JP3366105B2 - アナターゼ型酸化チタンの製造方法 - Google Patents
アナターゼ型酸化チタンの製造方法Info
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Landscapes
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- Catalysts (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アナターゼ型酸化チタ
ンの製造方法に関し、さらに詳しくは、結晶子径が小さ
く耐熱性に優れ、触媒担体などに好適な各種の金属成分
を含有するアナターゼ型酸化チタンの製造方法に関する
ものである。
ンの製造方法に関し、さらに詳しくは、結晶子径が小さ
く耐熱性に優れ、触媒担体などに好適な各種の金属成分
を含有するアナターゼ型酸化チタンの製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来技術およびその問題点】従来、酸化チタンは、顔
料や触媒担体などに広く利用されており、それぞれの用
途に適した製造方法が提案されている。例えば、特開昭
６１−１７４２２号公報には、顔料用のアナターゼ型ま
たはルチル型二酸化チタン一次粒子を硫酸チタニル希薄
水溶液中に懸濁し、該二酸化チタン一次粒子の存在下、
硫酸チタニルの加水分解を行って、見掛け粒径が１μ〜
２０μの分散性に優れ紫外線遮蔽率の高い二酸化チタン
凝集粒子の製造法が開示されている。また、特公平１−
１４８０７号公報には、硫酸チタンに微粒子ケイ酸を添
加し、熱加水分解して生成したメタチタン酸を乾燥・焼
成して得られる酸化チタンを使用して、窒素酸化物除去
用触媒を製造する方法が記載されており、特開平４−１
９７４４２号公報には、可溶性チタン化合物と、可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルとを出発原料と
して用い、水性媒体中で該原料をアンモニアによって中
和せしめて共沈物を得、該共沈物スラリーをｐＨ８．５
以上の範囲で２０時間以上熟成せしめた後、これを洗浄
し、乾燥、焼成して得られるチタンおよびケイ素からな
る二元系複合酸化物を窒素酸化物除去用触媒の成分とし
て使用する方法が開示されている。しかし、従来の方法
で得られるアナターゼ型酸化チタンは、結晶子径が大き
く、耐熱性に劣り触媒担体などの適合性の面で必ずしも
満足のいくものではなかった。
料や触媒担体などに広く利用されており、それぞれの用
途に適した製造方法が提案されている。例えば、特開昭
６１−１７４２２号公報には、顔料用のアナターゼ型ま
たはルチル型二酸化チタン一次粒子を硫酸チタニル希薄
水溶液中に懸濁し、該二酸化チタン一次粒子の存在下、
硫酸チタニルの加水分解を行って、見掛け粒径が１μ〜
２０μの分散性に優れ紫外線遮蔽率の高い二酸化チタン
凝集粒子の製造法が開示されている。また、特公平１−
１４８０７号公報には、硫酸チタンに微粒子ケイ酸を添
加し、熱加水分解して生成したメタチタン酸を乾燥・焼
成して得られる酸化チタンを使用して、窒素酸化物除去
用触媒を製造する方法が記載されており、特開平４−１
９７４４２号公報には、可溶性チタン化合物と、可溶性
ケイ素化合物および／またはシリカゾルとを出発原料と
して用い、水性媒体中で該原料をアンモニアによって中
和せしめて共沈物を得、該共沈物スラリーをｐＨ８．５
以上の範囲で２０時間以上熟成せしめた後、これを洗浄
し、乾燥、焼成して得られるチタンおよびケイ素からな
る二元系複合酸化物を窒素酸化物除去用触媒の成分とし
て使用する方法が開示されている。しかし、従来の方法
で得られるアナターゼ型酸化チタンは、結晶子径が大き
く、耐熱性に劣り触媒担体などの適合性の面で必ずしも
満足のいくものではなかった。
【０００３】
【発明の目的】本発明の目的は、結晶子径が小さく、耐
熱性に優れた各種の金属成分を含有するアナターゼ型酸
化チタンの製造方法を提供することにある。また、他の
目的は、硫酸根の含有量が少なく平均粒子径が非常に大
