JP3345093B2 - Process for producing a polyolefin resin foam - Google Patents

Process for producing a polyolefin resin foam

Info

Publication number
JP3345093B2
JP3345093B2 JP10922693A JP10922693A JP3345093B2 JP 3345093 B2 JP3345093 B2 JP 3345093B2 JP 10922693 A JP10922693 A JP 10922693A JP 10922693 A JP10922693 A JP 10922693A JP 3345093 B2 JP3345093 B2 JP 3345093B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
foam
carbon dioxide
inorganic
silane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP10922693A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06322167A (en
Inventor
浩行 栗尾
斉 白土
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to JP10922693A priority Critical patent/JP3345093B2/en
Publication of JPH06322167A publication Critical patent/JPH06322167A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3345093B2 publication Critical patent/JP3345093B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Application status is Expired - Fee Related legal-status Critical

Links

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】この発明は、発泡剤として炭酸ガ FIELD OF THE INVENTION This invention relates to a carbon dioxide gas as a foaming agent
ス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスを用いるポリプロ Scan or polypropylene using an inorganic gas containing carbon dioxide
ピレン系樹脂発泡体の製造方法に関する。 The method for producing a pyrene-based resin foam.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂発泡体の製造には、通常、発泡剤が用いられる。 The manufacture of polyolefin resin foam, usually, the foaming agent is used. 発泡剤としては、アゾジカルボンアミド等の熱分解型有機発泡剤、ペンタンやジクロロジフロロエタン等の低沸点有機溶媒発泡剤、炭酸ガスや窒素等の無機ガス発泡剤が使用されている。 As the foaming agent, thermal decomposition type organic foaming agent such as azodicarbonamide, low-boiling organic solvent blowing agent such as pentane or dichlorodifluoromethane ethane, inorganic gas blowing agent, such as carbon dioxide or nitrogen is used.

【0003】熱分解型有機発泡剤を使用する場合は、発泡体中に発泡剤の分解残渣が含有されるため、発泡体に変色や臭気が発生し品質が低下する。 [0003] When using a thermal decomposition type organic foaming agent, the decomposition residues of the blowing agent in the foam is contained, discoloration or odor is reduced in quality occurs foam. 低沸点有機溶媒発泡剤を使用する場合は、爆発の危険やオゾン層破壊等の環境問題がある。 When using low-boiling organic solvent blowing agent, there are environmental problems such as dangerous and ozone layer destruction explosion. 無機ガス発泡剤を使用する場合は、上記のような問題が発生せず、しかも安価であるので好ましい。 When using an inorganic gas blowing agent, the problem does not occur as described above, moreover preferable because it is inexpensive.

【0004】しかし、発泡剤として無機ガスを用いてポリオレフィン系樹脂を押出発泡させる場合、無機ガスは樹脂との相溶性が悪く、発泡時に樹脂から早く分離し、 However, when using an inorganic gas to extrusion foaming a polyolefin resin as a blowing agent, an inorganic gas is poor compatibility with the resin, faster separated from the resin during foaming,
そのため、均一で微細な気泡を有し且つ高倍率(例えば10倍以上)に発泡させることは困難である。 Therefore, it is difficult to foam in and high magnification has a uniform and fine gas bubbles (e.g., 10 times or more).

【0005】均一で微細な気泡を生成させるには、通常、炭酸カルシウムやタルク等の気泡核形成剤が使用される。 [0005] To produce the fine bubbles uniform, usually, foam nucleating agent such as calcium carbonate or talc is used. もちろん、樹脂の粘弾性や無機ガスの圧入量も調整される(例えば、特公昭60−26418号公報参照)。 Of course, press fit of viscoelasticity and inorganic gases resin is also adjusted (for example, see Japanese Patent Publication No. Sho 60-26418).

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】 [Problems that the Invention is to Solve

【0007】しかし、無機ガスは、樹脂の発泡時に蒸発潜熱を樹脂から奪って気泡を固定化するような作用はない。 However, the inorganic gas is not act so as to immobilize the bubble evaporation latent heat at the time of resin foam robbing from the resin. また、気泡核形成剤を多量に使用すると樹脂の伸びが悪くなる。 Further, elongation of the resin is deteriorated in a large amount using a bubble nucleating agent. それゆえ、高倍率を得るために高圧力で樹脂中に無機ガスを注入すると、気泡が破れやすくなり、 Therefore, when injecting the inorganic gas in a resin at a high pressure in order to obtain a high magnification, it bubbles easily broken,
発泡倍率はせいぜい8倍程度で、より高倍率に発泡させることは容易でない。 In the expansion ratio at most 8 times, it is not easy to be foamed to a higher magnification.

【0008】この発明は、上記の問題を解決するもので、その目的とするところは、発泡剤として炭酸ガス [0008] The present invention is intended to solve the above problems, it is an object of carbon dioxide given as blowing agent
いは炭酸ガスを含有する無機ガスを用い、 長鎖分岐を有 There is an inorganic gas containing carbon dioxide, it has a long chain branching
するポリプロピレン系樹脂を均一で微細な気泡を有し且つ独立気泡率が高くて高倍率に容易に発泡させることのできるポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法を提供するものである。 Method for producing a polypropylene resin foam the polypropylene resin and having a uniform and fine cells is high closed cell content can be easily foamed at a high magnification is to provide.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】この発明において樹脂としては、 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂(ポリ Means for Solving the Problems] As the resin in the present invention, polypropylene resin (poly having long chain branching
プロピレン及びプロピレン共重合体)が用いられる Propylene and propylene copolymer) is used.

