JP3383860B2 - Aromatic polyamide fibers with high processability, their production and use - Google Patents

Aromatic polyamide fibers with high processability, their production and use

Info

Publication number
JP3383860B2
JP3383860B2 JP50744992A JP50744992A JP3383860B2 JP 3383860 B2 JP3383860 B2 JP 3383860B2 JP 50744992 A JP50744992 A JP 50744992A JP 50744992 A JP50744992 A JP 50744992A JP 3383860 B2 JP3383860 B2 JP 3383860B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
fiber
alkyl
weight
alcohol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP50744992A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06505312A (en
Inventor
レブイラツト,サージ
Original Assignee
イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25742744&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP3383860(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー filed Critical イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー
Publication of JPH06505312A publication Critical patent/JPH06505312A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3383860B2 publication Critical patent/JP3383860B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/372Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing etherified or esterified hydroxy groups ; Polyethers of low molecular weight
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/165Ethers
    • D06M13/17Polyoxyalkyleneglycol ethers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/10Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing oxygen
    • D06M13/224Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M7/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made of other substances with subsequent freeing of the treated goods from the treating medium, e.g. swelling, e.g. polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/40Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は、高い加工性を示す芳香族ポリアミド繊維、
それらの製造および使用に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to aromatic polyamide fibers which exhibit high processability,
Regarding their manufacture and use.

従来技術の説明 研究開示(Research Disclosure)、1980年7月、N
o.195の開示19520には、ポリアミドおよびアラミド繊維
の如き産業用繊維を処理するに有効な仕上げ剤が開示さ
れており、これらの仕上げ剤は、脂肪族の飽和カルボン
酸と多価もしくは脂肪族未分枝アルコールとから成るエ
ステルが入っている潤滑剤を含んでいる。これらの仕上
げ剤はまた、乳化剤もしくは乳化システム、この組成物
の安定性を上昇させる抗酸化剤、更に一層の熱安定性を
示す滑剤としてのポリシロキサン類、および帯電防止剤
としてのスルホン化天然オイルを含んでいてもよい。更
に、これらの仕上げ剤は、バイオスタット(biosta
t)、更に一層の乳化剤および潤滑剤を含んでいてもよ
い。
Explanation of Prior Art Research Disclosure, July 1980, N
Disclosure 19520 of o. 195 discloses finishes that are effective in treating industrial fibers such as polyamide and aramid fibers, which finishes contain aliphatic saturated carboxylic acids and polyvalent or aliphatic carboxylic acids. It contains a lubricant containing an ester consisting of unbranched alcohol. These finishes also include emulsifiers or emulsification systems, antioxidants that increase the stability of the composition, polysiloxanes as lubricants that exhibit even greater thermal stability, and sulfonated natural oils as antistatic agents. May be included. In addition, these finishes are
t), and may further include an emulsifier and a lubricant.

しかしながら、上記文献に従う仕上げ剤は、表面摩擦
特性、洗じゅう性(scourability)、摩耗が原因となる
堆積からの保護、小繊維形成、および得られる処理繊維
が示す帯電防止特性の意味で、本発明の目的には適切で
ない。
However, finishes according to the above-cited references are in the sense of the present invention in the sense of surface friction properties, scourability, protection from abrasion-induced deposits, fibril formation, and antistatic properties of the resulting treated fibers. Is not suitable for the purpose.

エラストマー材料およびプラスチック材料を補強する
ための高強度高モジュラス繊維を提案した。
A high strength and high modulus fiber for reinforcing elastomeric and plastic materials was proposed.

発明の要約 大部分の市販繊維は、高い高度、小繊維形成をもたら
す劣った表面機能特質(これらは、フィラメント間の過
剰な摩擦によって主に引き起こされる)、そしてこれら
の繊維が補強用として用いられている最も伝統的なエラ
ストマーマトリックス、熱可塑性マトリックスおよび熱
硬化性マトリックスに対して劣った表面親和力を有して
いる。
SUMMARY OF THE INVENTION Most commercial fibers have a high degree of inferiority, poor surface functional properties leading to fibril formation (which are mainly caused by excessive friction between filaments), and these fibers are used as reinforcements. It has a poor surface affinity for most traditional elastomeric, thermoplastic and thermoset matrices.

強度およびモジュラスの如き物性の低下をもたらすこ
れらの欠点および欠陥が存在していることから、編みも
しくは織り操作による加工が容易であると共に機械堆積
をもたらさない、高い加工性を示す繊維に対する高い要
求が引き出された。
The presence of these drawbacks and deficiencies, which lead to a loss of physical properties such as strength and modulus, has led to a high demand for highly processable fibers that are easy to process by knitting or weaving operations and that do not result in mechanical deposition. Was pulled out.

本発明に従い、予め乾燥したアラミド繊維の表面に、
既に知られている仕上げ過程を用いて表面処理剤の特別
な組み合わせを塗布するか、或は未延伸で未乾燥のアラ
ミド繊維の上に上記薬剤を塗布することで、ゴム用途の
ための補強要素としてか或は織物構造物用糸としてそれ
を用いるとき、優れた加工特性を示す表面処理された新
規な繊維が生じる。これらの繊維が用いられている最終
製品が示す最終使用性能は、その結果として有意に改良
されている。
According to the present invention, on the surface of the aramid fiber previously dried,
Reinforcement elements for rubber applications, either by applying a special combination of surface treatment agents using already known finishing processes or by applying the agents on undrawn and undried aramid fibers. As it is or as a yarn for textile constructions, new surface-treated fibers are obtained which exhibit excellent processing properties. The end use performance of the end products in which these fibers are used is consequently significantly improved.

従って、本発明は、 (a)(I)一般式 [式中、 R1は、C1−C16−アルキルを表し、 R2は、k=1のときH、C1−C16−アルキルを表し、
そして R2は、k=0のときC1−C16−アルキルを表し、 h=0から5であり、 k=0または1であり、 j=0から4であり、 m=0から16であり、 ここで、炭素原子の全数は25以下である] を有する一価の分枝している第一もしくは第二飽和アル
コールであるアルコール成分、および (II)一般式 R3−(COOH) [式中、 s=1−6であり、 R3は、C4−C19−アルケニル、C4−C19−アルカジエニ
ル、C4−C19−アルカトリエニル、フェニル、ナフチ
ル、2−フェニルエテニルを表す] を有する不飽和脂肪酸であるか、或は一般式 HOOC−(CH=CH)−COOH [式中、 n=1または2である] を有する不飽和ジカルボン酸であるカルボン酸成分、 で構成されており、+5℃以下、好適には0℃以下の凝
固点、100から350mm2/秒(20℃)の動粘度、および30か
ら140、好適には30から80のヨウ素価を有している、エ
ステルから成るエステルオイル潤滑剤を30から70重量
%、 (b)一般式 R4−X−(EO)(PO)−OH [式中、 R4は、C5−C20−アルケニル、フェニル、ナフチル、
またはC8−もしくはC9−アルキルフェニルを表し、 Xは、−COO−、−NH−または−O−を表し、 EOは、エチレンオキサイド単位を表し、 POは、プロピレンオキサイド単位を表し、 p=2から15であり、そして q=0から10である] を有するエトキシル化不飽和脂肪酸および/またはエト
キシル化不飽和脂肪アルコールおよび/またはエトキシ
ル化アルキルアミン類から成る乳化システムを20〜50重
量%、 (c)C4−C12−アルキルスルホン酸、C4−C12−アルキ
ル燐酸またはC4−C20−アルキルカルボン酸のアルカリ
塩から成る帯電防止剤を5から15重量%、 (d)腐食抑制剤を0.2から2重量%、そして (e)任意の添加剤、 を含んでいる表面処理剤から誘導される、潤滑剤、乳化
システム、帯電防止剤および他の成分から成るコーティ
ング物を、この繊維の上に、この繊維の0.05から2.0重
量%、好適には0.2から1.0重量%の量で有する、高いモ
ジュラス、改良された表面摩擦特性、改良された洗じゅ
う性、低い摩耗ポリマー堆積、低い小繊維形成、および
改良された長期の帯電防止特性を有する、高い加工性を
示すアラミド繊維に関する。
Therefore, the present invention provides (a) (I) the general formula [In the formula, R 1 represents C 1 -C 16 -alkyl, R 2 represents H when C = 1, C 1 -C 16 -alkyl,
And R 2 represents C 1 -C 16 -alkyl when k = 0, h = 0 to 5, k = 0 or 1, j = 0 to 4, m = 0 to 16 Where the total number of carbon atoms is less than or equal to 25], and an alcohol component that is a monovalent branched primary or secondary saturated alcohol having: and (II) the general formula R 3 — (COOH) s [Wherein, s = 1-6, R 3 represents C 4 -C 19 -alkenyl, C 4 -C 19 -alkadienyl, C 4 -C 19 -alkatrienyl, phenyl, naphthyl, 2-phenylethyl. Represents a tenyl] or is an unsaturated dicarboxylic acid having the general formula HOOC- (CH = CH) n- COOH [wherein n = 1 or 2]. , in which is constituted, + 5 ° C. or less, the dynamic of suitably 0 ℃ below freezing point, 350 mm 2 / sec from 100 (20 ° C.) Degrees, and 30 to 140, preferably 30 to 70 wt% and has a 30 to 80 iodine value, an ester oil lubricant consisting of esters, (b) the general formula R 4 -X- (EO) p (PO) in q -OH [wherein, R 4 is, C 5 -C 20 - alkenyl, phenyl, naphthyl,
Or C 8 - or C 9 - alkyl phenyl, X is, -COO -, - NH- or -O- and represents, EO represents ethylene oxide units, PO represents propylene oxide units, p = 2 to 15 and q = 0 to 10], and 20 to 50% by weight of an emulsifying system comprising ethoxylated unsaturated fatty acid and / or ethoxylated unsaturated fatty alcohol and / or ethoxylated alkylamines, (c) C 4 -C 12 - alkyl sulfonic acids, C 4 -C 12 - alkyl phosphate or C 4 -C 20 - antistatic agent consisting of alkali salts of alkyl carboxylic acids from 5 to 15 wt%, (d) corrosion A coating comprising a lubricant, an emulsifying system, an antistatic agent and other ingredients derived from a surface treatment agent containing 0.2 to 2% by weight of an inhibitor and (e) an optional additive. Having on this fiber an amount of from 0.05 to 2.0% by weight of this fiber, preferably from 0.2 to 1.0% by weight, high modulus, improved surface friction properties, improved washability, low wear Highly processable aramid fibers with polymer deposition, low fibril formation, and improved long-term antistatic properties.