きく、各種の金属成分が均一に分散してなる触媒担体な
どに好適なアナターゼ型酸化チタンの製造方法を提供す
ることにある。
熱性に優れた各種の金属成分を含有するアナターゼ型酸
化チタンの製造方法を提供することにある。また、他の
目的は、硫酸根の含有量が少なく平均粒子径が非常に大
きく、各種の金属成分が均一に分散してなる触媒担体な
どに好適なアナターゼ型酸化チタンの製造方法を提供す
ることにある。
【０００４】
【構成】本発明は、硫酸チタニルを周期律表第第IIA
族、第IIIA族、第IIIＢ族、第ＩVＡ族、第ＶＡ族、第Ｖ
Ｂ族、第VＩＢ族、第VIIＢ族、第VIII族から選ばれた少
なくとも１種の金属成分を含有する化合物の水溶液また
は水性コロイド溶液中で熱加水分解によりアンモニアを
発生する化合物の存在下に熱加水分解することを特徴と
する前記金属成分を含有するアナターゼ型酸化チタンの
製造方法に関する。すなわち、本発明者らは、硫酸チタ
ニルを前記金属成分を含有する化合物の存在下に熱加水
分解して前記金属成分を含有するアナターゼ型酸化チタ
ンを製造するに際して、前記熱加水分解を熱加水分解に
よりアンモニアを発生する化合物の存在下に行うと前記
金属成分がアナターゼ型酸化チタン中に十分に含有され
ること、および熱加水分解によりアンモニアを発生する
化合物の存在下に硫酸チタニルを熱加水分解すると、粒
子径の大きいアナターゼ型酸化チタンが生成し、生成し
たアナターゼ型酸化チタンは硫酸根の除去が容易で、通
常の掛水洗浄で硫酸根をＳＯ４として１．０ｗｔ％以下
に除去することができることを見い出し、本発明に到達
した。
族、第IIIA族、第IIIＢ族、第ＩVＡ族、第ＶＡ族、第Ｖ
Ｂ族、第VＩＢ族、第VIIＢ族、第VIII族から選ばれた少
なくとも１種の金属成分を含有する化合物の水溶液また
は水性コロイド溶液中で熱加水分解によりアンモニアを
発生する化合物の存在下に熱加水分解することを特徴と
する前記金属成分を含有するアナターゼ型酸化チタンの
製造方法に関する。すなわち、本発明者らは、硫酸チタ
ニルを前記金属成分を含有する化合物の存在下に熱加水
分解して前記金属成分を含有するアナターゼ型酸化チタ
ンを製造するに際して、前記熱加水分解を熱加水分解に
よりアンモニアを発生する化合物の存在下に行うと前記
金属成分がアナターゼ型酸化チタン中に十分に含有され
ること、および熱加水分解によりアンモニアを発生する
化合物の存在下に硫酸チタニルを熱加水分解すると、粒
子径の大きいアナターゼ型酸化チタンが生成し、生成し
たアナターゼ型酸化チタンは硫酸根の除去が容易で、通
常の掛水洗浄で硫酸根をＳＯ４として１．０ｗｔ％以下
に除去することができることを見い出し、本発明に到達
した。
【０００５】熱加水分解によりアンモニアを発生する化
合物としては、尿素、ホルムアミドなどのアミド化合
物、アセトアミジンなどのアミジン化合物、アミン化合
物などが挙げられる。特に尿素は好ましい。
合物としては、尿素、ホルムアミドなどのアミド化合
物、アセトアミジンなどのアミジン化合物、アミン化合
物などが挙げられる。特に尿素は好ましい。
【０００６】本発明のアナターゼ型酸化チタンの製造法
において、前記熱加水分解によりアンモニアを発生する
化合物の量は、前記水溶液中の金属成分を十分にアナタ
ーゼ型酸化チタン中に含有せしめ、かつ得られる該アナ
ターゼ型酸化チタンの粒子径が大きく、硫酸根の除去を
容易にするために、硫酸チタニル水溶液中の硫酸に対
し、該化合物／硫酸（モル比）で０．５〜１０の範囲に
することが好ましい。本発明で使用される硫酸チタニル
は、オキシ硫酸チタンとも称される化合物であって水溶
液の形で使用される。硫酸チタニル水溶液の濃度は、Ｔ
ｉＯ2として０．５〜２０ｗｔ％の範囲が適当であり、
また硫酸チタニルのＨ2ＳＯ4／ＴｉＯ2の重量比は１．
４〜５．０の範囲にあることが望ましい。
において、前記熱加水分解によりアンモニアを発生する
化合物の量は、前記水溶液中の金属成分を十分にアナタ
ーゼ型酸化チタン中に含有せしめ、かつ得られる該アナ
ターゼ型酸化チタンの粒子径が大きく、硫酸根の除去を
容易にするために、硫酸チタニル水溶液中の硫酸に対
