JP3329347B2 - Optical resin composition - Google Patents

Optical resin composition

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JP3329347B2
JP3329347B2 JP20060493A JP20060493A JP3329347B2 JP 3329347 B2 JP3329347 B2 JP 3329347B2 JP 20060493 A JP20060493 A JP 20060493A JP 20060493 A JP20060493 A JP 20060493A JP 3329347 B2 JP3329347 B2 JP 3329347B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は光学用樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、示差熱走査熱量計で測定したガラス
転移温度を1点しか示さず、屈折率差の絶対値が0.0
02以内である(1)特定のポリカーボネート樹脂組成
物、或いは特定の芳香族ポリカーボネート共重合体、及
び(2)α,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその
誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂を含有する光
学用樹脂組成物に関する。
The present invention relates to an optical resin composition. More specifically, only one glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter is shown , and the absolute value of the refractive index difference is 0.0
(2) Styrene resin containing (1) a specific polycarbonate resin composition or a specific aromatic polycarbonate copolymer and (2) an α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or a derivative thereof as a copolymer component. The present invention relates to an optical resin composition containing:

【0002】本発明の樹脂組成物は、その優れた透明性
や低減化された複屈折性から光ディスク、光学用レン
ズ、プリズムなど種々の光学用用途に有用である。また
上記(1)及び(2)の2種類の成分が近接したガラス
転移温度を持つことから、射出成形時の成形サイクルの
短縮化を図ることができる。
The resin composition of the present invention is useful for various optical applications such as optical disks, optical lenses and prisms because of its excellent transparency and reduced birefringence. Further, since the two types of components (1) and (2) have close glass transition temperatures, the molding cycle at the time of injection molding can be shortened.

【0003】[0003]

【従来の技術】従来、ガラスの代替品としての光学用透
明樹脂は多くの樹脂が使用されることが知られており、
例えばアクリル樹脂は、透明性、流動性が良く複屈折が
小さいなどの特性を有する光学用成形材料として知られ
ている(特開昭56-131654 他)。しかし、アクリル樹脂
は耐熱性が約70℃と低く、また耐衝撃性も低く、更に
その吸湿性から水分による反りが生じやすいという欠点
がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, it has been known that many resins are used as optical transparent resins as substitutes for glass.
For example, acrylic resin is known as an optical molding material having characteristics such as good transparency and fluidity and low birefringence (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-131654 and others). However, the acrylic resin has a drawback that the heat resistance is as low as about 70 ° C., the impact resistance is low, and the moisture absorption easily causes warpage due to moisture.

【0004】ポリカーボネートは、耐熱性、耐衝撃性が
あり、低吸湿性でもあることから、優れた光学用成形材
料である。しかし、ポリカーボネートはその流動性に問
題があり、複屈折を小さくするために粘度平均分子量で
15,000〜18,000のポリカーボネートを用いたり(特開昭
58-180553 )、ポリスチレンやポリメチルメタクリレー
ト、スチレン−無水マレイン酸共重合体等のビニル系樹
脂を溶融ブレンドする方法が知られている(特公昭55-4
143 )。しかし、前者ではなお流動性が不十分でその使
用には限界があり、後者は、非相溶性のために分散粒子
径が大きく、又屈折率が大きく異なるために、光学的に
不均一な樹脂組成物となる。更にポリカーボネートの持
つ複屈折性を改良するために、屈折率を合わせたビニル
系樹脂との溶融ブレンドを試みた方法が知られている
(特公平1-39699 、特開昭63-122749 等)が、この場合
ポリカーボネートとビニル系樹脂のガラス転移温度が大
きく異なるために、2つのガラス転移温度を持つ樹脂組
成物となり、成形時の生産性に問題がある。
[0004] Polycarbonate is an excellent optical molding material because it has heat resistance, impact resistance, and low moisture absorption. However, polycarbonate has a problem in its fluidity, and has a viscosity-average molecular weight in order to reduce birefringence.
Use of 15,000 to 18,000 polycarbonate (Japanese
58-180553), and a method of melt-blending vinyl resins such as polystyrene, polymethyl methacrylate, and styrene-maleic anhydride copolymer (Japanese Patent Publication No. Sho 55-4).
143). However, the former is still insufficient in fluidity and its use is limited, and the latter is an optically non-uniform resin because the dispersion particle size is large due to incompatibility and the refractive index is greatly different. It becomes a composition. Further, in order to improve the birefringence of polycarbonate, there has been known a method in which melt blending with a vinyl resin having a matched refractive index is attempted (Japanese Patent Publication No. 1-39699, JP-A-63-122749, etc.). In this case, since the glass transition temperatures of the polycarbonate and the vinyl resin are significantly different, the resin composition has two glass transition temperatures, and there is a problem in productivity during molding.

【0005】成形時の生産性とガラス転移温度に関して
は、次のような関係がある。プラスチックレンズは、ガ
ラスに比べて軽量であること、その良好な流動性から非
球面形状など任意の成型品等をも容易に量産できる特性
を持っているが、近年、これらのプラスチックレンズを
更に超精密成形により中高精度光学系に利用しようとす
る試みがなされている。この超精密成形の中で、精度を
求めるために射出成形機の金型温度を樹脂のガラス転移
温度以上に保っておき、樹脂を射出した後、ガラス転移
温度以下に冷却して金型より取り出すといった、ヒート
サイクル法やゲートシール成形法等の成形方法がられ
ている(例えば「日経メカニカル 1992.11.16/P.32〜
P.44」)。これらの方法による超精密成形法の場合、前
述のポリカーボネートと屈折率を合わせたビニル系樹脂
との溶融ブレンドを試みた方法では、用いられたポリカ
ーボネートは、ビスフェノールAから誘導されるポリカ
ーボネートのために、そのポリカーボネートとビニル系
樹脂のガラス転移温度が大きく異なり、2つのガラス転
移温度を持つ樹脂組成物となっていた。つまり、2つの
ガラス転移温度を持ちその差が大きい樹脂組成物は、成
形サイクル中の冷却時間が長くなることから、生産性が
劣り、ガラス転移温度の近接化又は一本化が望まれてい
た。
[0005] The relationship between the productivity during molding and the glass transition temperature is as follows. Plastic lenses are lighter than glass and have the property of being able to easily mass-produce arbitrary molded products such as aspherical shapes due to their good fluidity. Attempts have been made to use the medium in high-precision optical systems by precision molding. In this ultra-precision molding, keep the mold temperature of the injection molding machine above the glass transition temperature of the resin in order to find the precision, after injecting the resin, cool it down to below the glass transition temperature and take it out of the mold such as, molding methods such as a heat cycle method and the gate seal molding method has been adopted (for example, "Nikkei mechanical 1992.11.16 / P.32~
P.44 "). In the case of the ultra-precision molding method according to these methods, in the method in which the above-mentioned melt blending of the polycarbonate and the vinyl resin having the same refractive index was tried, the polycarbonate used was a polycarbonate derived from bisphenol A, The glass transition temperatures of the polycarbonate and the vinyl resin are greatly different, and the resin composition has two glass transition temperatures. That is, a resin composition having two glass transition temperatures and having a large difference between them has a long cooling time during a molding cycle, and therefore has low productivity, and it has been desired to approach or unify the glass transition temperature. .

