JP3339140B2 - Resin composition for powder coating - Google Patents

Resin composition for powder coating

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JP3339140B2 JP27668793A JP27668793A JP3339140B2 JP 3339140 B2 JP3339140 B2 JP 3339140B2 JP 27668793 A JP27668793 A JP 27668793A JP 27668793 A JP27668793 A JP 27668793A JP 3339140 B2 JP3339140 B2 JP 3339140B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる粉
体塗料用樹脂組成物に関する。さらに詳細には、本発明
は、必須の塗膜形成成分として、それぞれ、活性エネル
ギー線硬化型化合物と、熱硬化性樹脂と、該熱硬化性樹
脂用の硬化剤とを含有することから成る、とりわけ、塗
膜外観、耐溶剤性ならびに耐擦り傷性などに優れる、極
めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物に関する。
The present invention relates to a novel and useful resin composition for powder coatings. More specifically, the present invention comprises an active energy ray-curable compound, a thermosetting resin, and a curing agent for the thermosetting resin, respectively, as essential coating film forming components, In particular, the present invention relates to an extremely practical resin composition for powder coatings having excellent coating film appearance, solvent resistance, and scratch resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、粉体樹脂塗料は、自動車部品や
電気製品などに塗装され、特に、近年においては、省資
源化ならびに低公害化などによって、益々、その需要が
多くなっている。
2. Description of the Related Art In general, powder resin coatings are applied to automobile parts and electric appliances, and in particular, in recent years, the demand for them is increasing more and more due to resource saving and low pollution.

【0003】しかし、粉体樹脂塗料は、在来の熱硬化型
溶剤塗料と比較して、熱硬化型粉体塗料は、その塗膜の
平滑性を向上化せしめようとすると、とりわけ、耐溶剤
性ならびに耐擦り傷性などの面で劣るようになるし、逆
に、塗膜の架橋度を上げて、耐溶剤性ならびに耐擦り傷
性を向上化させようとすると、今度は、平滑性が劣るよ
うになるという欠点があった。
[0003] However, compared to conventional thermosetting solvent coatings, powdered resin coatings are particularly difficult to improve the smoothness of the coating film, especially when using solvent-resistant coatings. And inferior in terms of abrasion resistance, and conversely, if the degree of crosslinking of the coating film is increased to improve the solvent resistance and the abrasion resistance, this time, the smoothness becomes inferior. Had the disadvantage of becoming

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述した従来技術における種々の欠点の存在に鑑み
て、とりわけ、従来型の熱硬化型粉体塗料の平滑性を向
上化させ、しかも、耐溶剤性ならびに耐擦り傷性などを
も、一段と、向上化させた形の、極めて実用性の高い粉
体塗料樹脂組成物を求めて、鋭意、研究を開始した。
SUMMARY OF THE INVENTION However, in view of the above-mentioned various disadvantages in the prior art, the present inventors have improved the smoothness of a conventional thermosetting powder coating material, In addition, the inventors of the present invention have intensively researched a powder coating resin composition having extremely improved solvent resistance, abrasion resistance, and the like, which is extremely practicable.

【0005】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、一にかかって、とりわけ、塗膜外観、就中、平滑
性と、耐溶剤性ならびに耐擦り傷性などとに優れる、極
めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物を提供すること
にあるが、これがまた、本発明の大きな目的でもある。
[0005] Accordingly, the problem to be solved by the present invention is, in part, an extremely high practicality, in particular, excellent in coating film appearance, especially, smoothness, solvent resistance and scratch resistance. It is an object of the present invention to provide a resin composition for powder coatings, which is also a major object of the present invention.

【0006】そこで、本発明者らは、上述した如きの発
明が解決しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検
討を重ねた結果、活性エネルギー線硬化型化合物と、グ
リシジル基含有ビニル共重合体と、さらに、此のグリシ
ジル基含有ビニル共重合体用の硬化剤とから構成され
る、特定の粉体塗料用樹脂組成物が、見事に、上記目的
を達成し、上述した課題を解決し得ることを見出すに及
んで、ここに、本発明を完成させるに到った。
The inventors of the present invention have conducted intensive studies with the aim of solving the problems to be solved by the invention as described above. As a result, the active energy ray-curable compound and the glycidyl group-containing vinyl copolymer have been studied. And a resin composition for a specific powder coating, which comprises the curing agent for the glycidyl group-containing vinyl copolymer, achieves the above object, and solves the above-mentioned problems. Now that the invention has been found, the present invention has been completed.

【0007】すなわち、本発明は、基本的には、それぞ
れ、活性エネルギー線硬化型化合物(A)と、グリシジ
ル基含有ビニル共重合体(B)と、該樹脂(B)用の硬
化剤としての炭素原子数が4〜20なる脂肪族二塩基酸
(C)とを含有することから成る、とりわけ、塗膜外
観、就中、平滑性と、耐溶剤性ならびに耐擦り傷性など
とに優れる、極めて実用性の高い粉体塗料用樹脂組成物
を提供しようとするものである。
That is, the present invention basically provides an active energy ray-curable compound (A), a glycidyl group-containing vinyl copolymer (B), and a curing agent for the resin (B). It contains an aliphatic dibasic acid (C) having 4 to 20 carbon atoms, and is particularly excellent in coating film appearance, particularly, smoothness, solvent resistance, scratch resistance, and the like. An object of the present invention is to provide a highly practical resin composition for powder coatings.

【0008】[0008]

【0009】ここにおいて、まず、本発明で以て用いら
れる、上記した活性エネルギー線硬化型化合物(A)に
は、エチレン性不飽和結合含有樹脂(以下、此のエチレ
ン性不飽和結合を、重合性不飽和基ともいう。)も含包
されるが、当該活性エネルギー線硬化型化合物(A)と
して特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、
First, the above-mentioned active energy ray-curable compound (A) used in the present invention includes an ethylenically unsaturated bond-containing resin (hereinafter, this ethylenically unsaturated bond is polymerized). The active energy ray-curable compound (A) is only a typical example.

【0010】ポリエステル樹脂に、(メタ)アクリル酸
を縮合させて得られる、重合性不飽和基含有変性ポリエ
ステル樹脂をはじめ、重合性不飽和基含有ポリウレタン
樹脂、重合性不飽和基含有エポキシ樹脂、重合性不飽和
基含有ビニル系樹脂(就中、重合性不飽和基含有アクリ
ル系樹脂)、重合性不飽和基含有シリコン樹脂または重
合性不飽和基含有メラミン樹脂などである。
A polymerizable unsaturated group-containing modified polyester resin obtained by condensing (meth) acrylic acid with a polyester resin, a polymerizable unsaturated group-containing polyurethane resin, a polymerizable unsaturated group-containing epoxy resin, Vinyl resin containing a polymerizable unsaturated group (among others, acrylic resin containing a polymerizable unsaturated group), silicone resin containing a polymerizable unsaturated group, or melamine resin containing a polymerizable unsaturated group.

