JPH106387A - Bottle made of polyester composition and its production - Google Patents
Bottle made of polyester composition and its productionInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の技術分野】本発明は、ポリエステル組成物製ボ
トルおよびその製造方法に関し、さらに詳しくは、充填
後に加熱熱殺菌をしたり、加熱した飲料等を充填しても
変形することなく自立性を保つことができるようなポリ
エステル組成物製ボトルおよびその製造方法に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a bottle made of a polyester composition and a method for producing the same. The present invention relates to a polyester composition bottle that can be kept and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【発明の技術的背景】近年、炭酸飲料、果汁入り炭酸飲
料、ジュース、天然水、各種飲用茶などの飲料用ボトル
の素材として種々のプラスチック素材が用いられてお
り、これらのプラスチック素材のうちポリエチレンテレ
フタレートなどのポリエステルは、透明性、ガスバリヤ
性、耐熱性および機械的強度に優れているため多く採用
されている。BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, various plastic materials have been used as materials for beverage bottles such as carbonated beverages, carbonated beverages containing fruit juices, juices, natural waters, and various drinking teas. Of these plastic materials, polyethylene is used. Polyesters such as terephthalate are widely used because of their excellent transparency, gas barrier properties, heat resistance and mechanical strength.
【0003】ところで上記の飲用茶などは加熱滅菌処理
されたものが高温でボトルに充填されるため、ボトルを
形成するプラスチックは耐熱性が良くなければ、ボトル
が胴部変形したり、収縮したり、膨張するなどの問題を
生じるおそれがある。このためボトルへ加熱した飲料等
を充填してもボトルが変形することなく、自立性を保つ
ことができる特性(以下「耐熱特性」ということがあ
る。)を有するプラスチック製ボトルが求められてい
る。[0003] Since the above-mentioned drinking tea and the like are heat-sterilized and filled into a bottle at a high temperature, if the plastic forming the bottle has poor heat resistance, the bottle may be deformed or shrunk. This may cause problems such as expansion. Therefore, there is a need for a plastic bottle having a property of maintaining its independence without deforming the bottle even when the bottle is filled with a heated beverage or the like (hereinafter, sometimes referred to as “heat-resistant property”). .
【0004】また、生産性の観点から成形サイクル、特
にブロー成形時の成形サイクルの短縮が求められてい
る。本発明者らは、上記のような知見に基づいて、加熱
した飲料等を充填してもボトルの口頸部、底部などの変
形が小さいボトルを得るべく鋭意検討した結果、特定の
ポリエステル組成物からなるポリエステル組成物製ボト
ルは、耐熱特性に優れることを見出した。また、前記特
定のポリエステル組成物を用いてボトルを製造すると、
成形サイクルを短縮できることを見出し本発明を完成す
るに至った。[0004] Further, from the viewpoint of productivity, it is required to shorten a molding cycle, particularly a molding cycle during blow molding. The present inventors, based on the above findings, even after filling heated beverages and the like, as a result of intensive study to obtain a bottle with small deformation of the mouth, neck, bottom, etc. of the bottle, a specific polyester composition Was found to be excellent in heat resistance. Also, when manufacturing a bottle using the specific polyester composition,
The inventors have found that the molding cycle can be shortened, and have completed the present invention.
【0005】[0005]
【発明の目的】本発明は、加熱した飲料等を充填しても
ボトルが変形することなく、自立性を保つことができる
ようなポリエステル組成物製ボトルおよびその製造方法
を提供することを目的としている。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a bottle made of a polyester composition which can maintain its independence without deforming the bottle even when filled with a heated beverage or the like, and a method for producing the same. I have.
【0006】[0006]
【発明の概要】本発明に係るポリエステル組成物製ボト
ルは、ポリエステル99.9〜99.99999重量%
と、タルク類0.1ppm〜0.1重量%とから形成さ
れるポリエステル組成物からなり、口頸部の結晶化度が
25〜60%の範囲にあり、胴部中央の結晶化度が25
〜60%の範囲にあり、底部の結晶化度が0〜60%の
範囲にあることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The polyester composition bottle according to the present invention comprises 99.9 to 99.9999% by weight of polyester.
And a polyester composition formed from 0.1 ppm to 0.1% by weight of talc, and the crystallinity of the mouth and neck is in the range of 25 to 60%, and the crystallinity of the center of the body is 25.
-60%, and the crystallinity at the bottom is 0-60%.
【0007】このようなポリエステル組成物製ボトル
は、該ボトルを形成するポリエステル組成物の示差走査
熱量計によるt1/2昇温法(140℃)で測定した結
晶化速度が200秒以下であり、かつボトル胴部中央の
ヘイズ値が5%以下であることが好ましい。In such a bottle made of a polyester composition, the crystallization rate of the polyester composition forming the bottle measured by a t1 / 2 heating method (140 ° C.) using a differential scanning calorimeter is 200 seconds or less; In addition, the haze value at the center of the body of the bottle is preferably 5% or less.
【0008】また、このポリエステル組成物製ボトル
は、天然水、飲用茶などの非炭酸飲料用であることが好
ましい。本発明に係るポリエステル組成物製ボトルは、
耐熱特性に優れている。The polyester composition bottle is preferably used for non-carbonated beverages such as natural water and drinking tea. The polyester composition bottle according to the present invention,
Excellent heat resistance.
【0009】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
の製造方法は、ポリエステル95〜99.99重量%
と、タルク類0.01〜5重量%とから形成されるポリ
エステル組成物からなるプリフォームを、面積延伸倍率
6〜15倍で延伸ブローして、ボトル胴部中央の結晶化
度が25〜60%の範囲にあるボトルとすることを特徴
としている。The method for producing a bottle made of a polyester composition according to the present invention comprises the steps of:
And a preform comprising a polyester composition formed from 0.01 to 5% by weight of talc and stretch blown at an area stretch ratio of 6 to 15 times, and the crystallinity at the center of the bottle body is 25 to 60. % Of the bottles.
【0010】本発明では、前記ポリエステル組成物の示
差走査熱量計によるt1/2昇温法(140℃)で測定
した結晶化速度が150秒以下であることが好ましい。
また、延伸ブロー成形後にヒートセットを行うことが好
ましい。In the present invention, the crystallization rate of the polyester composition measured by a t1 / 2 heating method (140 ° C.) using a differential scanning calorimeter is preferably 150 seconds or less.
Further, it is preferable to perform heat setting after stretch blow molding.
【0011】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
の製造方法は、耐熱特性に優れるポリエステル組成物製
ボトルを製造することができる。The method for producing a polyester composition bottle according to the present invention can produce a polyester composition bottle having excellent heat resistance.
【0012】[0012]
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリエステル
組成物製ボトルおよびその製造方法について説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, a bottle made of a polyester composition according to the present invention and a method for producing the same will be described.
【0013】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
は、後述するようなポリエステル組成物からなり、口頸
部の結晶化度が25〜60%、好ましくは25〜50%
の範囲にあり、胴部中央の結晶化度が25〜60%、好
ましくは25〜50%の範囲にあり、底部の中心部の結
晶化度が0〜60%、好ましくは0〜50%の範囲にあ
ることが望ましい。ボトル各部の結晶化度は、後述する
ようなX線回折法により求められる。The bottle made of the polyester composition according to the present invention comprises the polyester composition as described below, and has a crystallinity of the mouth and neck of 25 to 60%, preferably 25 to 50%.
The crystallinity at the center of the body is in the range of 25 to 60%, preferably 25 to 50%, and the crystallinity at the center of the bottom is 0 to 60%, preferably 0 to 50%. It is desirable to be within the range. The crystallinity of each part of the bottle is determined by an X-ray diffraction method as described later.
