好ましくは0.5〜10
モル%の量で存在していることが望ましい。
The copolyester resin (2) is formed from a dicarboxylic acid constitutional unit containing a terephthalic acid component unit and a 2,6-naphthalene dicarboxylic acid component unit, and a dihydroxy compound constitutional unit containing an ethylene glycol component unit. . The dicarboxylic acid constitutional unit constituting the copolymerized polyester resin (2) has a terephthalic acid component unit of 80 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5.
The amount of the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component unit is 0.5 to 20 mol%, preferably 0.5 to 10 in an amount of mol%.
It is preferably present in an amount of mol%.

【0025】共重合ポリエステル樹脂(2)では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸及び2,
6−ナフタレンジカルボン酸以外に、得られる共重合ポ
リエステル樹脂(2)の特性を損なわない範囲、例えば
1モル%以下の量で他のジカルボン酸を用いることもで
きる。このようなジカルボン酸としては、イソフタル
酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸などを挙げるこ
とができる。
In the copolyester resin (2), the above-mentioned terephthalic acid and 2,2 are used as the dicarboxylic acid component.
In addition to 6-naphthalenedicarboxylic acid, other dicarboxylic acids may be used in a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (2), for example, 1 mol% or less. Examples of such dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, and 2-methylterephthalic acid.

【0026】また共重合ポリエステル樹脂(2)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ール以外に、得られる共重合ポリエステル樹脂(2)の
特性を損なわない範囲、例えば1モル%以下の量で他の
ジヒドロキシ化合物を用いることもできる。このような
ジヒドロキシ化合物としては、1,3−プロパンジオー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタノー
ル、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル)スルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロ
キシ化合物を挙げることができる。
Further, in the copolyester resin (2),
As the dihydroxy compound, other than the ethylene glycol as described above, other dihydroxy compounds can be used in a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (2), for example, 1 mol% or less. Examples of such dihydroxy compounds include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanemethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene and 1,4-bis. Examples of dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone. You can

【0027】共重合ポリエステル樹脂(3)は、テレフ
タル酸成分単位及びアジピン酸成分単位を含むジカルボ
ン酸構成単位と、エチレングリコール成分単位を含むジ
ヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。この
共重合ポリエステル樹脂(3)を構成するジカルボン酸
構成単位は、テレフタル酸成分単位が85〜99.5モ
ル%、好ましくは90〜99.5モル%の量で、またア
ジピン酸成分単位が0.5〜15モル%、好ましくは
0.5〜10モル%の量で存在していることが望まし
い。
The copolyester resin (3) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and an adipic acid component unit, and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol component unit. The dicarboxylic acid constitutional unit constituting the copolyester resin (3) contains the terephthalic acid component unit in an amount of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 99.5 mol%, and the adipic acid component unit is 0. It is desirable to be present in an amount of 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%.

【0028】共重合ポリエステル樹脂(3)では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸及びアジ
ピン酸以外に得られる共重合ポリエステル樹脂(3)の
特性を損なわない範囲、例えば1モル%以下の量で他の
ジカルボン酸を用いることもできる。このようなジカル
ボン酸としては、イソフタル酸、フタル酸、2−メチル
テレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを
挙げることができる。
In the copolyester resin (3), the amount of dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and adipic acid as described above, which does not impair the characteristics of the copolyester resin (3), for example, 1 mol% or less. It is also possible to use other dicarboxylic acids. Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

【0029】また、共重合ポリエステル樹脂(3)で
は、ジヒドロキシ化合物としてエチレングリコール以外
に得られる共重合ポリエステル樹脂(3)の特性を損な
わない範囲、例えば1モル%以下の量で他のジヒドロキ
シ化合物を用いることもできる。このようなジヒドロキ
シ化合物としては、1,3−プロパンジオール、1,4
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、1,3
−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、1,4−
ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼン、2,2−ビ
ス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)プロパン、
ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニル)スルホン
などの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合物を挙
げることができる。
In the copolymerized polyester resin (3), other dihydroxy compounds may be added in a range not impairing the characteristics of the copolymerized polyester resin (3) other than ethylene glycol as the dihydroxy compound, for example, 1 mol% or less. It can also be used. Examples of such dihydroxy compounds include 1,3-propanediol, 1,4
-Butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3
-Bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-
Bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane,
Examples thereof include dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone.

