JP3338422B2 - Ultrafine particle spraying method - Google Patents

Ultrafine particle spraying method

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JP3338422B2
JP3338422B2 JP2000205601A JP2000205601A JP3338422B2 JP 3338422 B2 JP3338422 B2 JP 3338422B2 JP 2000205601 A JP2000205601 A JP 2000205601A JP 2000205601 A JP2000205601 A JP 2000205601A JP 3338422 B2 JP3338422 B2 JP 3338422B2
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spraying
ultrafine particle
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ultrafine
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正勝 清原
雄二 麻生
達郎 横山
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明はセラミックス材料や金
属材料などの100μm以下の超微粒子材料を基板上に
供給して成膜する技術に関するものである。このような
超微粒子材料膜の成膜技術は機能性セラミックス薄膜や
金属薄膜を基板上に製造する分野において使用される。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a technique for forming a film by supplying an ultrafine particle material of 100 .mu.m or less such as a ceramic material or a metal material onto a substrate. Such an ultrafine particle material film forming technique is used in the field of manufacturing a functional ceramic thin film or a metal thin film on a substrate.

【0002】[0002]

【従来の技術】超微粒子材料製の膜を製造する技術の一
つとして、超微粒子材料を搬送ガスと混合して、ノズル
より基板上に吹き付け、膜を形成する超微粒子膜成膜技
術が知られている。
2. Description of the Related Art As one of the techniques for producing a film made of an ultra-fine particle material, there is known an ultra-fine particle film forming technique in which an ultra-fine particle material is mixed with a carrier gas and sprayed from a nozzle onto a substrate to form a film. Have been.

【0003】[0003]

【解決すべき課題】しかるに、この従来の超微粒子膜成
膜技術においては、表面の不平滑性、不平坦性、密度の
不均一性などの問題があった。例えば、従来の超微粒子
膜成膜法においては、使用する超微粒子材料中に吹き付
けによっては成膜することのできない物理的性状(1μ
m以上の大きな粒径、加速不足の微粒子材料など)の不
良粒子が混入して、これが吹き付けによって基板上の超
微粒子材料の堆積物にも混入するという問題があった。
However, the conventional ultrafine particle film forming technique has problems such as surface unevenness, unevenness, and non-uniform density. For example, in the conventional ultrafine particle film forming method, physical properties (1 μm) that cannot be formed by spraying into the used ultrafine particle material are used.
However, there is a problem that defective particles having a large particle size of m or more, a particle material with insufficient acceleration, etc.) are mixed, and the mixed particles are also mixed into a deposit of the ultrafine particle material on the substrate by spraying.

【0004】すなわち膜の堆積途中に噴射される超微粒
子材料中に粒径が大きく十分な速度を持っていない粒子
31(不良粒子31)が含まれていると、図9(a)に
模式的に示し、かつ図10(a)に断面を顕微鏡写真で
示すように、粒径が大きい不良粒子31が成長途中の堆
積物32の表面に沈着し、これがマスクとなって、その
後この沈着した不良粒子31が置かれた表面には堆積は
起こらず、洗浄で不良粒子が除去された後には図9a及
び図10bに示すように、膜33が欠けたように形成さ
れない窪み部分34が発生してしまう。
[0004] That is, if ultrafine particles injected during the deposition of a film include particles 31 (defective particles 31) having a large particle diameter and not having a sufficient velocity, a schematic diagram in FIG. As shown in FIG. 10 (a) and a cross-sectional micrograph in FIG. 10 (a), defective particles 31 having a large particle size are deposited on the surface of the deposit 32 in the course of growth and serve as a mask. No deposition occurs on the surface on which the particles 31 are placed, and after the defective particles have been removed by cleaning, as shown in FIG. 9A and FIG. I will.

【0005】また、図11の膜表面の顕微鏡写真に示す
ように、膜の表面も非常に荒れたものとなり、その後の
堆積にも悪影響を及ぼす。
Further, as shown in the micrograph of the film surface in FIG. 11, the surface of the film becomes very rough, which adversely affects the subsequent deposition.

【0006】また、不良粒子は堆積物32中で浮いた状
態になるので、組織が緻密にならず、後続の吹き付けら
れた超微粒子材料によって堆積物の表面が侵食され、や
はり図9(b)に示すように、膜33が欠けたように形
成されない窪み部分34が発生してしまい、膜の表面も
荒れたものとなり、その後の堆積にも悪影響を及ぼす。
またこのことは、形成された膜の微細構造にも悪影響を
及ぼし、一般に均質に制御された膜の微細組織が重要と
なる電子セラミクス材料などに本手法を適用する場合、
優れた電気特性を期待できないなどの問題点があった。
Further, since the defective particles float in the sediment 32, the structure does not become dense, and the surface of the sediment is eroded by the subsequent sprayed ultra-fine particle material. As shown in FIG. 7, a recessed portion 34 not formed as if the film 33 was chipped was generated, the surface of the film became rough, and the subsequent deposition was adversely affected.
This also has an adverse effect on the microstructure of the formed film, and in general, when applying this method to electronic ceramic materials and the like, in which homogeneous microstructure of the film is important.
There were problems such as not being able to expect excellent electrical characteristics.

【0007】この他、実際の成膜を行うと、ノズルから
噴射される微粒子の量を均一・一定にすることは困難
で、膜厚が場所によってばらつくなどの問題があり、均
質な膜厚制御や表面粗さの制御が困難であり、したがっ
て、特性の均一な良質の膜を形成する際に大きな傷害と
なる。またこのような膜厚の不均一さや表面の荒れは、
本手法を光学薄膜に適用する場合、大きな問題になって
いた。
In addition, when an actual film is formed, it is difficult to make the amount of fine particles sprayed from the nozzle uniform and constant, and there is a problem that the film thickness varies from place to place. In addition, it is difficult to control the surface roughness and the surface roughness. In addition, such unevenness of film thickness and surface roughness
When applying this method to an optical thin film, it was a big problem.

【0008】このようなことから、膜内の超微粒子材料
の接合が充分で、組織が緻密であり表面が平滑であり、
密度の均一な膜を製造することができる超微粒子材料の
成膜技術の開発が望まれている。
From the above, the bonding of the ultrafine particle material in the film is sufficient, the structure is dense and the surface is smooth,
There is a demand for the development of a technique for forming a film of ultrafine particles capable of producing a film having a uniform density.

【0009】この発明は上記の如き事情に鑑みてなされ
たものであって、膜内の超微粒子材料の接合が充分で、
組織が緻密であり、表面が平滑であり、かつ密度の均一
な膜を製造することができる超微粒子材料吹き付け成膜
装置を提供することを目的とするものである。
[0009] The present invention has been made in view of the above circumstances, and the bonding of the ultrafine particle material in the film is sufficient,
It is an object of the present invention to provide an ultrafine particle material spraying film forming apparatus capable of producing a film having a dense structure, a smooth surface and a uniform density.

【0010】[0010]

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】 この目的に対応して この
発明の超微粒子材料吹き付け成膜方法は、超微粒子材料
を基板表面上に吹き付けによって供給して形成した堆積
膜によって前記超微粒子材料の膜を形成する超微粒子材
料吹き付け成膜方法であって、前記超微粒子材料の吹き
付けの流れの前記基板表面への入射角度を−60°〜
5°(−10°〜−5°を除く)または+5°〜+60
°(+5°〜+10°を除く)にすることを特徴として
いる。
SUMMARY OF THE INVENTION In accordance with this object, a method for spraying an ultrafine particle material according to the present invention is a method for spraying an ultrafine particle material onto a substrate surface by spraying the ultrafine particle material on a substrate surface. An ultra-fine particle material spraying film forming method for forming a film, wherein an angle of incidence of the spray flow of the ultra-fine particle material on the substrate surface is −60 ° to −.
5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or + 5 ° to +60
° (excluding + 5 ° to + 10 °) .

【0012】またこの発明の超微粒子材料吹き付け成膜
装置は、超微粒子材料を基板表面上に吹き付けによって
供給して形成した前記超微粒子材料の堆積膜から前記超
微粒子材料の膜を形成する超微粒子材料吹き付け成膜装
置であって、減圧室内の前記基板表面に前記超微粒子材
料を吹き付ける吹き付け装置を有し、前記超微粒子材料
の吹き付けの流れの前記基板表面への入射角が−60°
−5°(−10°〜−5°を除く)または+5°〜+
60°(+5°〜+10°を除く)になるように前記吹
き付け装置と前記基板とが配置されていることを特徴と
している。
Further, according to the present invention, there is provided an ultra-fine particle material spraying film forming apparatus, wherein the ultra-fine particle material is formed by spraying the ultra-fine particle material onto a substrate surface to form a film of the ultra-fine particle material. A material spraying film forming apparatus, comprising: a spraying apparatus for spraying the ultrafine particle material onto the substrate surface in a reduced pressure chamber, wherein an angle of incidence of the flow of the ultrafine particle spray on the substrate surface is −60 °.
To -5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or + 5 ° to +
The spraying device and the substrate are arranged so as to be 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °) .