【0014】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
の胴部中央のヘイズ値は、5%以下、好ましくは3%以
下であることが望ましい。このような本発明に係るポリ
エステル組成物製ボトルは、ポリエステルとタルク類と
からなるポリエステル組成物から形成されている。The haze value at the center of the body of the polyester composition bottle according to the present invention is preferably 5% or less, more preferably 3% or less. Such a bottle made of a polyester composition according to the present invention is formed from a polyester composition comprising polyester and talc.
【0015】以下にポリエステルおよび、タルク類につ
いて具体的に説明する。本発明に係るポリエステル組成
物製ボトルにおいて用いられるポリエステルとしては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、および下記共重合ポリエステル(1)〜(4)など
が挙げられる。The polyester and talc will be specifically described below. As the polyester used in the polyester composition bottle according to the present invention,
Examples thereof include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and the following copolymerized polyesters (1) to (4).
【0016】ポリエチレンテレフタレート ポリエチレンテレフタレートは、テレフタル酸と、エチ
レングリコールとを原料として製造されるが、このポリ
エチレンテレフタレートには20モル%以下の他のジカ
ルボン酸および/または他のジヒドロキシ化合物が共重
合されていてもよい。Polyethylene terephthalate Polyethylene terephthalate is produced using terephthalic acid and ethylene glycol as raw materials, and the polyethylene terephthalate is copolymerized with not more than 20 mol% of another dicarboxylic acid and / or another dihydroxy compound. You may.
【0017】テレフタル酸以外に共重合に用いられるジ
カルボン酸として具体的には、フタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカ
ルボン酸;アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸;シクロヘ
キサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸などが挙
げられる。In addition to terephthalic acid, specific examples of dicarboxylic acids used for copolymerization include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid and diphenoxyethanedicarboxylic acid; adipic acid, sebacine Aliphatic dicarboxylic acids such as acid, azelaic acid and decane dicarboxylic acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexane dicarboxylic acid.
【0018】エチレングリコール以外に共重合に用いら
れるジヒドロキシ化合物として、具体的には、トリメチ
レングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレ
ングリコール、ドデカメチレングリコールなどの脂肪族
グリコール;シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族
グリコール;ビスフェノール類;ハイドロキノン、2,2-
ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プロパンな
どの芳香族ジオール類などが挙げられる。Examples of the dihydroxy compound used for copolymerization other than ethylene glycol include aliphatic glycols such as trimethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, hexamethylene glycol and dodecamethylene glycol; cyclohexane Alicyclic glycols such as dimethanol; bisphenols; hydroquinone, 2,2-
And aromatic diols such as bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane.
【0019】このようなポリエチレンテレフタレート
は、エチレンテレフタレート成分単位単独で、あるいは
該エチレンテレフタレート成分単位およびジオキシエチ
レンテレフタレート成分単位がランダムに配列してエス
テル結合を形成することにより実質上線状のポリエステ
ルを形成している。該ポリエチレンテレフタレートが実
質上の線状であることは、該ポリエチレンテレフタレー
トがo-クロロフェノールに溶解することによって確認さ
れる。Such a polyethylene terephthalate can be used to form a substantially linear polyester by forming an ester bond alone or a random arrangement of the ethylene terephthalate component units and the dioxyethylene terephthalate component units. doing. The fact that the polyethylene terephthalate is substantially linear is confirmed by the fact that the polyethylene terephthalate dissolves in o-chlorophenol.
【0020】このようなポリエチレンテレフタレートで
は、極限粘度[η](o-クロロフェノール中25℃で測
定した値)は、通常0.6〜1.5dl/g、好ましく
は0.7〜1.2dl/gであることが望ましい。ま
た、融点は通常210℃〜265℃、好ましくは220
〜260℃であることが望ましく、ガラス転移温度は通
常50〜120℃、好ましくは60〜100℃であるこ
とが望ましい。In such a polyethylene terephthalate, the intrinsic viscosity [η] (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) is usually 0.6 to 1.5 dl / g, preferably 0.7 to 1.2 dl. / G is desirable. Further, the melting point is usually 210 ° C to 265 ° C, preferably 220 ° C.
The glass transition temperature is usually from 50 to 120 ° C, preferably from 60 to 100 ° C.
【0021】ポリエチレンナフタレート ポリエチレンナフタレートは、2,6-ナフタレンジカルボ
ン酸とエチレングリコールとから導かれるエチレン-2,6
-ナフタレート単位を60モル%以上、好ましくは80
モル%以上、より好ましくは90モル%以上の量で含ん
でいることが望ましいが、エチレン-2,6-ナフタレート
以外の構成単位を40モル%未満の量で含んでいてもよ
い。Polyethylene naphthalate Polyethylene naphthalate is ethylene-2,6 derived from 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol.
-The naphthalate unit is at least 60 mol%, preferably at least 80 mol%.
Although it is desirable to contain it in an amount of at least 90 mol%, more preferably at least 90 mol%, a constitutional unit other than ethylene-2,6-naphthalate may be contained in an amount of less than 40 mol%.
【0022】エチレン-2,6-ナフタレート以外の構成単
位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,7-ナフタ
レンジカルボン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニル-4,4'-ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、4,4'-ジフェニルスルホンジカルボン
酸、4,4'-ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジブロム
テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸;アジピン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸などの
脂肪族ジカルボン酸;1,4-シクロヘキサンジカルボン
酸、シクロプロパンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフ
タル酸などの脂環族ジカルボン酸;グリコール酸、p-ヒ
ドロキシ安息香酸、p-ヒドロキシエトキシ安息香酸など
のヒドロキシカルボン酸と、プロピレングリコール、ト
リメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、デカメチレングリコール、ネオ
ペンチレングリコール、p-キシレングリコール、1,4-シ
クロヘキサンジメタノール、ビスフェノールA、p,p-ジ
フェノキシスルホン、1,4-ビス(β-ヒドロキシエトキ
シ)ベンゼン、2,2-ビス(p-β-ヒドロキシエトキシフ
ェノール)プロパン、ポリアルキレングリコール、p-フ
ェニレンビス(ジメチルシロキサン)、グリセリンなど
とから導かれる構成単位を挙げることができる。The structural units other than ethylene-2,6-naphthalate include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenyl ether dicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid, 4,4'-diphenoxyethane dicarboxylic acid, dibromoterephthalic acid; adipic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as azelaic acid, sebacic acid and decane dicarboxylic acid; alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, cyclopropanedicarboxylic acid and hexahydroterephthalic acid; glycolic acid, p-hydroxybenzoic acid, hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxyethoxybenzoic acid and propylene glycol, trimethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, neopentylene glycol, p-xylene glycol, 4-cyclohexanedimethanol, bisphenol A, p, p-diphenoxysulfone, 1,4-bis (β-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (p-β-hydroxyethoxyphenol) propane, polyalkylene And structural units derived from ethylene glycol, p-phenylenebis (dimethylsiloxane), glycerin and the like.
【0023】また、ポリエチレンナフタレートは、トリ
メシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールな
どの多官能化合物から導かれる構成単位を少量たとえば
2モル%以下の量で含んでいてもよい。The polyethylene naphthalate contains a small amount of a structural unit derived from a polyfunctional compound such as trimesic acid, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolmethane, and pentaerythritol, for example, in an amount of 2 mol% or less. Is also good.