このコーティング物は、好適には、50から60重量%、
最も好適には55から60重量%のエステルオイル(a)、
25から40重量%、最も好適には29から35重量%の乳化シ
ステム(b)、5から10重量%、最も好適には5から7
重量%の帯電防止剤(c)、0.3から1重量%、最も好
適には0.3から0.5重量%の腐食抑制剤(d)、および望
まれるならば任意の添加剤(e)を含んでいる。
The coating is preferably 50 to 60% by weight,
Most preferably 55 to 60% by weight of ester oil (a),
25 to 40 wt%, most preferably 29 to 35 wt% emulsifying system (b), 5 to 10 wt%, most preferably 5 to 7
% Of antistatic agent (c), 0.3 to 1% by weight, most preferably 0.3 to 0.5% by weight of corrosion inhibitor (d), and optional additives (e) if desired.

本発明のアラミド繊維は、比破壊強度が2.65から33.5
cN/dtex(3から38g/den)であり、比モジュラスが8.83
から2207cN/dtex(10から2500g/den)であり、1100dtex
アラミド糸に関する金属と繊維の動的摩擦係数が200m/
分で0.55未満、好適には0.50以下であり、1100dtexアラ
ミド糸に関する金属と繊維の境界摩擦係数が0.016cm/秒
で0.10未満、好適には0.05以下であり、摩耗による堆積
量が糸1kg当たり0.5mg未満であり、洗浄後の残存仕上げ
剤レベルが初期仕上げ剤レベルの15重量%未満である、
ことによって更に特徴づけられる。
The aramid fiber of the present invention has a specific breaking strength of 2.65 to 33.5.
cN / dtex (3 to 38g / den) with a specific modulus of 8.83
From 2207cN / dtex (10 to 2500g / den) and 1100dtex
Dynamic friction coefficient of metal and fiber for aramid yarn is 200m /
Min 0.55, preferably 0.50 or less, the metal-fiber boundary friction coefficient for 1100 dtex aramid yarn is less than 0.10 at 0.016 cm / sec, preferably 0.05 or less, the amount of deposition due to wear is 0.5 per kg of yarn. less than mg and the residual finish level after cleaning is less than 15% by weight of the initial finish level,
It is further characterized by

本発明の繊維は、他の仕上げ剤が用いられている繊維
に比較して、重量損失で測定される煙り発生、繊維の洗
浄性および繊維の凝集性の意味で、改良された特性の組
み合わせを提供する。
The fibers of the present invention have an improved combination of properties in the sense of smoke generation as measured by weight loss, detergency of the fibers and cohesiveness of the fibers compared to fibers with other finishes. provide.

本発明の範囲内において「繊維」は、連続フィラメン
ト、並びに単一の糸またはコード、ステープル繊維、フ
ァイバートウ(例えばけん切方法で得られる)、糸また
はフラット織物かせ、ステープルけん縮繊維、パルプ、
或は繊維型構造を有するアラミドから得られる産業用
の、織ったか、ねじったか、編んだか、組んだか、螺旋
状にしたか、或は包んだ織物などを意味している。
Within the scope of the present invention, "fiber" means continuous filaments as well as single yarns or cords, staple fibers, fiber tows (for example obtained by the crimping method), yarn or flat woven skeins, staple crimped fibers, pulp,
Alternatively, it means a woven, twisted, knitted, braided, spiraled or wrapped woven fabric for industrial use obtained from aramid having a fiber type structure.

アラミドは、部分的、主に、或は排他的に、芳香族環
を含んでおりそしてこれらがカーバミドブリッジで連結
しているか或は任意に追加的に他のブリッジ構造を通し
て連結しているポリマー類である。上記芳香族ポリアミ
ド類が有する構造は、繰り返し単位を有する下記の一般
式 (−CO−NH−A1−NH−CO−A2−CO−) [式中、 A1およびA2は、同一もしくは異なり、置換されていて
もよい芳香族および/または多芳香族および/またはヘ
テロ芳香族環を表す] で説明される。典型的には、A1およびA2は、互いに独立
して、1,4−フェニレン、1,3−フェニレン、1,2−フェ
ニレン、4,4′−ビフェニレン、2,6−ナフチレン、1,5
−ナフチレン、1,4−ナフチレン、フェノキシフェニル
−4,4′−ジイレン、フェノキシフェニル−3,4′−ジイ
レン、2,5−ピリジレンおよび2,6−キノリレンから選択
され、これらは、ハロゲン、C1−C4−アルキル、フェニ
ル、カルボアルコキシ、C1−C4−アルコキシ、アシルオ
キシ、ニトロ、ジアルキルアミノ、チオアルキル、カル
ボキシルおよびスルホニルから成っていてもよい1個以
上の置換基で置換されているか或は置換されていなくて
もよい。この−CONH−基は、カルボニル−ヒドラジド
(−CONHNH−)基、アゾまたはアゾキシ基で置き換えら
れていてもよい。
Aramides are polymers in which aromatic rings are partly, predominantly or exclusively, linked and which are linked by carbamide bridges or optionally additionally through other bridge structures. It is a kind. Structure the aromatic polyamides have the general formula having a repeating unit in (-CO-NH-A 1 -NH -CO-A 2 -CO-) n [ Formula, A 1 and A 2 are the same Or differently and represents an optionally substituted aromatic and / or polyaromatic and / or heteroaromatic ring]. Typically A 1 and A 2 are independently of each other 1,4-phenylene, 1,3-phenylene, 1,2-phenylene, 4,4′-biphenylene, 2,6-naphthylene, 1, Five
-Naphthylene, 1,4-naphthylene, phenoxyphenyl-4,4'-diylene, phenoxyphenyl-3,4'-diylene, 2,5-pyridylene and 2,6-quinolylene, which are halogen, C 1 -C 4 - alkyl, phenyl, carboalkoxy, C 1 -C 4 - alkoxy, acyloxy, nitro, or dialkylamino, thioalkyl, substituted with carboxyl and 1 may consist sulfonyl or more substituents certain May not be replaced. The -CONH- group may be replaced by a carbonyl-hydrazide (-CONHNH-) group, an azo or an azoxy group.

全体が芳香族のポリアミド類から誘導される繊維が好
適である。アラミドの例は、ポリ−m−フェニレン−イ
ソフタルアミドおよびポリ−p−フェニレン−テレフタ
ルアミドである。
Fibers derived entirely from aromatic polyamides are preferred. Examples of aramids are poly-m-phenylene-isophthalamide and poly-p-phenylene-terephthalamide.

特に適切なものは、US 3,287,324に従うポリ−m−フ
ェニレン−イソフタルアミド繊維、並びにUS 3,869,429
およびDE 22 19 703に従うポリ−p−フェニレン−テレ
フタルアミド繊維である。
Particularly suitable are poly-m-phenylene-isophthalamide fibers according to US 3,287,324, and US 3,869,429.
And poly-p-phenylene-terephthalamide fibers according to DE 22 19 703.

このアラミドと一緒に添加剤を用いることができ、実
際、10重量%に及ぶ量で他のポリマー材料をこのアラミ
ドと一緒にブレンドすることが可能であるか、或はこの
アラミドのジアミンの代わりとなる他のジアミンを10重
量%に及ぶ量、またはこのアラミドの二酸クロライドの
代わりとなる他の二酸クロライドを10重量%に及ぶ量で
有するコポリマー類も使用可能であることを見い出し
た。
Additives can be used with the aramid and, in fact, other polymeric materials can be blended with the aramid in amounts up to 10% by weight, or instead of the aramid diamine. It has been found that copolymers having up to 10% by weight of other diamines, or up to 10% by weight of other diacid chlorides in place of the aramid diacid chloride, can also be used.