【0010】 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂は、JIS K 7210によるメルトイッデックス(MI)が、0.05〜20のものが好ましい。 [0010] polypropylene-based resin having a long-chain branching, the melt by JIS K 7210 acme index (MI) is preferably from 0.05 to 20. 樹脂のMIが低くすぎると、溶融粘度が高くなって高倍率の発泡体が得られないばかりか、押出機での負荷が増大し押出しが難しくなる。 If MI of the resin is too low, not only can not be obtained a foam of a high magnification becomes high melt viscosity, the load is increased extrusion in an extruder is difficult. 逆に、MIが高すぎると、発泡時の樹脂の伸びに対する粘度が低く破泡しやすくなり、高倍率の発泡体が得られない。 Conversely, when the MI is too high, viscosity tends to foam breaking low to elongation of the resin upon foaming, not a high magnification of the foam is obtained.

【0011】 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂(ポリプロピレン及びプロピレン共重合体)は耐熱性及び機械的強度が優れているので好適である。 [0011] Polypropylene-based resin having a long chain branching (polypropylene and propylene copolymer) is preferred because it is excellent in heat resistance and mechanical strength.

【0012】長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂は、長鎖分岐のない慣用のポリプロピレン系樹脂に比べ高い溶融張力(伸長粘度)を持っている。 [0012] polypropylene-based resin having a long-chain branches, has a high melt tension compared to the polypropylene resin customary no long chain branching (elongational viscosity). それゆえ、このような長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂を用いると、溶融時の粘度及び張力、伸びが発泡に適したものとなり、発泡適温範囲が広くなる。 Therefore, the use of polypropylene-based resin having such long chain branching, it is assumed that the viscosity and the tension upon melting, elongation suitable for foaming, foam suitable temperature range is widened.

【0013】特に、長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂において、伸長歪速度が0.01〜1.0(s -1 [0013] Particularly, in the polypropylene resin having long chain branching, extension strain rate 0.01 to 1.0 (s -1)
の範囲内で測定可能な任意の2点における伸長歪量A、 Elongation distortion amount A at any two points can be measured in the range of,
Bである時のそれぞれの溶融伸長粘度η A (Pa・ Each melt extensional viscosity eta A of when a B (Pa ·
s)、η B (Pa・s)の比の最大値が、η B /η A s), the maximum value of the ratio of η B (Pa · s) is, η B / η A =
3.0〜100、且つB/A=10、A=0.1〜1. From 3.0 to 100, and B / A = 10, A = 0.1~1.
0であるものが好ましい。 And it is preferable 0.

【0014】因みに、長鎖分岐のない慣用のポリプロピレン系樹脂のη B /η Aは、一般に2.0以下である。 [0014] Incidentally, η B / η A of the polypropylene resin of the conventional no long chain branching is generally 2.0 or less.
なお、樹脂の溶融伸長粘度は、市販の溶融伸長粘度計(例えば、東洋精機社製のメルテンレオメーター)を用いて簡単に測定することができる。 Incidentally, the melt elongation viscosity of the resin can be easily measured using a commercially available melt elongation viscometer (e.g., manufactured by Toyo Seiki Seisaku Mel Ten rheometer).

【0015】この発明では、先ず、上記の長鎖分岐を有 [0015] In the present invention, firstly, we have a long chain branching of the
するポリプロピレン系樹脂に、カップリング剤で表面処理した無機の気泡核形成剤を混合して樹脂組成物を調製する。 The polypropylene resin, by mixing the foam nucleating agent in the surface-treated inorganic coupling agent to prepare a resin composition. ここで、無機の気泡核形成剤としては、従来より発泡体の製造に用いられている無機の気泡核形成剤が使用される。 Here, the inorganic foam nucleating agent, bubble nucleating agent of the inorganic used in the manufacture of conventionally foam is used.

【0016】これ等の気泡核形成剤の例では、タルク、 [0016] In the example of this, such as bubble nucleating agents, talc,
炭酸カルシウム、クレー、カオリン、雲母、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、カーボンブラック、ガラス、石英、 Calcium carbonate, clay, kaolin, mica, magnesium oxide, zinc oxide, carbon black, glass, quartz,
シリカ、アルミナ、ノバキュライト、水和アルミナ、ウォラストナイト、鉄、酸化鉄、二酸化珪素、酸化チタン等が挙げられる。 Silica, alumina, novaculite, hydrated alumina, wollastonite, iron, iron oxide, silicon dioxide, titanium oxide, and the like.