し、該化合物／硫酸（モル比）で０．５〜１０の範囲に
することが好ましい。本発明で使用される硫酸チタニル
は、オキシ硫酸チタンとも称される化合物であって水溶
液の形で使用される。硫酸チタニル水溶液の濃度は、Ｔ
ｉＯ2として０．５〜２０ｗｔ％の範囲が適当であり、
また硫酸チタニルのＨ2ＳＯ4／ＴｉＯ2の重量比は１．
４〜５．０の範囲にあることが望ましい。
【０００７】また、本発明での金属成分としては、周期
律表第IIA族、第IIIA族、第IIIＢ族、第ＩVＡ族、第Ｖ
Ａ族、第ＶＢ族、第VＩＢ族、第VIIＢ族、第VIII族から
選ばれた少なくとも１種の金属成分が使用され、水に可
溶な化合物が好適に使用される。中でも、該金属成分と
して、Ｍｇ，Ａｌ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｉ，Ｐ，Ｖ，Ｍｏ，
Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅから選ばれる少なくとも１種の金属成分
が特に好ましく使用される。本発明では、前記の金属成
分は、該金属成分を含む化合物の水溶液の状態か、また
は、平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子が分散した水
性コロイド溶液の状態で使用することが好ましい。前記
金属成分を含む微粒子の平均粒子径が１００ｎｍよりも
大きい微粒子が水中に分散した懸濁液では、得られるア
ナターゼ型酸化チタン粒子中に含有される金属成分が均
一に分散されず、凝集した状態で存在することになるの
で好ましくない。好ましくは、前記の金属成分は水溶液
の状態で使用する。例えば、ＴｉＯ２として１００重量
部の硫酸チタニルに対し、前記の金属成分を酸化物とし
て０．１〜１００重量部、好ましくは１〜２０重量部を
水溶液中に含有させる。前記水溶液中に含まれる金属成
分の量が０．１重量部よりも少くない場合には、得られ
るアナターゼ型酸化チタン中に含有される金属成分の量
が少くなり、結晶子径が小さくならない。また、該金属
成分の量が１００重量部よりも多い場合には、得られる
アナターゼ型酸化チタン中に含有される金属成分の量が
多くなるため、金属成分の影響が大きくなりアナターゼ
型酸化チタンとしての特性が失われるので好ましくな
い。したがって、本発明の方法により得られるアナター
ゼ型酸化チタンは、該金属成分を酸化物として０．１〜
５０ｗｔ％、好ましくは１〜２０ｗｔ％の範囲で含有す
ることが望ましい。
律表第IIA族、第IIIA族、第IIIＢ族、第ＩVＡ族、第Ｖ
Ａ族、第ＶＢ族、第VＩＢ族、第VIIＢ族、第VIII族から
選ばれた少なくとも１種の金属成分が使用され、水に可
溶な化合物が好適に使用される。中でも、該金属成分と
して、Ｍｇ，Ａｌ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｓｉ，Ｐ，Ｖ，Ｍｏ，
Ｗ，Ｍｎ，Ｆｅから選ばれる少なくとも１種の金属成分
が特に好ましく使用される。本発明では、前記の金属成
分は、該金属成分を含む化合物の水溶液の状態か、また
は、平均粒子径が１００ｎｍ以下の微粒子が分散した水
性コロイド溶液の状態で使用することが好ましい。前記
金属成分を含む微粒子の平均粒子径が１００ｎｍよりも
大きい微粒子が水中に分散した懸濁液では、得られるア
ナターゼ型酸化チタン粒子中に含有される金属成分が均
一に分散されず、凝集した状態で存在することになるの
で好ましくない。好ましくは、前記の金属成分は水溶液
の状態で使用する。例えば、ＴｉＯ２として１００重量
部の硫酸チタニルに対し、前記の金属成分を酸化物とし
て０．１〜１００重量部、好ましくは１〜２０重量部を
水溶液中に含有させる。前記水溶液中に含まれる金属成
分の量が０．１重量部よりも少くない場合には、得られ
るアナターゼ型酸化チタン中に含有される金属成分の量
が少くなり、結晶子径が小さくならない。また、該金属
成分の量が１００重量部よりも多い場合には、得られる
アナターゼ型酸化チタン中に含有される金属成分の量が
多くなるため、金属成分の影響が大きくなりアナターゼ
型酸化チタンとしての特性が失われるので好ましくな
い。したがって、本発明の方法により得られるアナター
ゼ型酸化チタンは、該金属成分を酸化物として０．１〜
５０ｗｔ％、好ましくは１〜２０ｗｔ％の範囲で含有す
ることが望ましい。
【０００８】特に硫酸チタニル水溶液の濃度を、ＴｉＯ
2として２〜１６ｗｔ％の範囲に調製することにより、
得られる金属成分含有アナターゼ型酸化チタンの平均粒
子径を５μｍ以上、所望により６μｍ〜２０μｍとする
ことができる。このように平均粒子径が５μｍ以上の該
アナターゼ型酸化チタンは、円柱状やハニカム状などの
形状に成形して触媒担体に使用した場合に好適な細孔容
積・細孔分布などの細孔構造を付与するので高性能で、
かつ触媒寿命が長くなるなどの好結果をもたらす。前記
の硫酸チタニルを熱加水分解によりアンモニアを発生す
る化合物の存在下に行う熱加水分解は、６０℃以上の温
度、好ましくは９５℃以上、さらに好ましくは沸点で
０．５時間以上維持して行う。前記熱加水分解により生
成した金属成分含有アナターゼ型酸化チタンは、通常の
方法で、洗浄、乾燥、焼成される。
2として２〜１６ｗｔ％の範囲に調製することにより、
得られる金属成分含有アナターゼ型酸化チタンの平均粒
子径を５μｍ以上、所望により６μｍ〜２０μｍとする
ことができる。このように平均粒子径が５μｍ以上の該
アナターゼ型酸化チタンは、円柱状やハニカム状などの
形状に成形して触媒担体に使用した場合に好適な細孔容
積・細孔分布などの細孔構造を付与するので高性能で、
かつ触媒寿命が長くなるなどの好結果をもたらす。前記
の硫酸チタニルを熱加水分解によりアンモニアを発生す
る化合物の存在下に行う熱加水分解は、６０℃以上の温
度、好ましくは９５℃以上、さらに好ましくは沸点で
０．５時間以上維持して行う。前記熱加水分解により生
成した金属成分含有アナターゼ型酸化チタンは、通常の
方法で、洗浄、乾燥、焼成される。
【０００９】本発明の方法で得られる金属成分含有アナ
ターゼ型酸化チタンは、金属成分が酸化チタン中に均一
に分散しており、空気中で５００℃−５時間焼成した時
の結晶子径が３０〜１５０Å程度で非常に小さく、耐熱
性に優れている。また、硫酸根の含有量を少くでき、平
均粒子径を大きくできるので、各種の触媒担体、顔料、
紫外線吸収剤、化粧品、インク、樹脂等の添加剤などの
分野に利用される。特に、脱硝触媒の原料として使用し
た場合には、得られる触媒は、細孔容積が大きく、耐熱
性に優れ、活性が高く、寿命が長いなどの好結果をもた
らす。以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説
明する。
ターゼ型酸化チタンは、金属成分が酸化チタン中に均一
に分散しており、空気中で５００℃−５時間焼成した時
の結晶子径が３０〜１５０Å程度で非常に小さく、耐熱
性に優れている。また、硫酸根の含有量を少くでき、平
均粒子径を大きくできるので、各種の触媒担体、顔料、
紫外線吸収剤、化粧品、インク、樹脂等の添加剤などの
分野に利用される。特に、脱硝触媒の原料として使用し
た場合には、得られる触媒は、細孔容積が大きく、耐熱
性に優れ、活性が高く、寿命が長いなどの好結果をもた
らす。以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説
明する。
【００１０】実施例１〜１４
ＴｉＯ2としての濃度が１２．０ｗｔ％の硫酸チタニル
水溶液（Ｈ2ＳＯ4／ＴｉＯ2重量比４．０）８．３３ｋ
ｇを還流器の付いた加熱のできるタンクに入れた。この
溶液に硫酸マグネシウム溶液（ＭｇＯ濃度１０ｗｔ％）
３０９ｇをＴｉＯ2／ＭｇＯ重量比が９７／３となるよ
うに添加した。さらに、この溶液に尿素を０．３ｋｇ添
加し、撹拌しながら、沸点（１０５℃）まで加熱し、沸
点で８時間撹拌しながら保持して熱加水分解した。得ら
れた沈殿生成物をろ過、１０リットルの水で掛水、洗浄
した後、１００℃で１２時間乾燥した。この乾燥品はＸ
線回折の結果、アナターゼ型酸化チタンの回折図を示
し、他の結晶形は認められなかった。また、該乾燥品を
空気中で５００℃−５時間焼成した酸化チタンの性状を
表１〜３に示す。酸化チタンの焼成品をＸＭＡ分析によ
り観察した結果、酸化マグネシウムは酸化チタン中に均
一に分散していた。前述の硫酸マグネシウムの代りに表
１〜３に示す各種の金属成分を含有する水溶液を用い
て、金属成分含有アナターゼ型酸化チタンを製造した。
それぞれの性状を表１〜３に示す。
水溶液（Ｈ2ＳＯ4／ＴｉＯ2重量比４．０）８．３３ｋ
ｇを還流器の付いた加熱のできるタンクに入れた。この
溶液に硫酸マグネシウム溶液（ＭｇＯ濃度１０ｗｔ％）
３０９ｇをＴｉＯ2／ＭｇＯ重量比が９７／３となるよ
うに添加した。さらに、この溶液に尿素を０．３ｋｇ添
加し、撹拌しながら、沸点（１０５℃）まで加熱し、沸
点で８時間撹拌しながら保持して熱加水分解した。得ら
れた沈殿生成物をろ過、１０リットルの水で掛水、洗浄
した後、１００℃で１２時間乾燥した。この乾燥品はＸ
線回折の結果、アナターゼ型酸化チタンの回折図を示
し、他の結晶形は認められなかった。また、該乾燥品を
空気中で５００℃−５時間焼成した酸化チタンの性状を
表１〜３に示す。酸化チタンの焼成品をＸＭＡ分析によ
り観察した結果、酸化マグネシウムは酸化チタン中に均
一に分散していた。前述の硫酸マグネシウムの代りに表
１〜３に示す各種の金属成分を含有する水溶液を用い
て、金属成分含有アナターゼ型酸化チタンを製造した。
それぞれの性状を表１〜３に示す。
【００１１】比較例１
市販の硫酸チタン水溶液にＴｉＯ2／ＳｉＯ2重量比で９
７／３となるようにシリカゾルを添加し、尿素を添加す
ることなく沸点まで加熱して熱加水分解を行った。得ら
れた沈殿生成物を実施例と同様に処理した。結果を表１
〜３に示す。
７／３となるようにシリカゾルを添加し、尿素を添加す
ることなく沸点まで加熱して熱加水分解を行った。得ら
れた沈殿生成物を実施例と同様に処理した。結果を表１
〜３に示す。
【００１２】比較例２
実施例１で使用した硫酸チタニル水溶液にＴｉＯ2／Ｓ
ｉＯ2重量比で９７／３となるようにシリカゾルを添加
し、撹拌しながら３０℃に保持した。この溶液に１５ｗ
ｔ％アンモニア水を徐々にｐＨ９．０まで滴下してゲル
を生成せしめた。この状態で２０時間熟成した後、得ら
れた沈殿生成物を実施例と同様に処理した。結果を表１
〜３に示す。
ｉＯ2重量比で９７／３となるようにシリカゾルを添加
し、撹拌しながら３０℃に保持した。この溶液に１５ｗ
ｔ％アンモニア水を徐々にｐＨ９．０まで滴下してゲル
を生成せしめた。この状態で２０時間熟成した後、得ら
れた沈殿生成物を実施例と同様に処理した。結果を表１
〜３に示す。
【００１３】比較例３
実施例１で、尿素を添加しないほかは全く同様に処理し
た。結果を表１〜３に示す。
た。結果を表１〜３に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【表３】
注）＊1 遠心式自動粒度分布測定装置にて測定。
＊2 平均粒子径５０ｎｍのシリカゾル。
【００１７】
【効果】本発明の方法で得られる各種金属成分を含有す
るアナターゼ型酸化チタンは、結晶子径が小さく、平均
粒子径が大きく、また、金属成分は均一に分散した粉末
が得られる。このようなアナターゼ型酸化チタンは、各
種の触媒担体、添加剤などに有用である。
るアナターゼ型酸化チタンは、結晶子径が小さく、平均
粒子径が大きく、また、金属成分は均一に分散した粉末
が得られる。このようなアナターゼ型酸化チタンは、各
種の触媒担体、添加剤などに有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平２−184527（ＪＰ，Ａ)
特開 昭60−65725（ＪＰ，Ａ)
特開 昭59−35025（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−197442（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C01G 23/00 - 23/08
B01J 21/00 - 38/74
Claims (4)
- 【請求項１】 硫酸チタニルを周期律表第IIA族、第III
A族、第IIIB族、第ＩVＡ族、第ＶＡ族、第ＶＢ族、第V
ＩＢ族、第VIIＢ族、第VIII族から選ばれた少なくとも
１種の金属成分を含有する化合物の水溶液または水性コ
ロイド溶液中で熱加水分解によりアンモニアを発生する
化合物の存在下に熱加水分解することを特徴とする前記
金属成分を含有するアナターゼ型酸化チタンの製造方
法。 - 【請求項２】 請求項１記載のアナターゼ型酸化チタン
の製造方法において、熱加水分解によりアンモニアを発
生する化合物が尿素であるアナターゼ型酸化チタンの製
造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２記載のアナターゼ型酸
化チタンの製造方法において、硫酸チタニル水溶液の濃
度が、二酸化チタンとして０．５〜２０ｗｔ％、硫酸チ
タニルのＨ２ＳＯ４／ＴｉＯ２の重量比が１．４〜５．
０の範囲であるアナターゼ型酸化チタンの製造方法。 - 【請求項４】 請求項１、２または３記載のアナターゼ
型酸化チタンの製造方法において、二酸化チタンとして
１００重量部の硫酸チタニルに対し、金属成分を酸化物
として０．１〜１００重量部を使用し、前記金属成分を
酸化物として０．１〜５０ｗｔ％を含有するアナターゼ
型酸化チタンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07804294A JP3366105B2 (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | アナターゼ型酸化チタンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07804294A JP3366105B2 (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | アナターゼ型酸化チタンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07267641A JPH07267641A (ja) | 1995-10-17 |
| JP3366105B2 true JP3366105B2 (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=13650790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07804294A Expired - Lifetime JP3366105B2 (ja) | 1994-03-24 | 1994-03-24 | アナターゼ型酸化チタンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3366105B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005187294A (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Dowa Mining Co Ltd | 可視光応答型触媒用酸化チタンおよびその製造方法 |
| JP5241277B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-07-17 | 日揮触媒化成株式会社 | 排ガス処理装置 |
| CN113260594B (zh) | 2019-02-19 | 2024-01-30 | 株式会社力森诺科 | 氧化钛的制造方法 |
| WO2021117568A1 (ja) | 2019-12-12 | 2021-06-17 | 昭和電工株式会社 | 高耐熱性アナターゼ型酸化チタン及びその製造方法 |
-
1994
- 1994-03-24 JP JP07804294A patent/JP3366105B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07267641A (ja) | 1995-10-17 |
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