JP3331632B2 - ポリウレタンポリオール及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物 - Google Patents
ポリウレタンポリオール及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素ジオールをイ
ソホロンジイソシアナートと反応させることにより得ら
れる、ウレタン結合以外の極性の結合を一切含まない脂
肪族ポリウレタンポリオール、及びそれを用いることを
特徴とする、速乾性で、弾性率、強度の高い塗膜の得ら
れるポリウレタン塗料組成物に関する。
ソホロンジイソシアナートと反応させることにより得ら
れる、ウレタン結合以外の極性の結合を一切含まない脂
肪族ポリウレタンポリオール、及びそれを用いることを
特徴とする、速乾性で、弾性率、強度の高い塗膜の得ら
れるポリウレタン塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリウレタンは、ポリエステル、
ポリエーテルなどからなる長鎖のポリオールを、短鎖の
ポリオールないしはジアミン類等とともにイソシアナー
ト化合物と反応させることにより合成されており、この
ソフトなセグメントとハードなセグメントのバランスを
最適化することにより、様々な望ましい機械物性を有す
る素材を生み出してきた。ポリウレタンを塗料として用
いる場合、その用途に応じて、様々な特性が求められる
が、中でも、速乾性、無黄変性、機械的強度、耐加水分
解性といった性能は、用途にかかわらず、強く望まれる
ものである。乾燥性を高めるためには、塗料のガラス転
移温度が高いものが好ましいことは公知であり、このよ
うな目的に沿うものとしては、すでに種々のアクリルポ
リオールや芳香族環を含有するポリエステルポリオール
等が開発されている。
ポリエーテルなどからなる長鎖のポリオールを、短鎖の
ポリオールないしはジアミン類等とともにイソシアナー
ト化合物と反応させることにより合成されており、この
ソフトなセグメントとハードなセグメントのバランスを
最適化することにより、様々な望ましい機械物性を有す
る素材を生み出してきた。ポリウレタンを塗料として用
いる場合、その用途に応じて、様々な特性が求められる
が、中でも、速乾性、無黄変性、機械的強度、耐加水分
解性といった性能は、用途にかかわらず、強く望まれる
ものである。乾燥性を高めるためには、塗料のガラス転
移温度が高いものが好ましいことは公知であり、このよ
うな目的に沿うものとしては、すでに種々のアクリルポ
リオールや芳香族環を含有するポリエステルポリオール
等が開発されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
ガラス転移点の高いポリオールを用いた塗料は、一般に
破断伸度が小さく、脆いという欠点があり、前述のよう
な種々の要求特性をバランスよく満たすことは、困難で
あった。
ガラス転移点の高いポリオールを用いた塗料は、一般に
破断伸度が小さく、脆いという欠点があり、前述のよう
な種々の要求特性をバランスよく満たすことは、困難で
あった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】以上のような状況に鑑
み、速乾性と高い強度を要求される種々の分野に使用し
うるポリウレタン塗料の開発を目指し、鋭意検討の結
果、特定の脂肪族ポリオールとジイソシアナート化合物
よりなる脂肪族ポリウレタンポリオールを、適当な硬化
剤で硬化してなるポリウレタンが、当初の目標を満たす
ものであることを見出した。
み、速乾性と高い強度を要求される種々の分野に使用し
うるポリウレタン塗料の開発を目指し、鋭意検討の結
果、特定の脂肪族ポリオールとジイソシアナート化合物
よりなる脂肪族ポリウレタンポリオールを、適当な硬化
剤で硬化してなるポリウレタンが、当初の目標を満たす
ものであることを見出した。
【０００５】すなわち本発明の要旨は、一般式（Ａ）で
表される炭化水素ジオール ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （Ａ） （式中、Ｒは、炭素数７〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
レン基を示す。）とイソホロンジイソシアナートを反応
させることにより得られる数平均分子量５００〜２０，
０００であることを特徴とするポリウレタンポリオール
及びそれを用いた塗料組成物に存する。
表される炭化水素ジオール ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （Ａ） （式中、Ｒは、炭素数７〜２０の直鎖又は分岐のアルキ
レン基を示す。）とイソホロンジイソシアナートを反応
させることにより得られる数平均分子量５００〜２０，
０００であることを特徴とするポリウレタンポリオール
及びそれを用いた塗料組成物に存する。
【０００６】本発明は、通常のポリエステルポリオー
ル、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなど
の高分子量ポリオール類に代わる新規なポリオールとそ
れからなるポリウレタン塗料組成物を提供するものであ
る。本発明による新規なポリオールとは、特定のジオー
ルとジイソシアナートとの反応により合成されるポリウ
レタンポリオールであって、ウレタン結合以外の極性の
結合を一切もたないものである。このポリウレタンポリ
オールを主剤とするポリウレタン塗料組成物は、速乾性
で表面のベタつき感がなく、高い弾性率を有し、しか
も、高分子量のエーテルやエステルからなる軟質セグメ
ントを一切含有しないにもかかわらず、１００％以上、
好ましくは２００％以上の高い破断伸度を有する。
ル、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオールなど
の高分子量ポリオール類に代わる新規なポリオールとそ
れからなるポリウレタン塗料組成物を提供するものであ
る。本発明による新規なポリオールとは、特定のジオー
ルとジイソシアナートとの反応により合成されるポリウ
レタンポリオールであって、ウレタン結合以外の極性の
結合を一切もたないものである。このポリウレタンポリ
オールを主剤とするポリウレタン塗料組成物は、速乾性
で表面のベタつき感がなく、高い弾性率を有し、しか
も、高分子量のエーテルやエステルからなる軟質セグメ
ントを一切含有しないにもかかわらず、１００％以上、
好ましくは２００％以上の高い破断伸度を有する。
【０００７】本発明で使用される特定のジオールとは下
記一般式（Ａ）で表される脂肪族炭化水素系ジオールで
ある。 ＨＯ−（Ｒ)−ＯＨ （Ａ） （式中、Ｒは炭素数７〜２０の直鎖又は分岐のアルキレ
ン基を示す。）具体例としては、直鎖ジオールとして
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１２−ドデカンジオール等、分岐ジオールとして
３，３−ジメチロールヘプタン、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。ここで、炭素数が７より小さいジ
オールを用いた場合は、溶液の粘度が高く、取扱いにく
いばかりでなく、硬化後の塗膜の破断伸度が小さく、も
ろいものしか得られない。
記一般式（Ａ）で表される脂肪族炭化水素系ジオールで
ある。 ＨＯ−（Ｒ)−ＯＨ （Ａ） （式中、Ｒは炭素数７〜２０の直鎖又は分岐のアルキレ
ン基を示す。）具体例としては、直鎖ジオールとして
１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、
１，１２−ドデカンジオール等、分岐ジオールとして
３，３−ジメチロールヘプタン、２−メチル−１，８−
オクタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−
ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオ
ール等が挙げられる。ここで、炭素数が７より小さいジ
オールを用いた場合は、溶液の粘度が高く、取扱いにく
いばかりでなく、硬化後の塗膜の破断伸度が小さく、も
ろいものしか得られない。
【０００８】また炭素数２０を越える場合は、本発明の
目的とする速乾性で硬質なウレタンを得ることができな
い。これらのジオールは、単独で、また２種類以上を混
合しても用いることができる。これらのうち、機械的強
度の点から直鎖状のジオールが好ましく、かつ原料入手
の点から炭素数が８〜１３のものが好ましい。さらに、
本発明のポリウレタンポリオールの製造に当たって使用
されるジイソシアナート化合物は、イソホロンジイソシ
アナートである。ジフェニルメタンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナートなどの他のイソシアナ
ート化合物を使用した場合は、生成するポリウレタンポ
リオールの溶解性が劣り、一般的な有機溶媒に不溶なも
のとなるため、好ましくない。
目的とする速乾性で硬質なウレタンを得ることができな
い。これらのジオールは、単独で、また２種類以上を混
合しても用いることができる。これらのうち、機械的強
度の点から直鎖状のジオールが好ましく、かつ原料入手
の点から炭素数が８〜１３のものが好ましい。さらに、
本発明のポリウレタンポリオールの製造に当たって使用
されるジイソシアナート化合物は、イソホロンジイソシ
アナートである。ジフェニルメタンジイソシアナート、
ヘキサメチレンジイソシアナートなどの他のイソシアナ
ート化合物を使用した場合は、生成するポリウレタンポ
リオールの溶解性が劣り、一般的な有機溶媒に不溶なも
のとなるため、好ましくない。
【０００９】該ジオールとイソホロンジイソシアナート
の反応は、触媒の存在下または、非存在下において常温
から１５０℃の範囲で、好適に行うことができる。触媒
としては、一般のウレタン工業で使用されるジブチルス
ズジラウレートなどの金属系または、アミン系触媒のい
ずれでもよく、樹脂固形分あたり通常１０〜１，０００
ｐｐｍ程度が使用される。
の反応は、触媒の存在下または、非存在下において常温
から１５０℃の範囲で、好適に行うことができる。触媒
としては、一般のウレタン工業で使用されるジブチルス
ズジラウレートなどの金属系または、アミン系触媒のい
ずれでもよく、樹脂固形分あたり通常１０〜１，０００
ｐｐｍ程度が使用される。
【００１０】このポリウレタンポリオールの合成は、通
常、ケトン系、エステル系などの極性溶媒の存在下で行
われる。溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、テトラヒドロフランなどが好適に用いられる。
このようにして得られるポリウレタンポリオールの数平
均分子量（水酸基価より算出される。）は、好ましく
は、５００〜２０，０００、さらに好ましくは、１，０
００〜１０，０００である。分子量が５００より小さい
場合は、硬化物の機械的特性に劣り、２０，０００を越
える場合は、溶液の粘度が高くなりすぎるため、取扱い
にくくなる。尚、機械的強度および取扱いやすさの点か
ら１０００〜５０００の範囲が最も好ましい。
常、ケトン系、エステル系などの極性溶媒の存在下で行
われる。溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸
ブチル、テトラヒドロフランなどが好適に用いられる。
このようにして得られるポリウレタンポリオールの数平
均分子量（水酸基価より算出される。）は、好ましく
は、５００〜２０，０００、さらに好ましくは、１，０
００〜１０，０００である。分子量が５００より小さい
場合は、硬化物の機械的特性に劣り、２０，０００を越
える場合は、溶液の粘度が高くなりすぎるため、取扱い
にくくなる。尚、機械的強度および取扱いやすさの点か
ら１０００〜５０００の範囲が最も好ましい。
【００１１】このようにして製造された脂肪族ポリウレ
タンポリオールは、適当なイソシアナート化合物と反応
させることにより、強靱な塗膜を形成することができ
る。ここで使用しうるイソシアナート化合物としては、
脂肪族ないしは脂環式イソシアナート類の中から選ばれ
る。好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアナートない
しはイソホロンジイソシアナートおよびそれらの誘導体
である。ここで誘導体とは、イソシアヌレート化物、水
アダクト、または、多官能ポリオールの末端に該イソシ
アナート化合物を付加したもの等が挙げられる。中で
も、高い耐熱性を要求される用途には、イソシアヌレー
ト化物が、また、高い破断伸度が要求される用途には、
ポリプロピレンポリオールのヘキサメチレンジイソシア
ナート付加物が好適である。ポリウレタンポリオールと
イソシアナート化合物を反応させる際の混合当量比は、
イソシアナート基とポリオールの水酸基とのモル比で表
わすとＮＣＯ／ＯＨ＝０．８〜１．２好ましくは、０．
９〜１．１である。
タンポリオールは、適当なイソシアナート化合物と反応
させることにより、強靱な塗膜を形成することができ
る。ここで使用しうるイソシアナート化合物としては、
脂肪族ないしは脂環式イソシアナート類の中から選ばれ
る。好ましくは、ヘキサメチレンジイソシアナートない
しはイソホロンジイソシアナートおよびそれらの誘導体
である。ここで誘導体とは、イソシアヌレート化物、水
アダクト、または、多官能ポリオールの末端に該イソシ
アナート化合物を付加したもの等が挙げられる。中で
も、高い耐熱性を要求される用途には、イソシアヌレー
ト化物が、また、高い破断伸度が要求される用途には、
ポリプロピレンポリオールのヘキサメチレンジイソシア
ナート付加物が好適である。ポリウレタンポリオールと
イソシアナート化合物を反応させる際の混合当量比は、
イソシアナート基とポリオールの水酸基とのモル比で表
わすとＮＣＯ／ＯＨ＝０．８〜１．２好ましくは、０．
９〜１．１である。
【００１２】また、本発明のポリウレタン塗料組成物に
は、必要に応じて、ウレタン硬化触媒、酸化防止剤、各
種分散染料、顔料、レベリング剤などのウレタン工業で
一般的に使用する公知の添加剤を添加してよい。このよ
うにして得られた、脂肪族ポリウレタンポリオールを主
成分とするポリウレタン塗料組成物は、主剤のガラス転
移点が高いため速乾性であり、硬いにもかかわらず、伸
びのある強靱な塗膜となる。さらに、耐加水分解性、無
黄変性、耐摩耗性といった塗料として望ましい特性をも
満たしており、高い機械的強度を要求される広い用途に
使用することができる。
は、必要に応じて、ウレタン硬化触媒、酸化防止剤、各
種分散染料、顔料、レベリング剤などのウレタン工業で
一般的に使用する公知の添加剤を添加してよい。このよ
うにして得られた、脂肪族ポリウレタンポリオールを主
成分とするポリウレタン塗料組成物は、主剤のガラス転
移点が高いため速乾性であり、硬いにもかかわらず、伸
びのある強靱な塗膜となる。さらに、耐加水分解性、無
黄変性、耐摩耗性といった塗料として望ましい特性をも
満たしており、高い機械的強度を要求される広い用途に
使用することができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の要旨を超えない限りこれ等の例に限定され
るものではない。ガラス転移点は、オリエンテック社製
レオバイブロンによる１１０Ｈｚにおける動的粘弾性試
験のＥ”のピーク温度をもってその値とした。機械的強
度は、幅１ｃｍの短冊状にサンプルを切出し、引張速度
５０ｍｍ／ｍｉｎで、２３℃、相対湿度６０％の条件下
で測定した。
が、本発明の要旨を超えない限りこれ等の例に限定され
るものではない。ガラス転移点は、オリエンテック社製
レオバイブロンによる１１０Ｈｚにおける動的粘弾性試
験のＥ”のピーク温度をもってその値とした。機械的強
度は、幅１ｃｍの短冊状にサンプルを切出し、引張速度
５０ｍｍ／ｍｉｎで、２３℃、相対湿度６０％の条件下
で測定した。
【００１４】数平均分子量は、本発明のポリウレタンポ
リオールが２個の末端官能基を有し、且つそれがすべて
水酸基であることから、以下の方法で測定した。すなわ
ち、得られたポリマーの有機溶剤溶液に過剰の酢酸を反
応させ、未反応の酢酸量をＫＯＨで滴定することによ
り、反応した酢酸量を求め、これから水酸基量を計算す
ることにより求めた。但し、このような測定方法の他、
原料の仕込み量から理論的に計算することもできる。
尚、以下の実施例で水酸基価とは、ポリマー溶液１ｋｇ
当たり滴定に要したＫＯＨの重量である。また、以下に
おいて、単に「分子量」とのみあるのは、数平均分子量
を意味する。
リオールが２個の末端官能基を有し、且つそれがすべて
水酸基であることから、以下の方法で測定した。すなわ
ち、得られたポリマーの有機溶剤溶液に過剰の酢酸を反
応させ、未反応の酢酸量をＫＯＨで滴定することによ
り、反応した酢酸量を求め、これから水酸基量を計算す
ることにより求めた。但し、このような測定方法の他、
原料の仕込み量から理論的に計算することもできる。
尚、以下の実施例で水酸基価とは、ポリマー溶液１ｋｇ
当たり滴定に要したＫＯＨの重量である。また、以下に
おいて、単に「分子量」とのみあるのは、数平均分子量
を意味する。
【００１５】実施例１ フラスコに１，９−ノナンジオール ４０５ｇ、イソホ
ロンジイソシアナート４９５ｇ、メチルエチルケトン
６００ｇを仕込み、５０℃で攪拌して、均一な溶液とし
た。触媒として、ジブチルスズジラウレートを１００ｍ
ｇ添加し、そのまま３時間反応させた。さらに、同量の
触媒を追加し、７０℃で１時間反応を続け、ＩＲで−Ｎ
ＣＯの吸収が消失していることを確認した。このように
して得られた分子量約３，０００の脂肪族ポリウレタン
ポリオールの溶液は、無色透明であり、粘度は、２５℃
で２，３００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．６であった。
ロンジイソシアナート４９５ｇ、メチルエチルケトン
６００ｇを仕込み、５０℃で攪拌して、均一な溶液とし
た。触媒として、ジブチルスズジラウレートを１００ｍ
ｇ添加し、そのまま３時間反応させた。さらに、同量の
触媒を追加し、７０℃で１時間反応を続け、ＩＲで−Ｎ
ＣＯの吸収が消失していることを確認した。このように
して得られた分子量約３，０００の脂肪族ポリウレタン
ポリオールの溶液は、無色透明であり、粘度は、２５℃
で２，３００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．６であった。
【００１６】実施例２ １，９−ノナンジオール ２８０ｇ、イソホロンジイソ
シアナート ３７４ｇ、酢酸エチル８００ｇをフラスコ
に仕込み、実施例１と同様にして、ポリウレタンポリオ
ール溶液を製造した。このようにして得られた分子量約
１０，０００の脂肪族ポリウレタンポリオールの溶液の
粘度は、２５℃で３，２００ｃｐｓ、水酸基価は、５．
０８であった。
シアナート ３７４ｇ、酢酸エチル８００ｇをフラスコ
に仕込み、実施例１と同様にして、ポリウレタンポリオ
ール溶液を製造した。このようにして得られた分子量約
１０，０００の脂肪族ポリウレタンポリオールの溶液の
粘度は、２５℃で３，２００ｃｐｓ、水酸基価は、５．
０８であった。
【００１７】実施例３ １，１２−ドデカンジオール ４５０ｇ、イソホロンジ
イソシアナート ４２９ｇ、メチルエチルケトン ５８
６ｇをフラスコに仕込み、実施例１と同様にして、分子
量約３，０００の脂肪族ポリウレタンポリオール溶液を
製造した。この溶液の粘度は、２５℃で１，９００ｃｐ
ｓ、水酸基価は、２２．７であった。
イソシアナート ４２９ｇ、メチルエチルケトン ５８
６ｇをフラスコに仕込み、実施例１と同様にして、分子
量約３，０００の脂肪族ポリウレタンポリオール溶液を
製造した。この溶液の粘度は、２５℃で１，９００ｃｐ
ｓ、水酸基価は、２２．７であった。
【００１８】比較例１ ジオールを、３−メチル−１，５−ペンタンジオールに
替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と樹脂固
形分濃度が実施例１と同様になるよう、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール ３５０ｇ、イソホロンジイ
ソシアナート ５８９ｇ、メチルエチルケトン ６２６
ｇをフラスコに仕込み、実施例１と同様にして、数平均
分子量約３，０００のポリウレタンポリオールを製造し
た。この溶液の粘度は、２５℃で８，２００ｃｐｓ、水
酸基価は、２２．３であった。
替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と樹脂固
形分濃度が実施例１と同様になるよう、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール ３５０ｇ、イソホロンジイ
ソシアナート ５８９ｇ、メチルエチルケトン ６２６
ｇをフラスコに仕込み、実施例１と同様にして、数平均
分子量約３，０００のポリウレタンポリオールを製造し
た。この溶液の粘度は、２５℃で８，２００ｃｐｓ、水
酸基価は、２２．３であった。
【００１９】比較例２ ジオールを１，６−ヘキサンジオールに替える以外は、
比較例１と同様にして、数平均分子量約３，０００のポ
リウレタンポリオールを製造した。この溶液の粘度は、
２５℃で６，６００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．４であ
った。
比較例１と同様にして、数平均分子量約３，０００のポ
リウレタンポリオールを製造した。この溶液の粘度は、
２５℃で６，６００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．４であ
った。
【００２０】比較例３ ジオールを、ジプロピレングリコールに替え、ポリウレ
タンポリオールとしての分子量と樹脂固形分濃度が実施
例１と同様になるよう、ジプロピレングリコール ４２
２ｇ、イソホロンジイソシアナート ４７８ｇ、メチル
エチルケトン６００ｇをフラスコに仕込み、実施例１と
同様にして、数平均分子量約３，０００のポリウレタン
ポリオールを製造した。この溶液の粘度は、２５℃で
１，９００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．５であった。
タンポリオールとしての分子量と樹脂固形分濃度が実施
例１と同様になるよう、ジプロピレングリコール ４２
２ｇ、イソホロンジイソシアナート ４７８ｇ、メチル
エチルケトン６００ｇをフラスコに仕込み、実施例１と
同様にして、数平均分子量約３，０００のポリウレタン
ポリオールを製造した。この溶液の粘度は、２５℃で
１，９００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．５であった。
【００２１】比較例４ ジオールを、ＢＰＸ−１１（旭電化社製 ビスフェノー
ルＡ−プロピレンオキサイド付加物 水酸基価 ３１
２）に替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と
樹脂固形分濃度が実施例１と同様になるよう、ＢＰＸ−
１１ ５９８ｇ、イソホロンジイソシアナート ３０２
ｇ、メチルエチルケトン ６００ｇをフラスコに仕込
み、実施例１と同様にして、数平均分子量約３，０００
のポリウレタンポリオールを製造した。この溶液の粘度
は、２５℃で２，２００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．３
であった。
ルＡ−プロピレンオキサイド付加物 水酸基価 ３１
２）に替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と
樹脂固形分濃度が実施例１と同様になるよう、ＢＰＸ−
１１ ５９８ｇ、イソホロンジイソシアナート ３０２
ｇ、メチルエチルケトン ６００ｇをフラスコに仕込
み、実施例１と同様にして、数平均分子量約３，０００
のポリウレタンポリオールを製造した。この溶液の粘度
は、２５℃で２，２００ｃｐｓ、水酸基価は、２２．３
であった。
【００２２】比較例５ イソシアナート化合物をヘキサメチレンジイソシアナー
トに替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と樹
脂固形分濃度が実施例１と同様になるよう、１，９−ノ
ナンジオール ４６４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート ４３６ｇ、メチルエチルケトン ６００ｇをフラ
スコに仕込み、実施例１と同様にして、反応を行った。
反応が進行するにつれ、系内は白濁し、ついには全体が
ワックス状の固体となったため、塗料として使用不能で
あった。
トに替え、ポリウレタンポリオールとしての分子量と樹
脂固形分濃度が実施例１と同様になるよう、１，９−ノ
ナンジオール ４６４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート ４３６ｇ、メチルエチルケトン ６００ｇをフラ
スコに仕込み、実施例１と同様にして、反応を行った。
反応が進行するにつれ、系内は白濁し、ついには全体が
ワックス状の固体となったため、塗料として使用不能で
あった。
【００２３】参考例１ フラスコにＧ−４００（三洋化成社製 ポリプロピレン
ポリオール。グリセリン−プロピレンオキサイド付加
物。分子量４００、水酸基価４２０．８） ２５０ｇ、
ヘキサメチレンジイソシアナート ３１５ｇ、メチルエ
チルケトン １４１ｇを仕込み、触媒としてジブチルス
ズジラウレートを ７０ｍｇ添加して、５０℃で６時間
反応させ、イソシアナート基含量 ２．６５ｍｅｑ／ｇ
の硬化剤１を製造した。
ポリオール。グリセリン−プロピレンオキサイド付加
物。分子量４００、水酸基価４２０．８） ２５０ｇ、
ヘキサメチレンジイソシアナート ３１５ｇ、メチルエ
チルケトン １４１ｇを仕込み、触媒としてジブチルス
ズジラウレートを ７０ｍｇ添加して、５０℃で６時間
反応させ、イソシアナート基含量 ２．６５ｍｅｑ／ｇ
の硬化剤１を製造した。
【００２４】参考例２ ポリプロピレンポリオールをＧ−６００（分子量６０
０、水酸基価２８０．５）に代え、Ｇ−６００ ３０７
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナート ２５８ｇ、メチ
ルエチルケトン １４１ｇとする以外、参考例１と同様
にして、イソシアナート基含量 ２．１７ｍｅｑ／ｇの
硬化剤２を合成した。
０、水酸基価２８０．５）に代え、Ｇ−６００ ３０７
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアナート ２５８ｇ、メチ
ルエチルケトン １４１ｇとする以外、参考例１と同様
にして、イソシアナート基含量 ２．１７ｍｅｑ／ｇの
硬化剤２を合成した。
【００２５】参考例３ 日本ポリウレタン社製コロネートＥＨ（ヘキサメチレン
ジイソシアナートのイソシアヌレート化物） ４００ｇ
をメチルエチルケトン １００ｇに溶解し、イソシアナ
ート基含量 ３．２９ｍｅｑ／ｇの硬化剤３を製造し
た。
ジイソシアナートのイソシアヌレート化物） ４００ｇ
をメチルエチルケトン １００ｇに溶解し、イソシアナ
ート基含量 ３．２９ｍｅｑ／ｇの硬化剤３を製造し
た。
【００２６】実施例４〜８及び比較例６〜９ 以上の実施例１〜３及び比較例１〜４で得られたポリオ
ールを、参考例の硬化剤とＮＣＯ／ＯＨ当量比が１／１
となるよう混合し、ポリエチレン板上に、ロールコータ
を用いて、乾燥膜厚がおよそ２００μｍとなるようキャ
ストした。この塗膜を８０℃で４時間硬化、乾燥させ無
色透明なフィルムを得た。このフィルムから短冊状に試
験片を切出し、引張試験および動的粘弾性の測定を行っ
た。結果を表１に示す。なお、比較例１および２のフィ
ルムは、伸度が小さく、降状を示さなかった。また、比
較例３および４のフィルムは、非常にもろく、試験片を
切出すことができなかった。
ールを、参考例の硬化剤とＮＣＯ／ＯＨ当量比が１／１
となるよう混合し、ポリエチレン板上に、ロールコータ
を用いて、乾燥膜厚がおよそ２００μｍとなるようキャ
ストした。この塗膜を８０℃で４時間硬化、乾燥させ無
色透明なフィルムを得た。このフィルムから短冊状に試
験片を切出し、引張試験および動的粘弾性の測定を行っ
た。結果を表１に示す。なお、比較例１および２のフィ
ルムは、伸度が小さく、降状を示さなかった。また、比
較例３および４のフィルムは、非常にもろく、試験片を
切出すことができなかった。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明により得られる脂肪族ポリウレタ
ンポリオールを主剤とするポリウレタン組成物は、表１
に示すように、常温以上にガラス転移点を有し、高い降
伏点強度を持ちながらも、伸度が高く、強靱な塗膜が得
られるため、コーティング材として極めて有用である。
ンポリオールを主剤とするポリウレタン組成物は、表１
に示すように、常温以上にガラス転移点を有し、高い降
伏点強度を持ちながらも、伸度が高く、強靱な塗膜が得
られるため、コーティング材として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平３−149215（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−149272（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−146965（ＪＰ，Ａ) 米国特許4543405（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 C09D 175/04 - 175/12
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式（Ａ）で表される炭化水素ジオー
ル ＨＯ−Ｒ−ＯＨ （式中、Ｒは、炭素数７〜２０の直鎖のアルキレン基を
示す。） とイソホロンジイソシアナートを反応させることにより
得られる数平均分子量５００〜２０，０００であること
を特徴とするポリウレタンポリオール。 - 【請求項２】 請求項１のポリウレタンポリオールを用
いることを特徴とするポリウレタン塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23703092A JP3331632B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-09-04 | ポリウレタンポリオール及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22624691 | 1991-09-05 | ||
| JP3-226246 | 1991-09-05 | ||
| JP23703092A JP3331632B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-09-04 | ポリウレタンポリオール及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194694A JPH05194694A (ja) | 1993-08-03 |
| JP3331632B2 true JP3331632B2 (ja) | 2002-10-07 |
Family
ID=26527080
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23703092A Expired - Fee Related JP3331632B2 (ja) | 1991-09-05 | 1992-09-04 | ポリウレタンポリオール及びそれを用いたポリウレタン塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3331632B2 (ja) |
-
1992
- 1992-09-04 JP JP23703092A patent/JP3331632B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05194694A (ja) | 1993-08-03 |
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