【0024】さらに、ポリエチレンナフタレートは、ベ
ンゾイル安息香酸、ジフェニルスルホンモノカルボン
酸、ステアリン酸、メトキシポリエチレングリコール、
フェノキシポリエチレングリコールなどの単官能化合物
から導かれる構成単位を少量たとえば2モル%以下の量
で含んでいてもよい。Further, polyethylene naphthalate includes benzoyl benzoic acid, diphenyl sulfone monocarboxylic acid, stearic acid, methoxy polyethylene glycol,
Structural units derived from a monofunctional compound such as phenoxy polyethylene glycol may be contained in a small amount, for example, 2 mol% or less.
【0025】このようなポリエチレンナフタレートは、
実質上線状であり、このことは該ポリエチレンナフタレ
ートがo-クロロフェノールに溶解することによって確認
される。Such polyethylene naphthalate is
It is substantially linear, as confirmed by the dissolution of the polyethylene naphthalate in o-chlorophenol.
【0026】ポリエチレンナフタレートのo-クロロフェ
ノール中で25℃で測定した極限粘度[η]は、0.2
〜1.1dl/g、好ましくは0.3〜0.9dl/
g、特に好ましくは0.4〜0.8dl/gの範囲にあ
ることが望ましい。The intrinsic viscosity [η] measured at 25 ° C. in o-chlorophenol of polyethylene naphthalate is 0.2
To 1.1 dl / g, preferably 0.3 to 0.9 dl / g
g, particularly preferably in the range of 0.4 to 0.8 dl / g.
【0027】ポリエチレンナフタレートの極限粘度
[η]は次の方法によって測定される。すなわちポリエ
チレンナフタレートをo-クロロフェノールに、1g/1
00mlの濃度で溶かし、25℃でウベローデ型毛細管
粘度計を用いて溶液粘度の測定を行い、その後o-クロロ
フェノールを徐々に添加して、低濃度側の溶液粘度を測
定し、0%濃度に外捜して極限粘度([η])を求め
る。The intrinsic viscosity [η] of polyethylene naphthalate is measured by the following method. That is, polyethylene naphthalate is converted to o-chlorophenol at 1 g / 1
Dissolve at a concentration of 00 ml, measure the solution viscosity using an Ubbelohde capillary viscometer at 25 ° C., then gradually add o-chlorophenol, measure the solution viscosity on the low concentration side, and adjust to 0% concentration. The intrinsic viscosity ([η]) is determined by external search.
【0028】また、ポリエチレンナフタレートの示差走
査型熱量計(DSC)で10℃/分の速度で昇温した際
の昇温結晶化温度(Tc)は、通常150℃以上であ
り、好ましくは160〜230℃、より好ましくは17
0〜220℃の範囲にあることが望ましい。The temperature-rising crystallization temperature (Tc) when the polyethylene naphthalate is heated at a rate of 10 ° C./min with a differential scanning calorimeter (DSC) is usually 150 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher. ~ 230 ° C, more preferably 17
It is desirable to be in the range of 0 to 220 ° C.
【0029】ポリエチレンナフタレートの昇温結晶化温
度(Tc)は次の方法によって測定される。すなわち、
パーキンエルマー社製DSC−2型走差型熱量計を用い
て、約140℃で約5mmHgの圧力下約5時間以上乾
燥したポリエチレンナフタレートチップの中央部から採
取された試料約10mgの薄片を、液体用アルミニウム
パン中に窒素雰囲気下に封入して測定する。測定条件
は、まず室温より急速昇温して290℃で10分間溶融
保持したのち室温まで急速冷却し、その後10℃/分の
昇温速度で昇温する際に検出される発熱ピークの頂点温
度を求める。The temperature rise crystallization temperature (Tc) of polyethylene naphthalate is measured by the following method. That is,
Using a Perkin Elmer DSC-2 scanning calorimeter, a sample of about 10 mg sliced from the center of a polyethylene naphthalate chip dried at about 140 ° C. under a pressure of about 5 mmHg for about 5 hours or more, The measurement is carried out by enclosing in a liquid aluminum pan under a nitrogen atmosphere. The measurement conditions were as follows: first, the temperature was rapidly raised from room temperature, melted and maintained at 290 ° C. for 10 minutes, then rapidly cooled to room temperature, and then the peak temperature of the exothermic peak detected when the temperature was raised at a rate of 10 ° C./min. Ask for.
【0030】共重合ポリエステル(1) 共重合ポリエステル(1)は、テレフタル酸成分単位お
よびイソフタル酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化
合物構成単位とから形成されている。Copolyester (1) The copolyester (1) is composed of a dicarboxylic acid structural unit containing a terephthalic acid component unit and an isophthalic acid component unit, and a dihydroxy compound structural unit containing an ethylene glycol component unit. .
【0031】この共重合ポリエステル(1)を構成する
ジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が85
〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル%の
量で、また、イソフタル酸成分単位が0.5〜15モル
%、好ましくは0.5〜10モル%の量で存在している
ことが望ましい。The dicarboxylic acid constituting unit constituting the copolymerized polyester (1) has a terephthalic acid component unit of 85 units.
-99.5 mol%, preferably 90-99.5 mol%, and isophthalic acid component units present in an amount of 0.5-15 mol%, preferably 0.5-10 mol%. Is desirable.
【0032】共重合ポリエステル(1)では、ジカルボ
ン酸成分として上記のようなテレフタル酸およびイソフ
タル酸以外に、得られる共重合ポリエステル(1)の特
性を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他の
ジカルボン酸を用いることもできる。In the copolyester (1), in addition to the above-mentioned terephthalic acid and isophthalic acid as the dicarboxylic acid component, the diester is used in an amount not to impair the properties of the obtained copolyester (1), for example, 1 mol% or less. Other dicarboxylic acids can be used.
【0033】このようなジカルボン酸としては、フタル
酸、2-メチルテレフタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン
酸などを挙げることができる。また、共重合ポリエステ
ル(1)では、ジヒドロキシ化合として上記のようなエ
チレングリコール以外に、得られる共重合ポリエステル
(1)の特性を損なわない範囲、たとえば1モル%以下
の量で他のジヒドロキシ化合物を用いることもできる。Examples of such a dicarboxylic acid include phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. In the copolymerized polyester (1), other dihydroxy compounds are used as dihydroxy compounds in addition to ethylene glycol as described above in a range that does not impair the properties of the obtained copolymerized polyester (1), for example, 1 mol% or less. It can also be used.
【0034】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)ス
ルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合
物を挙げることができる。As such a dihydroxy compound,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy)
Benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, etc. 15 dihydroxy compounds.
【0035】共重合ポリエステル(2) 共重合ポリエステル(2)は、テレフタル酸成分単位お
よび2,6-ナフタレンジカルボン酸成分単位を含むジカル
ボン酸構成単位と、エチレングリコール成分単位を含む
ジヒドロキシ化合物構成単位とから形成されている。Copolyester (2) The copolyester (2) comprises a dicarboxylic acid structural unit containing a terephthalic acid component unit and a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component unit, and a dihydroxy compound structural unit containing an ethylene glycol component unit. Is formed from.
【0036】この共重合ポリエステル(2)を構成する
ジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が80
〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル%の
量で、また、2,6-ナフタレンジカルボン酸成分単位が
0.5〜20モル%、好ましくは0.5〜10モル%の
量で存在していることが望ましい。The dicarboxylic acid constituting unit constituting the copolymerized polyester (2) has 80 units of terephthalic acid component.
-99.5 mol%, preferably 90-99.5 mol%, and the 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component unit is 0.5-20 mol%, preferably 0.5-10 mol%. Desirably it is present in an amount.