追加的に適切な芳香族ポリアミド類は、下記の構造 (−NH−Ar1−X−Ar2−NH−CO− Ar1−X−Ar2−CO−) [式中、 Xは、O、S、SO2、NR、N2、CR2、COを表し、 Rは、H、C1−C4−アルキルを表し、そして Ar1およびAr2は、同一もしくは異なり、1,2−フェニ
レン、1,3−フェニレンおよび1,4−フェニレンから選択
され、そしてここでは、少なくとも1個の水素原子がハ
ロゲンおよび/またはC1−C4−アルキルで置換されてい
てもよい] を有するものである。
Additionally suitable aromatic polyamides structure (-NH-Ar 1 -X-Ar 2 -NH-CO- Ar 1 -X-Ar 2 -CO-) n [ the following formula, X is, O , S, SO 2 , NR, N 2 , CR 2 , CO, R is H, C 1 -C 4 -alkyl, and Ar 1 and Ar 2 are the same or different and are 1,2-phenylene. , 1,3-phenylene and 1,4-phenylene, wherein at least one hydrogen atom may be substituted with halogen and / or C 1 -C 4 -alkyl] is there.

本発明の仕上げ剤調合物は、潤滑剤、乳化システム、
帯電防止剤および腐食抑制剤、そして望まれるならば水
および/または他の添加剤を含んでいる。
The finish formulation of the present invention comprises a lubricant, an emulsifying system,
It contains antistatic agents and corrosion inhibitors, and, if desired, water and / or other additives.

この潤滑剤は、上で述べた如き特徴を有するエステル
オイルである。このエステルのアルコール化合物(I)
の例は、2−メチル−1−プロパノール、2−ブタノー
ル、2−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノール、
3−メチル−3−1−ブタノール、3−メチル−2−ブ
タノール、2−メチル−1−ペンタノール、4−メチル
−1−ペンタノール、4−メチル−2−ペンタノール、
2−ペンタノール、3−ヘプタノール、2−オクタノー
ル、2−エチル−1−ヘキサノール、3,5−ジメチル−
1−ヘキサノール、5−ノナノール、2−6−ジメチル
−4−ヘプタノール、イソ−ヘキサデシルアルコールま
たはイソ−トリデシルアルコールであってもよい。該カ
ルボン酸成分(II)の例は、ラウロレイン酸、ミリスト
レイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、ガドレイン
酸、エルカ酸、リシノール酸、牛脂酸、リノール酸、リ
ノレン酸、フマル酸、マレイン酸、桂皮酸、ナフタリン
カルボン酸、安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
トリメリット酸またはピロメリット酸などであってもよ
い。
This lubricant is an ester oil having the characteristics as described above. Alcohol compound of this ester (I)
Examples of 2-methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-methyl-1-butanol,
3-methyl-3--1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol,
2-pentanol, 3-heptanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5-dimethyl-
It may be 1-hexanol, 5-nonanol, 2-6-dimethyl-4-heptanol, iso-hexadecyl alcohol or iso-tridecyl alcohol. Examples of the carboxylic acid component (II) include lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, oleic acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, beef tallow acid, linoleic acid, linolenic acid, fumaric acid, maleic acid, cinnamic acid. , Naphthalenecarboxylic acid, benzoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
It may be trimellitic acid or pyromellitic acid.

このエステルオイルの動粘度は、好適には200から300
mm2/秒(20℃)の範囲である。
The kinematic viscosity of this ester oil is preferably 200 to 300.
The range is mm 2 / sec (20 ° C).

本発明の乳化システムは上に定義した通りである。不
飽和脂肪酸の例は、ラウロレイン酸、ミリストレイン
酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸または
リシノール酸であり、好適にはオレイン酸(3−15モル
のエチレンオキサイドを有する)である。不飽和脂肪ア
ルコールの例は、エライジルアルコール、エルシルアル
コール、ブラシジルアルコールであり、好適にはオレイ
ルアルコールおよび/または牛脂アルコール(3−10モ
ルのEOを有する)である。更に一層の例は、C8−もしく
はC9−アルキルフェノールのエトキシレート類、好適に
はオクチルフェノール−もしくはノニルフェノールのエ
トキシレート類(5−5モルのEO)である。
The emulsification system of the present invention is as defined above. Examples of unsaturated fatty acids are lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, gadoleic acid, erucic acid or ricinoleic acid, preferably oleic acid (having 3-15 mol of ethylene oxide). Examples of unsaturated fatty alcohols are elaidyl alcohol, erucyl alcohol, brassil alcohol, preferably oleyl alcohol and / or tallow alcohol (with 3-10 mol EO). Further examples are C 8 -or C 9 -alkylphenol ethoxylates, preferably octylphenol- or nonylphenol ethoxylates (5-5 moles EO).

該帯電防止化合物は、アルキルスルホン酸(例えばラ
ウリルもしくはオレイルスルホン酸)、C4−C12−アル
キル燐酸の如きアルキル燐酸(モノ/ジエステル混合
物)および脂肪酸、例えばオレイン酸の、アルカリ塩、
好適にはナトリウム塩である。塩化ナトリウム含有量は
0.1%以下である必要がある。アルキルスルフェート類
を用いることも可能であるが、しかしながら、これらは
容易に加水分解してそれらの帯電防止効果を失うことか
ら好適ではない。
The antistatic compounds include alkylsulfonic acids (eg lauryl or oleylsulfonic acids), alkylphosphoric acids (mono / diester mixtures) such as C 4 -C 12 -alkylphosphoric acids and fatty acids, eg alkaline salts of oleic acid,
The sodium salt is preferred. Sodium chloride content is
Must be below 0.1%. It is also possible to use alkyl sulphates, however they are not preferred as they readily hydrolyze and lose their antistatic effect.

有効な腐食抑制剤は、C4−C12−アルキルホスフェー
ト−エステル(モノ/ジ)のジエタノールアミン塩、或
は脂肪酸または安息香酸のアミン塩である。
Effective corrosion inhibitors are diethanolamine salts of C 4 -C 12 -alkyl phosphate-esters (mono / di) or amine salts of fatty acids or benzoic acid.

この調合物は、これを繊維に塗布する濃度を得る目的
で水による希釈を行う前でも、安定化の理由で任意に水
を含んでいてもよい。
The formulation may optionally contain water for stabilization reasons, even before dilution with water in order to obtain a concentration at which it is applied to the fibers.

特定の特性または工程条件、例えば接着、特定の架
橋、UV保護、抗酸化、彩色または流動調整などが必要と
されている場合、この調合物の中に任意に添加剤を組み
込むことができる。これらの添加剤は、更に殺菌・殺カ
ビ剤、殺菌剤および殺生物剤を包含していてもよい。
Additives can optionally be incorporated into the formulation if specific properties or process conditions such as adhesion, specific cross-linking, UV protection, antioxidant, color or flow control are required. These additives may further include fungicides, fungicides and biocides.

上昇させた温度、好適には30℃から40℃の温度で全て
の成分を混合して均一で透明なオイルを得ることによ
り、アラミド繊維を処理するための調合物を製造するこ
とができる。従って、例えば、オレイン酸イソブチルを
550g、200gのノニルフェノールエトキシレート(8EO)
と150gのオレイン酸エトキシレート(10EO)から成る乳
化システムを350g、デシルスルホン酸ナトリウムを70
g、そして安息香酸のジエタノールアミン塩を5g含んで
いる混合物を調整することができる。必要ならば、濁り
をなくさせる目的で、この混合物に約25gの水を加え
る。安定性を示す透明なオイルを得るためにもこの水の
添加が必要であり得る。必要ならば、ジエタノールアミ
ンまたは酢酸を用いて、このpH価を6から8の範囲内、
好適には7に調整してもよい。
Formulations for treating aramid fibers can be made by mixing all ingredients at elevated temperatures, preferably at temperatures of 30 ° C to 40 ° C, to obtain a uniform, clear oil. Thus, for example, isobutyl oleate
550g, 200g nonylphenol ethoxylate (8EO)
350 g of an emulsifying system consisting of 150 g of oleic acid ethoxylate (10 EO) and 70 g of sodium decyl sulfonate.
g, and 5 g of the diethanolamine salt of benzoic acid can be prepared. If necessary, about 25 g of water is added to the mixture for the purpose of clearing it. This water addition may also be necessary to obtain a clear oil that exhibits stability. If necessary, use diethanolamine or acetic acid to adjust this pH value within the range of 6 to 8,
It may be adjusted to 7, preferably.

本発明の仕上げ調合物は、粘度が150から500mm2/秒、
好適には150から300mm2/秒(20℃)であり、200℃で2
時間後の重量損失が25%未満、好適には15%未満であ
り、20℃における1%エマルジョンの表面張力が35mN/m
未満、好適には32mN/m未満であることによって更に特徴
づけられる。
The finish formulation of the present invention has a viscosity of 150 to 500 mm 2 / sec,
It is preferably 150 to 300 mm 2 / sec (20 ℃) and 2 at 200 ℃
Weight loss after time is less than 25%, preferably less than 15% and the surface tension of a 1% emulsion at 20 ° C is 35 mN / m.
Less, preferably less than 32 mN / m.