【0030】共重合ポリエステル樹脂(4)は、テレフ
タル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレ
ングリコール成分単位及びジエチレングリコール成分単
位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されて
いる。この共重合ポリエステル樹脂(4)を構成するジ
ヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコール成分
単位が93〜98モル%、好ましくは95〜98モル%
の量で、またジエチレングリコール成分単位が2〜7モ
ル%、好ましくは2〜5モル%の量で存在していること
が望ましい。
The copolymerized polyester resin (4) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid constituent unit, and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol constituent unit and a diethylene glycol constituent unit. The dihydroxy compound constitutional unit which constitutes this copolymerized polyester resin (4) has an ethylene glycol component unit of 93 to 98 mol%, preferably 95 to 98 mol%.
And the diethylene glycol component unit is present in an amount of 2 to 7 mol%, preferably 2 to 5 mol%.

【0031】共重合ポリエステル樹脂(4)では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂(4)の特性を損なわ
ない範囲、例えば1モル%以下の量で他のジカルボン酸
を用いることもできる。このようなジカルボン酸として
は、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを挙げること
ができる。
In the copolyester resin (4), in addition to the above-mentioned terephthalic acid as the dicarboxylic acid component,
Other dicarboxylic acids can be used in a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (4), for example, 1 mol% or less. Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

【0032】また共重合ポリエステル樹脂(4)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ール及びジエチレングリコール以外に得られる共重合ポ
リエステル樹脂(4)の特性を損なわない範囲、例えば
1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いるこ
ともできる。このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のヒドロキシ化合物が用いられる。
Further, in the copolyester resin (4),
As the dihydroxy compound, other dihydroxy compounds may be used in a range that does not impair the characteristics of the copolymerized polyester resin (4) other than ethylene glycol and diethylene glycol as described above, for example, 1 mol% or less. As such a dihydroxy compound,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) Hydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone are used.

【0033】共重合ポリエステル樹脂(5)は、テレフ
タル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレ
ングリコール成分単位及びネオペンチルグリコール成分
単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成され
ている。この共重合ポリエステル樹脂(5)を構成する
ジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコール成
分単位が85〜99.5モル%、好ましくは90〜9
9.5モル%の量で、またネオペンチルグリコール成分
単位が0.5〜15モル%、好ましくは0.5〜10モ
ル%の量で存在していることが望ましい。
The copolyester resin (5) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid constituent unit and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol constituent unit and a neopentyl glycol constituent unit. The dihydroxy compound constitutional unit constituting the copolymerized polyester resin (5) has an ethylene glycol component unit of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to 9
It is desirable that the neopentyl glycol component unit be present in an amount of 9.5 mol% and in an amount of 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to 10 mol%.

【0034】共重合ポリエステル樹脂(5)では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外に得
られる共重合ポリエステル樹脂(5)の特性を損なわな
い範囲、例えば1モル%以下の量で他のジカルボン酸を
用いることもできる。このようなジカルボン酸として
は、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを挙げること
ができる。
In the copolyester resin (5), other than terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, other properties can be obtained within a range not impairing the properties of the copolyester resin (5) obtained, for example, 1 mol% or less. It is also possible to use dicarboxylic acids. Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

【0035】また、共重合ポリエステル樹脂(5)で
は、ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレング
リコール及びネオペンチルグリコール以外に得られる共
重合ポリエステル樹脂(5)の特性を損なわない範囲、
例えば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用
いることもできる。このようなジヒドロキシ化合物とし
ては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオ
ール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベン
ゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェニ
ル)プロパン、ビス(4−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル)スルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロ
キシ化合物を挙げることができる。
In the copolyester resin (5), other than ethylene glycol and neopentyl glycol as the dihydroxy compound, the range of not impairing the characteristics of the copolyester resin (5) obtained,
For example, other dihydroxy compounds can be used in an amount of 1 mol% or less. Examples of such dihydroxy compounds include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, and 1,4-bis (2- Examples thereof include dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone.

【0036】共重合ポリエステル樹脂(6)は、テレフ
タル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位と、エチレ
ングリコール成分単位及びシクロヘキサンジメタノール
成分単位を含むジヒドロキシ化合物構成単位とから形成
されている。この共重合ポリエステル樹脂(6)を構成
するジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコー
ル成分単位が85〜99.5モル%、好ましくは90〜
99.5モル%の量で、またシクロヘキサンジメタノー
ル成分単位が0.5〜15モル%、好ましくは0.5〜
10モル%の量で存在していることが望ましい。
The copolyester resin (6) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid constituent unit and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol constituent unit and a cyclohexanedimethanol constituent unit. The dihydroxy compound constitutional unit constituting the copolyester resin (6) has an ethylene glycol component unit of 85 to 99.5 mol%, preferably 90 to
In an amount of 99.5 mol%, and the cyclohexanedimethanol component unit is 0.5 to 15 mol%, preferably 0.5 to
It is preferably present in an amount of 10 mol%.

【0037】共重合ポリエステル樹脂(6)では、ジカ
ルボン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外に、
得られる共重合ポリエステル樹脂(6)の特性を損なわ
ない範囲、例えば1モル%以下の量で他のジカルボン酸
を用いることもできる。このようなジカルボン酸として
は、イソフタル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸などを挙げること
ができる。
In the copolyester resin (6), in addition to the above-mentioned terephthalic acid as the dicarboxylic acid component,
Other dicarboxylic acids can be used in a range that does not impair the properties of the resulting copolyester resin (6), for example, in an amount of 1 mol% or less. Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid.

【0038】また、共重合ポリエステル樹脂(6)で
は、ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレング
リコール及びシクロヘキサンジメタノール以外に、得ら
れる共重合ポリエステル樹脂(6)の特性を損なわない
範囲、例えば1モル%以下の量で他のジヒドロキシ化合
物を用いることもできる。このようなジヒドロキシ化合
物としては、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタ
ンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロキシエト
キシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が3〜15
のジヒドロキシ化合物が用いられる。
In the copolyester resin (6), other than ethylene glycol and cyclohexanedimethanol as the dihydroxy compound as described above, a range not impairing the properties of the copolyester resin (6) obtained, for example, 1 mol% Other dihydroxy compounds can also be used in the following amounts. Examples of such dihydroxy compounds include 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, and 1,4-bis (2- Hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone and the like have 3 to 15 carbon atoms.
The dihydroxy compound of is used.

【0039】共重合ポリエステル樹脂(7)は、ジカル
ボン酸構成単位と、ジヒドロキシ化合物構成単位と、少
なくとも3個のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキシ
化合物構成単位とから形成されている。この共重合ポリ
エステル樹脂樹脂(7)を構成するジカルボン酸構成単
位は、イソフタル酸成分単位が20〜100モル%、好
ましくは50〜98モル%の量で、またテレフタル酸成
分単位が0〜80モル%、好ましくは0.5〜50モル
%の量で存在していることが望ましい。
The copolyester resin (7) is composed of a dicarboxylic acid constitutional unit, a dihydroxy compound constitutional unit, and a polyfunctional hydroxy compound constitutional unit having at least 3 hydroxy groups. The dicarboxylic acid constitutional unit constituting the copolyester resin resin (7) has an isophthalic acid component unit in an amount of 20 to 100 mol%, preferably 50 to 98 mol%, and a terephthalic acid component unit in an amount of 0 to 80 mol%. %, Preferably 0.5 to 50 mol%.

【0040】また、ジヒドロキシ化合物構成単位は、ジ
ヒドロキシエトキシレゾール成分単位が5〜90モル
%、好ましくは10〜85モル%の量で、またエチレン
グリコール成分単位が10〜95モル%、好ましくは1
5〜90モル%の量で存在していることが望ましい。こ
の共重合ポリエステル樹脂(7)には、少なくとも3個
のヒドロキシ基を有する多官能ヒドロキシ化合物構成単
位が存在している。この多官能ヒドロキシ化合物構成単
位は、ジカルボン酸成分単位100モル部に対して0.
05〜1.0モル部、好ましくは0.1〜0.5モル部
の量で存在していることが望ましい。
The dihydroxy compound constitutional unit contains the dihydroxyethoxyresole component unit in an amount of 5 to 90 mol%, preferably 10 to 85 mol%, and the ethylene glycol component unit in an amount of 10 to 95 mol%, preferably 1%.
It is preferably present in an amount of 5 to 90 mol%. This copolymerized polyester resin (7) has a polyfunctional hydroxy compound structural unit having at least 3 hydroxy groups. The polyfunctional hydroxy compound constitutional unit was 0.1.0 with respect to 100 parts by mole of the dicarboxylic acid component unit.
It is desirable to be present in an amount of 05 to 1.0 part by mole, preferably 0.1 to 0.5 part by mole.