【0013】[0013]

【実施の態様】以下この発明の詳細を一実施例を示す図
面について説明する。図1において、1は超微粒子材料
吹き付け成膜装置である。超微粒子材料吹き付け成膜装
置1はチャンバー10内に基板3と超微粒子材料吹き付
け装置4を配設している。超微粒子材料吹き付け装置4
としてはノズル8や静電加速銃を使用することができ
る。基板3は形成された膜を支持するためのものであ
る。超微粒子材料の堆積膜に機械的衝撃力を負荷する機
械的衝撃力負荷装置5並びにさらに必要に応じて超微粒
子材料の堆積膜の表面を平坦にする平坦化装置26の一
例として、付着粒子除去装置6と膜面加工装置7を基板
の移動経路に沿って配設している。チャンバー10とし
ては内部が減圧可能な真空チャンバーを使用することが
できる。チャンバー10として真空チャンバーを使用し
た場合の真空度は10〜200torr程度、好ましく
は100torr程度である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The details of the present invention will be described below with reference to the drawings showing one embodiment. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an ultrafine particle material spraying film forming apparatus. The apparatus 1 for spraying ultrafine particles has a substrate 3 and an apparatus 4 for spraying ultrafine particles in a chamber 10. Ultra fine particle material spraying device 4
For example, a nozzle 8 or an electrostatic acceleration gun can be used. The substrate 3 is for supporting the formed film. As an example of the mechanical impact load device 5 for applying a mechanical impact force to the deposited film of the ultrafine particle material and, if necessary, the flattening device 26 for flattening the surface of the deposited film of the ultrafine material, The apparatus 6 and the film surface processing apparatus 7 are arranged along the movement path of the substrate. As the chamber 10, a vacuum chamber whose inside can be depressurized can be used. When a vacuum chamber is used as the chamber 10, the degree of vacuum is about 10 to 200 torr, preferably about 100 torr.

【0014】ノズル8は形成しようとする膜の材料であ
る超微粒子材料を基板3の表面20上に吹き付け供給し
て堆積させて堆積膜2aを形成するものである。基板3
は基板駆動装置9に取り付けられ、基板駆動装置に駆動
されてチャンバー内で直線変位可能であり、また姿勢が
可変である。
The nozzle 8 sprays and supplies an ultra-fine particle material, which is the material of the film to be formed, onto the surface 20 of the substrate 3 to form a deposited film 2a. Substrate 3
Is mounted on the substrate driving device 9, is driven by the substrate driving device, can be linearly displaced in the chamber, and has a variable posture.

【0015】ノズル4もチャンバー内でガイドレール2
1に沿って直線変位可能に構成してもよくまた回転中心
22(図2参照)も周りに回転して姿勢を可変に構成し
てもよい。ノズル4から基板表面20に吹き付けられた
超微粒子材料の基板表面20への入射角度α(図2に示
す基板表面20の垂線25とノズル8から吹き出した超
微粒子材料の流れ23の中心線24とのなす角:この明
細書において同じ)が±5°から±60°までの値を採
ることが可能なように、ノズル8と基板表面20とは必
要な姿勢をもって配置されている。
The nozzle 4 also has a guide rail 2 in the chamber.
1, and the rotation center 22 (see FIG. 2) may also be rotated around to change the posture. The angle of incidence α of the ultrafine particle material sprayed from the nozzle 4 onto the substrate surface 20 to the substrate surface 20 (the perpendicular line 25 of the substrate surface 20 shown in FIG. The nozzle 8 and the substrate surface 20 are arranged in a required posture such that the angle formed by the same angle in this specification can take a value from ± 5 ° to ± 60 °.

【0016】このためにノズル8と基板3を支持する基
板駆動装置9は固定であってもよいが、両者は相対回転
可能な構造にしてもよく、そのために、ノズル8と基板
駆動装置9のいずれか一方または両方が回転変位可能
で、これによって前記のように、姿勢が可変である構成
にしてもよい。超微粒子吹き付け装置4と基板3は超微
粒子を超微粒子吹き付け装置4から吹き付けられるとき
の吹き付けの流れの少なくとも一部分が基板3の表面に
斜めに、すなわち、基板3の垂線と平行でも垂直でもな
い所定の角度で、入射させることができるように構成さ
れている。
For this purpose, the nozzle 8 and the substrate driving device 9 for supporting the substrate 3 may be fixed, but they may be structured to be rotatable relative to each other. Either or both may be rotationally displaceable, whereby the attitude may be variable as described above. The ultra-fine particle spraying device 4 and the substrate 3 are arranged such that at least a part of the flow of the spray when the ultra-fine particles are sprayed from the ultra-fine particle spraying device 4 is oblique to the surface of the substrate 3, that is, is not parallel or perpendicular to the perpendicular of the substrate 3. At an angle of.

【0017】このために、図3に示すように、超微粒子
吹き付け装置4から噴射される超微粒子材料の流れが、
超微粒子吹き付け装置4からの流れの中心の周りに−6
0°〜−5°または+5°〜+60°の末広がりをもつ
ように構成する。このとき使用する吹き付け装置4の一
例を図4bに示す。或いは、図2に示すように、超微粒
子吹き付け装置4からの噴射される超微粒子材料の吹き
付けの流れの基板表面20への入射角度を−60°〜−
5°または+5°〜+60°、特に好ましくは−30°
〜−5°または+5°〜+30°となるように構成す
る。このために基板3を支持する基板駆動装置9及び超
微粒子吹き付け装置4のいずれか一方、または双方を回
転変位可能に構成する。このとき使用する吹き付け装置
4の一例を図4aに示す。
For this purpose, as shown in FIG. 3, the flow of the ultrafine particle material injected from the ultrafine particle spray device 4 is
-6 around the center of the flow from the ultrafine particle spraying device 4
It is configured to have a divergence of 0 ° to -5 ° or + 5 ° to + 60 °. FIG. 4B shows an example of the spraying device 4 used at this time. Alternatively, as shown in FIG. 2, the angle of incidence of the spraying flow of the ultra-fine particle material injected from the ultra-fine particle spraying device 4 on the substrate surface 20 is −60 ° to −−.
5 ° or + 5 ° to + 60 °, particularly preferably -30 °
-5 ° or + 5 ° to + 30 °. To this end, one or both of the substrate driving device 9 and the ultrafine particle spraying device 4 that support the substrate 3 are configured to be rotationally displaceable. FIG. 4A shows an example of the spraying device 4 used at this time.

【0018】この発明の超微粒子材料吹き付け成膜方法
は、一例として以上説明した超微粒子材料吹き付け成膜
装置1を使用して次に説明するように実施される。すな
わち、チャンバー10を減圧状態にして、基板3を基本
駆動装置9に取り付ける。この状態で超微粒子材料21
をノズル4から基板表面20上に吹き付けて供給する。
この時の超微粒子材料21の基板表面20への入射角度
は−60°〜−5°または+5°〜+60°であり、好
ましくは−30°〜−5°または+5°〜+30°であ
る。この吹き付け供給によって基板表面20上に堆積膜
2aが形成される。
The method of spraying ultrafine particle material according to the present invention is carried out as follows using the ultrafine particle material spraying film forming apparatus 1 described above as an example. That is, the substrate 3 is attached to the basic driving device 9 while the chamber 10 is in a reduced pressure state. In this state, the ultrafine particle material 21
Is sprayed onto the substrate surface 20 from the nozzle 4 and supplied.
At this time, the incident angle of the ultrafine particle material 21 to the substrate surface 20 is −60 ° to −5 ° or + 5 ° to + 60 °, preferably −30 ° to −5 ° or + 5 ° to + 30 °. By this spraying supply, the deposited film 2a is formed on the substrate surface 20.

【0019】(実験1)この実験は、図5に示すように
本手法を用いてSi基板上にチタン酸ジルコン酸亜鉛
(PZT)を形成する際に、PZT超微粒子流を基板面
に角度を変えて吹き付けたときの成膜速度を調べた結果
である。図6から、入射確度が0度〜20度の範囲内で
は大きな成膜速度の変化は認められないが、20度を越
えたあたりから徐々に成膜速度は低下していき、ある閾
値角度β1,2,3を越えると、Si基板が削られるこ
とが判る。このことは、超微粒子粒の基板への入射角度
を変えることで基板あるいは形成された膜の表面がエッ
チング(削りとられ)され、さらにその角度を調節する
ことで、成膜中の膜の堆積とエッチングのバランスを調
整できることを示すものである。また、超微粒子粒の噴
射速度は図6中に書き込まれたガスの消費量にほぼ比例
し、この閾値角度βは噴射速度に応じても変化する。ま
た、同様の実験から、この微粒子流の基板への入射角度
に対する堆積とエッチングの割合は、使用する粒子の材
質や粒径などの物性に応じても変化することが確認され
た。さらに、微粒子の入射角度が約60度以上の場合
は、微粒子の基板に対する力学的作用も著しく小さくな
り、エッチング作用も観察されなくなった。
(Experiment 1) In this experiment, as shown in FIG. 5, when zinc titanate zirconate (PZT) was formed on a Si substrate using this method, the flow of PZT ultrafine particles was directed to the substrate surface at an angle. It is a result of examining a film forming speed when spraying is changed. FIG. 6 shows that a large change in the film formation rate is not observed when the incidence accuracy is in the range of 0 to 20 degrees, but the film formation rate gradually decreases from about 20 degrees, and a certain threshold angle β1 , 2, and 3, the Si substrate is shaved. This means that the surface of the substrate or the formed film is etched (sharpened) by changing the incident angle of the ultrafine particles to the substrate, and the angle is further adjusted, thereby depositing the film during film formation. This shows that the balance between etching and etching can be adjusted. In addition, the injection speed of the ultrafine particles is substantially proportional to the consumption of the gas written in FIG. 6, and the threshold angle β changes according to the injection speed. Further, from the same experiment, it was confirmed that the ratio of deposition and etching with respect to the angle of incidence of the flow of the fine particles on the substrate also changed depending on the physical properties such as the material and the particle size of the particles used. Further, when the incident angle of the fine particles was about 60 degrees or more, the mechanical action of the fine particles on the substrate was significantly reduced, and the etching action was not observed.

【0020】図7は、微粒子流の基板への入射角度が形
成された膜の表面粗さに与える影響を調べたものであ
る。入射角度が、0度〜20度の範囲で形成される膜の
表面粗さ(Ra)は急速に低下(滑らか)することがわ
かる。従って、この場合滑らかな表面をもつ膜を形成す
るには、成膜速度を考慮すると、微粒子流の基板への入
射角度は、おおよそ5度〜30度程度の範囲にすればよ
いことになるがこれに限定されるものではない。これら
の結果から、一般的には、使用する原料粉末の状態、基
板の材質、超微粒子の噴射速度に応じて、基板への超微
粒子流の入射角度を変えてやることで、形成された膜表
面に強固に沈着し成膜にあずからなかった微粒子(後続
微粒子に対してマスクとして働くこともある。)を効率
よく除去し、最適な表面粗さと膜の緻密さならびに成膜
速度を実現することができる。
FIG. 7 shows the effect of the angle of incidence of the flow of fine particles on the substrate on the surface roughness of the formed film. It can be seen that the surface roughness (Ra) of the film formed when the incident angle is in the range of 0 to 20 degrees is rapidly reduced (smooth). Therefore, in order to form a film having a smooth surface in this case, the angle of incidence of the flow of fine particles on the substrate should be in the range of about 5 to 30 degrees in consideration of the film formation rate. It is not limited to this. From these results, generally, the film formed by changing the incident angle of the ultra-fine particle flow on the substrate according to the state of the raw material powder to be used, the material of the substrate, and the injection speed of the ultra-fine particles. Efficiently removes fine particles that have firmly deposited on the surface and did not participate in film formation (sometimes function as a mask for subsequent particles), and achieves optimal surface roughness, denseness of the film, and film formation speed. be able to.

【0021】(実験2)これは、チタン酸ジルコン酸鉛
(PZT、比重:7.78g/cm3)について、超微
粒子を基板に吹き付ける際に、前記超微粒子流の基板へ
の入射角度を変えて成膜した結果である。成膜条件とし
ては、両方の場合とも、平均粒径で約0.7μm、粒径
範囲が0.07〜3μmのPZT原料超微粒子を用い、
搬送ガスに空気を用い、開口面積0.4mm×10mm
の成膜用ノズルを用いていた。成膜時の真空度は1To
rrで、基板加熱などの熱的アシストの無い状態で原料
超微粒子を厚さ約1mmのガラス基板に吹き付け成膜を
行った。
(Experiment 2) This is based on the case where lead zirconate titanate (PZT, specific gravity: 7.78 g / cm 3) is sprayed on the substrate by changing the angle of incidence of the flow of the ultra fine particles on the substrate. This is the result of film formation. As the film forming conditions, in both cases, PZT raw material ultrafine particles having an average particle size of about 0.7 μm and a particle size range of 0.07 to 3 μm were used,
Using air as carrier gas, opening area 0.4mm × 10mm
Was used. The degree of vacuum during film formation is 1 To
At rr, the raw material ultrafine particles were sprayed onto a glass substrate having a thickness of about 1 mm in a state without thermal assistance such as substrate heating to form a film.

【0022】その結果、図8の左の成膜結果の写真が示
すように、ノズルから噴射される原料超微粒子流の基板
への入射角度が0度(超微粒子流が基板面に垂直に入射
する)の場合、基板に衝突しても粉砕されず接合できな
かった原料超微粒子が、衝突圧力で押し固められた圧粉
体となって、堆積物表面に強固に凝着し、これが、除去
しきれないため、その後、この表面に飛来する上記酸化
チタン超微粒子に対して衝突による衝撃力を吸収するク
ッションの役割をするため、衝突エネルギーを吸収し、
その後、飛来する原料超微粒子に対してマスクの役割を
し、粉砕が困難になるため、形成された堆積物(膜)表
面を観察すると、非常に大きな凹凸と、凝着した圧粉体
が見られ、また、基板裏面側から観察しても、凝着した
原料超微粒子の圧粉体を含んだ密度の低い堆積物となっ
た。この様なPZTの堆積物は、膜内部に含まれる圧粉
体の結晶子サイズが小さいため、堆積後、熱処理を行っ
ても粒成長が生ぜず、空孔を形成し、その結果、耐電圧
も50kV/cmと低く絶縁破壊を起こしやすく、応用
上重要な機械特性ならびに電気特性が低下するなどの問
題を生じた。
As a result, as shown in the photograph of the film formation result on the left side of FIG. 8, the angle of incidence of the raw material ultra-fine particle stream injected from the nozzle on the substrate is 0 degree (the ultra-fine particle flow is perpendicularly incident on the substrate surface). In the case of), the raw material ultrafine particles that could not be joined without being pulverized even when they collided with the substrate became a compact compacted by the collision pressure and firmly adhered to the surface of the deposit, and this was removed. After that, to serve as a cushion to absorb the impact force due to collision with the titanium oxide ultrafine particles flying on this surface, absorb the collision energy,
After that, it acts as a mask for the flying raw material ultrafine particles, and it becomes difficult to grind. Therefore, when observing the surface of the formed deposit (film), very large irregularities and adhered compacts are observed. In addition, even when observed from the back side of the substrate, a low-density deposit including the compacted raw material ultra-fine particles adhered was obtained. In such a PZT deposit, since the crystallite size of the compact contained in the film is small, even if heat treatment is performed after the deposition, grain growth does not occur and pores are formed. In this case, the dielectric breakdown is as low as 50 kV / cm and dielectric breakdown is likely to occur.

【0023】これに対して、基板への原料超微粒子流の
入射角度が35度の角度で吹き付けた場合は、基板ある
いは堆積物(膜)表面に圧粉体として強固に凝着した微
粒子が除去され、上述した場合に観察された、堆積物
(膜)表面に凝着した圧粉体は観察されず、基板裏面か
らの観察からも、堆積物(膜)内部に圧粉体は観察され
ず基板に対して強固に付着した緻密な堆積体(膜)が形
成できた。超微粒子材料の基板3の表面20上への吹き
付け供給は、搬送ガスとノズル8を用いて噴射する。
On the other hand, when the angle of incidence of the flow of the raw material ultra-fine particles onto the substrate is sprayed at an angle of 35 degrees, the fine particles firmly adhered as a compact to the surface of the substrate or the deposit (film) are removed. The compact compacted on the surface of the deposit (film) observed in the above case was not observed, and no compact was observed inside the deposit (film) from the backside of the substrate. A dense deposit (film) firmly adhered to the substrate was formed. The ultrafine particle material is sprayed and supplied onto the surface 20 of the substrate 3 by using the carrier gas and the nozzle 8.

【0024】堆積膜2aが完成した膜2としての性能を
もつ場合には、それで成膜工程は終了するが、完成した
膜2を得るためには堆積膜2aの表面を平坦にしたり、
超微粒子材料の接合強度を高める必要のある場合は、後
述の平坦化工程や機械的衝撃力負荷工程を堆積膜2aに
加える。
When the deposited film 2a has the performance as the completed film 2, the film forming process is completed. However, in order to obtain the completed film 2, the surface of the deposited film 2a may be flattened,
When it is necessary to increase the bonding strength of the ultrafine particle material, a flattening step and a mechanical impact load step described below are added to the deposited film 2a.

【0025】次に超微粒子材料の堆積物2aの表面を平
坦化する技術について説明する。付着粒子除去装置6は
基板3の表面20上に供給されて形成された超微粒子材
料21の堆積膜2aの表面を掻いて表面をならし表面か
ら突出している径の大きい超微粒子材料や或いは膜面の
表面に浮き出している超微粒子材料等の不良粒子を掻き
出して除去するものである。付着粒子除去装置6は付着
粒子除去ブレード11とギャップ制御機構12とを備え
ている。付着粒子除去ブレード11は硬質ゴムや金属板
でできていて、ノズル8の近傍に位置し、基板3との相
対運動を利用してノズル8から基板3の表面20上に供
給された超微粒子材料の堆積膜2aの表面部分を掻きな
らして不良粒子の沈着粒子や付着粒子を掻き出して除去
して表面掻き取り膜2bを形成する。付着粒子除去ブレ
ード11による堆積膜2aの表面部分の掻き取り量は付
着粒子除去ブレード11と基板3との隙間の間隔を調整
することによってなされ、その調整はギャップ制御機構
12を動作させて付着粒子除去ブレード11を駆動して
行う。
Next, a technique for flattening the surface of the deposit 2a of the ultrafine particle material will be described. The adhering particle removing device 6 scrapes the surface of the deposited film 2a of the ultrafine particle material 21 formed on the surface 20 of the substrate 3 and smoothes the surface, and the ultrafine particle material or the film having a large diameter protruding from the surface. Defective particles, such as ultrafine particle material, which are raised on the surface of the surface are scraped out and removed. The attached particle removing device 6 includes an attached particle removing blade 11 and a gap control mechanism 12. The adhering particle removing blade 11 is made of a hard rubber or a metal plate, is located near the nozzle 8, and is supplied from the nozzle 8 onto the surface 20 of the substrate 3 using the relative motion with the substrate 3. The surface portion of the deposited film 2a is scraped, and the deposited particles and adhered particles of the defective particles are scraped and removed to form the surface scraping film 2b. The amount of scraping of the surface portion of the deposited film 2a by the attached particle removing blade 11 is adjusted by adjusting the gap between the attached particle removing blade 11 and the substrate 3, and the adjustment is performed by operating the gap control mechanism 12 to adjust the attached particle. The removal is performed by driving the removal blade 11.

【0026】付着粒子除去ブレード11によって表面を
所要量だけ掻き取られて形成された表面掻き取り膜2b
は次に膜面加工装置7によって加工を受ける。膜面加工
装置7は研削・研磨ローラー13とギャップ制御機構1
4とを備えている。研削・研磨ローラー13は研磨用の
ブラシや研磨材を形成したローラーで構成されていて、
これを基板の走査速度に応じて回転させながら表面掻き
取り膜2bの表面に接触させ、形成された表面掻き取り
膜2bを研磨、研削することで膜厚の制御を行い完成し
た膜2を得る。このとき、光学式変位計やエアーマイク
ロ変位計などの変位計15などを用いて研磨前、研磨後
の膜厚を測定し、これに応じて、堆積膜2aや表面掻き
取り膜2bの表面と研削・研磨ローラー13や付着粒子
除去ブレード11との隙間(ギャップ)を制御する。こ
のときのギャップや押しつけ圧の調整は、ギャップ制御
機構12、14を用いて行う。
A surface scraping film 2b formed by scraping the surface by a required amount by the attached particle removing blade 11
Is then processed by the film surface processing device 7. The film surface processing device 7 includes a grinding / polishing roller 13 and a gap control mechanism 1
4 is provided. The grinding / polishing roller 13 is composed of a polishing brush or a roller on which an abrasive is formed.
This is brought into contact with the surface of the surface scraping film 2b while being rotated according to the scanning speed of the substrate, and the formed surface scraping film 2b is polished and ground to control the film thickness and obtain the completed film 2. . At this time, the film thickness before and after polishing is measured using a displacement meter 15 such as an optical displacement meter or an air micro displacement meter, and the surface of the deposited film 2a or the surface of the surface scraping film 2b is accordingly measured. The gap between the grinding / polishing roller 13 and the attached particle removing blade 11 is controlled. The adjustment of the gap and the pressing pressure at this time is performed using the gap control mechanisms 12 and 14.

【0027】なお、上記した実施例は、基板3の表面2
0上に供給された超微粒子材料21の堆積膜2aに対し
て付着粒子除去装置6による表面掻き取り膜2bを形成
する加工と、次に膜面加工装置7による完成した膜2を
得る加工との2つの加工を併用したものであるが、膜2
と同じものが一加工で得られる場合は付着粒子除去装置
6による加工と膜面加工装置7による加工のいずれか一
方だけで済ませることもできる。
In the above-described embodiment, the surface 2 of the substrate 3
A process of forming a surface scraping film 2b by the attached particle removing device 6 on the deposited film 2a of the ultrafine particle material 21 supplied on the surface 0, and a process of obtaining the completed film 2 by the film surface processing device 7 next. The two processes are used together, but the film 2
In the case where the same is obtained by one processing, it is possible to perform only one of the processing by the attached particle removing device 6 and the processing by the film surface processing device 7.

【0028】また、成膜中に膜面を研磨、研削すること
により発生する粉塵を積極的に除去するために、膜面の
研磨、研削部位に近接して、ガスジェットを噴射するた
めにノズルを設けたり、或いは粉塵吸引機構を設けた構
成にしてもよい。また、超微粒子材料として金属超微粒
子材料を用いる場合は、脆性材料であるセラミックスの
場合よりも、膜の緻密化に注意を払う必要があることか
ら、ローラーを用いて堆積膜2aの表面を押しつけ、金
属の塑性変形を利用して、膜表面の平坦化を図ることが
有利な場合もある。この場合に使用するローラーは研削
・研磨ローラー13に代替して設置される。
Further, in order to positively remove dust generated by polishing and grinding the film surface during film formation, a nozzle is provided for injecting a gas jet close to the polishing and grinding portion of the film surface. Or a configuration in which a dust suction mechanism is provided. When a metal ultrafine particle material is used as the ultrafine particle material, it is necessary to pay more attention to the densification of the film than in the case of the ceramic which is a brittle material. Therefore, the surface of the deposited film 2a is pressed using a roller. In some cases, it may be advantageous to make the film surface flat by utilizing the plastic deformation of the metal. The roller used in this case is installed in place of the grinding / polishing roller 13.

【0029】基板の表面20上に供給された超微粒子材
料の堆積物の表層部分を均し若しくは掻き取り、研削若
しくは研磨しまたは押圧する平坦化工程は、超微粒子材
料供給装置から超微粒子材料が基板上に1回供給されて
単層構造の堆積膜2aが形成される毎にその単層構造の
堆積膜に対して加えられ、そのような超微粒子材料の1
回の供給による単層構造の堆積膜の形成と、その単層構
造の堆積膜に対して加えられる平坦化工程との組合せを
複数回繰返すものであってもよいし、また、超微粒子材
料供給装置から超微粒子材料が複数回供給されて多層構
造の堆積膜2aが形成された後にその多層構造の堆積膜
2aに対して加えられるのであってもよい。前者の単層
構造の堆積膜の形成毎に平坦化工程を加える場合には、
完成した膜を内部まで緻密化させるのに有利である。
The flattening step of leveling or scraping, grinding, polishing or pressing the surface layer portion of the deposit of the ultra-fine particle material supplied on the surface 20 of the substrate is performed by the ultra-fine particle material supply device. Each time a single-layered deposited film 2a is supplied on the substrate to form a single-layered deposited film 2a, it is added to the single-layered deposited film 2a.
The combination of the formation of the deposited film having the single-layer structure by the supply of the single-layer structure and the planarization step applied to the deposited film having the single-layer structure may be repeated a plurality of times. The ultrafine particle material may be supplied from the apparatus a plurality of times to form the multilayered deposited film 2a and then added to the multilayered deposited film 2a. In the case where a planarization step is added every time the former single-layer structure deposited film is formed,
This is advantageous for densifying the completed film to the inside.

【0030】以上説明した実施例では、超微粒子膜は基
板上に堆積された堆積膜2aに対して均し若しくは掻き
取り、研削若しくは研磨し、または押圧する等の平坦化
工程を加えているが、これ以外に原料である超微粒子材
料あるいは堆積中の膜表面に、イオンビームやプラズマ
などを、照射し、超微粒子材料あるいは堆積中の膜表面
を活性化することで、堆積膜を構成する超微粒子材料同
士あるいは膜表面とを低温で接合させて、成膜する成膜
法(平成10年特許願第208998号参照)の場合や
堆積膜に機械的衝撃力を負荷して超微粒子材料を粉砕し
て堆積膜を構成する超微粒子材料を接合させて成膜する
成膜法(平成11年特許出願117328号参照)の技
術もこの発明に適用し、プラズマイオンビーム発生装置
16を用いて、超微粒子材料あるいは堆積中の膜表面
に、イオンビームやプラズマなどを照射して形成された
膜、あるいは、機械的衝撃力負荷装置5を使用して、超
微粒子材料に静電界やガス搬送により超微粒子材料を加
速して基板上の超微粒子材料に吹き付けて衝突させる
か、高速回転するブラシやローラー或いは高速に上下動
する圧針や爆発力を利用した高速に移動するピストンな
どを用いてまたは超音波を作用させて機械的衝撃力を負
荷して超微粒子材料を低温接合させて形成された膜に対
して、均し若しくは掻き取り、研削若しくは研磨または
押圧する工程を加えてもよく、または基板上の堆積膜、
掻き取り膜、もしくは研削、研磨された膜2bに対し
て、機械的衝撃力負荷装置5を使用して機械的衝撃力を
負荷して膜2を完成させてもよい。堆積膜に機械的衝撃
力を負荷して超微粒子材料を粉砕して堆積膜を構成する
超微粒子材料を接合させる場合は、超微粒子材料に加え
る機械的衝撃力に応じて、使用する超微粒子材料を上述
の機械的衝撃力で粉砕が容易に起こるように前記超微粒
子材料を処理する。その処理は原料超微粒子材料の仮焼
き温度を変えて調整するか、数十nm程度の粒径に調整
された超微粒子材料を加熱し、粒径で数50nm〜1μ
m程度の2次粒子に凝集させるか、或いは使用する超微
粒子材料に粉砕が容易に生じるように長時間ボールミ
ル、ジェットミル、振動ミル、遊星ミル、ビーズミルな
どの壊砕機或いは粉砕機にかけてクラックなどを予め形
成しておく。
In the embodiment described above, the ultrafine particle film is provided with a flattening step such as leveling or scraping, grinding or polishing, or pressing the deposited film 2a deposited on the substrate. In addition, by irradiating the ultrafine particle material or the film surface being deposited with an ion beam or a plasma, and activating the ultrafine particle material or the film surface being deposited, the ultra-fine material constituting the deposited film can be formed. In the case of a film forming method in which fine particles are bonded to each other or the film surface at a low temperature to form a film (see Japanese Patent Application No. 208998), or a mechanical shock is applied to a deposited film to crush the ultra fine particles. The technique of the film forming method of bonding the ultra-fine particle material constituting the deposited film to form a film (refer to Japanese Patent Application No. 117328/1999) is also applied to the present invention. A film formed by irradiating the particle material or the film surface being deposited with an ion beam, plasma, or the like, or using a mechanical impact load device 5 to apply ultra-fine particles to the ultra-fine particle material by electrostatic field or gas transport The material is accelerated and sprayed against the ultra-fine particle material on the substrate to collide with it, using a high-speed rotating brush or roller, a high-speed moving needle, a high-speed moving piston using explosive force, or ultrasonic waves. A step of leveling or scraping, grinding or polishing or pressing a film formed by applying a mechanical impact force to apply a mechanical impact force to bond the ultrafine particle material at a low temperature may be added to the film formed on the substrate, Deposited film,
A mechanical impact force may be applied to the scraped film or the ground or polished film 2b using a mechanical impact load device 5 to complete the film 2. When a mechanical impact force is applied to the deposited film to pulverize the ultra-fine particle material and join the ultra-fine particle material constituting the deposited film, the ultra-fine particle material to be used depends on the mechanical impact force applied to the ultra-fine particle material. The ultra-fine particle material is treated so that pulverization easily occurs by the above-mentioned mechanical impact force. The treatment is carried out by changing the calcining temperature of the raw material ultrafine particle material or heating the ultrafine particle material adjusted to a particle size of about several tens of nanometers to obtain a particle size of several 50 nm to 1 μm.
m or aggregated into secondary particles of about m, or cracked by using a crusher or crusher such as a ball mill, jet mill, vibration mill, planetary mill, bead mill, etc. for a long time so that the ultra-fine particle material used is easily crushed. It is formed in advance.

【0031】こうしてこの発明ではノズルから供給され
た堆積膜に対して表面を均し若しくは掻き取り、研削若
しくは研磨または押圧して不良粒子を除去し、平滑にす
るが、さらに、堆積膜を押圧して膜2を形成する場合は
堆積膜2aや表面掻き取り膜3bまたは表面掻き取り膜
2bに研削や研磨加工を加えた後に、押圧装置を使用し
て押圧する。押圧装置の一例としては図1に示す研削・
研磨ローラー13に替えて、ローラーの円周面を鏡面に
仕上げた押圧ローラーを使用する。
As described above, according to the present invention, the surface of the deposited film supplied from the nozzle is leveled or scraped, and the defective particles are removed and smoothed by grinding or polishing or pressing. When the film 2 is formed by grinding, the deposited film 2a, the surface scraping film 3b, or the surface scraping film 2b is subjected to grinding or polishing, and then pressed using a pressing device. As an example of the pressing device, a grinding and pressing machine shown in FIG.
Instead of the polishing roller 13, a pressing roller having a mirror-finished circumferential surface of the roller is used.

【0032】[0032]

【発明の効果】以上の説明から明らかな通り、この発明
によれば、膜内の超微粒子材料の接合が充分で組織が緻
密であり、表面が平滑であり、密度の均一な膜を製造す
ることができる超微粒子材料の成膜技術を得ることがで
きる。また、この発明において金属材料超微粒子膜を上
記のように押圧して形成した場合は、このような平坦化
は、例えば本手法で圧電材料であるPZTと電極材料で
ある白金、銀などの金属材料を交互に積層し、駆動電圧
の低い、積層型圧電アクチュエータなどを構成する場合
には重要な意義をもつ技術である。こうして膜の表面が
平坦に形成されると、膜の光学特性も改善され、例えば
TiO2では、膜は光学的に透明になる。
As is apparent from the above description, according to the present invention, the ultrafine particle material in the film is sufficiently bonded, the structure is dense, the surface is smooth, and the film having a uniform density is manufactured. It is possible to obtain a technique for forming a film of an ultrafine particle material. In the present invention, when the metal material ultra-fine particle film is formed by pressing as described above, such flattening is performed by, for example, PZT which is a piezoelectric material and platinum or silver which is an electrode material by this method. This is an important technique when materials are alternately laminated to form a laminated piezoelectric actuator having a low driving voltage. When the surface of the film is formed flat in this way, the optical characteristics of the film are also improved. For example, with TiO 2 , the film becomes optically transparent.

【0033】[0033]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この発明の超微粒子材料平坦化成膜装置を示す
構成説明図
FIG. 1 is a structural explanatory view showing an ultrafine particle material flattening film forming apparatus of the present invention.

【図2】入射角を示す説明図FIG. 2 is an explanatory diagram showing an incident angle.

【図3】超微粒子材料の吹き付け状態を示す説明図FIG. 3 is an explanatory view showing a sprayed state of an ultrafine particle material.

【図4】吹き付け装置の例を示す説明図FIG. 4 is an explanatory view showing an example of a spraying device.

【図5】実験方法を示す説明図FIG. 5 is an explanatory diagram showing an experimental method.

【図6】粒子流に対する基板傾斜角度と成膜速度との関
係を示すグラフ
FIG. 6 is a graph showing a relationship between a substrate inclination angle and a film formation rate with respect to a particle flow.

【図7】粒子流に対する基板傾斜角度と膜表面粗さとの
関係を示すグラフ
FIG. 7 is a graph showing a relationship between a substrate inclination angle and a film surface roughness with respect to a particle flow.

【図8】超微粒子流の基板への入射角度の違いによる成
膜結果の変化を示す図
FIG. 8 is a diagram showing a change in a film formation result due to a difference in incident angle of a flow of ultrafine particles onto a substrate.

【図9】膜面の縦断面を示す説明図FIG. 9 is an explanatory view showing a longitudinal section of a film surface.

【図10】膜面を示す顕微鏡写真FIG. 10 is a micrograph showing a membrane surface.

【図11】従来の膜面を示す顕微鏡写真FIG. 11 is a micrograph showing a conventional film surface.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 超微粒子材料吹き付け成膜装置 2 完成した膜 2a 堆積膜 2b 表面掻き取り膜 3 基板 4 超微粒子材料吹き付け装置 5 機械的衝撃力負荷装置 6 付着粒子除去装置 7 膜面加工装置 8 ノズル 9 基板駆動装置 10 チャンバー 11 付着粒子除去ブレード 12 ギャップ制御機構 13 研削・研磨ローラー 14 ギャップ制御機構 15 変位計 16 プラズマイオンビーム発生装置 20 表面 21 超微粒子材料 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ultrafine particle material spraying film forming apparatus 2 Completed film 2a Deposited film 2b Surface scraping film 3 Substrate 4 Ultrafine particle material spraying apparatus 5 Mechanical impact load device 6 Adhered particle removal device 7 Film surface processing device 8 Nozzle 9 Substrate drive Apparatus 10 Chamber 11 Adhered particle removal blade 12 Gap control mechanism 13 Grinding / polishing roller 14 Gap control mechanism 15 Displacement gauge 16 Plasma ion beam generator 20 Surface 21 Ultra fine particle material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI B05D 3/12 B05D 3/12 B C E Z 7/24 301 7/24 301A 302 302A B22F 1/00 B22F 1/00 C J C23C 26/00 C23C 26/00 E (73)特許権者 000010087 東陶機器株式会社 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 (74)上記2名の代理人 100075133 弁理士 川井 治男 (72)発明者 明渡 純 茨城県つくば市並木1丁目2番地 工業 技術院機械技術研究所内 (72)発明者 鳩野 広典 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 清原 正勝 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 麻生 雄二 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 横山 達郎 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 森 勝彦 福岡県北九州市小倉北区中島2丁目1番 1号 東陶機器株式会社内 (56)参考文献 特開 平4−38604(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 24/04 B01J 19/12 B05B 13/02 B05D 3/04 B05D 3/12 B05D 7/24 C23C 26/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI B05D 3/12 B05D 3/12 BCCE 7/24 301 7/24 301A 302 302A B22F 1/00 B22F 1/00 C J C23C 26/00 C23C 26/00 E (73) Patent holder 000010087 Tohoku Kikai Co., Ltd. 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Prefecture (74) The above two agents 100075133 Patent Attorney Haruo Kawai ( 72) Inventor Jun Akito 1-2-2 Namiki, Tsukuba, Ibaraki Pref. Machinery Research Laboratory, Institute of Industrial Science and Technology (72) Inventor Hironori Hatono 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Totoki Kiki Co., Ltd. (72) Inventor Masakatsu Kiyohara 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Touchi Kikai Co., Ltd. (72) Inventor Yuji Aso Kokura, Kitakyushu-shi, Fukuoka 2-11-1, Nakajima-ku, Toto Toki Kiki Co., Ltd. (72) Inventor Tatsuro Yokoyama 2-1-1, Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Totoki Kiki Co., Ltd. (72) Inventor Katsuhiko Mori Fukuoka 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi Toto Kiki Co., Ltd. (56) References JP-A-4-38604 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C23C 24/04 B01J 19/12 B05B 13/02 B05D 3/04 B05D 3/12 B05D 7/24 C23C 26/00

Claims (36)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 超微粒子材料を基板表面上に吹き付けに
よって供給して形成した堆積膜によって前記超微粒子材
料の膜を形成する超微粒子材料吹き付け成膜方法であっ
て、前記超微粒子材料の吹き付けの流れの前記基板表面
への入射角度を−60°〜−5°(−10°〜−5°を
除く)または+5°〜+60°(+5°〜+10°を除
く)にすることを特徴とする超微粒子材料吹き付け成膜
方法。
An ultra-fine particle material spraying method for forming a film of the ultra-fine particle material by a deposited film formed by supplying the ultra-fine particle material onto a substrate surface by spraying, the method comprising spraying the ultra-fine particle material. The angle of incidence of the flow on the substrate surface is -60 ° to -5 ° (-10 ° to -5 °
Excluding) or + 5 ° to + 60 ° ( excluding + 5 ° to + 10 °)
A method for spraying ultrafine particle material.
【請求項2】 前記入射角度は−30°〜−5°(−1
0°〜−5°を除く)または+5°〜+30°(+5°
〜+10°を除く)であることを特徴とする請求項
載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
2. The incident angle is from -30 ° to -5 ° (-1).
0 ° to -5 °) or + 5 ° to + 30 ° (+ 5 °
The method of spraying ultrafine particle material according to claim 1, wherein the method is excluding from ± 10 ° .
【請求項3】 前記基板表面に入射する前記超微粒子材
料が前記基板表面に堆積膜を形成する入射角度と前記堆
積膜を削り取る作用を生じる入射角度との間に入射角度
を切り換えることによって堆積膜の形成と堆積膜の研削
とを切り換えることを特徴とする請求項記載の超微粒
子材料吹き付け成膜方法。
3. The deposited film by switching an incident angle between an incident angle at which the ultrafine material incident on the substrate surface forms a deposited film on the substrate surface and an incident angle at which an action of scraping the deposited film is generated. 2. The method for spraying ultrafine particle material according to claim 1, wherein the method switches between forming and grinding the deposited film.
【請求項4】 超微粒子材料を基板表面上に吹き付けに
よって供給して形成した前記超微粒子材料の堆積膜から
前記超微粒子材料の膜を形成する超微粒子材料吹き付け
成膜装置であって、減圧室内の前記基板表面に前記超微
粒子材料を吹き付ける吹き付け装置を有し、前記超微粒
子材料の吹き付けの流れの前記基板表面への入射角が−
60°〜−5°(−10°〜−5°を除く)または+5
°〜+60°(+5°〜+10°を除く)になるように
前記吹き付け装置と前記基板とが配置されていることを
特徴とする超微粒子材料吹き付け成膜装置。
4. An ultra-fine particle material spraying film forming apparatus for forming a film of the ultra-fine particle material from a deposited film of the ultra-fine particle material formed by spraying the ultra-fine particle material onto a surface of a substrate, the apparatus comprising: A spraying device for spraying the ultra-fine particle material on the substrate surface, wherein the angle of incidence of the spray flow of the ultra-fine particle material on the substrate surface is-
60 ° to -5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or +5
The spraying device and the substrate are arranged so as to be in a range of ° to + 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °) .
【請求項5】 前記入射角は−30°〜−5°(−10
°〜−5°を除く)または+5°〜+60°(+5°〜
+10°を除く)であることを特徴とする請求項記載
の超微粒子材料吹き付け成膜装置。
5. The incident angle is from −30 ° to −5 ° (−10 °).
° to -5 °) or + 5 ° to + 60 ° (+ 5 ° to
5. The apparatus for spraying ultrafine particle material according to claim 4 , wherein ( excluding + 10 °) .
【請求項6】 前記基板表面への入射角度を切り換え可
能に構成したことを特徴とする請求項記載の超微粒子
材料吹き付け成膜装置。
6. ultrafine particle material blown film forming apparatus according to claim 4, characterized in that configured to be able to switch the incident angle to the substrate surface.
【請求項7】 前記吹き付け装置から噴射される前記超
微粒子材料の流れの外周部分の少なくとも一部分の前記
入射角が−60°〜−5°(−10°〜−5°を除く)
または+5°〜+60°(+5°〜+10°を除く)
なるように、前記流れが前記流れの中心の周りに末広が
り状に広がりをもつことを特徴とする請求項記載の超
微粒子材料吹き付け成膜装置。
7. The incident angle of at least a part of an outer peripheral portion of a flow of the ultrafine particle material injected from the spraying device is −60 ° to −5 ° (excluding −10 ° to −5 °).
5. The ultrafine particle material spraying according to claim 4 , wherein the flow has a divergent spread around the center of the flow so as to be + 5 ° to + 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °). 6. Film forming equipment.
【請求項8】 前記基板表面上に吹き付けによって供給
した超微粒子材料に機械的衝撃力を負荷して粉砕して前
記超微粒子材料同士、前記超微粒子材料同士及び前記超
微粒子材料と前記基板または前記超微粒子材料と前記基
板を接合させることを特徴とする請求項記載の超微粒
子材料吹き付け成膜方法。
8. An ultrafine particle material supplied by spraying onto the surface of the substrate is pulverized by applying a mechanical impact to the ultrafine particle material, the ultrafine particle materials, and the ultrafine particle material and the substrate or the ultrafine particle material. ultrafine particle material blown film forming method according to claim 1, wherein the bonding the said substrate and ultrafine particulate material.
【請求項9】 前記機械的衝撃力の負荷は、静電界やガ
ス搬送により超微粒子材料を加速して前記基板表面上の
超微粒子材料に吹き付けて衝突させるか、高速回転する
高強度のブラシやローラー或いは高速に上下運動する圧
針や爆発の圧縮力を利用した高速に移動するピストンな
どを用いてまたは超音波を作用させて前記基板表面上に
おかれた超微粒子材料に機械的衝撃を加えることを特徴
とする請求項記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
9. The load of the mechanical impact force may be such that the ultrafine particle material is accelerated by an electrostatic field or gas transfer and is sprayed on and hits the ultrafine particle material on the substrate surface, or a high-speed rotating high-strength brush or the like. Applying mechanical shock to the ultrafine particle material placed on the substrate surface by using a roller, a pressure needle that moves up and down at a high speed, a piston that moves at a high speed using the compressive force of an explosion, or by applying ultrasonic waves. The method of spraying ultrafine particle material according to claim 8, wherein:
【請求項10】 前記超微粒子材料に加える機械的衝撃
力に応じて、使用する超微粒子材料の破壊強度を上述の
機械的衝撃力で粉砕が容易に起こるように、前記超微粒
子材料を処理することを特徴とする請求項記載の超微
粒子材料吹き付け成膜方法。
10. The ultrafine particle material is processed such that the breaking strength of the ultrafine particle material to be used is easily crushed by the mechanical impact force according to the mechanical impact force applied to the ultrafine particle material. 9. The method of spraying ultrafine particle material according to claim 8, wherein:
【請求項11】 前記処理は原料超微粒子材料の仮焼き
温度を変えて調整するか、数十nm程度の粒径に調整さ
れた超微粒子材料を加熱し、粒径で50nm〜1μm程
度の2次粒子に凝集させるか、或いは使用する超微粒子
材料に粉砕が容易に生じるように壊砕機或いは粉砕機に
かけてクラックなどを予め形成しておくことを特徴とす
る請求項10記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
11. The treatment may be carried out by changing the calcining temperature of the raw material ultrafine particle material, or by heating the ultrafine particle material adjusted to a particle size of about several tens of nanometers, and adjusting the particle size to 50 nm to 1 μm. The ultrafine particle material spraying method according to claim 10 , wherein cracks or the like are formed in advance using a crusher or a crusher so that the particles are aggregated into the next particles or the ultrafine particle material to be used is easily crushed. Membrane method.
【請求項12】 前記超微粒子材料と主として前記基板
上に供給された超微粒子材料に機械的衝撃力を負荷して
粉砕するための粉砕用微粒子を前記基板表面上に吹き付
けることを特徴とする請求項記載の超微粒子材料吹き
付け成膜方法。
12. A fine particle for applying a mechanical impact force to the ultra-fine particle material and the ultra-fine particle material mainly supplied onto the substrate to pulverize the substrate, and spraying the particles onto the surface of the substrate. Item 9. The method for spraying ultrafine particle material according to Item 8 .
【請求項13】 前記超微粒子材料と前記粉砕用微粒子
とを混合して一緒にした混合微粒子を前記基板に吹き付
けることを特徴とする請求項12記載の超微粒子材料吹
き付け成膜方法。
13. The method according to claim 12 , wherein the mixed fine particles obtained by mixing the ultrafine particle material and the fine particles for pulverization are sprayed on the substrate.
【請求項14】 前記粉砕用微粒子は前記超微粒子材料
が前記基板表面上に供給された後に前記基板表面上に供
給され、または前記超微粒子材料と前記粉砕用微粒子が
交互に前記基板表面上に供給されることを特徴とする請
求項12記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
14. The fine particles for grinding are supplied on the substrate surface after the fine particle material is supplied on the substrate surface, or the fine particle materials and the fine particles for grinding are alternately provided on the substrate surface. 13. The method for spraying ultrafine particle material according to claim 12, wherein said method is supplied.
【請求項15】 前記基板表面に吹き付けられる混合微
粒子はその粒径分布として前記超微粒子材料が形成する
粒径分布ピークと前記粉砕用微粒子が形成する粒径分布
ピークとの少なくとも2つの粒径分布ピークをもつこと
を特徴とする請求項13記載の超微粒子材料吹き付け成
膜方法。
15. The mixed fine particles sprayed on the substrate surface have at least two particle size distributions, a particle size distribution peak formed by the ultrafine particle material and a particle size distribution peak formed by the fine particles for grinding. 14. The method for spraying ultrafine particle material according to claim 13, wherein the method has a peak.
【請求項16】 前記粉砕用微粒子は前記超微粒子材料
よりも平均粒径が大きいことを特徴とする請求項12
載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
16. The method according to claim 12, wherein the fine particles for pulverization have a larger average particle diameter than the ultrafine particle material.
【請求項17】 前記粉砕用微粒子は前記超微粒子材料
よりも平均硬度が高いことを特徴とする請求項12記載
の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
17. The method according to claim 12, wherein the fine particles for pulverization have a higher average hardness than the ultrafine particle material.
【請求項18】 前記粉砕用微粒子は平均粒径が0.5
〜5μmであり、前記超微粒子材料は平均粒径が10n
m〜1μmであることを特徴とする請求項12記載の超
微粒子材料吹き付け成膜方法。
18. The fine particles for pulverization have an average particle diameter of 0.5.
5 μm, and the ultrafine particle material has an average particle size of 10 n.
13. The method of spraying ultrafine particle material according to claim 12, wherein the thickness is from m to 1 [mu] m.
【請求項19】 前記粉砕用微粒子と前記超微粒子材料
は同じ組成であることを特徴とする請求項12記載の超
微粒子材料吹き付け成膜方法。
19. The method according to claim 12 , wherein the fine particles for grinding and the ultrafine particle material have the same composition.
【請求項20】 超微粒子材料を基板表面上に吹き付け
ることによって供給して形成した堆積膜によって前記超
微粒子材料の膜を形成する装置であって、前記超微粒子
材料の吹き付けの流れの前記表面への入射角度を−60
°〜−5°(−10°〜−5°を除く)または+5°〜
+60°(+5°〜+10°を除く)にする超微粒子材
料吹き付け成膜装置であって、前記堆積膜を形成する超
微粒子材料に機械的衝撃力を負荷する機械的衝撃力負荷
装置を備えることを特徴とする請求項記載の超微粒子
材料吹き付け成膜装置。
20. An apparatus for forming a film of the ultra-fine particle material by a deposited film formed by supplying the ultra-fine particle material onto a substrate surface by spraying the ultra-fine particle material onto the surface of the substrate. Incident angle of -60
° to -5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or + 5 ° to
An apparatus for spraying ultrafine particles at + 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °) , comprising a mechanical impact load device for applying a mechanical impact to the ultrafine particles forming the deposited film. The apparatus for spraying ultrafine particle material according to claim 4 , characterized in that:
【請求項21】 前記基板表面上に吹き付けによって供
給された前記超微粒子材料の堆積膜の表面を平坦にする
平坦化工程を一回以上加えて前記超微粒子材料の膜を形
成することを特徴とする請求項記載の超微粒子材料吹
き付け成膜方法。
21. A method of forming a film of the ultra-fine particle material by applying a flattening step for flattening the surface of the deposited film of the ultra-fine particle material supplied by spraying onto the surface of the substrate at least once. The method of spraying ultrafine particle material according to claim 1 .
【請求項22】 前記超微粒子材料はセラミック超微粒
子材料または金属超微粒子材料であることを特徴とする
請求項21記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
22. the nanoparticle material ultrafine particulate material blown film forming method according to claim 21, characterized in that the ceramic ultrafine particle material or a metal ultrafine particle material.
【請求項23】 前記平坦化工程は前記基板表面上に供
給された前記超微粒子材料の堆積膜の表層部分を均し若
しくは掻き取りまたは研削若しくは研磨するものである
ことを特徴とする請求項21記載の超微粒子材料吹き付
け成膜方法。
23. The flattening step according to claim 21 , wherein a surface portion of the ultrafine particle material deposited on the substrate surface is leveled or scraped, ground or polished. The method for spraying ultrafine particle material described above.
【請求項24】 前記平坦化工程は前記基板表面上に供
給された前記超微粒子材料の堆積膜を押圧するものであ
ることを特徴とする請求項21記載の超微粒子材料吹き
付け成膜方法。
24. The method according to claim 21, wherein the flattening step presses the deposited film of the ultra-fine particle material supplied on the surface of the substrate.
【請求項25】 前記超微粒子材料の堆積膜に対して研
磨または研削作用のある平坦化用の微粒子を静電界やガ
スを用いて加速し基板表面上あるいは前記堆積膜の表面
に吹き付けて前記堆積膜の表面を平坦にする平坦化工程
を一回以上加えて前記超微粒子材料の膜を形成すること
を特徴とする請求項21記載の超微粒子材料吹き付け成
膜方法。
25. A method for accumulating flattening particles having a polishing or grinding action on a deposited film of the ultrafine particle material using an electrostatic field or a gas and spraying the particles on a substrate surface or a surface of the deposited film. 22. The method for spraying ultrafine particle material according to claim 21, wherein a film of the ultrafine particle material is formed by adding a flattening step for flattening the surface of the film at least once.
【請求項26】 前記平坦化工程として、前記平坦化用
の微粒子を前記基板表面対して−60°〜−5°(−1
0°〜−5°を除く)または+5°〜+60°(+5°
〜+10°を除く)の入射角度範囲で吹き付けることを
特徴とする請求項21記載の超微粒子材料吹き付け成膜
方法。
26. In the flattening step, the fine particles for flattening are applied to the surface of the substrate at −60 ° to −5 ° (−1).
0 ° to -5 °) or + 5 ° to + 60 ° (+ 5 °
22. The method for spraying ultrafine particle material according to claim 21 , wherein the spraying is performed in an incident angle range of ( excluding + 10 °) .
【請求項27】 前記平坦化工程として、前記超微粒子
材料と前記平坦化用の微粒子を同時にあるいは別々にノ
ズルや静電加速銃等の吹き付け装置から基板に対し噴射
し、前記吹き付け装置から噴射される前記超微粒子材料
または平坦化用の微粒子の流れの外周部分の少なくとも
一部分の前記入射角が−60°〜−5°(−10°〜−
5°を除く)または+5°〜+60°(+5°〜+10
°を除く)となるように前記流れが前記流れの中心の周
りに末広がり状に広がりをもつことを特徴とする請求項
21記載の超微粒子吹き付け成膜方法。
27. In the flattening step, the ultrafine particle material and the flattening fine particles are simultaneously or separately sprayed onto a substrate from a spraying device such as a nozzle or an electrostatic acceleration gun, and sprayed from the spraying device. The incident angle of at least a part of the outer peripheral portion of the flow of the ultrafine particle material or the flattening fine particles is −60 ° to −5 ° (−10 ° to −10 °).
5 ° excluding) or + 5 ° ~ + 60 ° ( + 5 ° ~ + 10
The flow has a divergent shape around the center of the flow so as to be ( excluding ° ).
23. The method for spraying ultrafine particles according to 21 .
【請求項28】 前記平坦化用の微粒子が、前記超微粒
子材料と同一組成であることを特徴とする請求項27
載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
28. The method according to claim 27 , wherein the fine particles for planarization have the same composition as the ultrafine particle material.
【請求項29】 前記平坦化用の微粒子は、前記超微粒
子材料より粒径が大きい微粒子であることを特徴とする
請求項27記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
29. The method according to claim 27 , wherein the fine particles for planarization are fine particles having a larger particle diameter than the ultrafine particle material.
【請求項30】 前記平坦化用の微粒子は、前記超微粒
子材料より硬度が高い微粒子であることを特徴とする請
求項27記載の超微粒子材料吹き付け成膜方法。
30. The method according to claim 27 , wherein the fine particles for flattening are fine particles having higher hardness than the ultrafine particle material.
【請求項31】 超微粒子材料を基板表面上に吹き付け
ることによって供給して形成した堆積膜によって前記超
微粒子材料の膜を形成する装置であって、前記超微粒子
材料の吹き付けの流れの前記表面への入射角度を−60
°〜−5°(−10°〜−5°を除く)または+5°〜
+60°(+5°〜+10°を除く)にする超微粒子材
料吹き付け成膜装置であって、前記超微粒子材料の堆積
膜の表層部分を均し若しくは掻き取る付着粒子除去装
置、前記堆積膜の表層部分を研削若しくは研磨する膜面
加工装置及び前記堆積膜を押圧する押圧装置のうちの少
なくとも一を備えることを特徴とする超微粒子材料吹き
付け成膜装置。
31. An apparatus for forming a film of the ultrafine particle material by a deposited film formed by supplying the ultrafine particle material by spraying the surface of the ultrafine particle material onto the surface of the substrate, wherein the flow of the spray of the ultrafine particle material is applied to the surface. Incident angle of -60
° to -5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or + 5 ° to
An apparatus for spraying ultrafine particles by + 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °) , which removes adhered particles by leveling or scraping a surface layer of the deposited film of the ultrafine material, and a surface layer of the deposited film. An apparatus for spraying ultrafine particle material, comprising at least one of a film surface processing device for grinding or polishing a portion and a pressing device for pressing the deposited film.
【請求項32】 前記基板と前記付着粒子除去装置若し
くは前記膜面加工装置とは相対変位可能に構成されてい
ることを特徴とする請求項31記載の超微粒子材料吹き
付け成膜装置。
32. The apparatus for spraying ultrafine particle material according to claim 31, wherein the substrate and the attached particle removing apparatus or the film surface processing apparatus are configured to be relatively displaceable.
【請求項33】 前記堆積膜にイオンビームまたはプラ
ズマを照射する照射装置を備えることを特徴とする請求
31記載の超微粒子材料吹き付け成膜装置。
33. It ultrafine particle material blown film forming apparatus according to claim 31, wherein comprising an irradiation device for irradiating an ion beam or plasma in the deposition film.
【請求項34】 超微粒子材料を基板表面上に吹き付け
ることによって供給して形成した堆積膜によって前記超
微粒子材料の膜を形成する装置であって、前記超微粒子
材料の吹き付けの流れの前記表面への入射角度を−60
°〜−5°(−10°〜−5°を除く)または+5°〜
+60°(+5°〜+10°を除く)にする超微粒子材
料吹き付け成膜装置であって、前記形成された堆積膜表
面を平坦化する前記平坦化行程として、前記堆積膜に対
して研磨または研削作用のある平坦化用の微粒子を基板
あるいは前記超微粒子材料の堆積膜表面に吹き付けるこ
とを特徴とする超微粒子材料吹き付け成膜装置。
34. An apparatus for forming a film of the ultra-fine particle material by a deposited film formed by supplying the ultra-fine particle material onto the surface of the substrate by spraying the ultra-fine particle material onto the surface of the substrate, Incident angle of -60
° to -5 ° (excluding -10 ° to -5 °) or + 5 ° to
An apparatus for spraying ultra-fine particles by + 60 ° (excluding + 5 ° to + 10 °) , wherein the deposited film is polished or ground as the flattening step of flattening the surface of the formed deposited film. An apparatus for spraying ultrafine particle material, which sprays active fine particles for planarization onto a substrate or a surface of a deposited film of the ultrafine particle material.
【請求項35】 前記平坦化工程として、前記超微粒子
材料と前記平坦化用の微粒子材料を同時にまたは別々に
ノズルや静電加速銃等の吹き付け装置から基板に噴射す
る機構を有し、前記吹き付け装置の吹き出しの中心軸が
前記基板面対して、−60°〜−5°(−10°〜−5
°を除く)または+5°〜+60 °(+5°〜+10°
を除く)の入射角度範囲に配置されていることを特徴と
する請求項34記載の超微粒子材料吹き付け成膜装置。
35. The flattening step, wherein the ultra-fine particle material and the flattening fine particle material are simultaneously or separately jetted from a spraying device such as a nozzle or an electrostatic acceleration gun onto a substrate. The central axis of the blowout of the device is -60 ° to -5 ° (-10 ° to -5 °) with respect to the substrate surface.
°) or + 5 ° to + 60 ° (+ 5 ° to + 10 °)
It is disposed in the incident angle range of the excluded) ultrafine particle material blown film forming apparatus according to claim 34, wherein.
【請求項36】 前記平坦化工程として、前記超微粒子
材料と前記平坦化用の微粒子を同時にあるいは別々にノ
ズルや静電加速銃等の吹き付け装置から基板に対し噴射
し、前記吹き出し装置から噴射される前記超微粒子材料
または平坦化用の微粒子の流れの外周部分の少なくとも
一部の前記入射角度が−60°〜−5°(−10°〜−
5°を除く)または+5°〜+60°(+5°〜+10
°を除く)となるように前記流れが前記流れの中心の周
りに末広がり状に広がりをもつことを特徴とする請求項
34記載の超微粒子吹き付け成膜装置。
36. In the flattening step, the ultrafine particle material and the flattening fine particles are simultaneously or separately sprayed onto a substrate from a spraying device such as a nozzle or an electrostatic acceleration gun, and sprayed from the blowing device. The incident angle of at least a part of the outer peripheral portion of the flow of the ultrafine particle material or the flattening fine particles is −60 ° to −5 ° (−10 ° to −10 °).
5 ° excluding) or + 5 ° ~ + 60 ° ( + 5 ° ~ + 10
The flow has a divergent shape around the center of the flow so as to be ( excluding ° ).
35. The apparatus for spraying ultrafine particles according to claim 34 .
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