【0037】共重合ポリエステル(2)では、ジカルボ
ン酸成分として上記のようなテレフタル酸および2,6-ナ
フタレンジカルボン酸以外に、得られる共重合ポリエス
テル(2)の特性を損なわない範囲、たとえば1モル%
以下の量で他のジカルボン酸を用いることもできる。In the copolyester (2), in addition to the above-mentioned terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as the dicarboxylic acid component, a range in which the properties of the obtained copolyester (2) is not impaired, for example, 1 mol %
Other dicarboxylic acids can be used in the following amounts.
【0038】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2-メチルテレフタル酸などを挙げる
ことができる。また、共重合ポリエステル(2)では、
ジヒドロキシ化合物として上記のようなエチレングリコ
ール以外に、得られる共重合ポリエステル(2)の特性
を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他のジ
ヒドロキシ化合物を用いることもできる。Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid and the like. In the copolymerized polyester (2),
As the dihydroxy compound, other than the above-mentioned ethylene glycol, other dihydroxy compounds can be used in a range that does not impair the properties of the obtained copolymerized polyester (2), for example, 1 mol% or less.
【0039】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)ス
ルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合
物を挙げることができる。As such a dihydroxy compound,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy)
Benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, etc. 15 dihydroxy compounds.
【0040】共重合ポリエステル(3) 共重合ポリエステル(3)は、テレフタル酸成分単位お
よびアジピン酸成分単位を含むジカルボン酸構成単位
と、エチレングリコール成分単位を含むジヒドロキシ化
合物構成単位とから形成されている。Copolyester (3) The copolyester (3) is composed of a dicarboxylic acid structural unit containing a terephthalic acid component unit and an adipic acid component unit, and a dihydroxy compound structural unit containing an ethylene glycol component unit. .
【0041】この共重合ポリエステル(3)を構成する
ジカルボン酸構成単位は、テレフタル酸成分単位が85
〜99.5モル%、好ましくは90〜99.5モル%の
量で、また、アジピン酸成分単位が0.5〜15モル
%、好ましくは0.5〜10モル%の量で存在している
ことが望ましい。The dicarboxylic acid constituting unit of the copolymerized polyester (3) is composed of 85 units of terephthalic acid.
-99.5 mol%, preferably 90-99.5 mol%, and the adipic acid component unit is present in an amount of 0.5-15 mol%, preferably 0.5-10 mol%. Is desirable.
【0042】共重合ポリエステル(3)では、ジカルボ
ン酸成分として上記のようなテレフタル酸およびアジピ
ン酸以外に、得られる共重合ポリエステル(3)の特性
を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他のジ
カルボン酸を用いることもできる。In the copolymerized polyester (3), in addition to the above-mentioned terephthalic acid and adipic acid as the dicarboxylic acid component, an amount of the copolymerized polyester (3) in a range not impairing the obtained polyester (3), for example, 1 mol% or less. Other dicarboxylic acids can be used.
【0043】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2-メチルテレフタル酸、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸などを挙げることができる。また、共
重合ポリエステル(3)では、ジヒドロキシ化合物とし
てエチレングリコール以外に、得られる共重合ポリエス
テル(3)の特性を損なわない範囲、たとえば1モル%
以下の量で他のジヒドロキシ化合物を用いることもでき
る。Examples of such dicarboxylic acids include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. In the copolymerized polyester (3), in addition to ethylene glycol as the dihydroxy compound, a range that does not impair the properties of the obtained copolymerized polyester (3), for example, 1 mol%
Other dihydroxy compounds can be used in the following amounts.
【0044】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)ス
ルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合
物を挙げることができる。As such a dihydroxy compound,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy)
Benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, etc. 15 dihydroxy compounds.
【0045】共重合ポリエステル(4) 共重合ポリエステル(4)は、テレフタル酸成分単位を
含むジカルボン酸構成単位と、エチレングリコール成分
単位およびジエチレングリコール成分単位を含むジヒド
ロキシ化合物構成単位とから形成されている。Copolyester (4) The copolymer polyester (4) is composed of a dicarboxylic acid constituent unit containing a terephthalic acid component unit and a dihydroxy compound constituent unit containing an ethylene glycol component unit and a diethylene glycol component unit.
【0046】この共重合ポリエステル(4)を構成する
ジヒドロキシ化合物構成単位は、エチレングリコール成
分単位が93〜98モル%、好ましくは95〜98モル
%の量で、また、ジエチレングリコール成分単位が2〜
7モル%、好ましくは2〜5モル%の量で存在している
ことが望ましい。The dihydroxy compound constituting unit constituting the copolymerized polyester (4) has an ethylene glycol component unit in an amount of 93 to 98 mol%, preferably 95 to 98 mol%, and a diethylene glycol component unit of 2 to 98 mol%.
Desirably it is present in an amount of 7 mol%, preferably 2 to 5 mol%.
【0047】共重合ポリエステル(4)では、ジカルボ
ン酸成分として上記のようなテレフタル酸以外に、得ら
れる共重合ポリエステル(4)の特性を損なわない範
囲、たとえば1モル%以下の量で他のジカルボン酸を用
いることもできる。In the copolymerized polyester (4), in addition to the above-mentioned terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, other dicarboxylic acids may be used in an amount not to impair the properties of the obtained copolymerized polyester (4), for example, 1 mol% or less. Acids can also be used.
【0048】このようなジカルボン酸としては、イソフ
タル酸、フタル酸、2-メチルテレフタル酸、2,6-ナフタ
レンジカルボン酸などを挙げることができる。また、共
重合ポリエステル(4)では、ジヒドロキシ化合物とし
て上記のようなエチレングリコールおよびジエチレング
リコール以外に、得られる共重合ポリエステル(4)の
特性を損なわない範囲、たとえば1モル%以下の量で他
のジヒドロキシ化合物を用いることもできる。Examples of such a dicarboxylic acid include isophthalic acid, phthalic acid, 2-methylterephthalic acid, and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid. In the copolymerized polyester (4), in addition to the above-mentioned ethylene glycol and diethylene glycol as the dihydroxy compound, other dihydroxy compounds may be used in an amount not impairing the properties of the obtained copolymerized polyester (4), for example, 1 mol% or less. Compounds can also be used.
【0049】このようなジヒドロキシ化合物としては、
1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ネオペン
チルグリコール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、1,3-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)
ベンゼン、1,4-ビス(2-ヒドロキシエトキシ)ベンゼ
ン、2,2-ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4-β-ヒドロキシエトキシフェニル)ス
ルホンなどの炭素原子数が3〜15のジヒドロキシ化合
物が用いられる。Such dihydroxy compounds include:
1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy)
Benzene, 1,4-bis (2-hydroxyethoxy) benzene, 2,2-bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) propane, bis (4-β-hydroxyethoxyphenyl) sulfone, etc. 15 dihydroxy compounds are used.
【0050】なお、上記共重合ポリエステル(1)〜
(4)の分子量は、得られるポリエステル組成物から各
種成形体たとえばボトルを製造することができる範囲に
あれば特に限定されないが、通常、o-クロロフェノール
溶媒中における共重合ポリエステルの極限粘度[η]が
0.5〜1.5dl/gの範囲内、好ましくは0.6〜
1.2dl/gの範囲内にあることが望ましい。The above-mentioned copolymerized polyester (1) to
The molecular weight of (4) is not particularly limited as long as various molded articles such as bottles can be produced from the obtained polyester composition, but usually, the intrinsic viscosity [η] of the copolymerized polyester in an o-chlorophenol solvent. Is in the range of 0.5 to 1.5 dl / g, preferably 0.6 to 1.5 dl / g.