【0041】このような多官能ヒドロキシ化合物構成単
位は、例えばトリメチロールメタン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパンなどの化合物から誘導さ
れるが、このうちではトリメチロールプロパンが好まし
い。共重合ポリエステル樹脂(7)では、ジカルボン酸
成分として上記のようなイソフタル酸及びテレフタル酸
以外に得られる共重合ポリエステル樹脂(7)の特性を
損なわない範囲、例えば1モル%以下の量で他のジカル
ボン酸を用いることもできる。
Such polyfunctional hydroxy compound constitutional units are derived from compounds such as trimethylolmethane, trimethylolethane and trimethylolpropane, and among them, trimethylolpropane is preferable. In the copolyester resin (7), other than the above-mentioned isophthalic acid and terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, other properties can be obtained within a range not impairing the properties of the copolyester resin (7), for example, 1 mol% or less. It is also possible to use dicarboxylic acids.

【0042】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−
ナフタレンジカルボン酸などを挙げることができる。ま
た、共重合ポリエステル樹脂(7)では、ジヒドロキシ
化合物として上記のようなジヒドロキシエトキシレゾー
ル及びエチレングリコール以外に得られる共重合ポリエ
ステル樹脂(7)の特性を損なわない範囲、例えば1モ
ル%以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いることも
できる。
Examples of such dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid and 2,6-
Examples thereof include naphthalenedicarboxylic acid. Further, in the copolymerized polyester resin (7), in a range that does not impair the characteristics of the copolymerized polyester resin (7) obtained as a dihydroxy compound other than the above dihydroxyethoxy resole and ethylene glycol, for example, in an amount of 1 mol% or less. Other dihydroxy compounds can also be used.

【0043】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、1,3−ビス(2−ヒドロ
キシエトキシ)ベンゼン、1,4−ビス(2−ヒドロキ
シエトキシ)ベンゼン、2,2−ビス(4−β−ヒドロ
キシエトキシフェニル)プロパン、ビス(4−β−ヒド
ロキシエトキシフェニル)スルホンなどの炭素原子数が
3〜15のジヒドロキシ化合物が用いられる。
Examples of such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) ) Dihydroxy compounds having 3 to 15 carbon atoms such as propane and bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone are used.

【0044】なお、上記の共重合ポリエステル樹脂
(1)〜(7)の分子量は、得られる飽和ポリエステル
樹脂組成物からボトルを製造することができる範囲にあ
れば特に限定されないが、通常o−クロロフェノール溶
媒中における共重合ポリエステル樹脂の極限粘度〔η〕
が0.5dl/g〜1.5dl/g以上、好ましくは
0.6dl/g〜1.2dl/gの範囲内であることが
望ましい。
The molecular weight of the above-mentioned copolymerized polyester resins (1) to (7) is not particularly limited as long as it can produce a bottle from the obtained saturated polyester resin composition, but it is usually o-chloro. Intrinsic Viscosity of Copolymerized Polyester Resin in Phenolic Solvent [η]
Is 0.5 dl / g to 1.5 dl / g or more, preferably 0.6 dl / g to 1.2 dl / g.

【0045】上記のような飽和ポリエステル製ボトルを
構成する各樹脂は、従来公知の製造方法によって製造す
ることができる。また上記のような各樹脂には、架橋
剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型
剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料或いは染料などの各
種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加する
ことができる。
Each resin constituting the bottle made of the saturated polyester as described above can be manufactured by a conventionally known manufacturing method. Further, in each of the above resins, various compounding agents such as a crosslinking agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, an inorganic filler, a pigment dispersant, a pigment or a dye, It can be added within a range that does not impair the object of the invention.

【0046】次に本発明に係るボトルの製造法について
具体的に説明する。先ず、図1に示す角型ボトルを作る
場合、図2に示す角型ボトルの断面形状と相似形の断面
形状を有する図5に示すプリフォーム(その断面形状を
図6に示す)を従来公知の方法、例えば射出成形或いは
押出成形によって製造する。プリフォームを形成用のプ
ラスチックの溶融温度は、プラスチックが例えばポリエ
チレンテレフタレート樹脂である場合、260℃〜31
0℃であるのが望ましい。
Next, the method for producing a bottle according to the present invention will be specifically described. First, when the rectangular bottle shown in FIG. 1 is produced, the preform shown in FIG. 5 (having a sectional shape shown in FIG. 6) having a sectional shape similar to the sectional shape of the rectangular bottle shown in FIG. 2 is conventionally known. The method is used, for example, injection molding or extrusion molding. The melting temperature of the plastic for forming the preform is 260 ° C. to 31 when the plastic is, for example, polyethylene terephthalate resin.
It is preferably 0 ° C.

【0047】得られたプリフォームを従来公知の方法に
よりボトルを製造する。例えば、遠赤外線加熱装置又は
オイル加熱したプリフォーム加熱装置にてプリフォーム
を延伸適正温度まで加熱したのち、ボトル金型の中にて
加圧エアーにて二軸延伸ブロー成形を行い、図1のボト
ルを得る。ボトルの製造条件は用いられるプラスチック
の種類によって大きく異なるが、ポリエチレンテレフタ
レート樹脂の場合でいえば、成形された図5に示すプリ
フォームを90℃〜130℃の延伸適正温度まで加熱
し、30〜40kg/cm2 の加圧エアーを用いて、常温〜
100℃にて二軸延伸ブロー成形する。必要ならば、ボ
トルにヒートセット処理を行ってもよい。
A bottle is manufactured from the obtained preform by a conventionally known method. For example, after heating the preform to a proper stretching temperature with a far infrared heating device or a preform heating device heated with oil, biaxial stretch blow molding is performed with pressurized air in a bottle mold. Get a bottle The manufacturing conditions of the bottle vary greatly depending on the type of plastic used, but in the case of polyethylene terephthalate resin, the molded preform shown in FIG. 5 is heated to an appropriate stretching temperature of 90 ° C. to 130 ° C. / Cm 2 of pressurized air at room temperature
Biaxially stretch blow molded at 100 ° C. If necessary, the bottle may be heat-set.

【0048】ヒートセット処理を行う場合の条件は、用
いられるプラスチックの種類によって大きく異なるが、
以下にポリエチレンテレフタレート樹脂の場合について
説明する。成形されたプリフォームを延伸適正温度85
℃〜130℃まで加熱し、金型中で延伸ブロー成形す
る。ついで、ボトルを105℃〜200℃の金型温度
で、好ましくは110℃〜170℃で、1秒間以上、好
ましくは3秒間以上ヒートセット処理を行う。
The conditions for carrying out the heat setting treatment vary greatly depending on the type of plastic used,
The case of polyethylene terephthalate resin will be described below. Appropriate stretching temperature 85
Heat to ℃ -130 ℃, stretch blow molding in the mold. Then, the bottle is heat-set at a mold temperature of 105 ° C to 200 ° C, preferably 110 ° C to 170 ° C for 1 second or longer, preferably 3 seconds or longer.

【0049】このようにボトルにヒートセット処理を加
えることにより、胴部の密度が向上すると共に、残留歪
が除去されて耐熱性に優れたボトルを得ることができ
る。なお、このようなボトルを成形するポリエチレンテ
レフタレート樹脂の密度は、胴部でヒートセットを行わ
ない場合は、1.355〜1.370g/cm3 程度で
あるが、ヒートセットを行うと、1.370〜1.41
0g/cm3 程度となり、温度により1.375〜1.
400g/cm3 程度に制御するのが望ましい。
By applying heat-setting treatment to the bottle in this way, the density of the body is improved and residual strain is removed, and a bottle having excellent heat resistance can be obtained. The density of the polyethylene terephthalate resin for molding such a bottle is about 1.355 to 1.370 g / cm 3 when heat setting is not performed on the body portion, but when heat setting is performed, 1. 370 to 1.41
It becomes about 0 g / cm 3, and depending on the temperature, 1.375 to 1.
It is desirable to control to about 400 g / cm 3 .

【0050】以上のようにして成形を行ったボトルは取
出し時に変形、収縮等を起こさないように冷却して取出
す必要がある。なお、取出し時のボトル表面温度は、1
00℃以下となるようにすることが好ましい。同様に図
8の横断面形状を有する図7のボトルを作製する場合、
相似形の図10の横断面形状を有する図9のプリフォー
ムを用い、二軸延伸ブロー成形を a ,a´が A , A´に b ,b´が B , B´に c ,c´が C , C´に d ,d´が D , D´に 対応するように行うことにより、水平方向の胴部横断面
方向は実質的に等延伸倍率にすることができる。すなわ
ち、胴部各高さでの水平方向(横断面方向)の厚みのば
ら付きを少なくし、厚みを均一化でき、変形などの寸法
安定性及び座屈強度等の機械的強度に優れたボトルを製
造することができる。
The bottle molded as described above needs to be cooled and taken out so as not to be deformed or contracted when taken out. The surface temperature of the bottle when taking it out is 1
It is preferable that the temperature is 00 ° C. or less. Similarly, when manufacturing the bottle of FIG. 7 having the cross-sectional shape of FIG.
Using the preform of FIG. 9 having the cross-sectional shape of FIG. 10 having a similar shape, biaxial stretch blow molding is performed using a, a'for A, A'for b, b'for B, B'for c, c '. By performing C 1 and C ′ in such a manner that d 1 and d ′ correspond to D and D ′, the horizontal cross-sectional direction of the body can be made substantially equal in draw ratio. In other words, a bottle that has less variation in thickness in the horizontal direction (cross-sectional direction) at each height of the body portion, can have a uniform thickness, and has excellent dimensional stability such as deformation and mechanical strength such as buckling strength. Can be manufactured.

【0051】また図12の横断面形状を有する図11の
ボトルを相似形の図14の横断面形状を有する図13の
プリフォームを用いて二軸延伸ブロー成形すると、胴部
各高さで横断面方向の厚みを均一化でき、変形などの寸
法安定性及び機械的強度に優れたボトルを製造すること
ができる。
Further, when the bottle of FIG. 11 having the cross-sectional shape of FIG. 12 is biaxially stretch blow-molded by using the preform of FIG. 13 having the similar cross-sectional shape of FIG. 14, the bottle crosses at each height. The thickness in the plane direction can be made uniform, and a bottle excellent in dimensional stability such as deformation and mechanical strength can be manufactured.

【0052】[0052]

【実施例】【Example】

実施例1 ポリエチレンテレフタレート〔三井ペット樹脂(株)製
J135〕を名機製作所(株)製M−100A射出成形
機で成形しプリフォームを得た。このときの成形温度は
290℃で、延伸倍率は9.6倍となるプリフォームを
使用した。このときのプリフォームの重量は80gであ
った。
Example 1 Polyethylene terephthalate [J135 manufactured by Mitsui Pet Resin Co., Ltd.] was molded by an M-100A injection molding machine manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd. to obtain a preform. The molding temperature at this time was 290 ° C., and a preform having a draw ratio of 9.6 was used. The weight of the preform at this time was 80 g.

【0053】次に、該プリフォームを付属の赤外線ヒー
タでプリフォーム胴部中央部の表面温度が100℃〜1
15℃となるように加熱して、CORPOPLAST社
製LB−01成形機で延伸ブローして図15に示すよう
な高さ306mmの2l角型ボトルを成形した。延伸時に
は、ブロー金型を100℃に加熱し、ボトルを金型に5
秒間接触して二軸延伸ブロー成形を行い、次にボトルを
100℃以下に冷却後金型より取出した。
Next, the surface temperature of the preform body central part is 100 ° C. to 1 ° C. with the attached infrared heater of the preform.
The mixture was heated to 15 ° C. and stretch-blown with an LB-01 molding machine manufactured by CORPOPLAST to mold a 2 liter square bottle having a height of 306 mm as shown in FIG. At the time of stretching, heat the blow mold to 100 ° C.
Biaxial stretch blow molding was performed by contacting for 2 seconds, and then the bottle was cooled to 100 ° C. or lower and taken out from the mold.

【0054】以上のようにして作成したボトルについ
て、図15に示す底から40mm、100mm、220mmの
高さのl、m、nにおける図16のA〜H点において、
肉厚の測定を行い変形等の寸法安定性(変形性)の評価
を行った。その結果を表1及び表2に示す。ここで変形
性の評価は、ボトルを40℃×90%RHで1週間エー
ジング後に熱水を充填し、目視により変形を比較するこ
とにより行った。つまり、変形が小さな場合にボトル変
形製が向上したと評価した。
With respect to the bottles produced as described above, at points A to H in FIG. 16 at l, m and n of heights of 40 mm, 100 mm and 220 mm from the bottom shown in FIG.
The wall thickness was measured to evaluate the dimensional stability (deformability) such as deformation. The results are shown in Tables 1 and 2. Here, the deformability was evaluated by aging the bottle at 40 ° C. × 90% RH for 1 week, filling it with hot water, and visually comparing the deformations. In other words, it was evaluated that the deformation of the bottle was improved when the deformation was small.

【0055】実施例2 実施例1において金型温度を150℃とした以外は実施
例1と同様にしてボトルを作成した。 作成したボトルについて、上述の耐熱性の評価を行った
結果を表2に示す。 実施例3 実施例1でプリフォーム重量を72gとし、金型温度を
150℃としたこと以外は実施例1と同様にしてボトル
を作成した。
Example 2 A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mold temperature was changed to 150 ° C. Table 2 shows the results of the above-mentioned evaluation of heat resistance of the prepared bottle. Example 3 A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that the preform weight was 72 g and the mold temperature was 150 ° C.

【0056】比較例1 実施例1においてプリフォームを円筒型とし、延伸倍率
が長辺側で6.5倍、短辺側で7.8倍、対角線で8.
8倍となるプリフォーム(プリフォーム重量は80g)
を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてボトルを
作成した。このボトルについて、実施例1と同様に耐熱
性の評価を行った結果を表2に示す。
Comparative Example 1 In Example 1, the preform was cylindrical, and the stretching ratio was 6.5 times on the long side, 7.8 times on the short side, and 8.
8x preform (preform weight 80g)
A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that was used. Table 2 shows the results of evaluation of heat resistance of this bottle in the same manner as in Example 1.

【0057】比較例2 比較例1において円筒型プリフォームの重量を72gと
した以外は比較例1と同様にしてボトルを作成した。 このボトルについて、実施例1と同様に耐熱性の評価を
行った結果を表2に示す。
Comparative Example 2 A bottle was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the weight of the cylindrical preform was 72 g in Comparative Example 1. Table 2 shows the results of evaluation of heat resistance of this bottle in the same manner as in Example 1.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【表2】 [Table 2]

【0060】[0060]

【0061】[0061]

【発明の効果】本発明のプラスチック製ボトルの製造法
によれば、プラスチック製プリフォームを延伸ブロー成
形してボトルを成形する際、ボトルと相似形のプリフォ
ームを用いることにより、ボトル胴部の長辺側と短辺側
の延伸倍率を同じにして延伸することができ、横断面方
向の厚みを均一化できることにより変形などの寸法安定
性及び座屈強度などの機械的強度に優れるボトルを得る
ことができる
According to the method for producing a plastic bottle of the present invention, when a plastic preform is stretch blow-molded to form a bottle, a preform having a shape similar to that of the bottle is used. The long side and the short side can be stretched at the same stretch ratio, and the thickness in the cross-sectional direction can be made uniform to obtain a bottle excellent in dimensional stability such as deformation and mechanical strength such as buckling strength.
You can

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 角型ボトルの斜視図。FIG. 1 is a perspective view of a rectangular bottle.

【図2】 角型ボトルの横断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view of a rectangular bottle.

【図3】 円筒型プリフォームの斜視図。FIG. 3 is a perspective view of a cylindrical preform.

【図4】 円筒型プリフォームの横断面図。FIG. 4 is a cross-sectional view of a cylindrical preform.

【図5】 角型プリフォームの斜視図。FIG. 5 is a perspective view of a rectangular preform.

【図6】 角型プリフォームの横断面図。FIG. 6 is a cross-sectional view of a rectangular preform.

【図7】 角型(8面型)ボトルの斜視図。FIG. 7 is a perspective view of a rectangular (8-sided) bottle.

【図8】 角型(8面型)ボトルの横断面図。FIG. 8 is a cross-sectional view of a rectangular (8-sided) bottle.

【図9】 8面型プリフォームの斜視図。FIG. 9 is a perspective view of an eight-sided preform.

【図10】 8面型プリフォームの横断面図。FIG. 10 is a cross-sectional view of an 8-sided preform.

【図11】 ジャバラ型ボトルの斜視図。FIG. 11 is a perspective view of a bellows type bottle.

【図12】 ジャバラ型ボトルの横断面図。FIG. 12 is a cross-sectional view of a bellows type bottle.

【図13】 ジャバラ型プリフォームの斜視図。FIG. 13 is a perspective view of a bellows type preform.

【図14】 ジャバラ型プリフォームの横断面図。FIG. 14 is a cross-sectional view of a bellows type preform.

【図15】 肉厚測定位置を示す角型ボトルの正面図。FIG. 15 is a front view of a rectangular bottle showing a wall thickness measurement position.

【図16】 肉厚測定位置を示す角型ボトルの平面図。FIG. 16 is a plan view of the rectangular bottle showing a wall thickness measurement position.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1・・・角型ボトル 2、5・・・プリフォ
ーム
1 ... Square bottle 2, 5 ... Preform

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 冨田 久仁男 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平5−309725(JP,A) 特開 昭57−72826(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B29C 49/00 - 49/80 B29B 11/08 B29B 11/14 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kunio Tomita 6-1-2, Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. (56) Reference JP-A-5-309725 (JP, A) ) JP-A-57-72826 (JP, A) (58) Fields investigated (Int.Cl. 7 , DB name) B29C 49/00-49/80 B29B 11/08 B29B 11/14

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】胴部の各高さでの厚みが次式で示されるプ
ラスチック製角型ボトルの製造法において、少なくとも
胴部水平方向の断面形状が角型ボトルと実質的に相似形
のプリフォームを成形し、ついでこれを延伸ブローする
ことを特徴とするプラスチック製角型ボトルの製造法。 0.8x≦y≦1.2x y:各高さにおけるボトル水平方向の肉厚 x:各高さにおけるボトル水平方向の平均肉厚
1. A method for producing a plastic rectangular bottle thickness at each height of the body is represented by the following formula, at least
The horizontal cross-section of the body is similar to a rectangular bottle.
A method for producing a plastic rectangular bottle , which comprises molding the preform and then stretch-blowing it . 0.8x ≦ y ≦ 1.2x y: Wall thickness in the bottle horizontal direction at each height x: Average wall thickness in the bottle horizontal direction at each height
【請求項2】 延伸ブロー後ヒートセットする請求項
記載のプラスチック製角型ボトルの製造法。
2. A heat-set after stretching blow claim 1
A method for manufacturing the plastic square bottle described.
【請求項3】 角型ボトルが飽和ポリエステル樹脂製で
ある請求項記載のプラスチック製角型ボトルの製造
法。
3. A process for producing a plastic rectangular bottle according to claim 1, wherein the manufactured rectangular bottle saturated polyester resin.
【請求項4】 飽和ポリエステル樹脂は、ポリエチレン
テレフタレート樹脂である請求項3記載のプラスチック
製角型ボトルの製造法。
4. The method for producing a plastic rectangular bottle according to claim 3, wherein the saturated polyester resin is polyethylene terephthalate resin.
【請求項5】 飽和ポリエステル樹脂は、ポリエチレン
ナフタレート樹脂である請求項3記載のプラスチック製
角型ボトルの製造法。
5. The method for producing a plastic rectangular bottle according to claim 3, wherein the saturated polyester resin is polyethylene naphthalate resin.
【請求項6】 飽和ポリエステル樹脂は、共重合ポリエ
ステル樹脂である請求項3記載のプラスチック製角型ボ
トルの製造法。
6. The method for producing a plastic rectangular bottle according to claim 3, wherein the saturated polyester resin is a copolyester resin.
JP33563593A 1993-12-28 1993-12-28 Plastic square bottle manufacturing method Expired - Lifetime JP3391872B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33563593A JP3391872B2 (en) 1993-12-28 1993-12-28 Plastic square bottle manufacturing method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33563593A JP3391872B2 (en) 1993-12-28 1993-12-28 Plastic square bottle manufacturing method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH07195498A JPH07195498A (en) 1995-08-01
JP3391872B2 true JP3391872B2 (en) 2003-03-31

Family

ID=18290807

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33563593A Expired - Lifetime JP3391872B2 (en) 1993-12-28 1993-12-28 Plastic square bottle manufacturing method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3391872B2 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPH07195498A (en) 1995-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6004638A (en) Bottle from polyester composition and process for producing the same
JP2002518218A (en) Multilayer polyester article containing phenylene (oxyacetic acid) residues and having good barrier properties against gas permeation
JP3391872B2 (en) Plastic square bottle manufacturing method
JP2953534B2 (en) Polyester resin composition and use thereof
JP3594379B2 (en) Method for producing polyester resin composition
JP2868585B2 (en) Method for manufacturing multilayer bottle
JP2005001164A (en) Method for manufacturing bottle made of polyester resin
JP2872351B2 (en) Method for manufacturing multilayer bottle
JP3762015B2 (en) Polyester laminate and method for producing polyester multilayer bottle
JPH1086212A (en) Stretchable blow bottle
JPH0691737A (en) Manufacture of bottle made of saturated polyester
JPH106387A (en) Bottle made of polyester composition and its production
JP2807490B2 (en) Multi-layer bottle, multi-layer preform and method for producing the same
JP2741921B2 (en) Hollow molded body
JP3750951B2 (en) Polyester composition bottle and method for producing the same
JPH04314520A (en) Manufacture of bottle made of saturated polyester
JP3296629B2 (en) How to reuse polyester bottles
JPH0789525A (en) Polyester bottle and its manufacture
JP3952144B2 (en) Polyester hollow molded body
JP3889841B2 (en) Polyester composition
JPH04361027A (en) Piece for forming bottle mouth plug part, bottle made of saturated polyester having said piece and proparation thereof
JPH04238017A (en) Manufacture of saturated polyester bottle
JP2883438B2 (en) Saturated polyester bottle and method for producing the same
JPH1016934A (en) Bottle made of saturated polyester composition and manufacture thereof
JPH06297550A (en) Manufacture of saturated polyester bottle

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090124

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100124

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110124

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120124

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130124

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130124

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140124

Year of fee payment: 11

EXPY Cancellation because of completion of term