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この様に、ポリカーボ
ネートとα,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその
誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂からなる樹脂
組成物においては、その樹脂組成物が、2つのガラス転
移温度を持つことから成形性に問題があり、そのため両
者のガラス転移温度を近づけることが必要となる。尚且
つ、両者の屈折率をかなり狭い範囲内で出来るだけ等し
くなるように調整しなければ、実質的に光学用成形材料
として利用できないという問題点も持ち、これらの問題
点を同時に解決することが光学用成形材料として必須と
なっているが、現在まで見い出されていない。
As described above, in a resin composition comprising a styrene resin having polycarbonate and an α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or a derivative thereof as a copolymer component, the resin composition is There is a problem in formability because it has two glass transition temperatures, and therefore, it is necessary to make the two glass transition temperatures close to each other. In addition, there is also a problem that unless both refractive indices are adjusted to be as equal as possible within a considerably narrow range, they cannot be practically used as optical molding materials, and these problems can be solved simultaneously. It is essential as an optical molding material, but has not been found until now.

【0007】本発明の樹脂組成物は、前述の課題を考慮
しつつポリカーボネート自体が持つ優れた透明性、耐熱
性、耐衝撃性、低吸湿性を犠牲にする事無く、更にスチ
レン系樹脂を組み合わせていることにより達成される低
複屈折性をも維持することができる光学用成形材料の提
供を目的とするものである。
The resin composition of the present invention can be combined with a styrene-based resin without sacrificing the excellent transparency, heat resistance, impact resistance, and low moisture absorption of the polycarbonate itself while considering the above-mentioned problems. It is an object of the present invention to provide an optical molding material that can maintain the low birefringence achieved by the above.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前述の問
題点を全て解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリカー
ボネート樹脂についてガラス転移温度、スチレン樹脂
との相溶性、屈折率等多角的な観点から検討を行ったと
ころ、(a)ビスフェノール構成単位を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂の中で、2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3
- メチルフェニル) プロパン( 以下、ビスフェノールC
という) から誘導される構成単位を有するポリカーボネ
ート樹脂が、一般に他のビスフェノールから誘導される
構成単位を有するポリカーボネート樹脂に比べて、低い
ガラス転移温度と低い屈折率を同時に備えており、該ポ
リカーボネート樹脂と完全相溶性を有する他の芳香族ポ
リカーボネート樹脂との組成物は、両者の中間の範囲で
調整された屈折率とガラス転移温度を有していること及
び(b)ビスフェノールCと他のビスフェノールとを共
重合して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂において
も(a)の樹脂組成物と同様の効果が得られることが判
り、これに基づいて本発明の樹脂組成物を見出すに至っ
た。
The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of intensive studies to solve all the problems described above, the glass transition temperature for the polycarbonate resin, the compatibility with the styrene resin, the refractive index or the like polygonal Investigations were conducted from a general viewpoint. (A) Among aromatic polycarbonate resins having bisphenol structural units, 2,2-bis (4-hydroxy-3
-Methylphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol C
Polycarbonate resin having a structural unit derived from), generally has a lower glass transition temperature and a lower refractive index at the same time as compared to a polycarbonate resin having a structural unit derived from another bisphenol, the polycarbonate resin and The composition with another aromatic polycarbonate resin having complete compatibility has a refractive index and a glass transition temperature adjusted in a range intermediate between the two, and (b) bisphenol C and another bisphenol It has been found that the same effects as those of the resin composition (a) can be obtained with the aromatic polycarbonate resin obtained by copolymerization, and based on this, the resin composition of the present invention has been found.

【0009】すなわち、本発明は、示差熱走査熱量計で
測定したガラス転移温度を1点しか示さず、屈折率差の
絶対値が0.002以内である下記の二成分(1)、
(2)を含有する光学用樹脂組成物であり、該二成分
は、(1)ビスフェノールCから誘導される構成単位を
有するポリカーボネート樹脂(a) と、(a) と完全相溶性
があり、かつ(a) よりも高い屈折率及び高いガラス転移
温度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂(b) からなる
組成物、またはビスフェノールCと他のビスフェノール
化合物とから得られる芳香族ポリカーボネート共重合体
(c) 、および(2)α,β−不飽和ジカルボン酸無水物
或いはその誘導体を共重合成分とするスチレン系樹脂で
ある。
That is, the present invention relates to a differential scanning calorimeter.
The following two components (1) exhibiting only one measured glass transition temperature and having an absolute value of the refractive index difference of 0.002 or less;
An optical resin composition containing (2), wherein the two components are completely compatible with (1) a polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from bisphenol C, and (a), and (a) a composition comprising an aromatic polycarbonate resin having a higher refractive index and a higher glass transition temperature than (b), or an aromatic polycarbonate copolymer obtained from bisphenol C and another bisphenol compound
(c) and (2) a styrene resin containing α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or a derivative thereof as a copolymer component.

【0010】本発明で用いるビスフェノールCから誘導
される構成単位を有するポリカーボネート樹脂(a) の製
法や、該ポリカーボネート樹脂より高いガラス転移温度
及び屈折率を同時に持つ芳香族ポリカーボネート樹脂
(b) の製法としては、従来のポリカーボネートの製法と
同様の製法で製造される。例えば、芳香族2価フェノー
ル系化合物とホスゲン又は炭酸ジエステルとを反応させ
てなるものやエステル交換法等で製造されるものであ
る。また、本発明で使われたビスフェノールCから誘導
される構成単位を有するポリカーボネート樹脂(a) の粘
度平均分子量は10,000〜80,000の範囲であり、好ましく
は粘度平均分子量が12,000〜60,000の範囲である。
A method for producing a polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from bisphenol C used in the present invention, and an aromatic polycarbonate resin having a glass transition temperature and a refractive index higher than those of the polycarbonate resin at the same time
As the production method of (b) , it is produced by the same production method as the conventional production method of polycarbonate. For example, those obtained by reacting an aromatic dihydric phenol compound with phosgene or a carbonic acid diester, or those produced by a transesterification method or the like. Further, the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin (a) having a constitutional unit derived from bisphenol C used in the present invention is in the range of 10,000 to 80,000, preferably in the range of 12,000 to 60,000.

【0011】本発明において使用されるビスフェノール
Cから誘導される構成単位を有するポリカーボネート樹
(a) より高いガラス転移温度及び高い屈折率を同時に
持つ芳香族ポリカーボネート樹脂(b) の製造に使用され
る2価のフェノール系化合物は、例えば、ビス(4-ヒド
ロキシフェニル)メタン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェ
ニル)エタン〔ビスフェノールEという〕、2,2-ビス
(4-ヒドロキシフェニル)プロパン〔ビスフェノールA
という〕、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘ
キサン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス
(4-ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4-ヒドロキ
シフェニル)スルホキシド、ビス(4-ヒドロキシフェニ
ル)スルフィド、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ケト
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン、2,2-ビ
ス(4-ヒドロキシ−3,5-ジブロモフェニル)プロパン、
2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3,5-ジクロロフェニル)プロ
パン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-ブロモフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-クロロフェニル)
プロパン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3,5-ジメチルフェ
ニル)プロパン、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)−
1-フェニルエタン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフ
ェニルメタン等が例示され、適宜単独又は2種類以上の
組み合わせで使用されるが、これらの中で特に好ましい
2価のフェノール系化合物としては、ビスフェノールA
又はビスフェノールEが挙げられる。
[0011] 2 used in the preparation of the aromatic polycarbonate resin (b) having the higher glass transition temperature than the polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from bisphenol C used in the invention and a high refractive index at the same time Examples of the divalent phenol compound include bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane [referred to as bisphenol E], 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A
], 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis (4-hydroxyphenyl) Sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane,
2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-bromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-chlorophenyl)
Propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)-
Examples thereof include 1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane and the like, which are used singly or in combination of two or more. Among them, a particularly preferred divalent phenol compound is bisphenol A
Or bisphenol E.

【0012】更にこれらの2価フェノール系化合物の1
種又は2種以上とビスフェノールCとを共重合させて芳
香族ポリカーボネート共重合体(c) とすることでき
る。また、この様にして得られる芳香族ポリカーボネー
ト樹脂(b) および(c) の分子量は、粘度平均分子量で1
0,000〜80,000で、好ましくは12,000〜60,000の範囲が
良い。
Further, one of these dihydric phenol compounds is
Species or two or more and a bisphenol C by copolymerizing Kaoru
Aromatic polycarbonate copolymer (c) and that Ru can be <br/> be. The aromatic polycarbonate resins (b) and (c) thus obtained have a molecular weight of 1 in terms of viscosity average molecular weight.
The range is from 000 to 80,000, preferably from 12,000 to 60,000.

【0013】次に本発明おける(2)成分のα,β−
不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成
分とするスチレン系樹脂を構成するスチレン系モノマー
は、スチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、o−ブチルスチレン、p−ブ
チルスチレン、2,4ジメチルスチレン等で例示され
るアルキル置換スチレン又はクロロスチレンブロモ
スチレン等のハロゲン化スチレンが挙げられる。
[0013] Next definitive to the present invention (2) of the component alpha, beta-
Styrene monomers constituting a styrene resin having an unsaturated dicarboxylic anhydride or a derivative thereof as a copolymer component include styrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, o-butylstyrene, and p-methylstyrene. butylstyrene, 2,4 - alkyl-substituted styrene are exemplified by dimethyl styrene, or chlorostyrene, and halogenated styrenes such as bromostyrene.

【0014】上記スチレン系樹脂の共重合成分である
α,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導体
は、無水マレイン酸、N−マレイミド、N−メチルマレ
イミド、N−エチルマレイミド、N−プロピルマレイミ
ド、N−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレ
イミド、N−メチルフェニルマレイミド、N−クロロフ
ェニルマレイミド等が例示される。
The α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or its derivative which is a copolymer component of the styrene resin is maleic anhydride, N-maleimide, N-methylmaleimide, N-ethylmaleimide, N-propylmaleimide. , N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-methylphenylmaleimide, N-chlorophenylmaleimide and the like.

【0015】前述のスチレン系モノマーと、共重合成分
であるα,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘
導体との組み合わせは、種々の組み合わせが可能である
が、実質的にコストや屈折率、樹脂の黄着色化等の点か
らスチレンと無水マレイン酸との組み合わせによるスチ
レンと無水マレイン酸共重合体が最も好ましい。このス
チレン−無水マレイン酸共重合体は、広く公知の技術で
ある塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の重合
方法で製造されたものを用いることができる。これらの
重合方法においては、必要な所定の成分を予め重合時に
仕込む方法をとっても良いし、後から所定成分を逐次添
加する方法を用いても良い。また、重合反応後に、共重
合体成分について、アミド化やイミド化等を行ったもの
を使用しても差し支えない。本発明に用いられるスチレ
ン系樹脂の分子量は30,000〜350,000の範
囲のものが使用できる。
The above-mentioned styrene monomer and a copolymer component
Α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or its derivative
Various combinations are possible with the conductor, but from the viewpoint of cost, refractive index, yellow coloring of the resin, etc., styrene and maleic anhydride copolymer by combination of styrene and maleic anhydride are practically used. Most preferred. As the styrene-maleic anhydride copolymer, those produced by polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization, which are widely known, can be used. In these polymerization methods, a method in which necessary predetermined components are previously charged at the time of polymerization may be used, or a method in which predetermined components are sequentially added later may be used. After the polymerization reaction, the copolymer component may be subjected to amidation or imidation, or the like. The molecular weight of the styrenic resin used in the present invention may be in the range of 30,000 to 350,000.

【0016】本発明に使用される前述のスチレン系モノ
マーと、スチレンモノマーとの共重合成分として使用さ
れるα,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘導
体の量は、得られるスチレン系樹脂の屈折率及びガラス
転移温度から決定される。例えば、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体の場合の無水マレイン酸量については、
使用するポリカーボネート樹脂をビスフェノールAから
誘導される構成単位を有する芳香族ポリカーボネート樹
脂とビスフェノールCから誘導される構成単位を有する
ポリカーボネート樹脂とを組み合わせた場合を例にとる
と、先ずスチレン系共重合体樹脂の屈折率は、ビスフェ
ノールAから誘導される構成単位を有する芳香族ポリカ
ーボネート樹脂の屈折率よりも低いが、ビスフェノール
Cから誘導される構成単位を有するポリカーボネート樹
脂の屈折率より大きく下回らないことが光学的物性の見
地から必要となる。そのため、その範囲の屈折率を持つ
スチレン−無水マレイン酸共重合体における無水マレイ
ン酸量は、7重量%〜20重量%の範囲であり、更に好
ましくは、12重量%〜16重量%の範囲がポリカーボ
ネート樹脂との調整し易いとともにガラス転移温度を
調整し易く好適である。
The styrene monomer used in the present invention and the styrene monomer are used as a copolymer component.
The amount of the α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or its derivative is determined from the refractive index and the glass transition temperature of the obtained styrene resin. For example, regarding the amount of maleic anhydride in the case of a styrene-maleic anhydride copolymer,
Taking, for example, a case where the polycarbonate resin to be used is a combination of an aromatic polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol A and a polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol C, first, a styrene copolymer resin Is lower than the refractive index of the aromatic polycarbonate resin having the structural unit derived from bisphenol A, but not less than the refractive index of the polycarbonate resin having the structural unit derived from bisphenol C. Necessary from the viewpoint of physical properties. Therefore, the amount of maleic anhydride in the styrene-maleic anhydride copolymer having a refractive index in that range is in the range of 7% by weight to 20% by weight, and more preferably in the range of 12% by weight to 16% by weight. together easily adjustment of the polycarbonate resin is preferable easily adjust the glass transition temperature.

【0017】その他のα,β−不飽和ジカルボン酸無水
物或いはその誘導体の中で無水マレイン酸以外の誘導体
についても、使用するポリカーボネート樹脂との関連に
おいて屈折率の調整範囲によりその使用量を適宜決める
ことがてきる。
Among other α, β-unsaturated dicarboxylic anhydrides or derivatives thereof, the amount of the derivative other than maleic anhydride is appropriately determined according to the adjustment range of the refractive index in relation to the polycarbonate resin to be used. Things come.

【0018】本発明において、(1)のポリカーボネー
ト樹脂成分は、ビスフェノールCから誘導される構成単
位を有するポリカーボネート樹脂(a) と、該ポリカーボ
ネート樹脂と完全な相溶性があり、かつガラス転移温度
が該ポリカーボネート樹脂よりも高い他の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂(b) と特定の範囲内で均一に混練するこ
とにより、あるいはビスフェノールCと他の2価フェノ
ール系化合物と共重合させて得られる芳香族ポリカーボ
ネート共重合体(c) により目的とする任意のガラス転移
温度および屈折率に調整することができる。例えば、ビ
スフェノールAから誘導される構成単位を有するポリカ
ーボネート樹脂とビスフェノールCから誘導される構成
単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いる場合
においては、両者が完全な相溶性を有するため、その混
合比率を変えることにより、両者の中間の屈折率やガラ
ス転移温度等の物性を持つポリカーボネート樹脂を任意
に製造することができる。
In the present invention, the polycarbonate resin component (1) is completely compatible with the polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from bisphenol C and has a glass transition temperature of the same. Obtained by uniformly kneading with other aromatic polycarbonate resin (b) higher than the polycarbonate resin within a specific range, or by copolymerizing bisphenol C with another dihydric phenol compound. Aromatic polycarbo
The desired glass transition temperature and refractive index can be adjusted to the desired values by the nate copolymer (c) . For example, when a polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol A and an aromatic polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol C are used, since both have perfect compatibility, the mixing ratio is changed. This makes it possible to arbitrarily produce a polycarbonate resin having physical properties such as an intermediate refractive index and a glass transition temperature between the two.

【0019】屈折率とガラス転移温度を調整したポリカ
ーボネート樹脂について、具体的な例示をすると、ビス
フェノールCから誘導される構成単位を有するポリカー
ボネート樹脂と、ビスフェノールAから誘導される構成
単位を有するポリカーボネート樹脂との割合が重量比で
30/70〜60/40である芳香族ポリカーボネート
樹脂が好ましい。
Polycarbonate with adjusted refractive index and glass transition temperature
Specific examples of carbonate resins
Polycarbonate having structural unit derived from phenol C
Composition derived from a carbonate resin and bisphenol A
The ratio with the polycarbonate resin having units is by weight.
Aromatic polycarbonate of 30 / 70-60 / 40
Resins are preferred.

【0020】またはビスフェノールCから誘導される構Alternatively, a structure derived from bisphenol C
成単位を有するポリカーボネート樹脂と、ビスフェノーPolycarbonate resin having a structural unit and bisphenol
ルEから誘導される構成単位を有するポリカーボネートPolycarbonate having structural units derived from E
樹脂との割合が重量比で70/30〜85/15であるThe ratio with the resin is 70/30 to 85/15 by weight.
芳香族ポリカーボネート樹脂も好適なものとして選択さAromatic polycarbonate resins were also selected as suitable
れる。It is.

【0021】さらには、ビスフェノールCとビスフェノFurther, bisphenol C and bispheno
ールAとを重量比で30/70〜60/40の割合で共In the ratio of 30/70 to 60/40 by weight.
重合させた芳香族ポリカーボネート共重合体、また、ビPolymerized aromatic polycarbonate copolymer,
スフェノールCとビスフェノールEとを重量比で70/Sphenol C and bisphenol E in a weight ratio of 70 /
30〜85/15の割合で共重合させた芳香族ポリカーAromatic polycarbonate copolymerized at a ratio of 30 to 85/15
ボネート共重合体も好ましいものの一つである。Bonate copolymers are also one of the preferred ones.

【0022】 本発明では、前述の屈折率とガラス転移温
度を調整したポリカーボネート樹脂とα,β−不飽和ジ
カルボン酸無水物或いはその誘導体を共重合成分とする
スチレン系樹脂とが、同時に近接したガラス転移温度
と、尚かつほぼ等しい屈折率を持つことが必要である。
例えば、無水マレイン酸含有量が、14.4重量%のス
チレン−無水マレイン酸共重合体は、ガラス転移温度1
27℃で屈折率は1.582である。このスチレン系樹
脂と前述のビスフェノールCから誘導される構成単位を
有するポリカーボネート樹脂とビスフェノールAから誘
導される構成単位を有する芳香族ポリカーボネート樹脂
を組み合わせる場合は、先ずビスフェノールCから誘導
される構成単位を有する粘度平均分子量16,000のポリカ
ーボネート樹脂が、ガラス転移温度114℃で、屈折率
が1.578であり、ビスフェノールAから誘導される
構成単位を有する粘度平均分子量16,000の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂がガラス転移温度140℃、屈折率が
1.585であることから、この2種類のポリカーボネ
ート樹脂を、重量比で1:1の割合で混合するときに、
両者の中間の物性であるガラス転移温度127℃で屈折
率1.582のポリカーボネート樹脂組成物を得ること
ができ、これと前述のスチレン系樹脂を溶融混練する
と、光学的に均一で、尚かつ熱的性質も均一である光学
用樹脂組成物を得ることができる。
In the present invention, the above-mentioned polycarbonate resin whose refractive index and glass transition temperature have been adjusted and a styrene-based resin having an α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or its derivative as a copolymer component are simultaneously brought into close proximity to a glass. It is necessary to have a refractive index that is still approximately equal to the transition temperature.
For example, a styrene-maleic anhydride copolymer having a maleic anhydride content of 14.4% by weight has a glass transition temperature of 1
At 27 ° C., the refractive index is 1.582. When combining the styrene resin with the above-described polycarbonate resin having a constitutional unit derived from bisphenol C and the aromatic polycarbonate resin having a constitutional unit derived from bisphenol A, first, the derivative derived from bisphenol C
Is a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 16,000 having a glass transition temperature of 114 ° C., a refractive index of 1.578, and a viscosity average molecular weight of 16,000 having a structural unit derived from bisphenol A. Since the aromatic polycarbonate resin has a glass transition temperature of 140 ° C. and a refractive index of 1.585, when these two types of polycarbonate resins are mixed at a weight ratio of 1: 1,
A polycarbonate resin composition having a glass transition temperature of 127 ° C. and a refractive index of 1.582, which is an intermediate property between the two, can be obtained. The optical resin composition having uniform properties can be obtained.

【0023】 光学用樹脂組成物として、透明度の維持は
必須の条件であるが、その透明度を維持するためには、
各組成物の屈折率をほぼ等しくすることが必要である。
透明度については、明るさの尺度としての光線透過率
と、鮮明さの尺度としての曇価(ヘイズ)とそれぞれ関
係が深いものであるが、そのうち曇価に関しては、実質
的に光学用材料として使用するには5.0%以下、好ま
しくは3.0%以下を示す材料が必要である。もし、仮
に曇価が大きいと、光学用レンズ等においては散乱透過
光の影響により濁りが生じたり、また転写する像がぼや
けたりする現象がおこり実質的にレンズとして、使用上
好ましくない。本発明では、スチレン系樹脂に対して、
ポリカーボネート樹脂の屈折率を絶対値で0.002以
内とすることにより、ほとんど等しい屈折率を示すこと
から、光学的に均一な樹脂組成物となり、ポリカーボネ
ートとスチレン系樹脂が持つ優れた光線透過率を維持し
つつ、曇価も小さい樹脂組成物となる。
[0023] As an optical resin composition, but the maintenance of transparency is an essential condition, in order to maintain the transparency,
It is necessary that the refractive index of each composition be approximately equal.
Transparency is closely related to light transmittance as a measure of brightness and haze as a measure of sharpness. Of these, the haze is substantially used as an optical material. For this purpose, a material having a content of 5.0% or less, preferably 3.0% or less is required. If the haze value is large, an optical lens or the like may become turbid due to the influence of scattered transmitted light, or a phenomenon in which an image to be transferred may be blurred. In the present invention, for the styrenic resin,
By setting the absolute value of the refractive index of the polycarbonate resin to 0.002 or less, almost the same refractive index is exhibited, so that an optically uniform resin composition is obtained. A resin composition having a low haze value while maintaining the same is obtained.

【0024】 本発明により得られる光学用樹脂組成物
は、異なる光学異方性を持つ芳香族ポリカーボネート樹
脂とスチレン系樹脂からなっており、その芳香族ポリカ
ーボネートとスチレン系樹脂の組成比を調整することに
より実質的に複屈折が相殺された樹脂組成物が得られ
る。本発明ではビスフェノールCから誘導される構成単
位を有するポリカーボネート樹脂と芳香族ポリカーボネ
ートからなる組成物及びその共重合体の割合が、樹脂組
成物全体の5〜95重量部の範囲内、好ましくは40〜
70重量部の範囲内で、実質的に複屈折がポリカーボネ
ートと比べて大きく低減化された低複屈折を持つ樹脂組
成物が得られる。
The optical resin composition obtained by the present invention comprises an aromatic polycarbonate resin having different optical anisotropy and a styrene resin, and the composition ratio of the aromatic polycarbonate and the styrene resin is adjusted. Thereby, a resin composition in which birefringence is substantially canceled can be obtained. In the present invention, the ratio of the composition comprising a polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol C and an aromatic polycarbonate and a copolymer thereof is in the range of 5 to 95 parts by weight of the whole resin composition, preferably 40 to 50 parts by weight.
Within the range of 70 parts by weight, a resin composition having a low birefringence in which birefringence is substantially reduced as compared with polycarbonate can be obtained.

【0025】 本発明の樹脂組成物を得る方法としては、
特に限定はなく、たとえば想定される組成比に基づき必
要な成分を前もってブレンダーで混合しておき、ついで
ベント式押し出し機等で230℃〜320℃で溶融混練
し、ペレット化する方法があげられる。溶融混練の方法
は連続式、又はバッチ式のどちらでも可能であり、前述
の温度範囲内で実施すれば良く、具体的な装置としてバ
ンバリーミキサー、押し出し機、射出成形機等が挙げら
れる。なお、本発明によって得られた光学用樹脂組成物
は、その必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、光安定
剤、滑剤、帯電防止剤等の添加剤類を加える事ができ
る。
The method for obtaining the resin composition of the present invention includes:
There is no particular limitation, for example, a method in which necessary components are mixed in advance in a blender based on an assumed composition ratio, and then melt-kneaded at 230 ° C. to 320 ° C. using a vent-type extruder or the like, and pelletized. The method of melt kneading can be either a continuous type or a batch type, and may be carried out within the above-mentioned temperature range. Specific examples include a Banbury mixer, an extruder, and an injection molding machine. The optical resin composition obtained according to the present invention may optionally contain additives such as a heat stabilizer, an antioxidant, a light stabilizer, a lubricant, and an antistatic agent.

【0026】[0026]

【実施例】以下、合成例及び実施例により具体的に説明
するが、本発明の内容は、以下の実施例に限定されずに
多くの組み合わせが可能である。なお、各物性は下記に
より測定した。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following synthesis examples and examples. However, the present invention is not limited to the following examples and many combinations are possible. In addition, each physical property was measured as follows.

【0027】 ガラス転移温度は、理学電(株)製の示
差熱走査熱量計(DSC-8230)を用い窒素気流下で昇温速
度5 ℃/min、昇温範囲 50 ℃〜250 ℃で測定した。
[0027] Glass transition temperature, physical Electric Co. differential scanning calorimeter (DSC-8230) measured under a stream of nitrogen heating rate 5 ° C. / min, at a Atsushi Nobori range 50 ° C. to 250 DEG ° C. using did.

【0028】 屈折率の測定は、カルニュー光学工業
(株)製のデジタル精密屈折計(KPR-20)を用い温度2
5℃、湿度50%の条件で行った。屈折率の波長は、58
9.3nm のD線における値である。
The refractive index was measured using a digital precision refractometer (KPR-20) manufactured by Kalnew Optical Co., Ltd.
The test was performed under the conditions of 5 ° C. and 50% humidity. The wavelength of the refractive index is 58
This is a value at the D line of 9.3 nm.

【0029】 粘度平均分子量は、ウベローデ粘度計を用
い、塩化メチレン溶媒中20℃の極限粘度 [η] を測定
し、次式より求めた。 〔η〕=1.11×10-4(Mv)0.83
The viscosity average molecular weight was determined by the following equation by measuring the intrinsic viscosity [η] at 20 ° C. in a methylene chloride solvent using an Ubbelohde viscometer. [Η] = 1.11 × 10 -4 (Mv) 0.83

【0030】 スチレン−無水マレイン酸共重合体の無水
マレイン酸分の測定は、ポリマーを塩化メチレンに溶解
し、1/10Nメトキシナトリウムのメタノール溶液で滴定
した。
For the measurement of the maleic anhydride content of the styrene-maleic anhydride copolymer, the polymer was dissolved in methylene chloride and titrated with a 1 / 10N methanolic solution of methoxysodium.

【0031】 合成例1 水酸化ナトリウム3.7kgを水42リットルに溶解
し、20℃に保ちながら、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3−メチルフェニル)プロパン〔ビスフェノール
C〕8.2kg、ハイドロサルファイト8gを溶解し
た。これに、メチレンクロライド28リットルを加えて
攪拌しつつ、p−t−ブチルフェノール(以下、「PT
BP]と省略する)187gを加え、ついでホスゲン
3.6kgを60分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き
込み終了後、激しく攪拌して反応液を乳化させ、乳化
後、8gのトリエチルアミンを加え、更に約1時間攪拌
を続け重合させた。重合液を水相と有機相に分離し、有
機相をりん酸で中和した後、洗液のpHが中性となるま
で繰り返し、その後イソプロパノールを35リットル加
えて、重合物を沈澱させた。沈澱物を濾過し、その後乾
燥する事により、粉末状のポリカーボネート樹脂を得
た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
は、21,000であり、ガラス転移温度116 ℃、屈折率 1.5
78であった。このポリカーボネートをDMPC−1とい
う。
[0031] Synthesis Example 1 Sodium hydroxide 3.7kg dissolved in water 42 liters, while maintaining the 20 ° C., 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane [bisphenol C] 8.2 kg, 8 g of hydrosulfite was dissolved. To this, 28 liters of methylene chloride was added, and while stirring, pt-butylphenol (hereinafter referred to as “PT
BP] was added, and 3.6 kg of phosgene was blown in over 60 minutes. After the injection of phosgene was completed, the mixture was vigorously stirred to emulsify the reaction solution. After emulsification, 8 g of triethylamine was added, and the mixture was further stirred for about 1 hour to carry out polymerization. The polymerization liquid was separated into an aqueous phase and an organic phase, the organic phase was neutralized with phosphoric acid, and the process was repeated until the pH of the washing solution became neutral. Thereafter, 35 liters of isopropanol was added to precipitate the polymer. The precipitate was filtered and then dried to obtain a powdery polycarbonate resin. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate resin is 21,000, the glass transition temperature is 116 ° C., and the refractive index is 1.5.
It was 78. This polycarbonate is called DMPC-1.

【0032】 合成例2 用いるPTBP量を307gにする以外は、合成例1と
同様の操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。得られ
たポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、15,000で
あり、ガラス転移温度114 ℃、屈折率1.578であった。
このポリカーボネートをDMPC−2という。
[0032] except that the PTBP amount used in Synthesis Example 2 to 307 g, to obtain a polycarbonate resin by the same operation as in Synthesis Example 1. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate resin was 15,000, the glass transition temperature was 114 ° C., and the refractive index was 1.578.
This polycarbonate is called DMPC-2.

【0033】 合成例3 用いるPTBP量を81gにする以外は、合成例1と同
様の操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。得られた
ポリカーボネート樹脂の粘度を測定した結果、粘度平均
分子量は、42,000であり、ガラス転移温度122 ℃、屈折
率1.577であった。このポリカーボネートをDMPC−
3という。
[0033] except that the PTBP amount used in Synthesis Example 3 in 81 g, to obtain a polycarbonate resin by the same operation as in Synthesis Example 1. As a result of measuring the viscosity of the obtained polycarbonate resin, the viscosity average molecular weight was 42,000, the glass transition temperature was 122 ° C., and the refractive index was 1.577. This polycarbonate is DMPC-
Three.

【0034】 合成例4 用いるPTBP量を53gにする以外は、合成例1と同
様の操作を行いポリカーボネート樹脂を得た。得られた
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、59,000であ
り、ガラス転移温度123 ℃、屈折率1.577であった。こ
のポリカーボネートをDMPC−4という。
[0034] except that the PTBP amount used in Synthesis Example 4 to 53 g, to obtain a polycarbonate resin by the same operation as in Synthesis Example 1. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate resin was 59,000, the glass transition temperature was 123 ° C., and the refractive index was 1.577. This polycarbonate is called DMPC-4.

【0035】 合成例5 合成例1の中で用いられている2価のフェノール系化合
物を、ビスフェノールEと、PTBP量を307gと
する以外は合成例1と同様の操作を行った。得られたポ
リカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、16,300であ
り、ガラス転移温度130 ℃、屈折率1.594であった。こ
のポリカーボネートをBPE−PCという。
[0035] The divalent phenol-based compound used in Synthesis Example 5 Synthesis Example 1, and bisphenol E, and 307g of PTBP amount
The same operation as in Synthesis Example 1 was performed except for the above. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate resin was 16,300, the glass transition temperature was 130 ° C., and the refractive index was 1.594. This polycarbonate is called BPE-PC.

【0036】 合成例6 合成例1の中で用いられている2価のフェノール系化合
物を、ビスフェノ−ルAとビスフェノールCをそれぞれ
4.1kg使用する以外は合成例1と同様の操作を行っ
た。得られたポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量
は、21,000であり、ガラス転移温度128 ℃、屈折率1.58
2であった。このポリカーボネートをDMPC−5とい
う。
[0036] The divalent used in the phenolic compound Synthesis Example 6 Synthesis Example 1, bisphenol - except Le A and bisphenol C, respectively to use 4.1kg is the same procedure as Synthesis Example 1 Was. The viscosity average molecular weight of the obtained polycarbonate resin is 21,000, the glass transition temperature is 128 ° C., and the refractive index is 1.58.
Was 2. This polycarbonate is called DMPC-5.

【0037】 実施例1 ビスフェノールAから誘導されるポリカーボネート樹脂
(三菱ガス化学(株)製ポリカーボネート(商品名「ユ
ーピロン H−4000)、粘度平均分子量16,000、
ガラス転移温度140℃、屈折率1.586、以下BPA−1と
いう)と合成例1のビスフェノールC型ポリカーボネー
トDMPC−1、更にスチレン−無水マレイン酸共重合
体(MTC−ARCO社製(商品名「ダイラーク#33
2」)、ガラス転移温度126 ℃、屈折率1.582 、無水マ
レイン酸含有量14.3重量%、以下St−Aという)
を第1表に示す割合でタンブラーを用いて混合した。
[0037] Example 1 Polycarbonate resin derived from bisphenol A (Mitsubishi Gas Chemical Co., polycarbonate (trade name "Iupilon H-4000"), a viscosity-average molecular weight of 16,000,
A glass transition temperature of 140 ° C., a refractive index of 1.586, hereinafter referred to as BPA-1), a bisphenol C-type polycarbonate DMPC-1 of Synthesis Example 1, and a styrene-maleic anhydride copolymer (trade name “Dilark # 33
2 "), glass transition temperature 126 ° C, refractive index 1.582, maleic anhydride content 14.3% by weight, hereinafter referred to as St-A)
Were mixed using a tumbler in the proportions shown in Table 1.

【0038】 その混合粉末を、ベント式押し出し機(中
谷機械製作所(株)製AS−30)を用いて温度230 ℃
〜280 ℃にて溶融混練し、ペレット化した。得られたペ
レットについて示差熱走査熱量計を用いてガラス転移温
度を測定した。その結果、この組成物のガラス転移温度
のピークが123 ℃であった。該ペレットを110 ℃で1時
間乾燥後、シリンダー温度240 ℃〜300 ℃、金型90℃〜
110 ℃で射出成形機(山城精機製作所(株)製SA−3
0)を用いて直径50mm×厚さ3 mmの円板に成形し、
ヘイズメーター(日本電色製 モデル1001DPZ)
を用いて、全光線透過率と曇価を測定した。その結果、
光線透過率は89.9%で、曇価は0.9 %であった。
[0038] The mixed powder temperature 230 ° C. using a vented extruder (Nakatani Machinery Co., Ltd. AS-30)
The mixture was melt-kneaded at ~ 280 ° C and pelletized. The glass transition temperature of the obtained pellet was measured using a differential scanning calorimeter. As a result, the peak of the glass transition temperature of this composition was 123 ° C. After drying the pellets at 110 ° C for 1 hour, the cylinder temperature is 240 ° C to 300 ° C, and the mold temperature is 90 ° C to
Injection molding machine at 110 ° C (SA-3 manufactured by Yamashiro Seiki Seisakusho Co., Ltd.)
Using 0) to form a disk 50mm in diameter × 3mm thick,
Haze meter (Nippon Denshoku model 1001DPZ)
Was used to measure the total light transmittance and the haze value. as a result,
The light transmission was 89.9% and the haze was 0.9%.

【0039】 この様に、これらの2種類のポリカーボネ
ート樹脂を、重量比でBPA−1:DMPC−1=5
5:45の割合で混合した樹脂組成物は、ガラス転移温
度127℃で屈折率1.582のポリカーボネート樹脂
組成物である。これと前述のスチレン系樹脂を溶融混練
すると、光学的に均一で、尚かつ熱的性質も均一である
光学用樹脂組成物を得ることができる。
As described above, these two types of polycarbonate resins were used in a weight ratio of BPA-1: DMPC-1 = 5.
The resin composition mixed at a ratio of 5:45 is a polycarbonate resin composition having a glass transition temperature of 127 ° C. and a refractive index of 1.582. When this and the above-mentioned styrene-based resin are melt-kneaded, an optical resin composition which is optically uniform and has uniform thermal properties can be obtained.

【0040】 実施例2〜5、比較例1〜5 実施例2〜5及び比較例1〜5では、DMPC−1とB
PA−1との混合比率を第1表に示す割合で混合し、実
施例1と同様の操作を実施した。
[0040] In Example 2-5, Comparative Examples 1-5 Examples 2-5 and Comparative Examples 1-5, DMPC-1 and B
The mixing ratio with PA-1 was mixed at the ratio shown in Table 1, and the same operation as in Example 1 was performed.

【0041】 実施例6〜8 合成例2〜4で合成されたDMPC−2、DMPC−
3、DMPC−4をBPA−1と第1表に示す割合で混
合し、実施例1と同様の操作を行った。
[0041] Example 6-8 DMPC-2 synthesized in Synthesis Example 2~4, DMPC-
3. DMPC-4 was mixed with BPA-1 at the ratio shown in Table 1 and the same operation as in Example 1 was performed.

【0042】 比較例6〜7 合成例1で合成されたDMPC−1を用いて種々のスチ
レン系樹脂と第1表に示す割合で混合を行い、実施例1
と同様の操作を行った。この時使用した、St−Bの樹
脂はスチレン−無水マレイン酸共重合体(MTC−AR
CO社製(商品名「ダイラーク#232」)、ガラス転
移温度115 ℃、屈折率1.587 、無水マレイン酸含有量
7.4重量%)であり、St−Cの樹脂は、ポリスチレ
ン(モンサント化成(株)製( 商品名「ダイヤレックス
HH102」) 、ガラス転移温度97℃、屈折率=1.59
2)である。
[0042] carried out mixing in the proportions indicated in various styrene-based resin and Table 1 with DMPC-1 synthesized in Comparative Example 6-7 Synthesis Example 1, Example 1
The same operation as described above was performed. The St-B resin used at this time was a styrene-maleic anhydride copolymer (MTC-AR
CO (trade name “Dilark # 232”), glass transition temperature 115 ° C., refractive index 1.587, maleic anhydride content 7.4% by weight, and St-C resin made of polystyrene (Monsanto Kasei Co., Ltd.) (Product name "Dialex"
HH102 ” ), glass transition temperature 97 ° C., refractive index = 1.59
2).

【0043】 実施例9 合成例1で合成されたDMPC−1と、BPA−1と分
子量の異なるビスフェノールAから誘導される構成単位
を有するポリカーボネート樹脂(三菱ガス化学(株)製
ポリカーボネート(商品名「ユーピロン E−200
0」)、粘度平均分子量28,000、ガラス転移温度145
℃、屈折率1.586、以下BPA−2という)と合成例1
のビスフェノールCから誘導される構成単位を有するポ
リカーボネート樹脂とを第1表に示す割合で混合を行
い、実施例1と同様の操作を行った。
[0043] The DMPC-1 synthesized in Example 9 Synthesis Example 1, a polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical Co., polycarbonate (trade name having a structural unit derived different from bisphenol A of BPA-1 and molecular weight " Iupilon E-200
0 "), viscosity average molecular weight 28,000, glass transition temperature 145
° C, refractive index 1.586, hereinafter referred to as BPA-2) and Synthesis Example 1
Was mixed with a polycarbonate resin having a structural unit derived from bisphenol C at a ratio shown in Table 1, and the same operation as in Example 1 was performed.

【0044】 実施例10 合成例1で合成されたDMPC−1と、合成例5で合成
されたBPE−PCを用いて、実施例1と同様の操作を
行った。
[0044] The DMPC-1 synthesized in Example 10 Synthesis Example 1, using the BPE-PC synthesized in Synthesis Example 5 was subjected to the same procedure as in Example 1.

【0045】実施例11 合成例で合成されたDMPC−5を用いてSt−Aと
混合し、実施例1と同様の操作を行った。
Example 11 DMPC-5 synthesized in Synthesis Example 6 was mixed with St-A, and the same operation as in Example 1 was performed.

【0046】 実施例12〜13 合成例1で合成されたDMPC−1と、BPA−1を用
いて、第1表に示す割合でSt−Aとの比率を替えて混
合を行い、実施例1と同様の操作を行った。
[0046] The DMPC-1 synthesized in Example 12-13 Synthesis Example 1, using BPA-1, and mixed and by changing the ratio between St-A in the proportions shown in Table 1, Example 1 The same operation as described above was performed.

【0047】 実施例14、15 実施例1のDMPC−1とBPA−1の比率はそのまま
とし、St−Aとの比率を第2表に示す割合で混合し、
実施例1と同様の操作を行った
The ratio of DMPC-1 and BPA-1 of Examples 14 and 15 Example 1 was directly used as, a mixing ratio indicating the ratio between St-A in Table 2,
The same operation as in Example 1 was performed .

【0048】 実施例1〜13および比較例1〜7につい
て各試験結果を、第1表に示し、また実施例14および
15について第2表に示した。尚、表中「実」は実施例
を、「比」は比較例をそれぞれ示す
[0048] For the Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7
Table 1 shows the results of the tests.
15 is shown in Table 2. In addition, "real" in the table is an example.
, And “ratio” indicates a comparative example .

【0049】[0049]

【発明の効果】以上の如く、本発明の樹脂組成物は、ポ
リカーボネート自身が持つその優れた透明性を損なうこ
となく、ポリカーボネート樹脂単独よりも低減化された
複屈折性を持つ光学用樹脂組成物である。更に本発明で
得られた樹脂組成物は、示差熱走査熱量計で測定したガ
ラス転移温度を1点しか示さないことから成形サイクル
の短縮化を図ることができ、光学用レンズや光ディス
ク、光カード等の光学用途の成形物の生産性向上させ
ることができる。
As described above, the resin composition of the present invention is an optical resin composition having a reduced birefringence than the polycarbonate resin alone without impairing the excellent transparency of the polycarbonate itself. It is. Furthermore, since the resin composition obtained by the present invention shows only one glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter, the molding cycle can be shortened, and an optical lens, an optical disk, and an optical card can be shortened. it is possible to improve the productivity of the molded product for optical applications and the like.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 金山 聡 神奈川県平塚市東八幡5丁目6番2号 三菱瓦斯化学株式会社 プラスチックス センター内 審査官 森川 聡 (56)参考文献 特開 昭61−19656(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 25/08 C08L 69/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Satoshi Kanayama 5-6-1, Higashi-Hachiman, Hiratsuka-shi, Kanagawa Pref. Examiner, Plastics Center, Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd. Satoshi Morikawa (56) References JP, A) (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 25/08 C08L 69/00

Claims (12)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 示差熱走査熱量計で測定したガラス転移
温度を1点しか示さず、屈折率差の絶対値が0.002
以内である下記の二成分(1)、(2)を含有する光学
用樹脂組成物。 (1)2,2-ビス(4-ヒドロキシ−3-メチルフェニル)プ
ロパンから誘導される構成単位を有するポリカーボネー
ト樹脂(a) と、(a) と完全相溶性があり、かつ(a) より
も高い屈折率および高いガラス転移温度を有する芳香族
ポリカーボネート樹脂(b) からなる組成物、または2,2-
ビス(4-ヒドロキシ−3-メチルフェニル)プロパンと他
のビスフェノール化合物との芳香族ポリカーボネート共
重合体(c) 。 (2)α,β−不飽和ジカルボン酸無水物或いはその誘
導体を共重合成分とするスチレン系樹脂。
(1) Only one glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter is shown , and the absolute value of the refractive index difference is 0.002.
An optical resin composition containing the following two components (1) and (2). (1) a polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, which is completely compatible with (a), and A composition comprising an aromatic polycarbonate resin (b) having a high refractive index and a high glass transition temperature, or 2,2-
Aromatic polycarbonate copolymer (c) of bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane and another bisphenol compound. (2) A styrene resin containing α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride or its derivative as a copolymer component.
【請求項2】 (1)の成分の割合が、樹脂組成物全体
の5〜95重量部である請求項1記載の光学用樹脂組成
2. The optical resin composition according to claim 1, wherein the proportion of the component (1) is 5 to 95 parts by weight based on the whole resin composition.
【請求項3】 芳香族ポリカーボネート樹脂(b) が 2,2
- ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパンまたは2,2-ビ
ス (4-ヒドロキシフェニル) エタンから誘導される構成
単位を有するポリカーボネート樹脂である請求項1記載
の光学用樹脂組成物。
3. An aromatic polycarbonate resin (b) comprising 2,2
The optical resin composition according to claim 1, which is a polycarbonate resin having a structural unit derived from bis (4-hydroxyphenyl) propane or 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.
【請求項4】 芳香族ポリカーボネート共重合体(c) が
2,2- ビス (4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロパ
ンと2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プロパンまたは
2,2-ビス (4-ヒドロキシフェニル) エタンとの共重合体
である請求項1記載の光学用樹脂組成物。
4. The aromatic polycarbonate copolymer (c) is
2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or
The optical resin composition according to claim 1, which is a copolymer with 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane.
【請求項5】 2,2-ビス (4-ヒドロキシ-3- メチルフェ
ニル) プロパンから誘導されるを構成単位を有するポリ
カーボネート樹脂(a) の粘度平均分子量が、10,00
0〜60,000の範囲である請求項1記載の光学用樹
脂組成物。
5. The polycarbonate resin (a) having a structural unit derived from 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane has a viscosity average molecular weight of 10,000.
2. The optical resin composition according to claim 1, wherein the amount is in the range of 0 to 60,000.
【請求項6】 2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3−メチル
フェニル) プロパンから誘導される構成単位を有するポ
リカーボネート樹脂と 2,2- ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)プロパンから誘導される構成単位を有するポリカ
ーボネート樹脂との割合が重量比で30/70〜60/
40である請求項3記載の光学用樹脂組成物。
6. A 2,2-bis (4-hydroxy-3-methyl)
(Phenyl) propane having structural units derived from propane
Carbonate resin and 2,2-bis (4-hydroxy
Nyl) Polycarbonate having structural units derived from propane
Ratio of the Boneto resins are in a weight ratio of 30 / 70-60 /
4. The optical resin composition according to claim 3, wherein the number is 40.
【請求項7】 2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メチルフェ
ニル) プロパンと2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) プ
ロパンを重量比で30/70〜60/40の割合で共重
合させた共重合体(c) である請求項4記載の光学用樹脂
組成物。
7. A copolymer of 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane in a weight ratio of 30/70 to 60/40.
The optical resin composition according to claim 4, which is a copolymer (c) .
【請求項8】 α,β−不飽和ジカルボン酸無水物が、
無水マレイン酸である請求項1記載の光学用樹脂組成
物。
8. An α, β-unsaturated dicarboxylic anhydride comprising:
The optical resin composition according to claim 1, which is maleic anhydride.
【請求項9】 スチレン系樹脂が無水マレイン酸とスチ
レン化合物との共重合体であり、該共重合体における
水マレイン酸の割合が12〜16重量%である請求項1
記載の光学用樹脂組成物。
9. styrenic resin is a copolymer of maleic anhydride and styrene compounds, free in the copolymer
The ratio of maleic acid in water is 12 to 16% by weight.
The optical resin composition according to the above.
【請求項10】 116℃〜128℃の範囲で単一のガ
ラス転移温度を有し、(1)成分と(2)成分との屈折
率差の絶対値が0.002以内であることを特徴とする
請求項1記載の光学用樹脂組成物
10. A single glass transition temperature in the range of 116 ° C. to 128 ° C., and the absolute value of the refractive index difference between the component (1) and the component (2) is within 0.002. The optical resin composition according to claim 1,
【請求項11】 2,2-ビス(4−ヒドロキシ−3−メチ11. A 2,2-bis (4-hydroxy-3-methyi)
ルフェニル) プロパンから誘導される構成単位を有するRuphenyl) having structural units derived from propane
ポリカーボネート樹脂と 2,2- ビス(4−ヒドロキシフPolycarbonate resin and 2,2-bis (4-hydroxy
ェニル)プロパンから誘導される構成単位を有するポリEnyl) poly-containing structural units derived from propane
カーボネート樹脂との割合が重量比で70/30〜8570 / 30-85 by weight ratio with the carbonate resin
/15である請求項3記載の光学用樹脂組成物。The optical resin composition according to claim 3, wherein the ratio is / 15.
【請求項12】 2,2-ビス(4- ヒドロキシ-3- メチルフ12. A 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylfuran)
ェニル) プロパンと2,2-ビス(4- ヒドロキシフェニル) Phenyl) propane and 2,2-bis (4-hydroxyphenyl)
プロパンを重量比で70/30〜85/15の割合で共Propane at a ratio of 70/30 to 85/15 by weight
重合させた共重合体(c) である請求項4記載の光学用樹The optical tree according to claim 4, which is a polymerized copolymer (c).
脂組成物。Fat composition.
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