It is desirable to be within the range of 1.2 dl / g.
【0051】上記のようなポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、および共重合ポリエス
テル(1)〜(4)は、従来公知の製造方法によって製
造することができる。The above-described polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and copolymerized polyesters (1) to (4) can be produced by a conventionally known production method.
【0052】タルク類 タルク類は2MgO・4SiO2・H2Oの組成式で表さ
れる無機化合物である。化学組成は、SiO2、Mg
O、CaO、Al2O3、Fe2O3などからなり、SiO
2、MgOが主成分である。SiO2の組成割合は、55
〜70重量%であり、好ましくは60〜65重量%であ
る。また、MgOの組成割合は、25〜40重量%であ
り、好ましくは30〜35重量%である。SiO2とM
gOの合計の割合は、85重量%以上が好ましいが、よ
り好ましくは90重量%以上である。CaO、Al2O
3、Fe2O3の組成割合は、通常10重量%以下である
が、好ましくは5重量%以下であり、さらに好ましくは
3重量%以下である。タルク類は、中国、アメリカ合衆
国、ロシア共和国、ブラジル、インド、フィンランド、
フランス、オーストラリア、韓国をはじめ世界各国で産
出される。中国、韓国、オーストラリア、インド産のタ
ルクが好ましい。Talcs Talcs are inorganic compounds represented by a composition formula of 2MgO.4SiO2.H2O. Chemical composition is SiO2, Mg
O, CaO, Al2O3, Fe2O3, etc.
2. MgO is the main component. The composition ratio of SiO2 is 55
7070% by weight, preferably 60-65% by weight. The composition ratio of MgO is 25 to 40% by weight, preferably 30 to 35% by weight. SiO2 and M
The total ratio of gO is preferably 85% by weight or more, more preferably 90% by weight or more. CaO, Al2O
3. The composition ratio of Fe2O3 is usually 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less, and more preferably 3% by weight or less. Talcs are available in China, the United States, Russia, Brazil, India, Finland,
It is produced in countries around the world, including France, Australia and Korea. Talc from China, Korea, Australia and India is preferred.
【0053】タルク類の粒径は、45μmのフルイで通
常75重量%以上通過するが、好ましくは90重量%以
上通過するもの、さらに好ましくは95重量%以上通過
するものがよい。平均粒径は、20μm以下のタルクが
好ましいが、さらに好ましくは10μm以下のタルクで
ある。The particle size of talc is usually 75% by weight or more, preferably 90% by weight or more, more preferably 95% by weight or more, with a sieve of 45 μm. The average particle size is preferably talc of 20 μm or less, and more preferably 10 μm or less.
【0054】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
は、上記のようなポリエステルと、タルク類とからなる
ポリエステル組成物から形成されている。このポリエス
テル組成物は、ポリエステル99.9〜99.9999
9重量%と、タルク類0.1ppm〜0.1重量%、好
ましくはポリエステル99.99〜99.99999
と、タルク類0.1ppm〜0.01重量%、さらに好
ましくはポリエステル99.999〜99.99999
重量%と、タルク類0.1ppm〜0.001重量%と
から形成されることが望ましい。The bottle made of the polyester composition according to the present invention is formed from a polyester composition comprising the above-mentioned polyester and talc. This polyester composition comprises polyester 99.9 to 99.9999.
9 wt% and talc 0.1 ppm to 0.1 wt%, preferably 99.99 to 99.99999 polyester
And talc 0.1 ppm to 0.01% by weight, more preferably polyester 99.999 to 99.99999.
% By weight and 0.1 ppm to 0.001% by weight of talc.
【0055】ポリエステル組成物を調製する方法として
は、公知の任意の方法を採用でき、例えば、ポリエチレ
ンテレフタレート(A)ならびにタルク類(B)をタンブ
ラーブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合機で直接
混合し、溶融混練する方法、ポリエチレンテレフタレー
ト(A)ならびにタルク類(B)を溶融混練してマスター
バッチを作成しておき、そのマスターバッチをポリエチ
レンテレフタレート(A)に適宜配合する方法等が採用
できる。As the method for preparing the polyester composition, any known method can be employed. For example, polyethylene terephthalate (A) and talc (B) are directly mixed by a mixer such as a tumbler blender or a Henschel mixer. A method of melt kneading, a method of melt kneading polyethylene terephthalate (A) and talc (B) to prepare a masterbatch, and appropriately blending the masterbatch with polyethylene terephthalate (A) can be adopted.
【0056】また、上記のようなポリエステル組成物
は、架橋剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑
剤、離型剤、無機充填剤、顔料分散剤、顔料あるいは染
料などの各種配合剤を、本発明の目的を損なわない範囲
で含有していてもよい。The polyester composition as described above may be mixed with various components such as a crosslinking agent, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a release agent, an inorganic filler, a pigment dispersant, a pigment or a dye. An agent may be contained within a range that does not impair the purpose of the present invention.
【0057】このようなポリエステル組成物は、示差走
査熱量計によるt1/2昇温法(140℃)で測定した
結晶化速度が、通常200秒以下、好ましくは150秒
以下、さらに好ましくは130秒以下である。従来公知
のポリエステル、たとえば、ポリエチレンテレフタレー
トの結晶化速度は200〜300秒程度であり、ポリエ
チレンナフタレートの結晶化速度は500〜1000秒
程度である。なお、結晶化速度の測定方法については後
述する。The crystallization rate of such a polyester composition measured by a t1 / 2 heating method (140 ° C.) using a differential scanning calorimeter is usually 200 seconds or less, preferably 150 seconds or less, more preferably 130 seconds or less. It is as follows. The crystallization rate of a conventionally known polyester, for example, polyethylene terephthalate is about 200 to 300 seconds, and the crystallization rate of polyethylene naphthalate is about 500 to 1000 seconds. The method for measuring the crystallization rate will be described later.
【0058】上記ポリエステル組成物は、ポリエステル
が本来有する優れた特定を有し、かつ、結晶化速度が速
い。このようなポリエステル組成物は、剛性、耐熱剛性
などの機械的特性に優れた成形体を製造することができ
る。The above polyester composition has excellent properties inherent to polyester and has a high crystallization rate. Such a polyester composition can produce a molded article having excellent mechanical properties such as rigidity and heat-resistant rigidity.
【0059】本発明のポリエステル製ボトルは、特に天
然水、飲用茶などの非炭酸飲料用として好適に用いられ
る。上記ポリエステル組成物製ボトルとしては、自立型
ボトルが挙げられる。図1に自立型ボトルの一例を示
す。図中、2は口頸部であり、3は上肩部であり、4は
胴部であり、5は底部であり、6はつば部である。The polyester bottle of the present invention is suitably used particularly for non-carbonated beverages such as natural water and drinking tea. As the bottle made of the polyester composition, a free-standing bottle is mentioned. FIG. 1 shows an example of a free-standing bottle. In the figure, 2 is the mouth and neck, 3 is the upper shoulder, 4 is the torso, 5 is the bottom, and 6 is the collar.