【0011】これらのうちでも、ガラス転移温度が約5
0〜約100℃なる範囲内の樹脂が、好ましく、使用で
きる。
Among them, the glass transition temperature is about 5
Resins in the range of 0 to about 100C are preferred and can be used.

【0012】また、当該活性エネルギー線硬化型化合物
(A)としては、活性エネルギー線硬化型モノマーや、
活性エネルギー線硬化型オリゴマーも使用できること
は、勿論である。
Further, the active energy ray-curable compound (A) includes an active energy ray-curable monomer,
Of course, an active energy ray-curable oligomer can also be used.

【0013】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、(メタ)アクリル酸と炭素数が
1〜28なる1価アルコール類とのエステル化物などで
あり、その具体的なる例示物には、アクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸
エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸iso−ブ
チル、メタクリル酸iso−ブチル、アクリル酸ter
t−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、アクリル
酸プルピルもしくはメタクリル酸プロピル、
Among them, particularly representative ones are exemplified by esterified products of (meth) acrylic acid and monohydric alcohols having 1 to 28 carbon atoms. Examples include methyl acrylate,
Methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, iso-butyl methacrylate, ter acrylate
t-butyl, tert-butyl methacrylate, purpyl acrylate or propyl methacrylate,

【0014】またはアクリル酸オクチル、メタクリル酸
オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸2−
エチルヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘエキシル、
アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステアリル、
アクリル酸ベンジルもしくはメタクリル酸ベンジルなど
が含まれる。
Or octyl acrylate, octyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-methacrylic acid
Ethylhexyl, 2-ethylhexyl methacrylate,
Cyclohexyl acrylate, cyclohexyl methacrylate, stearyl acrylate, stearyl methacrylate,
Benzyl acrylate or benzyl methacrylate is included.

【0015】さらに、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、クロルスチレン、ジビニルベンゼンの
如き、各種のビニル芳香族化合物;酢酸ビニルに代表さ
れるような、各種のビニルエステル類;塩化ビニルに代
表されるような、各種のハロゲン化ビニル類;メチルビ
ニルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、2−エチル
ヘキシルビニルエーテルに代表されるような、各種のビ
ニルエーテル類;(メタ)アクリロニトリルに代表され
るような、各種のシアノ基含有ビニル系単量体などもま
た、その他のビニル系単量体として使用できる。
Further, styrene, vinyl toluene, α-
Various vinyl aromatic compounds such as methylstyrene, chlorostyrene and divinylbenzene; various vinyl esters such as vinyl acetate; various vinyl halides such as vinyl chloride; methyl Various vinyl ethers represented by vinyl ether, vinyl isobutyl ether and 2-ethylhexyl vinyl ether; various cyano group-containing vinyl monomers represented by (meth) acrylonitrile; It can be used as a system monomer.

【0016】さらには、(メタ)アクリル酸の如き、各
種のカルボキシル基含有単量体類;2−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、2−ヒド
ロキシプロピルアクリレートの如き、各種の水酸基含有
単量体類;
Further, various carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid; 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate and 2-hydroxypropyl acrylate; Various hydroxyl-containing monomers;

【0017】ブチルイシシアネート、フェニルイソシア
ネートの如き、各種のポリイソシアネート化合物と、上
掲した如き各種の水酸基含有単量体類との付加反応生成
物;燐酸と上掲した如き各種の水酸基含有単量体類との
付加反応生成物;またはビニルピロリドン、ビニルピリ
ジンの如き、含窒素複素環を有する、各種の単量体類な
どもまた、包含される。
Addition reaction products of various polyisocyanate compounds such as butyl isocyanate and phenyl isocyanate with various hydroxyl group-containing monomers described above; phosphoric acid and various hydroxyl group-containing monomers as described above An addition reaction product with the compound; or various monomers having a nitrogen-containing heterocycle such as vinylpyrrolidone and vinylpyridine are also included.

【0018】また、重合性不飽和オリゴマーとして特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート 、プロ
ピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコー
ルジメタクリレートなどをはじめ、
Further, only typical representative examples of the polymerizable unsaturated oligomer include diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, propylene glycol diacrylate, and propylene glycol. Including dimethacrylate,

【0019】1,3−ブタンジオールジアクリレート、
1,3−ブタンジオールジメタクリレート、1,4−ブ
タンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオール
ジメタクリレート、ネオペンチルジアクリレート、ネオ
ピンチルグリコールジメタクリレート、1,6−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオール
ジメタクリレート、
1,3-butanediol diacrylate,
1,3-butanediol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, neopentyl diacrylate, neopintyl glycol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, 6-hexanediol dimethacrylate,

【0020】トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、トリシクロデカンジアルコールジアクリ
レート、トリシクロデカンジアルコールジメタクリレー
トの如き、各種のジ−、トリ−ないしはテトラビニル化
合物;
Various dicarboxylic acids such as trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, pentaerythritol tetramethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, tricyclodecane dialcohol diacrylate, tricyclodecane dialcohol dimethacrylate -, Tri- or tetravinyl compounds;

【0021】前記の多価アルコール類とエチレンオキシ
ドとの付加生成物に、アクリル酸および/またはメタク
リル酸を反応させて得られる生成物;前記の多価アルコ
ール類とε−カプロラクタムとの付加生成物に、アクリ
ル酸および/またはメタクリル酸を反応させて得られる
生成物;あるいは含燐重合性不飽和オリゴマーなどもま
た、含包される。
A product obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid with the above-mentioned addition product of polyhydric alcohol and ethylene oxide; to the above-mentioned addition product of polyhydric alcohol and ε-caprolactam , A product obtained by reacting acrylic acid and / or methacrylic acid; or a phosphorus-containing polymerizable unsaturated oligomer.

【0022】以上に記述したような、種々のモノマー
類、オリゴマー類または重合性不飽和基含有樹脂類は、
それぞれ、単独使用でも2種以上の併用でもよいこと
は、勿論である。
As described above, various monomers, oligomers or resins containing a polymerizable unsaturated group include:
Of course, each of them may be used alone or in combination of two or more.

【0023】これらの当該活性エネルギー線硬化型化合
物(A)を硬化させる際には、活性エネルギー線とし
て、それぞれ、電子線や紫外線などが使用できるが、紫
外線を照射して硬化させる場合には、予め、光重合開始
剤を添加しておくことが必要である。
When the active energy ray-curable compound (A) is cured, an electron beam or an ultraviolet ray can be used as the active energy ray, respectively. It is necessary to add a photopolymerization initiator in advance.

【0024】かかる光重合開始剤としては、紫外線の照
射によって励起されて、ラジカルを発生せしめるタイプ
の、通常の光開始剤が用いられるが、それらのうちでも
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエーテル、ベンゾインn−プロピルエーテ
ル、
As such a photopolymerization initiator, ordinary photoinitiators of the type that are excited by irradiation with ultraviolet rays to generate radicals are used. Among them, only particularly typical ones are exemplified. If you stop, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin n-butyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin n-propyl ether,

【0025】α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ベン
ゾフェノン、ミヒラーケトン、p−メチルベンゾフェノ
ン、アセトフェノン、1−ヒドロキシ−1−シクロヘキ
シルアセトフェノン、2−クロロチオキサントン、アン
トラキノン、フェニルジスルフィド、2−ニトロフルオ
レンなどが挙げられる。
Α-Hydroxyisobutylphenone, benzophenone, Michler's ketone, p-methylbenzophenone, acetophenone, 1-hydroxy-1-cyclohexylacetophenone, 2-chlorothioxanthone, anthraquinone, phenyl disulfide, 2-nitrofluorene and the like.

【0026】これらの光重合開始剤は、単独使用でも2
種以上の併用でも勿論であるが、当該光重合開始剤の配
合量としては、前記活性エネルギー線硬化型化合物
(A)の100重量部に対して、大約、0.1〜10重
量部程度が適切である。
These photopolymerization initiators can be used alone or
Of course, the photopolymerization initiator may be used in an amount of about 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound (A). Is appropriate.

【0027】また、これらの光重合開始剤による光重合
反応を促進させるために、光増感剤を、該光重合開始剤
と併用してもよいことは勿論であり、併用しうる、こう
した光増感剤として特に代表的なもののみを例示するに
とどめれば、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、2−ジメチルアミノエタノールなどの3級アミン
系、トリフェニルホスフィンなどのアルキルフォスフィ
ン系、β−チオジグリコールなどのアルキルホスフィン
系、β−チオジグリコールなどのチオエーテル系光増感
促進剤が挙げられる。
In order to accelerate the photopolymerization reaction by these photopolymerization initiators, a photosensitizer may of course be used in combination with the photopolymerization initiator. As typical examples of sensitizers, tertiary amines such as triethylamine, triethanolamine and 2-dimethylaminoethanol, alkylphosphines such as triphenylphosphine, and β-thiodiamine Examples thereof include alkyl phosphine-based photosensitizers such as glycol, and thioether-based photosensitizers such as β-thiodiglycol.

【0028】これらの光増感促進剤は、それぞれ、単独
使用でも2種以上の併用でもよいことは勿論であるが、
その配合量としては、前記した活性エネルギー線硬化性
化合物(A)成分の100重量部に対して、大約、0.
1〜10重量部程度が適切である。
These photosensitizers may be used alone or in combination of two or more.
The compounding amount is about 0.1 to about 100 parts by weight of the active energy ray-curable compound (A).
About 1 to 10 parts by weight is appropriate.

【0029】一方、電子線照射による場合には、前述の
ようにして得られる粉体塗料に、上掲した如き、それぞ
れ、光開始剤や光増感剤などを配合せしめる必要はな
い。電子線の照射によって、粉体塗料を硬化させる場合
の電子線発生源として特に代表的なもののみを例示する
にとどめれば、コッククロフト型、コッククロフトルト
ン型、バンデ・グラーフ型、共振変圧器型、変圧器型、
絶縁コア変圧器型、ダイナミトロン型、リニアフィラメ
ント型または高周波型の如き、各種の電子線発生装置を
用いることが出来る。
On the other hand, in the case of electron beam irradiation, it is not necessary to mix a photoinitiator and a photosensitizer, respectively, as described above, in the powder coating obtained as described above. By irradiating the electron beam, if only a typical example of an electron beam source in the case of curing the powder coating is to be exemplified only, Cockcroft type, Cockcroftleton type, Bande-Graf type, resonance transformer type, Transformer type,
Various electron beam generators such as an insulating core transformer type, a dynamitron type, a linear filament type or a high frequency type can be used.

【0030】その際の電子線の照射条件としては、本発
明組成物を塗装して得られる塗膜の厚さなどによっても
異なるが、一般には、1〜20メガラッドの範囲内の線
量が適切であり、好ましくは、なる範囲内が適切であ
る。
The irradiation conditions of the electron beam at this time vary depending on the thickness of the coating film obtained by applying the composition of the present invention, but generally, a dose in the range of 1 to 20 Mrad is appropriate. Yes, and preferably within a certain range.

【0031】また、紫外線照射源として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、水銀ランプ、キセノン
ランプ、カーボンアーク、メタルハライドランプまたは
太陽光などであるが、当該紫外線の照射条件としては、
特に制限がないけれども、就中、150〜450ナノメ
ーター(nm)なる範囲内の紫外線を含む光線を、空気
中で、あるいは不活性ガス雰囲気下で、照射するように
することが望ましい。
Further, only a typical example of the ultraviolet irradiation source is a mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc, a metal halide lamp, sunlight, or the like.
Although there is no particular limitation, it is particularly preferable to irradiate a beam containing ultraviolet rays in the range of 150 to 450 nanometers (nm) in the air or in an inert gas atmosphere.

【0032】前記したグリシジル基含有ビニル系共重合
体〔以下、これを(D)成分と称することにする。〕を
調製するに際しては、塊状重合法、懸濁重合法あるいは
溶液重合法などのような、公知慣用の種々の方法が採用
できるが、かかる方法で以て重合せしめたのちに、固形
化せしめるというようにすればよく、このようにして、
常法により、目的とする当該グリシジル基含有ビニル系
共重合体(D)を製造することが出来る。
The above-mentioned glycidyl group-containing vinyl copolymer (hereinafter referred to as component (D)). In preparing the compound, various known and commonly used methods, such as a bulk polymerization method, a suspension polymerization method, and a solution polymerization method, can be adopted.However, after polymerization by such a method, solidification is performed. You can do it like this,
The intended glycidyl group-containing vinyl copolymer (D) can be produced by an ordinary method.

【0033】それらのうちでも特に代表的なもののみを
例示するにとどめることにすると、グリシジル基含有単
量体類としては、メタクリル酸グリシジルまたはメタク
リル酸β−グリシジルなどが、特に代表的な例示物であ
る。
Of these, only typical ones will be exemplified, and glycidyl group-containing monomers include glycidyl methacrylate and β-glycidyl methacrylate. It is.

【0034】また、グリシジル基含有モノマーと共重合
させるべき、その他の単量体類としては、勿論、前述し
た活性エネルギー線硬化型化合物(A)を調製するに当
たって用いられるような、前掲した如き、各種の単量体
類などが挙げられる。
The other monomers to be copolymerized with the glycidyl group-containing monomer may, of course, be the same as those described above, such as those used in preparing the active energy ray-curable compound (A). Various monomers and the like can be mentioned.

【0035】この際に、当該グリシジル基含有ビニル共
重合体(D)としては、そのガラス転移温度が50〜1
50℃なる範囲内であること、好ましくは、60〜13
0℃なる範囲内であることが必要である。
At this time, the glycidyl group-containing vinyl copolymer (D) has a glass transition temperature of 50 to 1
It is within the range of 50 ° C., preferably 60 to 13
The temperature must be within the range of 0 ° C.

【0036】50℃よりも余りに低くなる場合には、ど
うしても、得られる粉体塗料の安定性が悪くなるように
なるし、一方、150℃よりも余りに高くなる場合に
は、どうしても、平滑なる塗膜が得られにくくなるとい
う処から、いずれの場合も好ましくない。
If the temperature is too low below 50 ° C., the stability of the resulting powder coating will inevitably deteriorate. On the other hand, if the temperature is too high above 150 ° C., the coating will become smooth. Either case is not preferred because it is difficult to obtain a film.

【0037】また、グリシジル基含有単量体類の共重合
比としては、大約、10〜50重量%なる範囲内が適切
であり、好ましくは、20〜40重量%なる範囲内が適
切でである。
Further, the copolymerization ratio of the glycidyl group-containing monomers is suitably about 10 to 50% by weight, preferably about 20 to 40% by weight. .

【0038】約50重量%より多くしても、高価になる
ばかりでって、塗膜物性の向上化が望み得なくなるし、
一方、約10重量%にも満たないような場合には、塗膜
の架橋度が低くなり易く、所望の塗膜物性を持ったもの
が得られにくいという傾向にある処から、いずれの場合
も好ましくない。
If the amount is more than about 50% by weight, the cost becomes high, and it is impossible to improve the physical properties of the coating film.
On the other hand, when the amount is less than about 10% by weight, the degree of crosslinking of the coating film tends to be low, and it is difficult to obtain a film having desired physical properties. Not preferred.

【0039】さらに、本発明における架橋剤成分とし
て、硬化剤としての炭素原子数が4〜20なる脂肪族二
塩基酸(C)を使用するものであり、就中、ドデカン二
酸の使用が、粉体塗料の貯蔵安定性、硬化性ならびに塗
膜性能などの面からみて、特に望ましい。
Further, as a crosslinking agent component in the present invention, an aliphatic dibasic acid (C) having 4 to 20 carbon atoms as a curing agent is used, and in particular, dodecane diacid is used. It is particularly desirable in view of the storage stability, curability and coating film performance of the powder coating.

【0040】当該硬化剤(C)の配合量としては、当該
(C)成分中に存在する酸基に対する、当該(C)成分
を適用すべきベース樹脂成分中のグリシジル基という、
「グリシジル基/酸基」なる当量比が、大約、0.7〜
1.5となるように、当該硬化剤(C)を配合するの
が、適切である。
The amount of the curing agent (C) is such that the glycidyl group in the base resin component to which the component (C) is applied is based on the acid group present in the component (C).
The equivalent ratio of “glycidyl group / acid group” is about 0.7 to 0.7.
It is appropriate to mix the curing agent (C) so as to be 1.5.

【0041】[0041]

【0042】[0042]

【0043】[0043]

【0044】[0044]

【0045】[0045]

【0046】[0046]

【0047】[0047]

【0048】[0048]

【0049】[0049]

【0050】[0050]

【0051】[0051]

【0052】次いで、前記活性エネルギー線硬化型化合
物(A)の配合量としては、当該化合物(A)と、グリ
シジル基含有ビニル共重合体(B)と、炭素原子数4〜
20なる脂肪族二塩基酸(C)との合計量を基準とし
て、大約、5〜58重量%なる範囲が、好ましくは、2
0〜50重量%なる範囲内が適切である。
Next, the compounding amount of the active energy ray-curable compound (A) is as follows: the compound (A), the glycidyl group-containing vinyl copolymer (B),
About 5 to 58% by weight based on the total amount of 20 aliphatic dibasic acids (C), preferably 2 to 50% by weight.
A range of 0 to 50% by weight is appropriate.

【0053】約5重量%未満の場合には、どうしても、
塗膜の架橋度が不十分となり易いし、一方、約85重量
%を超えて余りに多く配合するという場合には、どうし
ても、塗膜の可撓性がなくなり易いので、いずれの場合
も好ましくない。
If less than about 5% by weight,
In the case where the degree of cross-linking of the coating film tends to be insufficient, and when the amount is more than about 85% by weight, the flexibility of the coating film is likely to be lost.

【0054】かくして得られる、本発明の粉体塗料用樹
脂組成物、つまり、粉体塗料は、それが溶融するまで加
熱し、次いで、活性エネルギー線を当てて硬化させ、さ
らに高温にして、硬化させてもよい。また、その逆に、
まず、溶融させてから、熱で以て硬化させ、次いで、活
性エネルギー線を照射して硬化させてもよい。
The thus-obtained resin composition for a powder coating, that is, the powder coating, of the present invention is heated until it melts, then cured by applying an active energy ray, and further heated to a high temperature to cure. May be. Also, conversely,
First, the resin may be melted, cured by heat, and then cured by irradiation with active energy rays.

【0055】本発明の粉体塗料用樹脂組成物、つまり、
粉体塗料には、必要に応じて、表面調整剤、レベリング
剤、反応希釈剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ハジキ防止
剤、チキソトロピー付与剤、増感剤または不活性有機ポ
リマーなどを配合せしめることができるし、さらには、
硬化阻害を生じない範囲内での顔料や染料などの利用も
また、可能であることは、勿論である。
The resin composition for powder coating of the present invention, that is,
In the powder coating, if necessary, a surface conditioner, a leveling agent, a reaction diluent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a cissing inhibitor, a thixotropy-imparting agent, a sensitizer, or an inert organic polymer may be blended. And you can
Of course, the use of pigments, dyes and the like within a range that does not cause curing inhibition is also possible.

【0056】本発明の粉体塗料用樹脂組成物、つまり、
粉体塗料が適用し得る被塗物(基材)として特に代表的
なもののみを例示するにとどめれば、冷延鋼板、溶融亜
鉛メッキ鋼板、電気亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、
アルミニウム・メッキ板、銅板、銅メッキ鋼板または錫
メッキ鋼板の如き、各種の金属板などである。
The resin composition for powder coating of the present invention, that is,
As a coating material (substrate) to which the powder coating can be applied, only typical ones are exemplified, and a cold-rolled steel sheet, a hot-dip galvanized steel sheet, an electro-galvanized steel sheet, an aluminum sheet,
Various metal plates, such as aluminum-plated plates, copper plates, copper-plated steel plates or tin-plated steel plates.

【0057】これらの金属板上に、たとえば、燐酸塩系
やクロム酸塩系などのような、種々の化成処理を施した
形の、いわゆる表面処理板も包含される。こうした金属
板や表面処理板上にプライマー塗膜を形成させた形のも
の、さらにその上に、ベースコートや中塗塗料などを形
成させたものの上に塗布して、更なる塗膜を形成させて
もよいことは、勿論である。
A so-called surface-treated plate in which various chemical conversion treatments such as a phosphate type and a chromate type are applied to these metal plates is also included. Even if a primer film is formed on such a metal plate or a surface-treated plate, and further applied thereon, a base coat or an intermediate coating is formed thereon to form a further coating film. The good thing is, of course.

【0058】[0058]

【実施例】次に、本発明を、それぞれ、参考例、実施
例、比較例、応用例および比較応用例により、一層、具
体的に説明することにする。以下において特に断りの無
い限りは、「部」および「%」は、すべて重量基準であ
るものとする。
Next, the present invention will be described more specifically with reference examples, examples, comparative examples, applied examples and comparative applied examples. In the following, all “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.

【0059】その際に、グリシジル基含有ビニル共重合
体を、具体例を掲げて説明するものとする。
At this time, the glycidyl group-containing vinyl copolymer will be described with specific examples.

【0060】なお、活性エネルギー線硬化型樹脂(A)
としては、「ユニディック V−4350」[大日本イ
ンキ化学工業(株)の紫外線硬化型樹脂]ならびに「T
AF」(DAITO CHEMICAL,IND,LT
D社製品)を用いている。
The active energy ray-curable resin (A)
Examples include “Unidick V-4350” [ultraviolet curable resin from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.] and “T
AF ”(DAITO CHEMICAL, IND, LT
D product).

【0061】参考例1〜4[グリシジル基含有ビニル共
重合体(B)の調製例] 温度計、攪拌機、還流冷却機および窒素ガス導入管を備
えた反応容器に、キシレンの70部を入れ、窒素ガスで
以て、器内の空気を置換し、加熱還流させた。
Reference Examples 1 to 4 [Preparation Example of Glycidyl Group-Containing Vinyl Copolymer (B)] 70 parts of xylene was placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube. The air in the vessel was replaced with nitrogen gas, and the vessel was heated to reflux.

【0062】次いで、そこへ、第1表に示されるような
単量体類および重合開始剤類よりなる混合物を、4時間
に亘って滴下し、滴下終了後も、さらに1時間のあい
だ、還流下に保持してから冷却して、アゾビスイソブチ
ロニトリル(AIBN)の0.5部を加え、100℃に
保持して、残りの単量体類の重合反応を行なって、此の
反応を完了せしめた。
Next, a mixture comprising the monomers and the polymerization initiators as shown in Table 1 was added dropwise thereto over 4 hours, and after the completion of the addition, the mixture was refluxed for another 1 hour. The mixture is cooled down, cooled, and 0.5 parts of azobisisobutyronitrile (AIBN) is added. The mixture is kept at 100 ° C. to carry out a polymerization reaction of the remaining monomers. Was completed.

【0063】しかるのちに、かくして得られた重合液か
ら、溶剤を除去することによって、固形の目的共重合体
を得た。以下、これを樹脂(B−1)と略記する。以後
も、続く各参考例で以て得られる、それぞれの熱硬化性
ビニル系共重合体を、順次、樹脂(B−2)、(B−
3)および(B−4)と略記する。
Thereafter, the solvent was removed from the polymerization solution thus obtained to obtain a solid target copolymer. Hereinafter, this is abbreviated as resin (B-1). Thereafter, the respective thermosetting vinyl copolymers obtained in the following Reference Examples were sequentially converted into resins (B-2) and (B-
Abbreviations 3) and (B-4).

【0064】[0064]

【表1】 [Table 1]

【0065】《第1表の脚注》各原料の組成割合は、い
ずれも、重量部比であるものとする。
<< Footnotes in Table 1 >> The composition ratios of the respective raw materials are all parts by weight.

【0066】「パーブチル O」は、日本油脂(株)製
の過酸化物である。
"Perbutyl O" is a peroxide manufactured by NOF Corporation.

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【0069】[0069]

【0070】[0070]

【0071】[0071]

【0072】[0072]

【0073】[0073]

【0074】[0074]

【0075】[0075]

【0076】[0076]

【0077】実施例1〜4 《塗料の調製》 まず、「ブスコニーダー PR46型」(スイス国ブス
社製の連続溶融混練機)を用いて、90℃なる条件下
に、活性エネルギー線硬化型化合物(A)と、グリシジ
ル基含有ビニル共重合体(B)と、炭素原子数が4〜2
0なる脂肪族二塩基酸(C)とを、それぞれ、第2表に
示される組成割合で配合せしめ、
Examples 1 to 4 << Preparation of Paint >> First, using an active energy ray-curable compound (90 ° C.) using “Buscon kneader PR46 type” (continuous melt kneader manufactured by Buss, Switzerland) A), a glycidyl group-containing vinyl copolymer (B), and a compound having 4 to 2 carbon atoms.
And an aliphatic dibasic acid (C) of 0, respectively, in a composition ratio shown in Table 2,

【0078】さらに、各種の添加剤類をも、所定の量だ
け配合せしめて、常法により、溶融混練を行なってか
ら、その冷却後に、常法により、粉砕機で以て粉砕化せ
しめ、150メッシュの金網を通過した分(通過分)を
集めることによって、各種の粉体塗料用樹脂組成物、つ
まり、粉体塗料を調製した。
Further, various additives are also blended in a predetermined amount, melt-kneaded by a conventional method, cooled, and then pulverized by a pulverizer by a conventional method. Various resin compositions for powder coatings, that is, powder coatings, were prepared by collecting the portions (passing portions) that passed through the wire mesh of the mesh.

【0079】比較例1〜3 第3表に示される通りの配合組成割合に変更する以外
は、実施例1〜4と同様にして、各種の対照用の粉体塗
料用樹脂組成物、つまり、対照用の各種の粉体塗料を調
製した。
Comparative Examples 1 to 3 In the same manner as in Examples 1 to 4 except that the composition ratios were changed as shown in Table 3, various control resin compositions for powder coating, that is, Various powder coatings for control were prepared.

【0080】実施例1〜4 上記した諸実施例群のうちの、実施例1〜4は、グリシ
ジル基含有ビニル系共重合体/ドデカン二酸の系を取り
扱ったものである。
Examples 1-4 Among the above examples, Examples 1-4 deal with the glycidyl group-containing vinyl copolymer / dodecanedioic acid system.

【0081】[0081]

【表3】 [Table 3]

【0082】《第2表の脚注》 「V−4350」は、前出した「ユニディック V−4
350」の略記である。
<< Footnote to Table 2 >>"V-4350" is the same as "Unidick V-4"
350 ".

【0083】「イルガキュア 651」は、スイス国チ
バ・ガイギー社製の光開始剤である。
"Irgacure 651" is a photoinitiator manufactured by Ciba Geigy, Switzerland.

【0084】「Kp−322」は、信越化学工業(株)
社製のレベリング剤である。
"Kp-322" is a product of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
It is a leveling agent manufactured by the company.

【0085】当該化合物としては、高石化成(株)製品
を使用した。
As the compound, a product of Takaishi Kasei Co., Ltd. was used.

【0086】「タイペーク CR−90」[石原産業
(株)製の酸化チタン]の略記であって、典型的なる白
色顔料である。
This is an abbreviation of "Taipec CR-90" [titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.] and is a typical white pigment.

【0087】比較例1〜3 上記した諸比較例群のうちの、比較例1〜3は、対照用
の、グリシジル基含有ビニル系共重合体/ドデカン二酸
の系を取り扱ったものである。
Comparative Examples 1 to 3 Among the above comparative examples, Comparative Examples 1 to 3 deal with a glycidyl group-containing vinyl copolymer / dodecanediacid system as a control.

【0088】[0088]

【表4】 [Table 4]

【0089】実施例5〜9 本例群は、諸実施例群のうちの、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂/ブロック・イソシアネートの系を取り扱ったも
のである。
Examples 5 to 9 This group of examples deals with the hydroxyl group-containing polyester resin / blocked isocyanate system of the group of examples.

【0090】[0090]

【表8】 [Table 8]

【0091】《第7表の脚注》「B−1530」は、前
出した「IPDI B−1530」の略記で、ドイツ国
ヒュルス社製のブロック・イソシアネートである。
<< Footnote to Table 7 >>"B-1530" is an abbreviation of the above-mentioned "IPDI B-1530" and is a blocked isocyanate manufactured by Huls AG, Germany.

【0092】「クレラン UI」は、ドイツ国バイエル
社製のブロック・イソシアネートである。
"Cleran UI" is a blocked isocyanate manufactured by Bayer AG, Germany.

【0093】DBTRL………ジブチル錫ラウレートの
略記であり、日東化成工業(株)社製品を用いている。
DBCTRL: Abbreviation of dibutyltin laurate, manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.

【0094】「アクロナール 4F」は、ドイツ国BA
SF社製のレベリング剤である。
"Acronal 4F" is a German BA
It is a leveling agent manufactured by SF.

【0095】比較例4〜6 本例群は、諸比較例群のうちの、水酸基含有ポリエステ
ル樹脂/ブロック・イソシアネートの系を取り扱ったも
のである。
Comparative Examples 4 to 6 This group of examples deals with the hydroxyl group-containing polyester resin / blocked isocyanate system of the various comparative examples.

【0096】[0096]

【表9】 [Table 9]

【0097】実施例10〜13ならびに比較例7〜9 これらの例は、それぞれ、本発明の、あるいは、対照用
の酸基含有ポリエステル樹脂/グリシジル基含有ビニル
系共重合体の系を取り扱ったものである。つまり、硬化
剤(C)成分として、熱硬化性樹脂(B)成分の一つと
しての、此のグリシジル基含有ビニル系共重合体を用い
ているものである。
Examples 10 to 13 and Comparative Examples 7 to 9 These examples deal with the acid group-containing polyester resin / glycidyl group-containing vinyl copolymer system of the present invention or the control, respectively. It is. That is, the glycidyl group-containing vinyl copolymer as one of the thermosetting resin (B) components is used as the curing agent (C) component.

【0098】[0098]

【表10】 [Table 10]

【0099】[0099]

【表11】 [Table 11]

【0100】実施例14〜17ならびに比較例10〜1
2 これらの例は、本発明の、あるいは、対照用の酸基・水
酸基併有ポリエステル樹脂/グリシジル基含有ビニル系
共重合体−ブロック・イソシアネートの系を取り扱った
ものである。つまり、この場合もまた、硬化剤(C)成
分として、熱硬化性樹脂(B)成分の一つとしての、此
のグリシジル基含有ビニル系共重合体を用いているもの
である。
Examples 14 to 17 and Comparative Examples 10 to 1
2. These examples deal with the system of the present invention or for comparison, a polyester resin having an acid group and a hydroxyl group / a vinyl copolymer containing a glycidyl group-block isocyanate. That is, also in this case, this glycidyl group-containing vinyl copolymer as one of the thermosetting resin (B) components is used as the curing agent (C) component.

【0101】[0101]

【表12】 [Table 12]

【0102】[0102]

【表13】 [Table 13]

【0103】実施例18〜21ならびに比較例13〜1
5 これらの例は、それぞれ、本発明の、あるいは、対照用
の酸ポリエステル樹脂/エポキシ樹脂の系を取り扱った
ものである。
Examples 18 to 21 and Comparative Examples 13 to 1
5 These examples deal with the acid polyester resin / epoxy resin system of the present invention or control, respectively.

【0104】[0104]

【表14】 [Table 14]

【0105】《第13表の脚注》 「M−8520」は、「ファインディック M−852
0」[大日本インキ化学工業(株)製の酸基含有ポリエ
ステル樹脂;酸価=70KOHmg/g、軟化点=10
8℃]の略記である。
<< Footnote to Table 13 >>"M-8520" means "FineDick M-852".
0 "[acid-containing polyester resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .; acid value = 70 KOHmg / g, softening point = 10
8 ° C.].

【0106】「M−8841」は、「ファインディック
M−8841」(同上社製の酸基含有ポリエステル樹
脂;酸価=26KOHmg/g、軟化点=119℃)の
略記である。
"M-8841" is an abbreviation of "FINEDIC M-8841" (acid group-containing polyester resin manufactured by Dojo Co .; acid value = 26 KOHmg / g, softening point = 119 ° C.).

【0107】「エピクロン 3050」は、(同上社製
のビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂であって、エ
ポキシ当量が800で、かつ、軟化点が102℃のもの
でる。
"Epiclon 3050" is a bisphenol A type epoxy resin manufactured by Dojo Co., having an epoxy equivalent of 800 and a softening point of 102 ° C.

【0108】「C−17Z」は、四国化成(株)製のイ
ミダゾール系硬化触媒である。
"C-17Z" is an imidazole-based curing catalyst manufactured by Shikoku Chemicals.

【0109】[0109]

【表15】 [Table 15]

【0110】応用例1〜5 本例群は、グリシジル基含有ビニル系共重合体/ドデカ
ン二酸なる系の粉体塗料用樹脂組成物を用いて、実際
に、鋼板なる金属板に応用した際の、塗膜の諸性能を明
確にしている。
APPLICATION EXAMPLES 1-5 This group of examples was obtained by applying a resin composition for a powder coating material of a glycidyl group-containing vinyl copolymer / dodecanediacid system to a metal sheet as a steel sheet. Clarifies the various properties of the coating film.

【0111】そのために、下記するような要領で以て、
塗装を行ない、しかるのち、硬化せしめて、各種の硬化
塗膜を得た。
For this purpose, in the following manner,
Coating was carried out, and thereafter, it was cured to obtain various cured coating films.

【0112】《塗装方法ならびに硬化条件》塗装は、小
野田セメント(株)製の「GX−375」を用いて、静
電塗装法により行なった。
<< Coating Method and Curing Conditions >> Coating was performed by an electrostatic coating method using “GX-375” manufactured by Onoda Cement Co., Ltd.

【0113】その際の基材としては、厚さが0.8mm
なる燐酸亜鉛処理鋼板を用いたし、また、第2表に示さ
れるもののうち、顔料を使用する形の、いわゆるエナメ
ル塗料の場合には、直接、該基材上に塗装し、他方、一
切、顔料を含まない形の、いわゆるクリヤー塗料の場合
には、アクリル・メラミン系白色塗料を塗装して、硬化
させた塗膜の上に、クリヤー塗料を塗装するというよう
にした。
The base material at that time has a thickness of 0.8 mm.
In the case of a so-called enamel paint in the form of using a pigment among those shown in Table 2, a zinc phosphate-treated steel sheet is used. In the case of a so-called clear paint that does not contain a clear paint, an acrylic / melamine-based white paint is applied, and the clear paint is applied on the cured coating film.

【0114】いずれの場合においても、膜厚が60〜7
0ミクロン(μm)となるようにして、塗装を行なっ
た。
In each case, the film thickness was 60 to 7
The coating was performed so as to have a thickness of 0 micron (μm).

【0115】一方、上記した如き塗装に引き続いて行わ
れる硬化の方法としては、それぞれ、硬化温度および硬
化時間ならびに紫外線照射時間の形で以て、第4表およ
び第5表に示してある。
On the other hand, the curing methods performed subsequent to the above-described coating are shown in Tables 4 and 5 in terms of curing temperature, curing time, and ultraviolet irradiation time, respectively.

【0116】上記の「アクリディック A−801」
[大日本インキ化学工業(株)製のアクリル樹脂;不揮
発分=50%、水酸基価=50]の100部に、「タイ
ペークCR−90」(前出)の50部を、白色顔料とし
て加え、ペイント・シェーカーで以て、3時間のあいだ
振動させて混合分散化せしめたのちに、取り出した。
The above "Acridic A-801"
To 100 parts of [Acrylic resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Ltd .; non-volatile content = 50%, hydroxyl value = 50], 50 parts of “Taipec CR-90” (supra) were added as a white pigment, After being mixed and dispersed by shaking with a paint shaker for 3 hours, the mixture was taken out.

【0117】次いで、それに、「スーパーベッカミン
L−117−60」[大日本インキ化学工業(株)製の
ブチル化メラミン樹脂;不揮発分=60%]の35部
と、「BYK−360」[ドイツ国ビーク(BYK)社
製のレベリング剤]の2部とを加え、キシレンで以て希
釈せしめた。
Next, "Super Beckamine"
L-117-60 "(butylated melamine resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated; nonvolatile content = 60%) and 35 parts of" BYK-360 "[BYK, Germany] ] And diluted with xylene.

【0118】しかるのち、濾過を行なってから、エアー
・スプレーで以て、所定の鋼板上に、40μmとなるよ
うに塗装し、140℃で30分間のあいだ硬化させて、
クリヤー用の試験用塗板と為した。
Then, after filtration, a predetermined steel plate was applied to a thickness of 40 μm by air spray and cured at 140 ° C. for 30 minutes.
This was used as a clear test plate.

【0119】[0119]

【表5】 [Table 5]

【0120】《第4表の脚注》 外 観:塗面の目視による判断によった。 ◎………平滑性非常によい ○………平滑性がよい △………ラウンドの比較的多い肌である ×………ラウンドが非常に多い肌である<< Footnotes in Table 4 >> Appearance: Judgment was made by visual inspection of the painted surface. ◎ …… Smoothness is very good ○ …… Smoothness is good △ …… Skin with relatively many rounds × …… Skin with very many rounds

【0121】耐 ガ ソ リ ン 性 :テストピースを、そ
の半分くらい、ガソリン中に浸漬して、室温に5時間の
あいだ放置したのち、浸漬前後におけるテストピースの
色差(ΔE)を測定した。
Gasoline resistance: About half of the test piece was immersed in gasoline, allowed to stand at room temperature for 5 hours, and the color difference (ΔE) of the test piece before and after immersion was measured.

【0122】その際の試験機としては、「Σ80」[日
本電色機(株)製品]を用い、また、ガソリンとして
は、「出光100無鉛ハイオクガソリン」[出光石油
(株)製品]を用いた。
The test machine used was "$ 80" (manufactured by Nippon Denshoku Machinery Co., Ltd.) and the gasoline used was "Idemitsu 100 unleaded high-octane gasoline" (manufactured by Idemitsu Oil Co., Ltd.). Was.

【0123】キシロールラビング:ガーゼを5枚重ね
て、キシレンで湿めらせ、5kgの荷重で以て、10往
復のラビングを行なったのちの、ガーゼの傷付き具合
を、目視により判断した。
Xylol rubbing: Five pieces of gauze were piled up, moistened with xylene, rubbed 10 times with a load of 5 kg, and the degree of damage of the gauze was visually determined.

【0124】◎………ほとんど傷が付かない ○………かなり傷が付く △………白化が認められる ×………塗膜の溶解が認められる◎ ほ と ん ど 傷… ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど ほ と ん ど

【0125】耐 擦 り 傷 性:試験板を、クレンザ
ー/水=1/1(重量部比)なるクレンザー水溶液をガ
ーゼに滲み込ませ、2kgなる荷重で以て20回擦っ
て、此の試験の前後における、試験部分の光沢(ただ
し、20度鏡面反射率)を測り、試験前の光沢に対する
百分率(%)で以て表わしたもの。
Scratch resistance: A test plate was impregnated with a cleanser aqueous solution of cleanser / water = 1/1 (parts by weight) into a gauze, rubbed 20 times with a load of 2 kg, and rubbed 20 times. The gloss of the test part before and after the test (however, the specular reflectance at 20 degrees) was measured and expressed as a percentage (%) of the gloss before the test.

【0126】その際の光沢計としては、「GM−160
D」[ナカハラケ・ミカル(株)製品]を用いた。
In this case, the gloss meter is “GM-160”.
D "[manufactured by Nakaharake Mical Co., Ltd.].

【0127】付 着 性:塗面上に、鋭利なる
刃物で以て、大きさが1mm×1mmのゴバン目を、1
00個、被塗物面に達するように切り込みを入れ、その
表面を、粘着セロファン・テープで以て、気泡が残らな
いように張り付け、次いで、それを急激に剥がしたのち
の残存ゴバン目数(つまり、残存塗膜片の数)を以て表
わしたもの。
[0127] Adhesion: A 1 mm × 1 mm square on the painted surface was sharpened with a sharp blade.
00, a cut was made so as to reach the surface of the article to be coated, and the surface was stuck with adhesive cellophane tape so that no air bubbles remained. That is, the number of the remaining coating film pieces).

【0128】耐 衝 撃 試 験:デュポン衝撃試験機
を用い、撃心先端の直径が1/2インチで、かつ、落錘
重量が500gなる条件で以て試験を行ない、塗面に、
割れ目の入らない、最大の高さ(cm)で以て、5cm
刻みに表わした。
Impact test: The test was performed using a DuPont impact tester under the conditions that the diameter of the tip of the shooting point was 1/2 inch and the weight of the falling weight was 500 g.
5cm at maximum height (cm) without cracks
Expressed in increments.

【0129】比較応用例1〜3 本例群は、グリシジル基含有ビニル系共重合体/ドデカ
ン二酸なる系の、対照用の粉体塗料用樹脂組成物を用い
るようにした以外は、応用例1〜5と同様にして、実際
に、鋼板なる金属板に応用した際の、塗膜の諸性能を明
確にしている。
Comparative Application Examples 1 to 3 This group of application examples was the same as the application example except that a resin composition for a control powder coating of a glycidyl group-containing vinyl copolymer / dodecane diacid was used. In the same manner as in Nos. 1 to 5, various performances of the coating film when actually applied to a metal plate as a steel plate are clarified.

【0130】[0130]

【表6】 [Table 6]

【0131】[0131]

【0132】[0132]

【0133】[0133]

【0134】[0134]

【0135】[0135]

【0136】[0136]

【0137】[0137]

【0138】[0138]

【0139】[0139]

【0140】[0140]

【0141】[0141]

【0142】[0142]

【0143】[0143]

【発明の効果】以上に詳述した通り、本発明の粉体塗料
用樹脂組成物は、従来型の熱硬化型粉体塗料のみを用い
るという、いわゆる従来型熱硬化型粉体塗料単独の硬化
系と比較して、とりわけ、塗膜外観、耐溶剤性ならびに
耐擦り傷性などの面で以て、格段に優れるという、極め
て実用性の高いものであることが知れよう。
As described in detail above, the resin composition for a powder coating of the present invention uses only a conventional thermosetting powder coating. Compared to the system, it can be seen that the film is extremely practical, especially excellent in terms of coating film appearance, solvent resistance, scratch resistance and the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−11936(JP,A) 特開 昭62−559(JP,A) 特開 平6−6016(JP,A) 特開 平6−248230(JP,A) 特開 平6−184467(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 4/00 - 201/10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-54-11936 (JP, A) JP-A-62-559 (JP, A) JP-A-6-6016 (JP, A) JP-A-6-160 248230 (JP, A) JP-A-6-184467 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 4/00-201/10

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 活性エネルギー線硬化型化合物(A)
と、グリシジル基含有ビニル共重合体(B)と、該樹脂
(B)用の硬化剤としての炭素原子数が4〜20なる脂
肪族二塩基酸(C)とを含有することを特徴とする、粉
体塗料用樹脂組成物。
1. Active energy ray-curable compound (A)
And a glycidyl group-containing vinyl copolymer (B) and a resin having 4 to 20 carbon atoms as a curing agent for the resin (B).
A resin composition for powder coatings, comprising an aliphatic dibasic acid (C).
【請求項2】 前記した脂肪族二塩基酸(C)がドデカ
ン二酸である、請求項1に記載の粉体塗料用樹脂組成
物。
2. The resin composition for a powder coating according to claim 1, wherein the aliphatic dibasic acid (C) is dodecane diacid.
【請求項3】 前記した活性エネルギー線硬化型化合物
(A)の配合量が、該化合物(A)と、前記グリシジル
基含有ビニル共重合体(B)と、前記脂肪族二塩基酸
(C)との合計量を基準として、5〜85重量%なる範
囲内である、請求項1に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
3. The compounding amount of the active energy ray-curable compound (A) is the compound (A) and the glycidyl.
The resin for a powder coating according to claim 1, wherein the amount is 5 to 85% by weight based on the total amount of the group-containing vinyl copolymer (B) and the aliphatic dibasic acid (C). Composition.
【請求項4】 前記したグリシジル基含有ビニル共重合
体が、10〜50重量%なる範囲内のグリシジル基含有
モノマーの共重合比を有するものであって、しかも、5
0〜90℃なる範囲内のガラス転移温度を有するもので
ある、請求項1に記載の粉体塗料用樹脂組成物。
4. The glycidyl group-containing vinyl copolymer has a copolymerization ratio of the glycidyl group-containing monomer in a range of 10 to 50% by weight.
The resin composition for a powder coating according to claim 1, which has a glass transition temperature in a range of 0 to 90 ° C.
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