【0017】これ等の気泡核形成剤は、その平均粒径が0.1〜500μm が好ましく、さらに好ましくは1〜 [0017] It like bubble nucleating agent has an average particle size of preferably 0.1 to 500 [mu] m, more preferably 1 to
100μm である。 It is 100μm. 平均粒径が大きすぎると、得られる発泡体の気泡径が粗大となり、表面平滑性や断熱性が低下し、逆に平均粒径が小さすぎると、樹脂に均一に分散させることが難しくなり、均一微細な気泡の発泡体が得られない。 When the average particle diameter is too large, the bubble diameter of the resulting foam becomes coarse, surface smoothness and heat-insulating property is lowered, the average particle diameter is too small, it becomes difficult to uniformly disperse in the resin, foam uniform fine bubbles can not be obtained.

【0018】気泡核形成剤の表面を処理するカップリング剤としては、主に、シラン系カップリング剤やチタネート系チタン系カップリング剤が使用され、その他、アルミ系カップリング剤やジルコニア系カップリング剤等も使用することができる。 [0018] As the coupling agent for treating the surface of the foam nucleating agent, mainly, silane coupling agents and titanate titanium coupling agent is used, other aluminum-based coupling agent or a zirconia-based coupling agents and the like may also be used.

【0019】これ等のカップリング剤は、分子中に無機物と反応性もしくは親和性を有する基と、有機物と反応性もしくは親和性を有する基とを持っている。 [0019] It like coupling agents, have a base having an inorganic reactive or affinity molecule, a group having reactivity or affinity with the organic material. 特に、無機物と反応性もしくは親和性を有する基としては、アルコキシ基、水酸基が好ましく、また、有機物と反応性もしくは親和性を有する基としては、ビニル基、フェニル基、アルキル基、(メタ)アクリル基が好ましく、これ等の基にさらにグリシジル基、アミノ基、メルカプト基等が存在していてもよい。 In particular, the group having reactivity or affinity with the inorganic substance, an alkoxy group, a hydroxyl group are preferred, As the group having reactivity or affinity with the organic material, a vinyl group, a phenyl group, an alkyl group, (meth) acrylic group is preferred, which like the further glycidyl group, amino group, may be a mercapto group or the like is present.

【0020】シラン系カップリング剤の例では、3− [0020] In the example of the silane coupling agent, 3-
〔N−アリル−N(2−アミノエチル)〕アミノプロピルトリメトキシシラン、3−〔N−アリル−N−グリシジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−〔N− [N- allyl -N (2-aminoethyl)] aminopropyltrimethoxysilane, 3- [N--allyl -N- glycidyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- [N-
アリル−N−メタクリル)アミノプロピルトリメトキシシラン、p−〔N−(2−アミノエチル)アミノメチル〕フェネチルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3 Allyl -N- methacrylate) aminopropyltrimethoxysilane, p- [N-(2-aminoethyl) aminomethyl] phenethyltrimethoxysilane, N- (2- aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3
−アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N−ビス〔(メチルジメトキシシリル)プロピル〕アミン、N, - aminopropyltriethoxysilane, N, N-bis [(methyldimethoxysilyl) propyl] amine, N,
N−ビス〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕 N- bis [3- (methyldimethoxysilyl) propyl]
エチレンジアミン、N,N−ビス〔(メチルジメトキシシリル)プロピル〕メタクリルアミド、N,N−ビス〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕アミン、N, Ethylenediamine, N, N-bis [(methyldimethoxysilyl) propyl] methacrylamide, N, N-bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, N,
N−ビス〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕エチレンジアミン、N,N−ビス〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕メタクリルアミド、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、3−(N,N−ジグリシジル)アミノプロピルトリメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルビニルエトキシシラン、ジメチルビニルメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルシランジオール、 N- bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine, N, N- bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] methacrylamide, cyclohexylmethyl dimethoxysilane, 3- (N, N- diglycidyl) aminopropyltrimethoxysilane silane, dimethyl diethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, dimethyl ethoxy silane, dimethyl vinyl ethoxy silane, dimethyl vinyl silane, diphenyl diethoxy silane, diphenyl dimethoxy silane, diphenyl silane diol,
N−グリシジル−N,N−ビス〔3−(メチルジメトキシシリル)プロピル〕アミン、N−グリシジル−N,N N- glycidyl -N, N- bis [3- (methyldimethoxysilyl) propyl] amine, N- glycidyl -N, N
−ビス〔3−(トリメトキシシリル)プロピル〕アミン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルトリス(ジメチルシロキシ)シラン、メチルビニルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、オクタデシルメチルジメトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、N− - bis [3- (trimethoxysilyl) propyl] amine, 3-glycidoxypropyl methyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, hexyl trimethoxy silane, 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, 3-methacryl b propyl methyl dimethoxy silane, 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane, methyl trimethoxy silane, methyl diethoxy silane, methyl dimethoxy silane, methyl tris (dimethylsiloxy) silane, methyl vinyl diethoxy silane, methyl vinyl dimethoxy silane, octadecylmethyldimethoxysilane silane, octadecyl triethoxy silane, octadecyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, phenyl trimethoxy silane, N-
〔(3−トリメトキシシリル)プロピル〕ジエチレントリアミン、N−〔(3−トリメトキシシリル)プロピル〕トリエチレンテトラミン、N−3−トリメトキシシリルプロピル−m−フェニレンジアミン、トリメチルシリルビニルビシクロ〔2.2.1〕ヘプラン、トリメチルメトキシシラン、トリフェニルエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、ビニルトリメトキシシラン、β− [(3-trimethoxysilyl) propyl] diethylenetriamine, N - [(3-trimethoxysilyl) propyl] triethylenetetramine, N-3-trimethoxysilylpropyl -m- phenylenediamine, trimethylsilyl vinyl bicyclo [2.2. 1] Hepuran, trimethyl methoxy silane, triphenyl ethoxy silane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, vinyltrimethoxysilane, beta-
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等が挙げられる。 (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, and the like.