本発明は更に、表面処理剤がその表面にコートされて
いる高い加工性を示す芳香族ポリアミド繊維の製造方法
に関する。
The present invention further relates to a method for producing a highly processable aromatic polyamide fiber having a surface treatment agent coated on its surface.

本発明の表面処理剤を用いたアラミド繊維のコーティ
ングは、種々の方法、より詳細には、例えば以下の方法
(a)および(b)に従って行われ得る。
The coating of the aramid fiber with the surface treatment agent of the present invention can be performed according to various methods, more specifically, for example, the following methods (a) and (b).

方法(a)に従い、未乾燥で未延伸のアラミド繊維の
上に該表面処理剤を塗布し、そして方法(b)に従い、
予め乾燥させたアラミド繊維の上に該表面処理剤の塗布
を行うが、各場合共、公知のコーティング装置のいずれ
かが用いられる。該仕上げ剤調合物は、そのままで用い
られるか、或は1重量%の如き低い濃度の希釈水溶液形
態で用いられる。
According to method (a), applying the surface treatment onto undried, unstretched aramid fibers, and according to method (b),
The surface-treating agent is applied onto the aramid fibers which have been dried in advance, and in each case, any known coating device is used. The finish formulations are used as such or in the form of dilute aqueous solutions at low concentrations such as 1% by weight.

方法(a)に好適なルートにおいて、湿ったアラミド
繊維の上に水中約30重量%の濃度でこの仕上げ調合物を
塗布する(このことは、30重量部の仕上げ剤調合物+70
重量部の水を意味している)。次に、このエマルジョン
処理した繊維を、繊維引き伸ばし乾燥段階の間に、この
糸の速度を約630m/分(運転可能範囲120−1200m/分)に
しながら、150から190℃、好適には約170℃の温度で数
秒間(5−10秒間)乾燥する。
In a preferred route for method (a), the finish formulation is applied over wet aramid fibers at a concentration of about 30% by weight in water (this means 30 parts by weight of finish formulation + 70).
It means part by weight of water). The emulsion-treated fibers are then subjected to a fiber speed of about 630 m / min (operational range 120-1200 m / min) during the fiber drawing and drying stage at 150 to 190 ° C., preferably about 170 ° C. Dry for a few seconds (5-10 seconds) at a temperature of ° C.

方法(b)の好適なルートにおいて、アラミド繊維の
糸およびコードを、浸漬装置の中に入っている該仕上げ
剤調合物のディップに通すことで、それらに塗布した
後、捩っていない1670dtexの糸に関しては予め決定した
6Nの張力を用い、80から190℃、好適には110から130℃
に空気加熱されているチャンバの中で乾燥する。この段
階に最も好適な温度は約120℃である。その仕上げ剤調
合物のためのディップ濃度(これは、水中1から100重
量%であってもよい)に応じて、この速度を15から100m
/分に調整する。100%の仕上げ剤調合物は、この仕上げ
剤に混ぜものが含まれていないことを意味している。
In a preferred route of method (b), threads and cords of aramid fibers are applied to them by passing them through a dip of the finish formulation which is contained in a dipping device, and then untwisted at 1670 dtex. The thread was decided in advance
80-190 ° C, preferably 110-130 ° C, using 6N tension
Dry in a chamber that is heated to air. The most preferred temperature for this stage is about 120 ° C. Depending on the dip concentration for the finish formulation (which may be 1 to 100% by weight in water), this speed is 15 to 100 m
Adjust to / minute. A 100% finish formulation means that this finish is pure.

(a)および(b)の両方法のための仕上げ剤レベル
は、0.05から2重量%、好適には0.2から1.0重量%の範
囲である。
Finishing agent levels for both (a) and (b) methods range from 0.05 to 2% by weight, preferably from 0.2 to 1.0% by weight.

望まれるならば、方法(a)および(b)を多段階方
法として行うことも可能であり、ここでは、この繊維を
表面処理剤の中に数回浸漬しそしてそのたびに乾燥させ
てもよい。例えば、乾燥させていない湿った繊維の上に
この処理剤を塗布した後、この繊維を乾燥してもよく、
そしてその後で、中間的な乾燥を行うか乾燥しないで、
更に1回もしくは数回この表面処理剤を塗布してもよ
い。
If desired, it is also possible to carry out the processes (a) and (b) as a multistep process, in which the fiber may be dipped in the surface-treatment agent several times and then dried. . For example, the fibers may be dried after applying the treatment onto wet, non-dried fibers,
And after that, with or without intermediate drying,
The surface treatment agent may be applied once or several times.

本発明の繊維は、ホース、ベルト、ロープ、および光
学ケーブルを含むケーブル、ゴム製品および複合体構造
物(例えばスポーツ用品、医学供給品、建築および音響
材料、民間および軍事用途のための輸送および保護装
置)などの補強で用いられ得る。
The fibers of the present invention are useful in cables, including hoses, belts, ropes, and optical cables, rubber products and composite structures (eg, sports equipment, medical supplies, architectural and acoustic materials, transportation and protection for civil and military applications. Device) and the like.

好適な具体例の説明 実施例1 この実施例では、1100dtexの糸に関して、本発明の仕
上げ剤でコートされているアラミド繊維を、標準的な仕
上げ剤でコートされている同じdtexを有する市販のアラ
ミド糸と比較した。
Description of the Preferred Embodiments Example 1 In this example, for a 1100 dtex yarn, aramid fibers coated with the finish of this invention were commercialized with a commercial aramid having the same dtex coated with a standard finish. Compared with yarn.

本発明のアラミド繊維は、摩擦、特に動的摩擦F/M(2
00m/分)、1kgの糸当たりのmgで測定した堆積、および
小繊維形成の意味で、商業的に入手可能な対照アラミド
繊維(比較)よりも優秀であることを示している。
The aramid fiber of the present invention has friction, especially dynamic friction F / M (2
00 m / min), deposition measured in mg / kg of yarn, and fibril formation, indicating superiority to the commercially available control aramid fibers (comparative).

帯電防止評価に関しては、一般的に良好な性能は−6k
Vで開始し、本発明の繊維に関する測定値が−2.5kVであ
ることは、結果として、静的な意味で優れている。
Regarding antistatic evaluation, generally good performance is -6k.
Starting at V, the measured value for the inventive fiber of -2.5 kV is, as a result, excellent in a static sense.

洗じゅう性(洗い流し特性)は非常に重要な因子であ
る、と言うのは、洗浄段階後の残存仕上げ剤レベル(%
で測定)が次の仕上げ操作のいずれにも影響を与えるか
らである。以下の表に挙げる洗じゅう値は、本発明の糸
で作成した織物を用い、産業的スケールで得たものであ
り、これを、標準的な仕上げ剤で処理されている同じデ
ニールを有する市販製品である対照糸と比較した。50℃
の軟水を用い、糸10g当たり100mLの水で糸を2回洗浄す
ることによって、これらの値を実験室で確認した。
Washability is a very important factor because the level of residual finish (%) after the wash step is
Measurement) affects all of the following finishing operations. The wash values listed in the table below were obtained on an industrial scale using fabrics made from the yarns of the present invention, which are commercial products having the same denier treated with standard finishes. Is compared to the control yarn. 50 ° C
These values were confirmed in the laboratory by washing the yarn twice with 100 mL of water for every 10 g of yarn using 10 ml of soft water.

下記の方法に従って摩擦係数を測定した。パッケージ
の糸を、ガイドロールと2本の歪みゲージの間に在る引
張り装置に通した後、可変モーターで駆動している巻き
取りロールの上に通した。これらの2つの歪みゲージ
で、それぞれT1とT2のインプットおよびアウトプット張
力を記録する。この摩擦係数を式 T1/T2=exp(α,f) に従って計算し、ここで、αは摩擦角であり、そしてf
は摩擦係数である(磨いたクロム製のピンか或はセラミ
ック製のピンを用いるかに応じて、繊維と繊維、繊維と
金属、または繊維とセラミック)。本分野で知られてい
る標準的操作に従って、Rothschild摩擦メーターR−11
82を用いた。
The friction coefficient was measured according to the following method. The yarn of the package was passed through a tensioning device located between a guide roll and two strain gauges and then onto a take-up roll driven by a variable motor. These two strain gauges record the input and output tensions of T 1 and T 2 , respectively. This coefficient of friction is calculated according to the formula T 1 / T 2 = exp (α, f), where α is the friction angle and f
Is the coefficient of friction (fiber to fiber, fiber to metal, or fiber to ceramic, depending on whether polished chrome or ceramic pins are used). Rothschild friction meter R-11 according to standard operation known in the art
82 was used.

摩耗による堆積を「Staff−Tester G 555」(Zwei
gle、West Germany)で測定し、ここでは、繊維と繊維
の摩擦で生じる摩耗した繊維材料の重量を測定した。
“Staff-Tester G 555” (Zwei)
gle, West Germany), where the weight of the worn fibrous material caused by fiber-to-fiber friction was measured.

「G 566」装置(Zweigle、West Germany)を用い
て小繊維形成指数を測定した。
The fibril formation index was measured using a "G 566" device (Zweigle, West Germany).

実施例2 この実施例では、本発明の糸で織った織物、および標
準的仕上げ剤が用いられている市販の糸から織った比較
織物を、弾道性能に関して試験した。
Example 2 In this example, a fabric woven with the yarn of the present invention and a comparative fabric woven from a commercial yarn using a standard finish were tested for ballistic performance.

111dtex(1000デニール)の糸でこれらの織物を作成
した。
These fabrics were made with 111 dtex (1000 denier) threads.

通常、高い粘り強さを有する繊維の分野では、弾道用
織物を織る操作によって強度損失がもたらされ、これは
通常、この織物から糸を取り出し、本分野で公知の標準
操作に従ってその粘り強さを測定することによって定量
化される。下記の表は、本発明の製品が有意な利点を与
えることを示している、と言うのは、重い織物構造物
(典型的には1cm当たり12個の末端)における強度損失
が半分にまで低下するからである(14%に対して7
%)。この弾道性能(V50:試験操作参照)もまた、グレ
ージ(greige)織物レベルで8%そして仕上げレベル
(最終的な織物処理後を意味している)で5から8%改
良される。
Usually, in the field of fibers with high tenacity, the operation of weaving ballistic fabrics results in a loss of strength, which usually involves removing the yarn from this fabric and measuring its tenacity according to standard procedures known in the art. Is quantified by The table below shows that the products of the present invention provide a significant advantage since the strength loss in heavy woven constructions (typically 12 ends per cm) is reduced by half. This is because (7 against 14%)
%). This ballistic performance (V 50 : see test run) is also improved by 8% at the greige fabric level and by 5-8% at the finish level (meaning after final fabric treatment).

軽量織物(典型的には1cm当たり8個の末端)の場合
もまた、この弾道性能はグレージ織物レベルで4.5%上
昇する。
Also for lightweight fabrics (typically 8 ends per cm), this ballistic performance is increased by 4.5% at the Grage fabric level.

弾道試験 NATO標準化アグリーメントSTANAG 2920に従って、V
50を測定するための弾道試験方法を実施した。
Ballistic test V according to NATO standardized agreement STANAG 2920
A ballistic test method for measuring 50 was performed.

材料または外装に関するV50弾道制限速度を、以下に
示すアップおよびダウン発砲(Up and Down firin
g)方法および計算を用い、選択した弾丸の貫通確率が
正確に0.5である速度として定義する。
The V 50 ballistic speed limits for material or armor are shown below for Up and Down firin.
g) Using methods and calculations, define as the velocity at which the selected bullet has a penetration probability of exactly 0.5.

アップおよびダウン発砲方法: 第一ラウンドでは、この外装に関して見積もったV50
弾道限界に相当する速度を弾丸に与えるように計算した
量の発射薬を装填する。この第一ラウンドの発砲で完全
な貫通が生じた場合、第二ラウンドでは、第一ラウンド
よりも約30m/秒遅い速度が生じるように計算した固定減
少量で発射薬を装填する。もしその第一ラウンドの発砲
で部分的な貫通が生じた場合、この第二ラウンドでは、
その第一ラウンドよりも約30m/秒速い速度が生じるよう
に計算した固定増分で発射薬を装填する。この最初の1
組の貫通相反を行った時点で、この発射薬の装填量を、
約15m/秒の速度から成る増分もしくは減少速度を得る固
定量を用いて調整するものとする。次に、V50(BLP)
「弾道限界保護」の見積もりを得るための一定の操作に
従って、発砲を継続する。
Up and down firing method: In the first round, the estimated V 50 for this exterior
Load the amount of propellant calculated to give the bullet a velocity equivalent to the ballistic limit. If the first round of firing results in full penetration, the second round is loaded with propellant charge at a fixed reduction calculated to produce a velocity approximately 30 m / s slower than the first round. If the first round fire caused partial penetration, then in this second round,
Load the propellant in fixed increments calculated to produce a velocity approximately 30 m / sec faster than the first round. This first one
At the time when the pair of penetration reciprocity is performed, the loading amount of this propellant is
It shall be adjusted with a fixed amount to obtain an incremental or decreasing velocity consisting of a velocity of approximately 15 m / sec. Next, V 50 (BLP)
Continue firing according to certain maneuvers to obtain a "ballistic limit protection" estimate.

V50計算: 数多くの弾丸を発砲した後、公正衝撃(fiar impac
t)で記録した速度の平均としてV50を計算し、ここで、
この公正衝撃は、部分貫通に関する3つの最大部分速度
と完全貫通に関する3つの最小速度から成っているが、
但しこれらの6つの速度は、40m/秒のきょうさ距離内に
入っていることを条件とする。
V 50 calculated: After firing a number of bullets, the fair impact (fiar impac
Calculate V 50 as the average of the speeds recorded in t), where
This fair impact consists of three maximum partial velocities for partial penetration and three minimum velocities for full penetration,
However, these six velocities are subject to being within the 40 m / sec tightness range.

実施例3 この実施例では、下記の条件下で編み物加工性評価を
実施した。HLHA Circular Knitting Machine(モデ
ルRRU)、試験期間4時間、機械速度670rpm、編み速度1
5m/分、編み構成3ステッチ/cm。
Example 3 In this example, knitting processability evaluation was performed under the following conditions. HLHA Circular Knitting Machine (Model RRU), test period 4 hours, machine speed 670 rpm, knitting speed 1
5m / min, knitting composition 3 stitches / cm.

上の表で分かるように、本発明の糸を用いると比較糸
に比べて最適の生産レベルと使用に関する最大値を得る
ことができた。技術的水準の製品は捩って用いられてい
る。この結果は明らかに、本発明の糸を用いると、捩る
操作を避けることが可能なことに関係した利点を示して
いる。
As can be seen in the table above, with the yarns of the invention it was possible to obtain optimum production levels and maximum values for use compared to the comparative yarns. The state of the art products are twisted and used. This result clearly shows the advantage associated with the possibility of avoiding the twisting operation with the thread according to the invention.

実施例4 この実施例では、本発明の糸を用いて製造したホース
に関する疲れ試験を、最も厳しいてい形波形に従い0.5H
zで1−3.5バールの圧力を用いたFord仕様書に対して行
った。
Example 4 In this example, a fatigue test on a hose produced using the yarn of the invention was carried out according to the most severe corrugation of 0.5H.
Performed on the Ford specification using a pressure of 1-3.5 bar at z.

比較糸に関しては、一般に50,000サイクルで不履行に
達し、この値は、この試験に合格するのに充分である。
しかしながら、本発明の糸を含んでいるホースの5個の
サンプルでは、80,000サイクルの結果が得られた。この
ことは、疲れに対する抵抗力の意味で、本発明の糸は有
意に優れていることを示している。
For comparative yarns, the default is generally reached at 50,000 cycles, which is sufficient to pass this test.
However, five samples of the hose containing the yarn of the invention gave a result of 80,000 cycles. This shows that the yarn of the present invention is significantly superior in terms of resistance to fatigue.

実施例5 この実施例では、本発明の糸を用いて製造したコード
が示す強度効率変換(strength efficiency conversi
on)を、比較糸を用いて製造したコードのそれと比較し
た。
Example 5 In this example, a cord manufactured using the yarn of the present invention exhibits strength efficiency conversi.
on) was compared with that of the cord produced with the comparison yarn.

コード構造物で本発明の糸を用いることにより、商業
的に入手可能なアラミドを基とする構造物に比較して30
%改良に及ぶ強度効率変換が得られた。いくつか糸でコ
ードが作られている場合、このコードが示す強度は、理
論的には、各々の糸が示す強度に糸の数を掛けた値と同
じであるべきであるが、これは必ずしも実際には生じな
い。しかしながら、本発明の仕上げ剤はこの問題に打ち
勝つ助けとなる。
The use of the yarn of the present invention in a cord structure provides 30 compared to commercially available aramid-based structures.
Intensity-efficiency conversions up to% improvement were obtained. If the cord is made of several threads, the strength indicated by this cord should theoretically be equal to the strength of each thread multiplied by the number of threads, but this is not always the case. It doesn't really happen. However, the finish of the present invention helps overcome this problem.

実験室試験において、3本の市販1100dtex(1000フィ
ラメント)アラミド糸で出来ており最終的な捩りが140T
/m(1メートル当たりの捩り)の平行な構造物が示す強
度は524Nであると測定された。これを、本発明の仕上げ
剤で処理した(0.8重量%の仕上げ剤レベル)3本の110
0dtex糸で作られている平行なコード構造物と比較し
た。捩りレベルが140T/mの糸に関して最終的に得られる
強度592Nであり、これは30%上昇に相当していた。
Laboratory test made of 3 commercially available 1100 dtex (1000 filament) aramid yarns with a final twist of 140T
The strength exhibited by a parallel structure of / m (torsion per meter) was measured to be 524N. This was treated with three finishes of the invention (0.8 wt% finish level) of three 110
Compared with a parallel cord structure made of 0dtex yarn. The final strength obtained for a yarn with a twist level of 140 T / m was 592 N, corresponding to a 30% increase.

実施例6 この実施例では、本発明の糸が示すいくつかの品質を
試験し、比較糸が示す品質と比較した。
Example 6 In this example, several qualities exhibited by the yarns of the present invention were tested and compared to the qualities exhibited by comparative yarns.

試験条件: 繊維を230℃に8時間暴露した後の仕上げ材料損失パ
ーセントを用いて、重量損失を測定した。熱に暴露する
前と後の溶媒抽出で、この仕上げ剤パーセントを測定し
た。
Test Conditions: Weight loss was measured using percent finish material loss after exposing the fibers to 230 ° C. for 8 hours. The percent finish was measured with solvent extraction before and after exposure to heat.

この産業で知られておりそして用いられている洗浄操
作に従って、この繊維を洗浄(洗じゅう)した後の繊維
の上に残存している残留仕上げ剤を溶媒抽出することに
より、洗じゅう後の残渣パーセントもまた測定した。こ
の洗じゅう段階前に測定した初期仕上げ剤レベルに対す
るパーセントを計算する。
After washing (washing) the fibers, solvent-extracting residual finishing agent remaining on the fibers according to washing operations known and used in the industry to remove residues after washing. Percentage was also measured. Calculate the percent of initial finish level measured before this wash step.

Rothschild装置を用いそして前に記述した方法によ
り、150m/分で、繊維と金属(F/M)の摩擦係数を測定す
る。
The coefficient of friction between fiber and metal (F / M) is measured at 150 m / min using the Rothschild device and by the method described previously.

全ての糸は、1000デニール、670フィラメントであ
り、これらに、乾燥した状態で、混ぜものなしの仕上げ
剤調合物を用い750m/分の速度で0.8%のレベルにまでコ
ートした。
All yarns were 1000 denier, 670 filaments, which were dry coated with a neat finish formulation at a rate of 750 m / min to a level of 0.8%.

Aの仕上げ剤には、このエステルオイルのためのカル
ボン酸成分として、ベンゼントリカルボン酸とベンゼン
ジカルボン酸の70/30混合物を含有させた。Bの仕上げ
剤には、このエステルオイル用として、C−18/C−16ア
ルケニルモノカルボン酸成分の70/30混合物を含有させ
た。
The finish of A contained a 70/30 mixture of benzenetricarboxylic acid and benzenedicarboxylic acid as the carboxylic acid component for this ester oil. The finish of B contained a 70/30 mixture of C-18 / C-16 alkenyl monocarboxylic acid components for this ester oil.

比較の仕上げ剤は、研究開示No.195、開示19520(198
0年7月)に開示されている如きC−12/C−15ミネラル
オイルを基とするものであった。
Comparative finishes are Research Disclosure No. 195, Disclosure 19520 (198
It was based on C-12 / C-15 mineral oil as disclosed in (July 0).

この実施例では、このエステルオイル用として2個以
上のカルボン酸基を有するカルボン酸成分を用いてい
る、即ちn=2−6の、本発明の仕上げ剤調合物が示す
加熱時の重量損失はかなり低いことを特記する。加熱時
の重量損失が低いことは、使用時および高温運転時の発
煙が低いことを意味している。
In this example, a carboxylic acid component having two or more carboxylic acid groups is used for this ester oil, i.e., n = 2-6, the weight loss on heating exhibited by the finish formulation of the present invention. Note that it is quite low. The low weight loss during heating means low smoke emission during use and during high temperature operation.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平3−104929(JP,A) 特開 昭63−295763(JP,A) 特公 昭50−37319(JP,B2) 特公 昭49−37403(JP,B1) 米国特許4019990(US,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) E06M 13/00 - 13/535 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) Reference JP-A-3-104929 (JP, A) JP-A-63-295763 (JP, A) JP-B 50-37319 (JP, B2) JP-B Sho-49- 37403 (JP, B1) US Patent 4019990 (US, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) E06M 13/00-13/535

Claims (16)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)(I)一般式 [式中、 R1は、C1−C16−アルキルを表し、 R2は、k=1のときH、C1−C16−アルキルを表し、そ
して R2は、k=0のときC1−C16−アルキルを表し、 h=0から5であり、 j=0から4であり、 k=0または1であり、 m=0から16であり、 ここで、炭素原子の全数は25以下である] を有する一価の分枝している第一もしくは第二飽和アル
コールであるアルコール成分、および (II)一般式 R3−(COOH) [式中、 s=1−6であり、 R3は、C4−C19−アルケニル、C4−C19−アルカジエニ
ル、C4−C19−アルカトリエニル、フェニル、ナフチ
ル、2−フェニルエテニルを表す] を有する不飽和脂肪酸であるか、或は一般式 HOOC−(CH=CH)−COOH [式中、 n=1または2である] を有する不飽和ジカルボン酸であるカルボン酸成分、 で構成されており、+5℃以下の凝固点、100から350mm
2/秒(20℃)の動粘度、および30から140のヨウ素価を
有している、エステルから成るエステルオイル潤滑剤を
30から70重量%、 (b)一般式 R4−X−(EO)(PO)−OH [式中、 R4は、C5−C20−アルケニル、フェニル、ナフチル、ま
たはC8−もしくはC9−アルキルフェニルを表し、 Xは、−COO−、−NH−または−O−を表し、 EOは、エチレンオキサイド単位を表し、 POは、プロピレンオキサイド単位を表し、 p=2から15であり、そして q=0から10である] を有するエトキシル化不飽和脂肪酸および/またはエト
キシル化不飽和脂肪アルコールおよび/またはエトキシ
ル化アルキルアミン類から成る乳化システムを20から50
重量%、 (c)C4−C12−アルキルスルホン酸、C4−C12−アルキ
ル燐酸またはC4−C20−アルキルカルボン酸のアルカリ
塩から成る帯電防止剤を5から15重量%、そして (d)腐食抑制剤を0.2から2重量%、 を含んでいる表面処理剤から誘導される、潤滑剤、乳化
システム、帯電防止剤および他の成分から成るコーティ
ング物を、この繊維の上に、 0.05から2.0重量%の量で有するアラミド繊維。
1. A general formula of (a) (I) [Wherein R 1 represents C 1 -C 16 -alkyl, R 2 represents H when k = 1, C 1 -C 16 -alkyl, and R 2 represents C 1 when k = 0. Represents 1- C 16 -alkyl, h = 0 to 5, j = 0 to 4, k = 0 or 1, m = 0 to 16, where the total number of carbon atoms is 25 An alcohol component which is a monovalent branched primary or secondary saturated alcohol having the formula: and (II) the general formula R 3 — (COOH) s , where s = 1-6 , R 3 represents C 4 -C 19 -alkenyl, C 4 -C 19 -alkadienyl, C 4 -C 19 -alkatrienyl, phenyl, naphthyl, 2-phenylethenyl]. or, or the general formula HOOC- (CH = CH) n -COOH [ wherein, n = 1 or 2] carboxylic acid is an unsaturated dicarboxylic acid having a Min, in being configured, + 5 ° C. below the freezing point, 350 mm from 100
An ester oil lubricant consisting of an ester with a kinematic viscosity of 2 / sec (20 ° C) and an iodine value of 30 to 140
30 to 70 wt%, (b) the general formula R 4 -X- (EO) p ( PO) q -OH [ wherein, R 4 is, C 5 -C 20 - alkenyl, phenyl, naphthyl, or C 8, - Or C 9 -alkylphenyl, X represents —COO—, —NH— or —O—, EO represents an ethylene oxide unit, PO represents a propylene oxide unit, and p = 2 to 15 And q = 0 to 10] with an emulsification system consisting of ethoxylated unsaturated fatty acids and / or ethoxylated unsaturated fatty alcohols and / or ethoxylated alkylamines from 20 to 50
Wt%, (c) C 4 -C 12 - alkyl sulfonic acids, C 4 -C 12 - alkyl phosphate or C 4 -C 20 - 5 to 15 wt% of the antistatic agent consisting of alkali salts of alkyl carboxylic acids, and (D) A coating consisting of a lubricant, an emulsifying system, an antistatic agent and other components derived from a surface treatment agent containing 0.2 to 2% by weight of a corrosion inhibitor on this fiber, Aramid fiber having an amount of 0.05 to 2.0% by weight.
【請求項2】上記(a)のアルコール成分(I)が、2
−メチル−1−プロパノール、2−ブタノール、2−ペ
ンタノール、2−メチル−1−ブタノール、3−メチル
−1−ブタノール、3−メチル−2−ブタノール、2−
メチル−1−ペンタノール、4−メチル−1−ペンタノ
ール、4−メチル−2−ペンタノール、2−ペンタノー
ル、3−ヘプタノール、2−オクタノール、2−エチル
−1−ヘキサノール、3,5−ジメチル−1−ヘキサノー
ル、5−ノナノール、2−6−ジメチル−4−ヘプタノ
ール、イソ−ヘキサデシルアルコールまたはイソ−トリ
デシルアルコールであることを特徴とする請求の範囲1
記載の繊維。
2. The alcohol component (I) of (a) above is 2
-Methyl-1-propanol, 2-butanol, 2-pentanol, 2-methyl-1-butanol, 3-methyl-1-butanol, 3-methyl-2-butanol, 2-
Methyl-1-pentanol, 4-methyl-1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-pentanol, 3-heptanol, 2-octanol, 2-ethyl-1-hexanol, 3,5- A dimethyl-1-hexanol, 5-nonanol, 2-6-dimethyl-4-heptanol, iso-hexadecyl alcohol or iso-tridecyl alcohol.
The listed fibers.
【請求項3】上記(a)のカルボン酸成分(II)が、ラ
ウロレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、
オレイン酸、ガドレイン酸、エルカ酸、リシノール酸、
牛脂酸、リノール酸、リノレン酸、フマル酸、マレイン
酸、桂皮酸、ナフタリンカルボン酸、安息香酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、トリメリット酸またはピロメリ
ット酸であることを特徴とする請求の範囲1記載の繊
維。
3. The carboxylic acid component (II) of the above (a) is lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid,
Oleic acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid,
2. Beef tallow, linoleic acid, linolenic acid, fumaric acid, maleic acid, cinnamic acid, naphthalenecarboxylic acid, benzoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid or pyromellitic acid. Fiber.
【請求項4】上記乳化システムが、オクチルフェノール
−エトキシレート類(5−15モルのEO)および/または
ノニルフェノールエトキシレート類(5−15モルのEO)
および/またはエトキシル化ラウロレイン酸、ミリスト
レイン酸、パルミトレイン酸、ガドレイン酸、エルカ
酸、リシノール酸またはオレイン酸(3−15モルのEO)
および/またはエライジルアルコール、エルシルアルコ
ール、ブラシジルアルコールまたはオレイルアルコール
のエトキシレート類(3−10モルのEO)および/または
牛脂アルコールのエトキシレート(3−10モルのEO)を
含んでいることを特徴とする請求の範囲1記載の繊維。
4. The emulsifying system comprises octylphenol-ethoxylates (5-15 mol EO) and / or nonylphenol ethoxylates (5-15 mol EO).
And / or ethoxylated lauroleic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, gadoleic acid, erucic acid, ricinoleic acid or oleic acid (3-15 mol EO)
And / or containing ethoxylates of elaidyl alcohol, erucyl alcohol, brassyl alcohol or oleyl alcohol (3-10 mol EO) and / or tallow alcohol ethoxylates (3-10 mol EO) The fiber according to claim 1, characterized in that
【請求項5】上記表面処理剤が、 50から60重量%の(a)、 25から40重量%の(b)、 5から10重量%の(c)、および 0.3から1重量%の(d)、 を含んでいることを特徴とする請求の範囲1記載の繊
維。
5. The surface treatment agent comprises 50 to 60% by weight (a), 25 to 40% by weight (b), 5 to 10% by weight (c), and 0.3 to 1% by weight (d). ), Is included, The fiber of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
【請求項6】該アラミドの繰り返し単位が、一般式 (−NH−A1−NH−CO−A2−CO−) [式中、 A1およびA2は、同一もしくは異なり、置換もしくは未置
換の芳香族および/または多芳香族および/またはヘテ
ロ芳香族環を表す] を有することを特徴とする請求の範囲1記載の繊維。
6. repeating units of the aramid, the general formula (-NH-A 1 -NH-CO -A 2 -CO-) n [ Formula, A 1 and A 2 are identical or different, substituted or non Represents a substituted aromatic and / or polyaromatic and / or heteroaromatic ring].
【請求項7】A1およびA2が、互いに独立して、ハロゲ
ン、C1−C4−アルキル、フェニル、カルボアルコキシ、
C1−C4−アルコキシ、アシルオキシ、ニトロ、ジアルキ
ルアミノ、チオアルキル、カルボキシルおよびスルホニ
ルを含む1個以上の置換基で置換されているか或は置換
されていなくてもよい1,4−フェニレン、1,3−フェニレ
ン、1,2−フェニレン、4,4′−ビフェニレン、2,6−ナ
フチレン、1,5−ナフチレン、1,4−ナフチレン、フェノ
キシフェニル−4,4′−ジイレン、フェノキシフェニル
−3,4′−ジイレン、2,5−ピリジレンおよび2,6−キノ
リレンから選択され、そしてここで、該アミド基がまた
カルボニルヒドラジド、アゾまたはアゾキシ基で置き換
えられていてもよことを特徴とする請求の範囲6記載の
繊維。
7. A 1 and A 2 , independently of one another, are halogen, C 1 -C 4 -alkyl, phenyl, carboalkoxy,
1,4-phenylene, optionally substituted with one or more substituents, including C 1 -C 4 -alkoxy, acyloxy, nitro, dialkylamino, thioalkyl, carboxyl and sulfonyl, 1, 3-phenylene, 1,2-phenylene, 4,4'-biphenylene, 2,6-naphthylene, 1,5-naphthylene, 1,4-naphthylene, phenoxyphenyl-4,4'-diylene, phenoxyphenyl-3, Selected from 4′-diylene, 2,5-pyridylene and 2,6-quinolylene, wherein the amide group may also be replaced by a carbonylhydrazide, azo or azoxy group. A fiber according to range 6.
【請求項8】該芳香族ポリアミドが、全A1およびA2の好
適には少なくとも80モル%が置換もしくは未置換の1,4
−フェニレンおよびフェノキシフェニル−3,4′−ジイ
レンであり、そしてこのフェノキシフェニル−3,4′−
ジイレンの含有量が10から40モル%であることを特徴と
する請求の範囲6記載の繊維。
8. The aromatic polyamide comprises 1,4 substituted or unsubstituted, preferably at least 80 mol% of all A 1 and A 2.
-Phenylene and phenoxyphenyl-3,4'-diylene, and the phenoxyphenyl-3,4'-
7. The fiber according to claim 6, wherein the content of diylene is 10 to 40 mol%.
【請求項9】該ポリアミド繊維がポリ−(m−フェニレ
ン−イソフタルアミド)を含むことを特徴とする請求の
範囲6記載の繊維。
9. The fiber according to claim 6, wherein the polyamide fiber contains poly- (m-phenylene-isophthalamide).
【請求項10】該ポリアミド繊維がポリ−(p−フェニ
レン−テレフタルアミド)を含むことを特徴とする請求
の範囲6記載の繊維。
10. The fiber according to claim 6, wherein the polyamide fiber contains poly- (p-phenylene-terephthalamide).
【請求項11】上記ポリアミド繊維が3−もしくは4−
アミノ安息香酸から誘導される単位を含んでいることを
特徴とする請求の範囲6記載の繊維。
11. The polyamide fiber is 3- or 4-
A fiber according to claim 6, characterized in that it comprises units derived from aminobenzoic acid.
【請求項12】水系中濃度が1から100重量%の表面処
理剤を繊維に塗布し、該繊維を150から190℃の温度で乾
燥する段階を含み、ここで更に、該表面処理剤が、 (a)(I)一般式 [式中、 R1は、C1−C16−アルキルを表し、 R2は、k=1のときH、C1−C16−アルキルを表し、そ
してR2は、k=0のときC1−C16−アルキルを表し、 h=0から5であり、 j=0から4であり、 k=0または1であり、 m=0から16であり、 ここで、炭素原子の全数は25以下である] を有する一価の分枝している第一もしくは第二飽和アル
コールであるアルコール成分、および (II)一般式 R3−(COOH) [式中、 s=1−6であり、 R3は、C4−C19−アルケニル、C4−C19−アルカジエニ
ル、C4−C19−アルカトリエニル、フェニル、ナフチ
ル、2−フェニルエテニルを表す] を有する不飽和が脂肪酸であるか、或は一般式 HOOC−(CH=CH)−COOH [式中、 n=1または2である] を有する不飽和ジカルボン酸であるカルボン酸成分、 で構成されており、+5℃以下の凝固点、100から350mm
2/秒(20℃)の動粘度、および30から140のヨウ素価を
有している、エステルから成るエステルオイル潤滑剤を
30から70重量%、 (b)一般式 R4−X−(EO)(PO)−OH [式中、 R4は、C5−C20−アルケニル、フェニル、ナフチル、ま
たはC8−もしくはC9−アルキルフェニルを表し、 Xは、−COO−、−NH−または−O−を表し、 EOは、エチレンオキサイド単位を表し、 POは、プロピレンオキサイド単位を表し、 p=2から15であり、そして q=0から10である] を有するエトキシル化不飽和脂肪酸および/またはエト
キシル化不飽和脂肪アルコールおよび/またはエトキシ
ル化アルキルアミン類から成る乳化システムを20から50
重量%、 (c)C4−C12−アルキルスルホン酸、C4−C12−アルキ
ル燐酸またはC4−C20−アルキルカルボン酸のアルカリ
塩から成る帯電防止剤を5から15重量%、そして (d)腐食抑制剤を0.2から2重量%、 を含んでいることを特徴とする、表面処理剤のコーティ
ング物を有するアラミド繊維の製造方法。
12. A step of applying a surface treatment agent having an aqueous concentration of 1 to 100% by weight to a fiber and drying the fiber at a temperature of 150 to 190 ° C., wherein the surface treatment agent further comprises: (A) (I) General formula [Wherein R 1 represents C 1 -C 16 -alkyl, R 2 represents H when k = 1, C 1 -C 16 -alkyl, and R 2 represents C 1 when k = 0. Represents 1- C 16 -alkyl, h = 0 to 5, j = 0 to 4, k = 0 or 1, m = 0 to 16, where the total number of carbon atoms is 25 An alcohol component which is a monovalent branched primary or secondary saturated alcohol having the formula: and (II) the general formula R 3 — (COOH) s , where s = 1-6 , R 3 represents C 4 -C 19 -alkenyl, C 4 -C 19 -alkadienyl, C 4 -C 19 -alkatrienyl, phenyl, naphthyl, 2-phenylethenyl]. or some, or the general formula HOOC- (CH = CH) n -COOH carboxylic unsaturated dicarboxylic acids having the formula, n = 1 or 2] Component, in being configured, + 5 ° C. below the freezing point, 350 mm from 100
An ester oil lubricant consisting of an ester with a kinematic viscosity of 2 / sec (20 ° C) and an iodine value of 30 to 140
30 to 70 wt%, (b) the general formula R 4 -X- (EO) p ( PO) q -OH [ wherein, R 4 is, C 5 -C 20 - alkenyl, phenyl, naphthyl, or C 8, - Or C 9 -alkylphenyl, X represents —COO—, —NH— or —O—, EO represents an ethylene oxide unit, PO represents a propylene oxide unit, and p = 2 to 15 And q = 0 to 10] with an emulsification system consisting of ethoxylated unsaturated fatty acids and / or ethoxylated unsaturated fatty alcohols and / or ethoxylated alkylamines from 20 to 50
Wt%, (c) C 4 -C 12 - alkyl sulfonic acids, C 4 -C 12 - alkyl phosphate or C 4 -C 20 - 5 to 15 wt% of the antistatic agent consisting of alkali salts of alkyl carboxylic acids, and (D) A method for producing an aramid fiber having a coating of a surface treatment agent, which comprises 0.2 to 2% by weight of a corrosion inhibitor.
【請求項13】該表面処理剤の水中濃度が30重量%であ
ることを特徴とする請求の範囲12記載の方法。
13. The method according to claim 12, wherein the concentration of the surface treatment agent in water is 30% by weight.
【請求項14】該表面処理剤の濃度が100重量%、即ち
この表面処理剤が混ぜものを含んでいないことを特徴と
する請求の範囲12記載の方法。
14. The method according to claim 12, wherein the concentration of the surface treatment agent is 100% by weight, that is, the surface treatment agent is free of admixture.
【請求項15】乾燥させていないアラミド繊維に該表面
処理剤を塗布することを特徴とする請求の範囲12記載の
方法。
15. The method according to claim 12, wherein the surface-treating agent is applied to aramid fibers which have not been dried.
【請求項16】予め乾燥させたアラミド繊維に該表面処
理剤を塗布することを特徴とする請求の範囲12記載の方
法。
16. The method according to claim 12, wherein the surface-treating agent is applied to aramid fibers which have been dried in advance.
JP50744992A 1991-03-02 1992-03-02 Aromatic polyamide fibers with high processability, their production and use Expired - Fee Related JP3383860B2 (en)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4106682A DE4106682C2 (en) 1991-03-02 1991-03-02 Aromatic high-performance polyamide fibers, their production and use
DE4106682.0 1991-03-02
PCT/US1992/001891 WO1992015747A1 (en) 1991-03-02 1992-03-02 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
CN92103391A CN1049462C (en) 1991-03-02 1992-04-03 Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06505312A JPH06505312A (en) 1994-06-16
JP3383860B2 true JP3383860B2 (en) 2003-03-10

Family

ID=25742744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP50744992A Expired - Fee Related JP3383860B2 (en) 1991-03-02 1992-03-02 Aromatic polyamide fibers with high processability, their production and use

Country Status (8)

Country Link
EP (1) EP0574507B1 (en)
JP (1) JP3383860B2 (en)
CN (1) CN1049462C (en)
AU (1) AU660455B2 (en)
BR (1) BR9205704A (en)
DE (2) DE4106682C2 (en)
ES (1) ES2057991T3 (en)
WO (1) WO1992015747A1 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5269952A (en) * 1992-12-21 1993-12-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antistatic finish for dyeable surfactant-containing poly(m-phenylene isophthalamide) fibers
AU765652B2 (en) * 1999-07-12 2003-09-25 Michelin Recherche Et Technique S.A. Tyre casing whereof the sidewalls can comprise a glazed film
US6706931B2 (en) * 2000-12-21 2004-03-16 Shell Oil Company Branched primary alcohol compositions and derivatives thereof
JP4747255B2 (en) * 2000-12-27 2011-08-17 Jnc株式会社 Tow having charging property and laminate using the same
EP1435407A1 (en) 2003-01-02 2004-07-07 Teijin Twaron B.V. Aramid filament yarn provided with a conductive finish
CN1318684C (en) * 2004-07-09 2007-05-30 竹本油脂(苏州)有限公司 Treatment agent for spinning of animal hair fiber
JP4480176B2 (en) * 2006-12-27 2010-06-16 竹本油脂株式会社 Synthetic fiber treatment liquid and synthetic fiber treatment method
JP5604141B2 (en) 2010-03-11 2014-10-08 Jx日鉱日石エネルギー株式会社 Oil composition and ultra-trace oil supply type cutting / grinding method
JP5260621B2 (en) * 2010-12-15 2013-08-14 花王株式会社 Fiber treatment agent
WO2017136264A1 (en) * 2016-02-03 2017-08-10 Elevance Renewable Sciences, Inc. Alkoxylated unsaturated fatty acids and uses thereof
CN109486181A (en) * 2018-11-22 2019-03-19 江苏利德尔新材料科技有限公司 A kind of preparation method of antistatic high fire-retardance MC nylon composite materials

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3177143A (en) * 1959-05-25 1965-04-06 Exxon Research Engineering Co Emulsion for the conditioning of raw cotton fibers
US3287324A (en) * 1965-05-07 1966-11-22 Du Pont Poly-meta-phenylene isophthalamides
US3368917A (en) * 1967-01-06 1968-02-13 Deering Milliken Res Corp Coated textile yarn
CH1858269D (en) * 1968-12-18
US3682694A (en) * 1970-01-23 1972-08-08 Yasuharu Kato Oils for heat treatment of thermoplastic fibers
US4019990A (en) * 1975-07-23 1977-04-26 Allied Chemical Corporation Production of polyester tire yarn polyglycol ether spin finish composition
DE3929376C1 (en) * 1989-09-05 1991-04-18 E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington, Del., Us

Also Published As

Publication number Publication date
DE69200321D1 (en) 1994-09-15
WO1992015747A1 (en) 1992-09-17
DE69200321T2 (en) 1995-02-09
CN1076977A (en) 1993-10-06
CN1049462C (en) 2000-02-16
AU660455B2 (en) 1995-06-29
DE4106682C2 (en) 1995-08-10
EP0574507B1 (en) 1994-08-10
EP0574507A1 (en) 1993-12-22
JPH06505312A (en) 1994-06-16
DE4106682A1 (en) 1992-10-08
BR9205704A (en) 1994-08-02
ES2057991T3 (en) 1994-10-16
AU1460892A (en) 1992-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2893652B2 (en) Highly processable aromatic polyamide fiber and method for producing the same
JP3383860B2 (en) Aromatic polyamide fibers with high processability, their production and use
JP3188687B2 (en) Smooth polyester fiber
AU768214B2 (en) Soil-resistant spin finish compositions
JP3036075B2 (en) Surface-treated aramid fibers and methods for producing them
US5270113A (en) Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
JP3187007B2 (en) Polyester fiber with excellent processability
US6068805A (en) Method for making a fiber containing a fluorochemical polymer melt additive and having a low melting, high solids spin finish
CA2105092C (en) Highly processable aromatic polyamide fibers, their production and use
US6077468A (en) Process of drawing fibers
JPH03185180A (en) Aramid fiber having finishing agent free from deposit
JP4265718B2 (en) Polyketone fiber with improved wear
JPH02127568A (en) High-strength and high-modulus fiber having improved abrasion resistance
RU2707937C2 (en) Textile material having water-repellent finish, and method for production thereof
TW208730B (en)
JPS5953948B2 (en) Processing method for aromatic polyamide synthetic fibers
US6120695A (en) High solids, shelf-stable spin finish composition
JP2549671B2 (en) Polyester narrow fabric
JPH02293474A (en) Treating agent for fiber
KR790001152B1 (en) Polyester multifilament yarn treating method for fabrics
JPH03249229A (en) Method for draw warping of polyester synthetic fiber
JPS63135513A (en) Nylon 46 yarn

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081227

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091227

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees