JP3383820B2 - 有機非線形光学材料 - Google Patents
有機非線形光学材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は波長変換素子、電気光学
素子などの非線形光学効果を利用する各種素子に有用な
新規な非線形光学材料に関するものである。
素子などの非線形光学効果を利用する各種素子に有用な
新規な非線形光学材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オプトエレクトロニクス分野において、
レ−ザ−光のような強い光電場を物質に加えたときに得
られる非線形光学効果を利用した、波長変換素子、高速
光スイッチング素子、光メモリ素子などの光素子の研究
が活発になされている。かかる効果を有する材料は、非
線形光学材料として注目されており、例えば次のものな
どに詳しく記載されている。「有機非線形光学材料」加
藤政雄、中西八郎監修（シ−・エム・シ−社、1983年
刊）、 ”Nonlinear Optical Properties of Organic
Molecules and Crystals”D.S.Chemla, J.Zyss 編 （A
cademic Press, Inc. 1987年刊）。
レ−ザ−光のような強い光電場を物質に加えたときに得
られる非線形光学効果を利用した、波長変換素子、高速
光スイッチング素子、光メモリ素子などの光素子の研究
が活発になされている。かかる効果を有する材料は、非
線形光学材料として注目されており、例えば次のものな
どに詳しく記載されている。「有機非線形光学材料」加
藤政雄、中西八郎監修（シ−・エム・シ−社、1983年
刊）、 ”Nonlinear Optical Properties of Organic
Molecules and Crystals”D.S.Chemla, J.Zyss 編 （A
cademic Press, Inc. 1987年刊）。
【０００３】非線形光学材料の用途の１つに、２次の非
線形光学効果に基づいた第２高調波発生及び和周波、差
周波を用いた波長変換デバイスがあるが、これまで実用
上用いられているものとしては、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）やニオブ酸リチウム（ＬＮ）といった一部の
無機材料である。しかし近年になり、π電子を有する有
機化合物が、非線形光学効果や光応答速度等の諸性能の
点で、無機材料を大きく上まわることが知られるように
なり、大きな非線形光学効果を有する有機化合物の探索
が活発におこなわれている。
線形光学効果に基づいた第２高調波発生及び和周波、差
周波を用いた波長変換デバイスがあるが、これまで実用
上用いられているものとしては、リン酸二水素カリウム
（ＫＤＰ）やニオブ酸リチウム（ＬＮ）といった一部の
無機材料である。しかし近年になり、π電子を有する有
機化合物が、非線形光学効果や光応答速度等の諸性能の
点で、無機材料を大きく上まわることが知られるように
なり、大きな非線形光学効果を有する有機化合物の探索
が活発におこなわれている。
【０００４】一般に有機化合物では、材料を構成する分
子が光電場に対し非線形な応答を示し、分子の非線形光
学特性は、その分子超分極率βの大きさに依存する。従
来より、分子超分極率βを大きくするための分子設計の
指針として、π共役系にドナ−性、アクセプタ−性の置
換基を導入することが行われてきた。しかし、π共役系
にドナ−性、アクセプタ−性の置換基を導入した化合物
は、分子状態では大きな非線形光学特性を示すものの、
分子間での双極子相互作用が強く働くため、互いに双極
子を打ち消し合う中心対称性の構造の結晶を形成し易
く、中心対称性の構造の結晶においては２次の非線形光
学効果を示さない。
子が光電場に対し非線形な応答を示し、分子の非線形光
学特性は、その分子超分極率βの大きさに依存する。従
来より、分子超分極率βを大きくするための分子設計の
指針として、π共役系にドナ−性、アクセプタ−性の置
換基を導入することが行われてきた。しかし、π共役系
にドナ−性、アクセプタ−性の置換基を導入した化合物
は、分子状態では大きな非線形光学特性を示すものの、
分子間での双極子相互作用が強く働くため、互いに双極
子を打ち消し合う中心対称性の構造の結晶を形成し易
く、中心対称性の構造の結晶においては２次の非線形光
学効果を示さない。
【０００５】上記のような結晶の中心対称性の構造を崩
すため、置換基の立体的な作用や水素結合形成性を利用
したり、不斉炭素を有する置換基の導入、さらに、イオ
ン性有機結晶では非線形光学特性の大きい分子に対する
対イオンを選択するなどの試みがなされてきた。
すため、置換基の立体的な作用や水素結合形成性を利用
したり、不斉炭素を有する置換基の導入、さらに、イオ
ン性有機結晶では非線形光学特性の大きい分子に対する
対イオンを選択するなどの試みがなされてきた。
【０００６】様々な有機化合物が検討され、例えばＭＮ
Ａ（２−メチル−４−ニトロアニリン）をはじめとする
ニトロアニリン誘導体で、結晶状態においても大きな非
線形光学効果を発現することが見いだされてきた。
Ａ（２−メチル−４−ニトロアニリン）をはじめとする
ニトロアニリン誘導体で、結晶状態においても大きな非
線形光学効果を発現することが見いだされてきた。
【０００７】しかしながら、これらニトロアニリン誘導
体などのベンゼン誘導体は、π共役系にニトロ基等の強
いアクセプター基やアミノ基等の強いドナ−基を有する
ため、非線形光学特性は大きいものの、材料による光吸
収が可視域にまでおよんでいる。すなわち、第２高調波
発生による半導体レーザー光の波長変換で得ようとす
る、３５０ｎｍから４５０ｎｍの波長域で、材料による
光吸収が起こり、化合物の劣化や変換効率の低下等の問
題を生じ、必ずしも良い結果は得られていない。
体などのベンゼン誘導体は、π共役系にニトロ基等の強
いアクセプター基やアミノ基等の強いドナ−基を有する
ため、非線形光学特性は大きいものの、材料による光吸
収が可視域にまでおよんでいる。すなわち、第２高調波
発生による半導体レーザー光の波長変換で得ようとす
る、３５０ｎｍから４５０ｎｍの波長域で、材料による
光吸収が起こり、化合物の劣化や変換効率の低下等の問
題を生じ、必ずしも良い結果は得られていない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、こうした事
情を鑑み、高い非線形光学特性を示し、可視域の光吸収
が短波長側にある、新規な有機非線形光学材料を提供す
ることを目的とする。
情を鑑み、高い非線形光学特性を示し、可視域の光吸収
が短波長側にある、新規な有機非線形光学材料を提供す
ることを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討の
結果、特定のピラジン誘導体を非線形光学材料として用
いることにより、上記課題を解決し得るに有効な材料で
あることを見いだし、本発明に至った。
結果、特定のピラジン誘導体を非線形光学材料として用
いることにより、上記課題を解決し得るに有効な材料で
あることを見いだし、本発明に至った。
【００１０】すなわち、本発明は下記一般式（１）から
（４）で表される化合物からなることを特徴とする有機
非線形光学材料である。 一般式（１）
（４）で表される化合物からなることを特徴とする有機
非線形光学材料である。 一般式（１）
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中Ａ、Ｂは同一でも異なっていても良
く、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換
のアルコキシ基、置換または非置換のアリ−ル基、置換
または非置換のアリールオキシ基、置換または非置換の
アルキルチオ基、置換または非置換のアミノカルボニル
チオ基、置換または非置換のアミノチオカルボニルチオ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を示す。ただし、Ａと
Ｂが同時にハロゲン原子である場合を除く。） 一般式（２）
く、置換または非置換のアルキル基、置換または非置換
のアルコキシ基、置換または非置換のアリ−ル基、置換
または非置換のアリールオキシ基、置換または非置換の
アルキルチオ基、置換または非置換のアミノカルボニル
チオ基、置換または非置換のアミノチオカルボニルチオ
基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を示す。ただし、Ａと
Ｂが同時にハロゲン原子である場合を除く。） 一般式（２）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていても
良く、水素原子、置換または非置換のアルキル基、環式
アルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、アセチ
ル基を示し、ただしＲ1とＲ2は同時に水素原子であるこ
とは無い。更に、式中Ｃは置換または非置換のアルキル
基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置
換のアリールオキシ基、置換または非置換のアルキルチ
オ基、置換または非置換のアミノカルボニルチオ基、置
換または非置換のアミノチオカルボニルチオ基、環構成
元素が炭素、窒素、イオウ原子から選択される置換また
は非置換の複素環基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を示
す。ただし、Ｃがハロゲン原子のときはＲ1またはＲ2が
水素原子である場合をのぞく。） 一般式（３）
良く、水素原子、置換または非置換のアルキル基、環式
アルキル基、置換または非置換のアルコキシ基、アセチ
ル基を示し、ただしＲ1とＲ2は同時に水素原子であるこ
とは無い。更に、式中Ｃは置換または非置換のアルキル
基、置換または非置換のアルコキシ基、置換または非置
換のアリールオキシ基、置換または非置換のアルキルチ
オ基、置換または非置換のアミノカルボニルチオ基、置
換または非置換のアミノチオカルボニルチオ基、環構成
元素が炭素、窒素、イオウ原子から選択される置換また
は非置換の複素環基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を示
す。ただし、Ｃがハロゲン原子のときはＲ1またはＲ2が
水素原子である場合をのぞく。） 一般式（３）
【００１５】
【化７】
【００１６】（式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一でも異な
っていても良く、水素原子、置換または非置換のアルキ
ル基、置換または非置換のアルコキシ基、環式アルキル
基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置
換のアリール基、環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子
から選択される置換または非置換の複素環基、アセチル
基を表し、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６がそれぞれ互い
に環を形成して環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子か
ら選択される複素環基となっていても良い。ただし、Ｒ
3とＲ4は同時に水素原子であることはなく、Ｒ5とＲ6も
同時に水素原子であることはなく、Ｒ3とＲ5がアルキル
基で、Ｒ4とＲ6が水素原子である場合、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５がアルキル基でＲ６が水素原子の場合又はＲ3、Ｒ4、
Ｒ５、Ｒ６がすべてアルキル基である場合は、Ｒ3およ
びＲ5は炭素数５以上のアルキル基である。 一般式（４）
っていても良く、水素原子、置換または非置換のアルキ
ル基、置換または非置換のアルコキシ基、環式アルキル
基、置換または非置換のアルケニル基、置換または非置
換のアリール基、環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子
から選択される置換または非置換の複素環基、アセチル
基を表し、Ｒ３とＲ４またはＲ５とＲ６がそれぞれ互い
に環を形成して環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子か
ら選択される複素環基となっていても良い。ただし、Ｒ
3とＲ4は同時に水素原子であることはなく、Ｒ5とＲ6も
同時に水素原子であることはなく、Ｒ3とＲ5がアルキル
基で、Ｒ4とＲ6が水素原子である場合、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ
５がアルキル基でＲ６が水素原子の場合又はＲ3、Ｒ4、
Ｒ５、Ｒ６がすべてアルキル基である場合は、Ｒ3およ
びＲ5は炭素数５以上のアルキル基である。 一般式（４）
【００１７】
【化８】
【００１８】（式中Ｒ7、Ｒ8は同一でも異なっていても
良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、環式アル
キル基、置換または非置換のアリール基を示す。）
良く、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、環式アル
キル基、置換または非置換のアリール基を示す。）
【００１９】以下に、本発明の一般式（１）で表される
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
【００２０】
【化９】
【００２１】
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】
【化１２】
【００２５】
【化１３】
【００２６】
【化１４】
【００２７】
【化１５】
【００２８】
【化１６】
【００２９】
【化１７】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
【化１８】
【００３３】
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】
【化２１】
【００３７】
【化２２】
【００３８】
【化２３】
【００３９】
【化２４】
【００４０】
【００４１】
【化２５】
【００４２】以下に、本発明の一般式（２）で表される
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
【００４３】
【００４４】
【化２６】
【００４５】
【化２７】
【００４６】
【００４７】
【００４８】
【００４９】以下に、本発明の一般式（３）で表される
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
【００５０】
【化２８】
【００５１】
【００５２】
【００５３】
【化２９】
【００５４】
【００５５】
【００５６】
【化３０】
【００５７】
【００５８】
【化３１】
【００５９】
【化３２】
【００６０】
【化３３】
【００６１】以下に、本発明の一般式（４）で表される
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
化合物の好ましい具体例を示す。尚、本発明の範囲はこ
れらのみに限定されるものではない。
【００６２】
【化３４】
【００６３】
【化３５】
【００６４】
【化３６】
【００６５】
【化３７】
【００６６】
【化３８】
【００６７】本発明に関わる化合物のうち、一般式
（１）、（２）の化合物は、ジアミノマレオニトリルと
相当するα−ジケトンとの縮合反応によるか、またはシ
ュウ酸誘導体との縮合反応により得られる１−ヒドロキ
シ−３，４−ジシアノピラジン誘導体を塩化チオニルな
どのハロゲン化剤で３，４−ジシアノピラジンの１−ハ
ロゲン化物とし、これと相当するアルコ−ル類またはア
ミン類との脱酸反応により合成できる。また、一般式
（１）から（３）の化合物は、ジアミノマレオニトリル
とオキザリルクロライドとの縮合物を塩化チオニルによ
り塩素化した１，２−ジクロロ−３，４−ジシアノピラ
ジンを原料とし、相当するアミン類またはアルコ−ル類
等との脱酸反応により合成することができる。さらに、
一般式（４）の化合物は、相当する１，２−ジアミノ−
３，４−ジシアノピラジンと酸無水物との反応により合
成することができる。
（１）、（２）の化合物は、ジアミノマレオニトリルと
相当するα−ジケトンとの縮合反応によるか、またはシ
ュウ酸誘導体との縮合反応により得られる１−ヒドロキ
シ−３，４−ジシアノピラジン誘導体を塩化チオニルな
どのハロゲン化剤で３，４−ジシアノピラジンの１−ハ
ロゲン化物とし、これと相当するアルコ−ル類またはア
ミン類との脱酸反応により合成できる。また、一般式
（１）から（３）の化合物は、ジアミノマレオニトリル
とオキザリルクロライドとの縮合物を塩化チオニルによ
り塩素化した１，２−ジクロロ−３，４−ジシアノピラ
ジンを原料とし、相当するアミン類またはアルコ−ル類
等との脱酸反応により合成することができる。さらに、
一般式（４）の化合物は、相当する１，２−ジアミノ−
３，４−ジシアノピラジンと酸無水物との反応により合
成することができる。
【００６８】これらジシアノピラジン誘導体は、除草剤
や医薬中間体として一般的に知られる化合物であるが、
これら化合物が高い非線形光学特性を示すことは本発明
により初めて明らかにされたものである。
や医薬中間体として一般的に知られる化合物であるが、
これら化合物が高い非線形光学特性を示すことは本発明
により初めて明らかにされたものである。
【００６９】
【実施例】以下に実施例に基づいて本発明を詳しく説明
する。 実施例１ 一般式（１）の化合物のうち、前記の化合物３、化合物
６、化合物７、化合物９について、代表的な２次の非線
形光学効果である第２高調波発生（ＳＨＧ）の測定を行
った。ＳＨＧの測定は、Ｓ．Ｋ．Ｋｕｒｔｚ、Ｔ．Ｔ．
Ｐｅｒｒｙ著、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３９巻３７９
８項（１９６８年刊）中に記載されている方法により行
った。この方法は、測定対象の化合物粉末に強いレ−ザ
−光を照射し、発生するＳＨＧの強度を基準材料に対し
測定する方法で、おおよその２次の非線形光学特性を見
積もることができる。
する。 実施例１ 一般式（１）の化合物のうち、前記の化合物３、化合物
６、化合物７、化合物９について、代表的な２次の非線
形光学効果である第２高調波発生（ＳＨＧ）の測定を行
った。ＳＨＧの測定は、Ｓ．Ｋ．Ｋｕｒｔｚ、Ｔ．Ｔ．
Ｐｅｒｒｙ著、Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．３９巻３７９
８項（１９６８年刊）中に記載されている方法により行
った。この方法は、測定対象の化合物粉末に強いレ−ザ
−光を照射し、発生するＳＨＧの強度を基準材料に対し
測定する方法で、おおよその２次の非線形光学特性を見
積もることができる。
【００７０】測定対象に照射するレ−ザ−光としては、
Ｎｄ；ＹＡＧレ−ザ−より発振される波長１０６４ｎｍ
のレ−ザ−光を用いた。測定する化合物は、乳鉢で微粉
化し、ガラスセルに充填し、前記レ−ザ−光を照射し
た。散乱される波長５３２ｎｍのＳＨＧは、光電子増倍
管を検知器として用い、その強度を測定した。尚、化合
物を透過してくる１０６４ｎｍのレ−ザ−光は、赤外吸
収フィルタ−でカットし、モノクロメーターにより５３
２ｎｍのＳＨＧのみを取り出し測定した。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物としてそのＳＨＧ強度との
比として表１に示した。
Ｎｄ；ＹＡＧレ−ザ−より発振される波長１０６４ｎｍ
のレ−ザ−光を用いた。測定する化合物は、乳鉢で微粉
化し、ガラスセルに充填し、前記レ−ザ−光を照射し
た。散乱される波長５３２ｎｍのＳＨＧは、光電子増倍
管を検知器として用い、その強度を測定した。尚、化合
物を透過してくる１０６４ｎｍのレ−ザ−光は、赤外吸
収フィルタ−でカットし、モノクロメーターにより５３
２ｎｍのＳＨＧのみを取り出し測定した。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物としてそのＳＨＧ強度との
比として表１に示した。
【００７１】また、ＳＨＧを測定した化合物について、
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。そ
れぞれの化合物は、１．５×１０−４ｍｏｌ／ｌのメタ
ノ−ル溶液として調整し、その吸収スペクトルと透過ス
ペクトルを測定した。測定された各化合物の極大吸収波
長と吸収端波長を同様に表１中に示す。尚、吸収端波長
は、９９％透過における波長とした。
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。そ
れぞれの化合物は、１．５×１０−４ｍｏｌ／ｌのメタ
ノ−ル溶液として調整し、その吸収スペクトルと透過ス
ペクトルを測定した。測定された各化合物の極大吸収波
長と吸収端波長を同様に表１中に示す。尚、吸収端波長
は、９９％透過における波長とした。
【００７２】
【表１】
【００７３】実施例２
一般式（２）の化合物のうち、前記の化合物１８、化合
物１９についてＳＨＧの測定を行った。ＳＨＧの測定
は、実施例１と同様の方法により行った。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との
比として表２に示した。
物１９についてＳＨＧの測定を行った。ＳＨＧの測定
は、実施例１と同様の方法により行った。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との
比として表２に示した。
【００７４】また、ＳＨＧを測定した化合物について、
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表２中に示す。
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表２中に示す。
【００７５】
【表２】
【００７６】実施例３
一般式（３）の化合物のうち、前記の化合物２０、化合
物２１、化合物２６についてＳＨＧの測定を行った。Ｓ
ＨＧの測定は、実施例１と同様の方法により行った。測
定したＳＨＧ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨ
Ｇ強度との比として表３に示した。
物２１、化合物２６についてＳＨＧの測定を行った。Ｓ
ＨＧの測定は、実施例１と同様の方法により行った。測
定したＳＨＧ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨ
Ｇ強度との比として表３に示した。
【００７７】また、ＳＨＧを測定した化合物について、
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表３中に示す。
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表３中に示す。
【００７８】
【表３】
【００７９】実施例４
一般式（４）の化合物のうち、前記の化合物２９、化合
物３０、についてＳＨＧの測定を行った。ＳＨＧの測定
は、実施例１と同様の方法により行った。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との
比として表４に示した。
物３０、についてＳＨＧの測定を行った。ＳＨＧの測定
は、実施例１と同様の方法により行った。測定したＳＨ
Ｇ強度は、尿素を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との
比として表４に示した。
【００８０】また、ＳＨＧを測定した化合物について、
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表４中に示す。
吸収スペクトル及び透過スペクトルの測定も行った。吸
収スペクトル及び透過スペクトルは、実施例１と同様の
溶液、濃度で測定し、吸収端波長は、９９％透過におけ
る波長とした。測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表４中に示す。
【００８１】
【表４】
【００８２】比較例１
非線形光学材料として知られる有機化合物である、２−
メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）のＳＨＧとその
透過スペクトル及び吸収スペクトルを測定した。ＳＨＧ
の測定方法、スペクトル測定の溶液、濃度ともに、実施
例１と同様にして行った。測定したＳＨＧ強度は、尿素
を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との比として表５に
示した。また、測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表５中に示す。尚、吸収端波長は、９
９％透過における波長とした。
メチル−４−ニトロアニリン（ＭＮＡ）のＳＨＧとその
透過スペクトル及び吸収スペクトルを測定した。ＳＨＧ
の測定方法、スペクトル測定の溶液、濃度ともに、実施
例１と同様にして行った。測定したＳＨＧ強度は、尿素
を基準化合物とし、そのＳＨＧ強度との比として表５に
示した。また、測定された各化合物の極大吸収波長と吸
収端波長を同様に表５中に示す。尚、吸収端波長は、９
９％透過における波長とした。
【００８３】
【表５】
【００８４】実施例からも明らかなように、本発明の化
合物は有機非線形光学材料として有効である。
合物は有機非線形光学材料として有効である。
【００８５】
【発明の効果】本発明において見いだされた化合物は、
例えば単結晶化することで波長変換デバイスの材料とし
て用いることができ、高い非線形光学特性を示し、可視
域の光吸収が短波長側にあるので、本発明により新規な
高性能有機非線形光学材料を提供することが可能となっ
た。
例えば単結晶化することで波長変換デバイスの材料とし
て用いることができ、高い非線形光学特性を示し、可視
域の光吸収が短波長側にあるので、本発明により新規な
高性能有機非線形光学材料を提供することが可能となっ
た。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 富山 裕光
茨城県つくば市御幸ケ丘45番地 保土谷
化学工業株式会社筑波研究所内
(56)参考文献 特表 平５−501766（ＪＰ，Ａ)
Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ.
Ｐｒｏｃ．，Ｖｏｌ．173，487−498
ＤＹＥＳ ＡＮＤ ＰＩＧＭＥＮＴ
Ｓ，ＶＯＬ．22，ＮＯ．１，57−68
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
G02F 1/361
ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)
ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (7)
- 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 （式中Ａ、Ｂは同一でも異なっていても良く、置換また
は非置換のアルキル基、置換または非置換のアルコキシ
基、置換または非置換のアリ−ル基、置換または非置換
のアリ−ルオキシ基、置換または非置換のアルキルチオ
基、置換または非置換のアミノカルボニルチオ基、置換
または非置換のアミノチオカルボニルチオ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子を示す。ただし、ＡとＢが同時にハ
ロゲン原子である場合を除く。）で表される化合物から
なることを特徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項２】 下記一般式（２） 【化２】 （式中Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なっていても良く、水素原
子、置換または非置換のアルキル基、環式アルキル基、
置換または非置換のアルコキシ基、アセチル基を示し、
ただしＲ1とＲ2は同時に水素原子であることは無い。更
に、式中Ｃは置換または非置換のアルキル基、置換また
は非置換のアルコキシ基、置換または非置換のアリール
オキシ基、置換または非置換のアルキルチオ基、置換ま
たは非置換のアミノカルボニルチオ基、置換または非置
換のアミノチオカルボニルチオ基、環構成元素が炭素、
窒素、イオウ原子から選択される置換または非置換の複
素環基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子を示す。ただし、
Ｃがハロゲン原子のときはＲ1またはＲ2が水素原子であ
る場合をのぞく。）で表される化合物からなることを特
徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項３】 下記一般式（３） 【化３】 （式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6は同一でも異なっていても良
く、水素原子、置換または非置換のアルキル基、置換ま
たは非置換のアルコキシ基、環式アルキル基、置換また
は非置換のアルケニル基、置換または非置換のアリール
基、環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子から選択され
る置換または非置換の複素環基、アセチル基を表し、Ｒ
３とＲ４またはＲ５とＲ６がそれぞれ互いに環を形成し
て環構成元素が炭素、窒素、イオウ原子から選択される
複素環基となっていても良い。ただし、Ｒ3とＲ4は同時
に水素原子であることはなく、Ｒ5とＲ6も同時に水素原
子であることはなく、Ｒ3とＲ5がアルキル基で、Ｒ4と
Ｒ6が水素原子である場合、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５がアルキ
ル基でＲ６が水素原子の場合又はＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ
６がすべてアルキル基である場合は、Ｒ3およびＲ5は炭
素数５以上のアルキル基である。）で表される化合物か
らなることを特徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項４】 下記一般式（４） 【化４】 （式中Ｒ7、Ｒ8は同一でも異なっていても良く、水素原
子、アルキル基、アルコキシ基、環式アルキル基、置換
または非置換のアリール基を示す。）で表される化合物
からなることを特徴とする有機非線形光学材料。 - 【請求項５】 Ｒ1が非置換のアルコキシ基であること
を特徴とする請求項２記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項６】 Ｒ3が環構成元素が炭素、窒素、イオウ
原子から選択される置換または非置換の複素環基である
ことを特徴とする請求項３記載の有機非線形光学材料。 - 【請求項７】 Ｒ3およびＲ５がアルキル（Ｃ＝５）基
であることを特徴とする請求項３記載の有機非線形光学
材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13183793A JP3383820B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 有機非線形光学材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13183793A JP3383820B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 有機非線形光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0822040A JPH0822040A (ja) | 1996-01-23 |
| JP3383820B2 true JP3383820B2 (ja) | 2003-03-10 |
Family
ID=15067265
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13183793A Expired - Lifetime JP3383820B2 (ja) | 1993-06-02 | 1993-06-02 | 有機非線形光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3383820B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005260094A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Sharp Corp | 電子素子 |
| FI3860998T3 (fi) | 2018-10-05 | 2024-03-27 | Annapurna Bio Inc | Yhdisteitä ja koostumuksia apj-reseptorin aktiivisuuteen liittyvien tautitilojen hoitoon |
-
1993
- 1993-06-02 JP JP13183793A patent/JP3383820B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| ＤＹＥＳ ＡＮＤ ＰＩＧＭＥＮＴＳ，ＶＯＬ．２２，ＮＯ．１，５７−６８ |
| Ｍａｔ．Ｒｅｓ．Ｓｏｃ．Ｓｙｍｐ．Ｐｒｏｃ．，Ｖｏｌ．１７３，４８７−４９８ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0822040A (ja) | 1996-01-23 |
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