【0021】チタネート系カップリング剤の例では、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリクミル [0021] In the example of the titanate coupling agent, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyl tris (dioctyl pyrophosphate) titanate, isopropyl tri (N- aminoethyl - aminoethyl) titanate, tetraoctylbis (ditridecylphosphite) titanate , bis (dioctyl pyrophosphate) oxy acetate titanate, bis (dioctyl pyrophosphate) ethylene titanate, isopropyl trioctanoyl titanate, isopropyl dimethacryl isostearoyl titanate, isopropyl tridodecylbenzenesulfonyl titanate, isopropyl isostearoyl diacryl titanate, isopropyl tri ( dioctyl phosphate) titanate, isopropyl tricumyl ェニルチタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート等が挙げられる。 Eniruchitaneto, tetraisopropyl bis (dioctyl phosphite) titanate.

【0022】アルミ系カップリング剤の例では、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。 [0022] In the example of the aluminum-based coupling agent include acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

【0023】上記気泡核形成剤の表面をカップリング剤で処理するには、例えば、カップリング剤を水又はアルコール、ヘキサン、トルエン等の有機溶剤に溶解し、このカップリング剤溶液と気泡核形成剤とをヘンシェルミキサー或いはスーパーミキサーで混合攪拌し、その後加熱乾燥することにより水又は有機溶剤を除去する方法が採用される。 [0023] treating the surface of said bubble nucleating agent with a coupling agent, for example, a coupling agent dissolved water or an alcohol, hexane, in an organic solvent such as toluene, the coupling agent solution and the bubble nucleation stirring and mixing the agent with a Henschel mixer or super mixer, a method of removing water or an organic solvent is employed by subsequent heat drying.

【0024】その他、気泡核形成剤をVブレンダーで強制攪拌しながら、これにカップリング剤溶液を乾燥空気や窒素ガスで噴霧させる方法、或いは気泡核形成剤を加熱し高温状態にある時にカップリング剤溶液を噴霧する方法等も採用することができる。 [0024] Other, while forcing stirring bubble nucleating agent in a V-blender, a method of causing them to spray the coupling agent solution in dry air or nitrogen gas, or the coupling when in the hot state by heating the foam nucleating agent solution can be adopted a method to spray or the like.

【0025】この場合、気泡核形成剤100重量部に対してカップリング剤0.1〜10重量部の割合で表面処理するのが好ましい。 [0025] In this case, preferably the surface treated at a rate of coupling agent 0.1 to 10 parts by weight relative to foam nucleating agent to 100 parts by weight. カップリング剤の表面処理量が少なすぎると、気泡核形成剤の表面が不完全に処理され、 If the surface treatment amount of the coupling agent is too small, the surface of the foam nucleating agent is processed incompletely,
樹脂と気泡核形成剤との親和性が劣り、押出発泡の際にガス抜けが多くなり高倍率に発泡させることが難しくなる。 Poor affinity between the resin and the bubble nucleating agent, foaming the high magnification increases omission gas becomes difficult during extrusion foaming. 逆に、カップリング剤の表面処理量が多すぎると、 Conversely, if the surface treatment amount of the coupling agent is too large,
表面処理量に比例した効果が上がらないので無駄である。 Because does not rise effect in proportion to the amount of surface treatment is useless.

【0026】そして、 長鎖分岐を有するポリプロピレン [0026] Then, the polypropylene having long chain branching
系樹脂100重量部に対して、上記のカップリング剤で表面処理した無機の気泡核形成剤が0.01〜10重量部の範囲で含有されるのが好ましい。 Relative system resin 100 parts by weight, bubbles nucleating agent of the inorganic surface-treated with the above coupling agent is contained in an amount of 0.01 to 10 parts by weight is preferred. 表面処理した気泡核形成剤の含有量が少なすぎると、得られる発泡体の気泡が粗大となり、逆に、表面処理した気泡核形成剤の含有量が多すぎると、発泡時の樹脂の伸びが悪くなり破泡しやすくなり、高倍率に発泡させることが難しくなる。 When the content of the surface-treated foam nucleating agent is too small, air bubbles resulting foam becomes coarse, conversely, when the content of the surface-treated foam nucleating agent is too large, the elongation of the resin during foaming poor becomes easier to foam breaking, it is difficult to foam in a high ratio.

【0027】次ぎに、 長鎖分岐を有するポリプロピレン [0027] Next, the polypropylene having a long chain branching
系樹脂に表面処理した気泡核形成剤を含有させた樹脂組成物を、 炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスを発泡剤として押出発泡させる。 The resin composition containing bubbles nucleating agent as surface treatment system resin, extruded foaming the inorganic gas containing carbon dioxide or carbon dioxide as a blowing agent. 樹脂組成物の押出発泡には、一般に、ベントタイプの押出機が使用され、この押出機のベント部から押出機内の溶融混練された樹脂組成物中に発泡剤として炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する The extrusion foaming of the resin composition, generally, an extruder vent type is used, containing carbon dioxide or carbon dioxide as a blowing agent in the resin composition is melt-kneaded in the extruder from the vent portion of the extruder
無機ガスが圧入される。 Inorganic gas is press-fitted.