【0060】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
は、ボトルへ加熱した飲料等を充填してもボトルが変
形、膨張、収縮する割合が小さい。このため加熱滅菌処
理された飲料等を高温でボトルに充填しても、ボトル胴
部の変形を小さく保つことができる。また、本発明に係
るポリエステル組成物製ボトルは、透明性に優れてい
る。さらに、ボトル全体が単一の樹脂から形成されてい
るので、そのまま溶融し再度ボトルなどに成形して再利
用することが可能である。In the bottle made of the polyester composition according to the present invention, the rate of deformation, expansion and contraction of the bottle is small even when the bottle is filled with a heated beverage or the like. Therefore, even if a beverage or the like that has been heat-sterilized is filled into a bottle at a high temperature, the deformation of the bottle body can be kept small. Further, the bottle made of the polyester composition according to the present invention is excellent in transparency. Furthermore, since the entire bottle is formed from a single resin, it can be melted as it is, molded again into a bottle or the like, and reused.
【0061】次に、本発明に係るポリエステル組成物製
ボトルの製造方法について具体的に説明する。本発明に
係るポリエステル組成物製ボトル1は、たとえば図1に
示すように口頸部2、上肩部3、胴部4および底部5を
有している。Next, the method for producing the polyester composition bottle according to the present invention will be described in detail. The bottle 1 made of the polyester composition according to the present invention has, for example, a mouth and neck part 2, an upper shoulder part 3, a trunk part 4, and a bottom part 5, as shown in FIG.
【0062】このようなボトルを製造するには、まず、
上記のようなポリエステル組成物からプリフォームを製
造するが、該プリフォームは従来公知の方法、たとえば
射出成形、押出成形などによって製造することができ
る。プリフォーム形成用のポリエステル組成物の加熱温
度は、通常90〜110℃であることが好ましい。To manufacture such a bottle, first,
A preform is produced from the polyester composition as described above, and the preform can be produced by a conventionally known method, for example, injection molding, extrusion molding and the like. The heating temperature of the polyester composition for forming a preform is usually preferably from 90 to 110 ° C.
【0063】本発明では、このようなプリフォームを金
型中で延伸ブロー成形することにより、ボトル胴部中央
の結晶化度を25〜60%、好ましくは25〜50%に
して上記のようなポリエステル組成物製ボトルを製造し
ている。In the present invention, such a preform is stretch blow-molded in a mold so that the crystallinity at the center of the bottle body is 25 to 60%, preferably 25 to 50%. Manufactures bottles made of polyester composition.
【0064】延伸ブロー成形する際の延伸倍率は、面積
延伸倍率で6〜15倍、好ましくは7〜12倍であるこ
とが望ましい。なお、本明細書中で面積延伸倍率(以下
単に「延伸倍率」ということがある)とは、縦延伸倍率
と横延伸倍率との積として定義される延伸倍率である。The stretch ratio at the time of stretch blow molding is desirably 6 to 15 times, preferably 7 to 12 times as the area stretch ratio. In this specification, the area stretching ratio (hereinafter, may be simply referred to as “stretching ratio”) is a stretching ratio defined as a product of a longitudinal stretching ratio and a transverse stretching ratio.
【0065】延伸ブロー成形する際のブロー用流体の温
度は、10〜400℃、好ましくは20〜300℃であ
ることが望ましい。ブロー用流体としては、空気、窒
素、水蒸気、水などが挙げれ、このうち空気を用いるこ
とが好ましい。The temperature of the blowing fluid at the time of stretch blow molding is desirably 10 to 400 ° C., preferably 20 to 300 ° C. Examples of the blowing fluid include air, nitrogen, steam, and water, and among them, air is preferably used.
【0066】本発明では、延伸ブローに先立って、プリ
フォーム口頸部を加熱結晶化して、プリフォーム口頸部
の結晶化度を25〜60%、好ましくは25〜50%に
することが好ましい。プリフォーム口頸部を加熱結晶化
させるには、プリフォーム口頸部を、通常120〜20
0℃、好ましくは150〜200℃、さらに好ましくは
170〜190℃に加熱する。In the present invention, prior to stretching blow, the mouth and neck of the preform is heated and crystallized to make the crystallinity of the mouth and neck of the preform 25 to 60%, preferably 25 to 50%. . In order to heat and crystallize the preform neck and neck, the preform neck and neck are usually 120 to 20 mm.
Heat to 0 ° C, preferably 150-200 ° C, more preferably 170-190 ° C.
【0067】このようにプリフォームからボトルへの面
積延伸倍率を高くした延伸ブロー成形を行うと、特に耐
熱特性に優れたボトルが得られるため好ましい。なお、
従来の延伸ボトルでは、通常プリフォームからボトルへ
の面積延伸倍率は、6〜10倍程度である。It is preferable to carry out stretch blow molding in which the area stretch ratio from the preform to the bottle is increased, since a bottle having particularly excellent heat resistance can be obtained. In addition,
In a conventional stretched bottle, the area stretch ratio from the preform to the bottle is usually about 6 to 10 times.
【0068】本発明では、上記のように延伸ブロー成形
した後、得られた延伸ブロー成形ボトルのヒートセット
を行うことが好ましい。このように延伸ブロー成形ボト
ルのヒートセットを行うと、ボトルの胴部の密度を向上
させることができる。In the present invention, it is preferable to heat set the obtained stretch blow molded bottle after the stretch blow molding as described above. When the stretch blow-molded bottle is heat-set in this manner, the density of the body of the bottle can be improved.
【0069】ヒートセットは、得られたボトルを、10
0〜200℃、好ましくは110〜170℃の金型温度
で、1秒間以上、好ましくは3秒間以上保持することに
より行われる。In the heat setting, the obtained bottle was
This is performed by holding at a mold temperature of 0 to 200 ° C, preferably 110 to 170 ° C for 1 second or more, preferably 3 seconds or more.
【0070】このようにボトルをヒートセットすること
によって、ボトル胴部の密度が向上し、胴部強度が増大
したボトルを得ることができる。たとえば、ポリエステ
ル組成物からなる延伸ブロー成形ボトルのヒートセット
前の胴部の密度は、1.355〜1.370g/cm3
程度であるが、ヒートセット後では、ヒートセット温
度にもよるが通常、1.370〜1.410g/cm3
程度であり、好ましくは1.375〜1.390g/
cm3 程度である。By heat setting the bottle in this way, it is possible to obtain a bottle in which the density of the bottle body is improved and the body strength is increased. For example, the density of the body of a stretch blow-molded bottle made of a polyester composition before heat setting is 1.355 to 1.370 g / cm3.
After heat setting, although it depends on the heat setting temperature, it is usually 1.370 to 1.410 g / cm 3.
Degree, preferably 1.375 to 1.390 g /
cm3.
【0071】なお、本発明において、前述したような延
伸ブロー成形を行い、さらに必要によりヒートセットを
行ったボトルは、冷却してから取り出すことが好まし
い。冷却方法としては、ボトルの内部に、たとえば冷却
されたガスを吹込むことにより、ボトルの内側から外側
(外表面)に向かって冷却する「内部冷却法」を用いる
ことが好ましい。このように内側(ボトル中空部)から
ボトルを冷却すると、ボトルの変形、収縮等を起こさず
にボトルを金型から取出すことができる。In the present invention, it is preferred that the bottle subjected to the stretch blow molding as described above and further subjected to heat setting if necessary be taken out after cooling. As a cooling method, it is preferable to use an “internal cooling method” in which, for example, a cooled gas is blown into the inside of the bottle to cool from the inside to the outside (outer surface) of the bottle. When the bottle is cooled from the inside (the hollow portion of the bottle) in this way, the bottle can be removed from the mold without causing deformation, shrinkage, and the like of the bottle.
【0072】ボトル内部の冷却温度としては、通常、−
100℃〜+50℃、好ましくは−75℃〜+40℃で
あることが望ましく、ボトルの冷却速度は、ボトルの肉
厚、材質などにもよるが、通常300〜10℃/分程度
であることが望ましい。なお、このようなボトルの冷却
時には、ボトルの外側の表面温度は100℃以下となる
ようにすることが好ましい。冷却用ガスとしては、空
気、窒素などが挙げられ、空気が好ましく用いられる。The cooling temperature inside the bottle is usually-
It is desirable that the temperature is 100 ° C to + 50 ° C, preferably -75 ° C to + 40 ° C. The cooling rate of the bottle depends on the thickness and material of the bottle, but is usually about 300 to 10 ° C / min. desirable. When the bottle is cooled, it is preferable that the outer surface temperature of the bottle be 100 ° C. or lower. Examples of the cooling gas include air and nitrogen, and air is preferably used.
【0073】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
の製造方法では、特定のポリエステル組成物を用い、特
定の方法により延伸ボトルを成形することにより、得ら
れるボトルの耐熱特性を向上させているので、加熱した
飲料を充填した後のボトル変形を減少させ、ボトルの自
立性を保持することができる。また、本発明で用いられ
るポリエステル組成物は、結晶化速度が速いのでボトル
の成形サイクルを短くすることができる。In the method for producing a bottle made of a polyester composition according to the present invention, the heat resistance of the obtained bottle is improved by forming a stretched bottle by a specific method using a specific polyester composition. The bottle deformation after filling the heated beverage can be reduced, and the bottle can maintain its independence. In addition, the polyester composition used in the present invention has a high crystallization rate, so that the bottle molding cycle can be shortened.
【0074】[0074]
【発明の効果】本発明に係るポリエステル組成物製ボト
ルは、耐熱特性および透明性に優れている。また、使用
後のボトルを溶融し再度ボトルなどに再利用することが
容易である。The bottle made of the polyester composition according to the present invention is excellent in heat resistance and transparency. Further, it is easy to melt a used bottle and reuse it again for a bottle or the like.
【0075】本発明に係るポリエステル組成物製ボトル
の製造方法は、耐熱特性および透明性に優れたボトルを
製造することができる。また、ボトルの成形サイクルを
短くすることができる。The method for producing a bottle made of a polyester composition according to the present invention can produce a bottle having excellent heat resistance and transparency. Also, the bottle molding cycle can be shortened.
【0076】[0076]
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0077】[結晶化速度]パーキンエルマー社製示差
走査型熱量計(DSC)を使用して測定した。試料をサ
ンプルパンに10mg秤量し、室温から320℃/分の
昇温速度で290℃まで昇温後、10分間保持した。そ
の後、30℃まで急冷して、さらに140℃まで320
℃/分で昇温し、この温度に保持した。このときの試料
の結晶化による発熱量と時間との関係を測定し、発熱量
が総発熱量の1/2に達するまでに要する時間(秒)を
もって結晶化速度とした。[Crystallization rate] The crystallization rate was measured using a differential scanning calorimeter (DSC) manufactured by PerkinElmer. 10 mg of the sample was weighed into a sample pan, heated from room temperature to 290 ° C. at a rate of 320 ° C./min, and held for 10 minutes. Thereafter, it is rapidly cooled to 30 ° C. and further cooled to 140 ° C.
The temperature was raised at a rate of ° C./min and maintained at this temperature. At this time, the relationship between the amount of heat generated by crystallization of the sample and time was measured, and the time (second) required for the amount of heat generated to reach 1/2 of the total amount of heat generation was defined as the crystallization rate.
【0078】[ボトルの耐熱特性の評価]ボトルの耐熱
特性の評価は、ボトルに90℃の内容物を充填した後
の、ボトルの変形を充填前のものと比較して決定した。 良 … ボトル胴部の変形が小さいもの。 不良 … ボトル胴部の変形が大きいもの。[Evaluation of the heat resistance of the bottle] The evaluation of the heat resistance of the bottle was determined by filling the bottle with the contents at 90 ° C and comparing the deformation of the bottle with that before filling. Good: The bottle body has small deformation. Inferior… The bottle body is greatly deformed.
【0079】[結晶化度の測定]結晶化度は、下記のよ
うにして試料を3点作製し、測定した結晶化度の平均値
である。[Measurement of Crystallinity] The crystallinity is an average value of the crystallinity measured by preparing three samples as described below.
【0080】試料 ボトルから10×10mmの大きさの試料を切取り、切
り取った試料を1mmの厚さとなるように貼り合わせて
測定用試料とした。A sample having a size of 10 × 10 mm was cut out from the sample bottle, and the cut sample was attached so as to have a thickness of 1 mm to obtain a sample for measurement.
【0081】 結晶化度の測定 回折ビームと透過ビームとの間の角度は2θで一定
であり、2θ=5〜35゜の範囲について試料の回折強
度を測定する。 で測定した回折強度からバックグラウンド回折強
度を差し引く。差し引いて得られた回折強度をIc と
する。 測定済みの同一樹脂の100%非晶での回折強度を
Ia とする。 下記式により、試料の結晶化度(Xcr)を算出す
る。図4にX線回折強度曲線の一例を示す。[0081] Measurement of Crystallinity The angle between the diffracted beam and the transmitted beam is constant at 2θ, and the diffraction intensity of the sample is measured in the range of 2θ = 5-35 °. Subtract the background diffraction intensity from the diffraction intensity measured in step 2. The diffraction intensity obtained by subtraction is defined as Ic. Let Ia be the diffraction intensity of the same resin that has been measured and which is 100% amorphous. The crystallinity (Xcr) of the sample is calculated by the following equation. FIG. 4 shows an example of the X-ray diffraction intensity curve.
【0082】[0082]
【数式1】 [Formula 1]
【0083】[0083]
【実施例1】ポリエチレンテレフタレート[三井石化
(株)製J125](以下「PET−1」という)9
9.9999重量%と、タルク(HK−9 林化成
(株)製 (以下「HK−9」という))1ppmから
なるポリエステル組成物を名機製作所(株)製M−10
0A射出成形機で成形しプリフォームを得た。この時の
成形温度は290℃であった。Example 1 Polyethylene terephthalate [J125 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.] (hereinafter referred to as “PET-1”) 9
A polyester composition consisting of 9.9999% by weight and 1 ppm of talc (HK-9 manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd. (hereinafter referred to as “HK-9”)) was M-10 manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.
A preform was obtained by molding with a 0A injection molding machine. The molding temperature at this time was 290 ° C.
【0084】次に、該プリフォーム口頸部を180℃で
加熱結晶化した後に、成形機付属の赤外線ヒータでプリ
フォーム胴部中央部の表面温度が90〜100℃となる
ように加熱して、CORPOPLAST社製LB−01
成形機で延伸ブローして図1に示すような耐熱性ボトル
を成形した。延伸時、ブロー金型を150℃に加熱し、
ボトルを金型に5秒間接触してヒートセット処理を行
い、次にボトルを100℃以下に冷却後金型より取り出
した。このときの成形サイクルは60秒であり、面延伸
倍率は7倍であった。Next, the neck portion of the preform was heated and crystallized at 180 ° C., and then heated by an infrared heater attached to the molding machine so that the surface temperature of the central portion of the preform body became 90 to 100 ° C. LB-01 manufactured by CORPOPLAST
A heat-resistant bottle as shown in FIG. 1 was formed by stretch blowing with a forming machine. During stretching, heat the blow mold to 150 ° C,
The bottle was brought into contact with the mold for 5 seconds to perform a heat setting treatment, and then the bottle was cooled to 100 ° C. or lower and then taken out of the mold. The molding cycle at this time was 60 seconds, and the plane stretching ratio was 7 times.
【0085】このようにして作成したボトルについて、
明細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1
に示す。The bottle thus created is
The heat resistance properties defined in the specification were evaluated. Table 1 shows the results
Shown in
【0086】[0086]
【実施例2】実施例1においてPET−1 99.99
95重量%と、HK−9 5ppmからなるポリエステ
ル組成物を用いた以外は実施例1と同様にしてボトルを
作成した。Example 2 In Example 1, PET-1 99.99 was used.
A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester composition consisting of 95% by weight and HK-95 ppm was used.
【0087】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0088】[0088]
【実施例3】実施例1においてPET−1 99.99
8重量%と、HK−9 20ppm重量%からなるポリ
エステル組成物を用いた以外は実施例1と同様にしてボ
トルを作成した。Example 3 PET-1 99.99 in Example 1
A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester composition comprising 8% by weight and 20 ppm by weight of HK-9 was used.
【0089】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0090】[0090]
【実施例4】実施例1において成形サイクルを90秒と
した以外は実施例1と同様にしてボトルを作成した。Example 4 A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that the molding cycle was changed to 90 seconds.
【0091】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0092】[0092]
【実施例5】実施例1においてPET−1の代わりにポ
リエチレンテレフタレート[三井石化(株)製J13
5](以下「PET−2」という)を用いた以外は実施
例1と同様にしてボトルを作成した。Example 5 In Example 1, instead of PET-1, polyethylene terephthalate [J13 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
5] (hereinafter referred to as “PET-2”), and a bottle was prepared in the same manner as in Example 1.
【0093】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0094】[0094]
【比較例1】実施例1においてポリエステル組成物に代
えて、PET−1を用いたこと、およびブロー金型の温
度を30℃としたこと以外は実施例1と同様にしてボト
ルを作成した。Comparative Example 1 A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that PET-1 was used in place of the polyester composition and the temperature of the blow mold was set at 30 ° C.
【0095】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0096】[0096]
【比較例2】実施例1においてポリエステル組成物に代
えて、PET−2を用いた以外は比較例1と同様にして
ボトルを作成した。Comparative Example 2 A bottle was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that PET-2 was used in place of the polyester composition.
【0097】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0098】[0098]
【比較例3】実施例1においてPET−1 99.5重
量%と、HK−9 0.5重量%からなるポリエステル
組成物を用いた以外は実施例1と同様にしてボトルを作
成した。Comparative Example 3 A bottle was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polyester composition comprising 99.5% by weight of PET-1 and 0.5% by weight of HK-9 was used.
【0099】このボトルについて、実施例1と同様に明
細書中に定義した耐熱特性の評価をした。結果を表1に
示す。This bottle was evaluated for heat resistance as defined in the specification as in Example 1. Table 1 shows the results.
【0100】[0100]
【表1】 [Table 1]
【0101】[0101]
【図1】 本発明に係るポリエステル組成物製ボトルの
一例を表す一部破断して示す概略正面図である。FIG. 1 is a partially cutaway front view showing an example of a polyester composition bottle according to the present invention.
1 … ボトル 2 … 口頸部 3 … 上肩部 4 … 胴部 5 … 底部 6 … つば部 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Bottle 2 ... Mouth and neck part 3 ... Upper shoulder part 4 ... Trunk part 5 ... Bottom part 6 ... Collar part
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 5/00 CFD B65D 1/00 A B29K 67:00 B29L 22:00 31:56 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication location C08J 5/00 CFD B65D 1/00 A B29K 67:00 B29L 22:00 31:56
Claims (8)
9重量%と、タルク類0.1ppm〜0.1重量%とか
ら形成されるポリエステル組成物からなり、口頸部の結
晶化度が25〜60%の範囲にあり、胴部中央の結晶化
度が25〜60%の範囲にあることを特徴とするポリエ
ステル組成物製ボトル。1. Polyester 99.9 to 99.9999
9% by weight and a polyester composition formed from 0.1 ppm to 0.1% by weight of talcs, the degree of crystallinity at the mouth and neck is in the range of 25% to 60%, and the crystallization at the center of the body is achieved. A polyester composition bottle having a degree in the range of 25 to 60%.
計によるt1/2昇温法(140℃)で測定した結晶化
速度が200秒以下であり、かつボトル胴部中央のヘイ
ズ値が5%以下である請求項1に記載のポリエステル組
成物製ボトル。2. The crystallization rate of the polyester composition measured by a t1 / 2 heating method (140 ° C.) using a differential scanning calorimeter is 200 seconds or less, and the haze value at the center of the bottle body is 5% or less. The bottle made of the polyester composition according to claim 1, which is:
る請求項1または2に記載のポリエステル組成物製ボト
ル。3. The bottle made of the polyester composition according to claim 1, wherein the bottle is a bottle for non-carbonated beverages.
9重量%と、タルク類0.1ppm〜0.1重量%とか
ら形成されるポリエステル組成物からなるプリフォーム
を、面積延伸倍率6〜15倍で延伸ブローして、ボトル
胴部中央の結晶化度が25〜60%の範囲にあるボトル
とすることを特徴とするポリエステル組成物製ボトルの
製造方法。4. Polyester 99.9 to 99.9999
A preform made of a polyester composition formed from 9% by weight and 0.1 ppm to 0.1% by weight of talc is stretch-blown at an area stretch ratio of 6 to 15 times to crystallize the center of the bottle body. A method for producing a bottle made of a polyester composition, wherein the bottle has a degree of 25 to 60%.
計によるt1/2昇温法(140℃)で測定した結晶化
速度が200秒以下である請求項4に記載のポリエステ
ル組成物製ボトルの製造方法。5. The production of the polyester composition bottle according to claim 4, wherein the crystallization rate of the polyester composition measured by a t1 / 2 heating method (140 ° C.) with a differential scanning calorimeter is 200 seconds or less. Method.
請求項4または5に記載のポリエステル組成物製ボトル
の製造方法。6. The method for producing a polyester composition bottle according to claim 4, wherein heat setting is performed after stretch blow molding.
ォーム口頸部を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエ
ステル製二軸延伸ボトルの製造方法。7. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the neck portion of the preform is heated and crystallized before performing the biaxial stretch blow molding.
を加熱結晶化する請求項7に記載のポリエステル製二軸
延伸ボトルの製造方法。8. The method for producing a polyester biaxially stretched bottle according to claim 7, wherein the neck portion of the bottle is heated and crystallized after the biaxially stretch blow molding.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16254796A JPH106387A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Bottle made of polyester composition and its production |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP16254796A JPH106387A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Bottle made of polyester composition and its production |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH106387A true JPH106387A (en) | 1998-01-13 |
Family
ID=15756674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16254796A Pending JPH106387A (en) | 1996-06-24 | 1996-06-24 | Bottle made of polyester composition and its production |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH106387A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000055255A3 (en) * | 1999-03-18 | 2001-01-11 | Teijin Ltd | Hollow molded product comprising ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate polymer and ultraviolet absorber and production process therefor |
JP2001150522A (en) * | 1999-11-26 | 2001-06-05 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Polyester container and method of manufacturing the same |
JP2008068930A (en) * | 2001-03-30 | 2008-03-27 | Eastman Chem Co | Polyester container having reduced friction coefficient and improved transparency |
JP2018062159A (en) * | 2016-10-14 | 2018-04-19 | 大日本印刷株式会社 | Composite preform and composite container |
-
1996
- 1996-06-24 JP JP16254796A patent/JPH106387A/en active Pending
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