【0028】その他、押出機の原料供給口を密閉しておいて、原料供給口から炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有す [0028] Other, keep seals the raw material supply port of the extruder, to contain carbon dioxide gas or carbon dioxide gas from the raw material supply port
無機ガスを樹脂中を圧入する方法、有孔の押出スクリューを用い、その孔から炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有 Inorganic gases method of injecting the resin, using an extrusion screw perforated that, containing carbon dioxide or carbon dioxide from the hole
する無機ガスを樹脂中を圧入する方法等も採用することができる。 Inorganic gases that it is possible to employ a method such as press-fitting the resin.

【0029】 本発明において、炭酸ガスは長鎖分岐を有 [0029] In the present invention, carbon dioxide have a long chain branching
するポリプロピレン系樹脂に対する溶解度が高いので、 Because of the high solubility polypropylene resin,
発泡剤としては、炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する As the foaming agent, nitrogen containing carbon dioxide or carbon dioxide
素、空気、酸素、ネオン、アルゴン等の無機ガスが用い Containing air, oxygen, neon, inorganic gas such as argon using
られる It is.

【0030】これ等の炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有す [0030] to contain carbon dioxide gas or carbon dioxide gas which such
無機ガスの使用量(圧入量)は、無機ガスの種類、 That the amount of the inorganic gas (pressed amount), type of inorganic gases, long
鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂の種類、所望の発泡倍率により異なるが、一般に押出機の注入部に取り付けた圧力計の読みで、その圧入圧力が25〜150 kg Type of polypropylene resin having a chain branching desired varies depending expansion ratio, generally the extruder pressure gauge attached to the injection unit of the polarimetric reading, the injection pressure is 25 to 150 kg
/cm 2の範囲になるように圧入される。 It is pressed to be in the range of / cm 2.

【0031】 炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスの使用量が少なすぎると、発泡時のガス膨張圧力が小さく均一で微細な気泡の発泡体が得られない。 [0031] If the amount of the inorganic gas containing carbon dioxide gas or carbon dioxide gas is too small, no foam fine bubbles a gas expansion pressure during foaming is small and uniform can be obtained. 逆に、無機ガスの使用量が多すぎると、発泡時のガスの膨張圧力が高くなり気泡膜が破裂し、表面性が悪くなるとともに、高倍率の発泡体が得られない。 Conversely, if the amount of the inorganic gas is too high, the expansion pressure during foaming gas is ruptured bubble film high, together with the surface property deteriorates, not higher magnification of the foam is obtained.

【0032】 炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスが圧入された溶融状態の樹脂組成物は、押出機の先端に付設された押出金型の口金より所望の形状に連続的に押出され、圧力が開放されて樹脂組成物の発泡が行われる。 The resin composition of the molten inorganic gas is press-fitted, containing carbon dioxide or carbon dioxide is continuously extruded into the desired shape from the die of the extrusion die that is attached to the tip of the extruder, the pressure There foaming opened in the resin composition is carried out. 押出金型の口金の形状は、一般に、目的の発泡体の形状に相似した形状になされる。 The shape of the die of the extrusion die is generally made in a shape similar to the shape of the foam object.

【0033】金型口金から押出される樹脂組成物の温度は、樹脂の融点±10℃の範囲に調節するのが好ましい。 The temperature of the extruded the resin composition from the mold die is preferably adjusted to a range of melting point ± 10 ℃ resin. 樹脂組成物の温度が低すぎる場合は、樹脂の粘度が高すぎて押出しが難しくなり、逆に樹脂組成物の温度が高すぎる場合は、樹脂の粘弾性が低くなって破泡しやすくなり、高倍率に発泡させることが難しくなる。 If the temperature of the resin composition is too low, the extrusion becomes difficult and the viscosity of the resin is too high, when the temperature of the resin composition is too high to the contrary, it viscoelasticity of the resin tends to foam breaking is low, it is difficult to foam in a high ratio.

【0034】こうして、押出口金から押出される樹脂組成物は良好に発泡し、均一で微細な気泡を有し且つ高倍率に発泡した独立気泡性の長鎖分岐を有するポリプロピ [0034] Thus, Poripuropi resin composition is extruded from an extrusion spinneret having a good foaming, uniform and has fine cells and foamed closed cell of long chain branching in the high magnification
レン系樹脂発泡体が製造される。 Ren resin foam is produced. 押出口金から押出される樹脂組成物の発泡体は、その形状を良好に保つために、水や冷風等により冷却するのが好ましい。 Foam extruded by the resin composition from the extrusion die in order to keep its shape well, preferably cooled by water or cold air or the like.

【0035】なお、 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂には、この発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて、難燃剤、充填剤、抗酸化剤、難燃剤、顔料等の添加剤を配合してもよい。 [0035] Note that the polypropylene resin having long chain branching, to the extent that the effect of the present invention is not impaired, if necessary, a flame retardant, fillers, antioxidants, flame retardants, additives such as a pigment it may be blended. このような添加剤は広く知られている。 Such additives are well known.

【0036】例えば、難燃剤としては、ヘキサブロモビフェノールエーテル、デカブロモジフェニルエーテル等の臭素系難燃剤、ポリ燐酸アンモニウム、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート等の含燐系難燃剤、メラミン誘導体、無機系難燃剤等がある。 [0036] For example, as the flame retardant, hexabromo biphenol ether, brominated flame retardants such as decabromodiphenyl ether, ammonium polyphosphate, trimethyl phosphate, phosphorous containing flame retardants such as triethyl phosphate, melamine derivatives, inorganic flame retardants there is.

【0037】 [0037]

【作用】 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂とカップリング剤で表面処理した無機の気泡核形成剤と無機ガスとを押出機に供給し発泡させると、樹脂とカップリング剤との親和性が増して、 炭酸ガス或いは炭酸ガスを含 [Action] When the supplied foaming a polypropylene-based resin and the coupling agent surface treated with inorganic bubble nucleating agent inorganic gases having a long chain branching in the extruder, the affinity between the resin and the coupling agent increases Te, carbon dioxide or carbon dioxide-containing
有する無機ガスが樹脂から早く分離するのが抑えられる。 Inorganic gases included in is prevented to separate quickly from the resin.

【0038】それゆえ、均一で微細な気泡を生成させるために、気泡核形成剤を使用しても、 炭酸ガス或いは炭 [0038] Therefore, in order to produce a uniform and fine cells, it is used a bubble nucleating agent, carbon dioxide gas or coal
酸ガスを含有する無機ガスが発泡に寄与する前に樹脂から逃げる割合が少なくなり、少量の気泡核形成剤により均一微細な気泡の生成が行われるとともに、 炭酸ガス或 Inorganic gas containing acid gas fraction escaping from the resin is reduced before contributing to the foaming, with the formation of uniform fine bubbles with a small amount of the bubble nucleating agent takes place, some carbon dioxide
いは炭酸ガスを含有する無機ガスが効率よく樹脂の発泡に使用されて樹脂が高倍率に発泡する。 There inorganic gas is used to foam efficiently resin resin foams in high magnification containing carbon dioxide gas.

【0039】 [0039]

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。 EXAMPLES Hereinafter, Examples and Comparative Examples of the present invention. 実施例1 3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン1重量部を、エタノールと水との混合溶液(エタノール80重量%含有)3重量部に添加し混合して、シランカップリング剤溶液を調製した。 EXAMPLE 1 3-methacryloxypropyl trimethoxy silane 1 part by weight, and the mixed solution was added to (80 wt% ethanol containing) 3 parts by weight mixture of ethanol and water to prepare a silane coupling agent solution.

【0040】平均粒径9μm のタルク(MS:日本タルク社製)100重量部をスーパーミキサーに投入し攪拌しながら、これに上記のシランカップリング剤溶液4重量部を数回に分けて数分間で添加し、さらに7分間スーパーミキサーで攪拌し、その後トレーに取り出し150 [0040] Talc having an average particle diameter of 9 .mu.m (MS: manufactured by Nippon Talc Co., Ltd.) 100 while the parts stirred was poured into a super mixer, this number several times the silane coupling agent solution 4 parts by weight min in addition, further stirred at 7 min super mixer, 150 then removed to a tray
℃で1時間乾燥して、カップリング剤処理タルクAを作成した。 ℃ was dried 1 hours to create a coupling agent-treated talc A.

【0041】 ポリプロピレン(MI4、融点169℃) [0041] Polypropylene (MI 4, melting point 169 ° C.)
(Pro−fax PF814:米国HIMONT社 (Pro-fax PF814: US HIMONT Inc.
製) 100重量部に、カップリング剤処理タルクA0. Ltd.) to 100 parts by weight, the coupling agent-treated talc A0.
6重量部を混合して樹脂組成物を調製し、この樹脂組成物を130℃の温度に設定されたベントタイプの押出機(口径65mm、L/D=35)のホッパーから押出機の原料供給口に供給し、樹脂組成物を押出機内で溶融混練した。 Were mixed 6 parts by weight of the resin compositions were prepared, the resin composition set to a temperature of 130 ° C. to vent type extruder (diameter 65mm, L / D = 35) the raw material supplied from the hopper of extruder It is supplied to the mouth, and melt-kneaded resin composition in an extruder.

【0042】なお、上記のポリプロピレンは長鎖分岐を有し、溶融伸長粘度に関する測定値は、次の通りであった。 [0042] The above polypropylene has a long chain branching, the measurements of melt elongational viscosity were as follows. 伸長歪速度:0.4s -1伸長歪量A:0.86、伸長歪量B:8.6、溶融伸長粘度η A :21544Pa Elongation strain rate: 0.4 s -1 elongation strain of A: 0.86, elongation strain of B: 8.6, melt extensional viscosity η A: 21544Pa
・s、溶融伸長粘度η B :843190Pa・s、η B · S, melt extensional viscosity η B: 843190Pa · s, η B
/η A :39.1。 / Η A: 39.1. ここで、溶融伸長粘度は、メルテンレオメーター(東洋精機社製)を用いて測定した。 Here, the melt elongation viscosity was measured using a Mel Ten rheometer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.).

【0043】そして、押出機のベント部より炭酸ガスを75 kg/cm 2の圧力で注入し、これを押出機内で溶融混練し、引き続いて108℃に設定された直径2mmの押出口金から20 kg/hrの押出量で押出発泡させ、ロッド状の発泡体を連続的に製造した。 [0043] Then, the carbon dioxide gas from the vent of the extruder was injected at a pressure of 75 kg / cm 2, which was melt-kneaded in an extruder, and 20 from an extrusion die of the subsequent set 2mm diameter to 108 ° C. extruded foamed in the extrusion amount of kg / hr, and continuously produced rod-shaped foam.

【0044】得られた発泡体の発泡倍率は20.8 cc/ The expansion ratio of the resulting foam is 20.8 cc /
g、独立気泡率は77.7 %、平均気泡径は390 μm g, closed cell content 77.7%, and the average bubble diameter of 390 μm
で、均一微細な気泡を有し独立気泡率の高い、高倍率に発泡した発泡体であった。 In a high closed cell ratio has a uniform fine bubbles was foams foamed with high magnification. なお、独立気泡率は、空気比較式比重計1000型(東京サイエンス社製)を用いて測定した。 Incidentally, it closed cell content was measured using an air comparison type specific gravity meter 1000 Model (manufactured by Tokyo Science Co.). その結果をまとめて表1に示した。 Shown in Table 1 summarizes the results.

【0045】比較例1 実施例1において、 ポリプロピレン(MI4、融点16 [0045] In Comparative Example 1 Example 1, polypropylene (MI 4, melting point 16
9℃)(Pro−fax PF814:米国HIMON 9 ℃) (Pro-fax PF814 : US HIMON
T社製)に替えて、低密度ポリエチレンA(MI2. In place of the T Co., Ltd.), low density polyethylene A (MI2.
8、融点112.5℃)(ユカロンZH51・三菱油化 8, melting point 112.5 ° C.) (Yukaron ZH51 · Mitsubishi Yuka
社製)を用い、カップリング剤処理タルクAを全く配合しなかった。 Used Company Ltd.), was not blended with a coupling agent-treated talc A at all. それ以外は実施例1と同様に行った。 Otherwise it was performed in the same manner as in Example 1. その結果をまとめて表1に示した。 Shown in Table 1 summarizes the results.

【0046】比較例2 実施例1において、 ポリプロピレン(MI4、融点16 [0046] In Comparative Example 2 Example 1, polypropylene (MI 4, melting point 16
9℃)(Pro−fax PF814:米国HIMON 9 ℃) (Pro-fax PF814 : US HIMON
T社製)に替えて、低密度ポリエチレンA(MI2. In place of the T Co., Ltd.), low density polyethylene A (MI2.
8、融点112.5℃)(ユカロンZH51・三菱油化 8, melting point 112.5 ° C.) (Yukaron ZH51 · Mitsubishi Yuka
社製)を用い、カップリング剤処理タルクAに替えて、 Used Company Ltd.), instead of the coupling agent-treated talc A,
カップリング剤で表面処理しないタルク(無処理タルク)0.6重量部を混合した。 Were mixed talc (untreated talc) 0.6 parts by weight is not surface treated with a coupling agent. それ以外は実施例1と同様に行った。 Otherwise it was performed in the same manner as in Example 1. その結果をまとめて表1に示した。 Shown in Table 1 summarizes the results.

【0047】 [0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】 [0048]

【発明の効果】上述の通り、この発明は、 長鎖分岐を有 [Effect of the Invention] As described above, the present invention is used, the number of long chain branching
するポリプロピレン系樹脂とカップリング剤で表面処理した無機の気泡核形成剤と炭酸ガス或いは炭酸ガスを含 Containing the polypropylene resin and the surface-treated inorganic bubble nucleating agent and carbon dioxide or carbon dioxide with a coupling agent
有する無機ガスとを押出機に供給し発泡させるもので、 Supplying an inorganic gas into the extruder as it is foamed with,
それにより、 炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガス発泡剤による樹脂の発泡性が向上し、均一微細な気泡を有し且つ独立気泡率が高く高倍率に発泡したポリプロ Polypro whereby the improved foamable resin with an inorganic gas blowing agent comprising carbon dioxide or a carbon dioxide gas, and closed cell ratio has a uniform fine bubbles are foamed high high magnification
ピレン系樹脂発泡体を容易に得ることができる。 Pyrene-based resin foam can be easily obtained.

【0049】また、この発明によれば、発泡剤として Further, according to the present invention, coal as a blowing agent
酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスを使用するので、安価で爆発の危険や環境問題などが発生せず、また、得られる発泡体には変色や臭気の発生がなく、品質の低下がないという利点がある。 Since an inorganic gas containing acid gas or carbon dioxide gas, not including low cost explosion hazards and environmental problems occur, also, there is no occurrence of discoloration and odor in the resulting foam, there is no reduction in quality there is an advantage in that.

【0050】そして、この発明によれば、フィルム、シート、ボード、管状、棒状等の各種の形状の長尺のポリ [0050] Then, according to the present invention, films, sheets, boards, tubular, various shapes of the rod-shaped like a long poly
プロピレン系樹脂発泡体が得られ、断熱材、緩衝材、防音材、浮子材、シール材など広汎な用途に使用することができる。 Propylene resin foam is obtained, it is possible to use a heat insulating material, cushioning material, sound insulation material, the float member, such as sealing materials find use in a wide variety of applications.

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】 (57) [the claims]
  1. 【請求項1】 長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂とカップリング剤で表面処理した無機の気泡核形成剤と 1. A long-chain polypropylene having a branched resin and the coupling agent surface treated with inorganic bubble nucleating agent and
    炭酸ガス或いは炭酸ガスを含有する無機ガスとを押出機に供給し発泡させることを特徴とするポリプロピレン系樹脂発泡体の製造方法。 Method for producing a polypropylene resin foam, characterized in that to an inorganic gas fed into the extruder foam containing carbon dioxide gas or carbon dioxide gas.
JP10922693A 1993-05-11 1993-05-11 Process for producing a polyolefin resin foam Expired - Fee Related JP3345093B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10922693A JP3345093B2 (en) 1993-05-11 1993-05-11 Process for producing a polyolefin resin foam

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10922693A JP3345093B2 (en) 1993-05-11 1993-05-11 Process for producing a polyolefin resin foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06322167A JPH06322167A (en) 1994-11-22
JP3345093B2 true JP3345093B2 (en) 2002-11-18

Family

ID=14504808

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP10922693A Expired - Fee Related JP3345093B2 (en) 1993-05-11 1993-05-11 Process for producing a polyolefin resin foam

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3345093B2 (en)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100577033B1 (en) * 1997-11-28 2006-05-08 가부시키가이샤 제이에스피 Blow-molded foam and process for producing the same
NZ516555A (en) * 1999-07-16 2003-05-30 B Method for forming an article comprising closed-cell microfoam from thermoplastic
WO2004053952A1 (en) * 2002-12-10 2004-06-24 Nikon Corporation Exposure apparatus and method for manufacturing device
US8715449B2 (en) 2011-06-17 2014-05-06 Berry Plastics Corporation Process for forming an insulated container having artwork
AU2012363114B2 (en) 2011-06-17 2016-10-06 Berry Plastics Corporation Insulated sleeve for a cup
RU2605398C2 (en) 2011-08-31 2016-12-20 Берри Пластикс Корпорейшн Polymer material for heat-insulated container
TW201430034A (en) 2012-10-26 2014-08-01 Berry Plastics Corp Polymeric material for an insulated container
BR112015022750A2 (en) 2013-03-14 2017-07-18 Berry Plastics Corp Container
JP2013216912A (en) * 2013-07-25 2013-10-24 Nitto Denko Corp Resin foam
JP5727553B2 (en) * 2013-07-25 2015-06-03 日東電工株式会社 Resin foam
WO2016118838A1 (en) 2015-01-23 2016-07-28 Berry Plastics Corporation Polymeric material for an insulated container

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06322167A (en) 1994-11-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0077055B1 (en) Flame retardant additives based on alumina trihydrate and ethylene polymer compositions, containing same, having improved flame retardant properties
US4189545A (en) Silicone foam composition which has burn resistant properties
JP4205786B2 (en) Polypropylene resin composition and injection molded body thereof
DE60222454T2 (en) Thermoplastic polyurethane silicone elastomers
JP3398595B2 (en) Polycarbonate resin composition and device housing using the same
CN1021455C (en) Process for preparation of flexible thermoplastic composition
DE10392418B4 (en) A process for producing an injection molded article from a flame-retardant aromatic polycarbonate resin composition and injection molded article
JP3782454B2 (en) Polypropylene homopolymer expanded particles and expanded molded articles
FI86644B (en) An expansive polymerkomposition Science foerfarande Foer framstaellning of a polymerskum.
JP3102822B2 (en) Laser marking resin composition
CN1145670C (en) Thermoplastic resin composition and products of injection molding thereof
US7247385B1 (en) Melt phase hydrosilylation of polypropylene
US20020077379A1 (en) Propylene polymer foams
KR100569053B1 (en) Silane Vulcanized Thermoplastic Elastomers
CN100415809C (en) Flame retardant polymer compositions
CA2309189C (en) Method for extruding thermoplastic resins
DE69922051T2 (en) Polymer joint, use of the link in a foam manufacturing process, a failure procedure, dumped links and objects containing dumped links
DE69727573T2 (en) Cross-linked foamable compositions from silane-grafted mainly linear polyolefins, mixed with polypropylene
Cui et al. Evaluation of amine functionalized polypropylenes as compatibilizers for polypropylene nanocomposites
EP0181637B1 (en) Process for making lightly crosslinked linear polymer foams
EP1352921B1 (en) Extruded styrene resin foam and process for producing the same
US20070149630A1 (en) Composition for polyolefin resin foam and foam thereof, and method for producing foam
US6011102A (en) Polypropylene-based resin composition and injection molded article thereof
KR19980041203A (en) A hydrosilylation cross-linking method
EP1873195B1 (en) Method of producing a molded product

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees