JP3317762B2 - ポリボラジン系化合物及びその製造方法、用途 - Google Patents
ポリボラジン系化合物及びその製造方法、用途Info
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- JP3317762B2 JP3317762B2 JP27235193A JP27235193A JP3317762B2 JP 3317762 B2 JP3317762 B2 JP 3317762B2 JP 27235193 A JP27235193 A JP 27235193A JP 27235193 A JP27235193 A JP 27235193A JP 3317762 B2 JP3317762 B2 JP 3317762B2
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリボラジン系化合物及
びその製造方法、用途に係る。このポリマーは窒化硼素
系セラミックス前駆体ポリマーとして有用であり、この
ポリマーを熱分解して得られる窒化硼素系セラミックス
は耐熱性、耐食性、潤滑性および絶縁性等に優れた材料
であり、化学、金属、電気、航空、宇宙、機械、精密、
自動車等の各産業での広範な利用が期待できる。
びその製造方法、用途に係る。このポリマーは窒化硼素
系セラミックス前駆体ポリマーとして有用であり、この
ポリマーを熱分解して得られる窒化硼素系セラミックス
は耐熱性、耐食性、潤滑性および絶縁性等に優れた材料
であり、化学、金属、電気、航空、宇宙、機械、精密、
自動車等の各産業での広範な利用が期待できる。
【０００２】
【従来の技術】窒化硼素系セラミックスの前駆体ポリマ
ーの合成方法としては下記の如き方法が公知である。 アルキル基、フェニル基およびメチルアミノ基を持
つボラジン化合物を熱縮合して窒化硼素系セラミックス
前駆体ポリマー（ポリアミノボラジン）を合成する。
〔R.H.Toeniskoetter,F.R.Hall,Inorg.Chem.,2,29(196
3) 〕 Ｂ−トリアミノ−Ｎ−トリス（トリメチルシリル）
ボラジンを熱縮合して窒化硼素系セラミックス前駆体ポ
リマーを合成する。〔K.J.L.Paciorek,W.Krone-Schmid
t,D.H.Harris,R.H.Kratzer,K.Wynne,J.Am.Chem.Soc.Sym
p.Ser.,360,392(1988) 〕 Ｂ−トリアミノボラジンを熱縮合して窒化硼素系セ
ラミックス前駆体ポリマーを合成する。〔林信行、木村
良晴他、第８回無機高分子討論会、12(1989)〕
ーの合成方法としては下記の如き方法が公知である。 アルキル基、フェニル基およびメチルアミノ基を持
つボラジン化合物を熱縮合して窒化硼素系セラミックス
前駆体ポリマー（ポリアミノボラジン）を合成する。
〔R.H.Toeniskoetter,F.R.Hall,Inorg.Chem.,2,29(196
3) 〕 Ｂ−トリアミノ−Ｎ−トリス（トリメチルシリル）
ボラジンを熱縮合して窒化硼素系セラミックス前駆体ポ
リマーを合成する。〔K.J.L.Paciorek,W.Krone-Schmid
t,D.H.Harris,R.H.Kratzer,K.Wynne,J.Am.Chem.Soc.Sym
p.Ser.,360,392(1988) 〕 Ｂ−トリアミノボラジンを熱縮合して窒化硼素系セ
ラミックス前駆体ポリマーを合成する。〔林信行、木村
良晴他、第８回無機高分子討論会、12(1989)〕
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】既存の窒化硼素系セラ
ミックス前駆体ポリマーには以下の傾向がある。すなわ
ち、ポリマーの安定性を高めるために安定な置換基を
導入したものは、その高分子量化に高温を必要とする。
容易に高分子量化するものは安定性が低い。そして、
このいずれも反応の制御が困難である。
ミックス前駆体ポリマーには以下の傾向がある。すなわ
ち、ポリマーの安定性を高めるために安定な置換基を
導入したものは、その高分子量化に高温を必要とする。
容易に高分子量化するものは安定性が低い。そして、
このいずれも反応の制御が困難である。
【０００４】また、既存の窒化硼素系セラミックス前駆
体ポリマーは高価なボラジン化合物を原料とし、これに
置換基を導入する等して高分子量化している。このた
め、製造コストが高い。本発明は、このような従来技術
の問題点を解決した新規な窒化硼素系セラミックス前駆
体ポリマー及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
体ポリマーは高価なボラジン化合物を原料とし、これに
置換基を導入する等して高分子量化している。このた
め、製造コストが高い。本発明は、このような従来技術
の問題点を解決した新規な窒化硼素系セラミックス前駆
体ポリマー及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、主として下記一般式で表わされる繰り返
し単位を有し、数平均分子量が３００〜１００，０００
の範囲にあるポリボラジン系化合物を提供する。
成するために、主として下記一般式で表わされる繰り返
し単位を有し、数平均分子量が３００〜１００，０００
の範囲にあるポリボラジン系化合物を提供する。
【０００６】
【化２】
【０００７】（式中、Ａは繰り返し単位内及び繰り返し
単位間で同じでも異なってもよく、水素原子または−Ｓ
ｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 であるが、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ
独立して水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、すべてのＡが水素原子で
はない。）このポリボラジン系化合物は、後記の如く、
製造が容易であり、かつ製造コストも低いという製造上
の利点を有するほか、セラミックス収率も高く、またポ
リマーの安定性にも優れている。
単位間で同じでも異なってもよく、水素原子または−Ｓ
ｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 であるが、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ
独立して水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、すべてのＡが水素原子で
はない。）このポリボラジン系化合物は、後記の如く、
製造が容易であり、かつ製造コストも低いという製造上
の利点を有するほか、セラミックス収率も高く、またポ
リマーの安定性にも優れている。
【０００８】このポリマーは、一般的には、ボラジン環
が−ＮＨ−を介して結合した線状構造物であるが、硼素
原子に結合している−ＯＲ1 が窒素原子に結合している
Ａ又はＨあるいは原料のジシラザン化合物（Ｒ2 Ｒ3 Ｒ
4 ＳｉＮＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 ）と反応してより複雑な構造
や架橋構造を取ることも可能である。なお、窒素原子に
結合しているＡのうちシリル基−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 がこ
のポリマーの有機溶媒に対する溶解性に影響する。この
ポリマーの有機溶媒に対する溶解性は、有機溶媒の種
類、シリル基のＲ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 基の種類によって異な
るので一概には言えないが、平均してボラジン環に結合
したＡのうち０．１〜３個がシリル基であることが好ま
しい。また、−ＯＲ1 基の平均量の範囲は０．０１〜
１．０である。
が−ＮＨ−を介して結合した線状構造物であるが、硼素
原子に結合している−ＯＲ1 が窒素原子に結合している
Ａ又はＨあるいは原料のジシラザン化合物（Ｒ2 Ｒ3 Ｒ
4 ＳｉＮＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 ）と反応してより複雑な構造
や架橋構造を取ることも可能である。なお、窒素原子に
結合しているＡのうちシリル基−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 がこ
のポリマーの有機溶媒に対する溶解性に影響する。この
ポリマーの有機溶媒に対する溶解性は、有機溶媒の種
類、シリル基のＲ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 基の種類によって異な
るので一概には言えないが、平均してボラジン環に結合
したＡのうち０．１〜３個がシリル基であることが好ま
しい。また、−ＯＲ1 基の平均量の範囲は０．０１〜
１．０である。
【０００９】シリル基−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 のＲ2 ，
Ｒ3 ，Ｒ4 は、一般的には、水素原子、炭素数１〜２０
個のアルキル基又はアリール基であるが、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、フェニルが好ましい。なお、ポ
リマーの有機溶媒に対する溶解性は、シリル基量が同じ
であれば、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 のうち、アルキル基または
アリール基の数（割合）が多い方が、高い。
Ｒ3 ，Ｒ4 は、一般的には、水素原子、炭素数１〜２０
個のアルキル基又はアリール基であるが、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、フェニルが好ましい。なお、ポ
リマーの有機溶媒に対する溶解性は、シリル基量が同じ
であれば、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 のうち、アルキル基または
アリール基の数（割合）が多い方が、高い。
【００１０】すなわち、上記一般式で表わされる繰り返
し単位はいわば平均式的なものである。このポリマーの
分子量は数平均分子量で３００〜１００，０００の範囲
である。分子量が３００未満では低分子量であるため、
セラミックス収率が低い、一方１００，０００を超える
と安定性が低く、容易にゲル化すると考えられる。数平
均分子量３００〜１００００が好ましい。
し単位はいわば平均式的なものである。このポリマーの
分子量は数平均分子量で３００〜１００，０００の範囲
である。分子量が３００未満では低分子量であるため、
セラミックス収率が低い、一方１００，０００を超える
と安定性が低く、容易にゲル化すると考えられる。数平
均分子量３００〜１００００が好ましい。
【００１１】本発明によれば、同様にして、主として一
般式 Ｂ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素数１〜２０個を有するアルキル基またはアリール基を
表わし、少なくとも１個のＲ1 は上記のアルキル基また
はアリール基である。）で表わされる硼素アルコキシド
を、ＮＨ3 と、一般式 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＮＨＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 （式中、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、少なくとも１個のＲ1 は
上記アルキル基またはアリール基を表わす。）で表わさ
れるジシラザン化合物の存在下で反応させることを特徴
とするポリボラジン系化合物の製造方法が提供される。
般式 Ｂ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素数１〜２０個を有するアルキル基またはアリール基を
表わし、少なくとも１個のＲ1 は上記のアルキル基また
はアリール基である。）で表わされる硼素アルコキシド
を、ＮＨ3 と、一般式 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＮＨＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 （式中、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、少なくとも１個のＲ1 は
上記アルキル基またはアリール基を表わす。）で表わさ
れるジシラザン化合物の存在下で反応させることを特徴
とするポリボラジン系化合物の製造方法が提供される。
【００１２】すなわち、本発明の窒化ホウ素系セラミッ
クス前駆体ポリマーの合成法は、硼素アルコキシドとＮ
Ｈ3 を有機ジシラザンの存在下で反応させるものであ
り、この反応は典型的には次のように表わすことができ
る。
クス前駆体ポリマーの合成法は、硼素アルコキシドとＮ
Ｈ3 を有機ジシラザンの存在下で反応させるものであ
り、この反応は典型的には次のように表わすことができ
る。
【００１３】
【化３】
【００１４】本発明の合成法は原料としてボラジン化合
物よりも安価な硼素アルコキシドとアンモニアを用い
る。硼素アルコキシドＢ（ＯＲ1 ）3 のＲ1 は水素原子
又は炭素原子数１〜２０個、好ましくは炭素数１〜６個
のアルキル基もしくはアリール基であるが、少なくとも
１個のＲ1 はアルキル基またはアリール基である。好ま
しい硼素アルコキシドはＢ（ＯＭｅ）3 ，Ｂ（ＯＥｔ）
3 ，Ｂ（ＯＰｒ）3 ，Ｂ（ＯＢｕ）3 ，Ｂ（ＯＰｈ）3
などである。
物よりも安価な硼素アルコキシドとアンモニアを用い
る。硼素アルコキシドＢ（ＯＲ1 ）3 のＲ1 は水素原子
又は炭素原子数１〜２０個、好ましくは炭素数１〜６個
のアルキル基もしくはアリール基であるが、少なくとも
１個のＲ1 はアルキル基またはアリール基である。好ま
しい硼素アルコキシドはＢ（ＯＭｅ）3 ，Ｂ（ＯＥｔ）
3 ，Ｂ（ＯＰｒ）3 ，Ｂ（ＯＢｕ）3 ，Ｂ（ＯＰｈ）3
などである。
【００１５】有機ジシラザンは硼素アルコキシドとアン
モニアの反応で生成するアルコールと反応してシリルア
ルコールに変換することにより、アルコールが重合反応
を阻害することを防止し、所望の反応を進行させる作用
を有している。すなわち、理論に限定される意図はない
が、例示的に説明すると、硼素アルコキシドとアンモニ
アが反応すると、下記式の如く、硼素アルコキシドの硼
素原子の結合手の１つにアンモニアの窒素原子が結合し
たＢ−Ｎ結合を有する化合物が生成すると共にアルコー
ルを生成する（脱アルコール反応）。
モニアの反応で生成するアルコールと反応してシリルア
ルコールに変換することにより、アルコールが重合反応
を阻害することを防止し、所望の反応を進行させる作用
を有している。すなわち、理論に限定される意図はない
が、例示的に説明すると、硼素アルコキシドとアンモニ
アが反応すると、下記式の如く、硼素アルコキシドの硼
素原子の結合手の１つにアンモニアの窒素原子が結合し
たＢ−Ｎ結合を有する化合物が生成すると共にアルコー
ルを生成する（脱アルコール反応）。
【００１６】
【化４】
【００１７】この脱アルコール反応生成物がさらにアン
モニアと脱アルコール反応し、さらにこれらの反応生成
物どうしがお互いに反応する。
モニアと脱アルコール反応し、さらにこれらの反応生成
物どうしがお互いに反応する。
【００１８】
【化５】
【００１９】このような反応を繰り返して最終的にボラ
ジン環が生成し、またボラジン環どうしが結合する。こ
れら一連の脱アルコール反応が進行する場合に、先の反
応で生成したアルコールの存在は脱アルコール反応を阻
害するように作用する。しかし、このアルコールが有機
ジシラザンと下記の如く反応してシリルアルコールに変
換されると、脱アルコール反応を阻害しないようなるの
である。
ジン環が生成し、またボラジン環どうしが結合する。こ
れら一連の脱アルコール反応が進行する場合に、先の反
応で生成したアルコールの存在は脱アルコール反応を阻
害するように作用する。しかし、このアルコールが有機
ジシラザンと下記の如く反応してシリルアルコールに変
換されると、脱アルコール反応を阻害しないようなるの
である。
【００２０】
【化６】
【００２１】この反応で生成したシリルアミンもボラジ
ン結合生成反応に参加し、最終的に、シリル基を有する
ボラジン環を含む前記平均式で表わされるような繰り返
し単位が得られると考えられる。本発明の製法において
有用な有機ジシラザンＲ2 Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＮＨＳｉＲ5 Ｒ
6 Ｒ7 は、Ｍｅ3 ＳｉＮＨＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ＨＳｉＮ
ＨＳｉＨＭｅ2 ，ＭｅＨ 2 ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｍｅ，Ｅｔ
3 ＳｉＮＨＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＥ
ｔ2 ，ＥｔＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｅｔ，Ｐｒ3 ＳｉＮＨ
ＳｉＰｒ3 ，Ｐｒ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＰｒ2 ，ＰｒＨ2
ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｐｒ，Ｂｕ3 ＳｉＮＨＳｉＢｕ3 ，Ｂ
ｕ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＢｕ2 ，ＢｕＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ
2 Ｂｕ，Ｐｈ3ＳｉＮＨＳｉＰｈ3 ，Ｐｈ2 ＨＳｉＮＨ
ＳｉＨＰｈ2 ，ＰｈＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ 2 Ｐｈ等であ
る。式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピ
ル、Ｂｕはブチル、Ｐｈはフェニルである。
ン結合生成反応に参加し、最終的に、シリル基を有する
ボラジン環を含む前記平均式で表わされるような繰り返
し単位が得られると考えられる。本発明の製法において
有用な有機ジシラザンＲ2 Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＮＨＳｉＲ5 Ｒ
6 Ｒ7 は、Ｍｅ3 ＳｉＮＨＳｉＭｅ3 ，Ｍｅ2 ＨＳｉＮ
ＨＳｉＨＭｅ2 ，ＭｅＨ 2 ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｍｅ，Ｅｔ
3 ＳｉＮＨＳｉＥｔ3 ，Ｅｔ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＥ
ｔ2 ，ＥｔＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｅｔ，Ｐｒ3 ＳｉＮＨ
ＳｉＰｒ3 ，Ｐｒ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＰｒ2 ，ＰｒＨ2
ＳｉＮＨＳｉＨ2 Ｐｒ，Ｂｕ3 ＳｉＮＨＳｉＢｕ3 ，Ｂ
ｕ2 ＨＳｉＮＨＳｉＨＢｕ2 ，ＢｕＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ
2 Ｂｕ，Ｐｈ3ＳｉＮＨＳｉＰｈ3 ，Ｐｈ2 ＨＳｉＮＨ
ＳｉＨＰｈ2 ，ＰｈＨ2 ＳｉＮＨＳｉＨ 2 Ｐｈ等であ
る。式中、Ｍｅはメチル、Ｅｔはエチル、Ｐｒはプロピ
ル、Ｂｕはブチル、Ｐｈはフェニルである。
【００２２】本発明の製法に用いる硼素アルコキシド、
アンモニア、有機ジシラザンの割合は生成物の置換基の
割合に影響するが広く採用できる。望ましくは、有機ジ
シラザンを硼素アルコキシドの１／１０モル以上、より
望ましくは２倍モル以上、またアンモニアを硼素アルコ
キシドの１／１０モル以上、より望ましくは等モル以上
とする。先に述べた様に有機ジシラザンは硼素アルコキ
シドとアンモニアの反応により生成するアルコールの吸
収剤として作用すると考えられる。少量の有機ジシラザ
ンの添加でもアルコール吸収の効果はあるが、（化１）
に示すポリマーを得るためには、硼素アルコキシドの２
倍モル以上が好ましい。アンモニアは、ポリマーの主骨
格（Ｎ）を形成する原料となる。少量でもポリマーは生
成するが、（化１）に示すポリマーを得るためには硼素
アルコキシドの等モル以上が好ましい。
アンモニア、有機ジシラザンの割合は生成物の置換基の
割合に影響するが広く採用できる。望ましくは、有機ジ
シラザンを硼素アルコキシドの１／１０モル以上、より
望ましくは２倍モル以上、またアンモニアを硼素アルコ
キシドの１／１０モル以上、より望ましくは等モル以上
とする。先に述べた様に有機ジシラザンは硼素アルコキ
シドとアンモニアの反応により生成するアルコールの吸
収剤として作用すると考えられる。少量の有機ジシラザ
ンの添加でもアルコール吸収の効果はあるが、（化１）
に示すポリマーを得るためには、硼素アルコキシドの２
倍モル以上が好ましい。アンモニアは、ポリマーの主骨
格（Ｎ）を形成する原料となる。少量でもポリマーは生
成するが、（化１）に示すポリマーを得るためには硼素
アルコキシドの等モル以上が好ましい。
【００２３】反応時に溶媒は存在してもしなくても反応
は進行するが、ピリジン、トリメチルアミン、ジメチル
エチルアミン、ジエチルメチルアミン及びトリエチルア
ミン等のトリアルキルアミン、ピロリン、ジメチルアニ
リン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、及びこれら
の誘導体等の第３級アミン類の化合物、ピロール、３−
ピロリン、ピラゾール、２−ピラゾリン及びこれらの混
合物等などの塩基性溶媒を用いることが取扱い上望まし
い。
は進行するが、ピリジン、トリメチルアミン、ジメチル
エチルアミン、ジエチルメチルアミン及びトリエチルア
ミン等のトリアルキルアミン、ピロリン、ジメチルアニ
リン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、及びこれら
の誘導体等の第３級アミン類の化合物、ピロール、３−
ピロリン、ピラゾール、２−ピラゾリン及びこれらの混
合物等などの塩基性溶媒を用いることが取扱い上望まし
い。
【００２４】反応温度は一般的には３０℃〜３００℃、
好ましくは８０℃〜２００℃である。また、反応雰囲気
は不活性ガス雰囲気が望ましい。また、上記の如く合成
したポリボラジン系化合物は、アルコキシド基−ＯＲ1
とアルキルシリル基−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 の両方を含むの
で、比較的温和な条件（溶媒中、低温下）で高分子量化
することができる。例えば、３０〜２５０℃の温度で加
熱処理すればよい。雰囲気はＮ2 などの不活性ガスでよ
い。これはＯＲ1と−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 が反応して新た
にＢ−Ｎ結合を生成して重合（高分子量化、架橋等）す
るためである。しかも、この反応の制御性は高い。
好ましくは８０℃〜２００℃である。また、反応雰囲気
は不活性ガス雰囲気が望ましい。また、上記の如く合成
したポリボラジン系化合物は、アルコキシド基−ＯＲ1
とアルキルシリル基−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 の両方を含むの
で、比較的温和な条件（溶媒中、低温下）で高分子量化
することができる。例えば、３０〜２５０℃の温度で加
熱処理すればよい。雰囲気はＮ2 などの不活性ガスでよ
い。これはＯＲ1と−ＳｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 が反応して新た
にＢ−Ｎ結合を生成して重合（高分子量化、架橋等）す
るためである。しかも、この反応の制御性は高い。
【００２５】本発明の合成法によれば、ボラジン化合物
よりも安価な硼素アルコキシドとＮＨ3 を原料として用
いることと、温和な条件で高分子量化が可能なことによ
り、低い製造コストで窒化硼素系セラミックス前駆体ポ
リマーを合成できる。また、熱重合前または熱重合後の
ポリマーはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ等に
可溶である。
よりも安価な硼素アルコキシドとＮＨ3 を原料として用
いることと、温和な条件で高分子量化が可能なことによ
り、低い製造コストで窒化硼素系セラミックス前駆体ポ
リマーを合成できる。また、熱重合前または熱重合後の
ポリマーはベンゼン、トルエン、キシレン、ＴＨＦ等に
可溶である。
【００２６】しかも、熱重合前または熱重合後のポリマ
ーは十分な安定性を持つ。乾燥雰囲気下であれば室温で
長時間保存してもポリマーの物性は変化しない。熱重合
前または熱重合後のポリマーは、いずれも、熱分解する
と窒化硼素や酸化硼素を生成する。熱分解の条件は５０
０〜１８００℃の温度、ＮＨ3 、空気（Ｏ2 ）、不活性
ガスなどの雰囲気を用いることができ、例えば、１５０
０℃まで１０℃／min で昇温し、１５００℃で１時間保
持する。
ーは十分な安定性を持つ。乾燥雰囲気下であれば室温で
長時間保存してもポリマーの物性は変化しない。熱重合
前または熱重合後のポリマーは、いずれも、熱分解する
と窒化硼素や酸化硼素を生成する。熱分解の条件は５０
０〜１８００℃の温度、ＮＨ3 、空気（Ｏ2 ）、不活性
ガスなどの雰囲気を用いることができ、例えば、１５０
０℃まで１０℃／min で昇温し、１５００℃で１時間保
持する。
【００２７】こうして、本発明によれば、さらに、上記
の如く合成された熱重合前又は熱重合後のポリボラジン
系化合物を熱分解して窒化硼素を生成する方法も提供さ
れる。
の如く合成された熱重合前又は熱重合後のポリボラジン
系化合物を熱分解して窒化硼素を生成する方法も提供さ
れる。
【００２８】
実施例１ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器１内部を乾
燥窒素７で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2Ｇまで加
圧する。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８
０１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチル
ボレート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにヘキサメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）3 Ｓ
ｉ）2 ＮＨ〕２９０．３ｇ（１．８０３mol)を加えた。
次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内に導
入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反応さ
せると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒を減
圧除去すると３６．５ｇの淡赤色の粘性液体が得られ
た。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、Ｔ
ＨＦに容易に溶解した。図１において、１は反応器、２
はオイルバス、３はヒータ、４は温調器、５は撹拌器、
６はピリジンタンク、７は窒素ライン、８は硼素アルコ
キシドタンク、９は有機ジシランタンク、１０はアンモ
ニアライン、１１はベントである。
器およびその他装置の概略図を示す。反応器１内部を乾
燥窒素７で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2Ｇまで加
圧する。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８
０１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチル
ボレート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにヘキサメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）3 Ｓ
ｉ）2 ＮＨ〕２９０．３ｇ（１．８０３mol)を加えた。
次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内に導
入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反応さ
せると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒を減
圧除去すると３６．５ｇの淡赤色の粘性液体が得られ
た。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、Ｔ
ＨＦに容易に溶解した。図１において、１は反応器、２
はオイルバス、３はヒータ、４は温調器、５は撹拌器、
６はピリジンタンク、７は窒素ライン、８は硼素アルコ
キシドタンク、９は有機ジシランタンク、１０はアンモ
ニアライン、１１はベントである。
【００２９】生成したポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
７５０であった。生成物のＩＲスペクトル（溶媒：乾燥
ベンゼン）を図２に示す。Ｎ−Ｈ（３３５０cm-1）、Ｃ
Ｈ3 およびＯＣＨ3 （２９６０及び２８５０cm-1）、Ｂ
−ＯおよびＢ−Ｎ（１３００〜１５４０cm-1）、Ｓｉ−
Ｍｅ（１２５０cm-1）、Ｂ−Ｎ〔ボラジン環〕（８６０
cm-1）の吸収が観測された。生成物の元素組成分析結果
（重量％）はＢ：１７．６；Ｎ：２４．８；Ｓｉ：１
４．０；Ｏ：７．９；Ｃ：２８．１；Ｈ：７．６であっ
た。このポリマーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰
囲気下、室温で１カ月間放置したが、分子量、元素組成
に変化は見られなかった。
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
７５０であった。生成物のＩＲスペクトル（溶媒：乾燥
ベンゼン）を図２に示す。Ｎ−Ｈ（３３５０cm-1）、Ｃ
Ｈ3 およびＯＣＨ3 （２９６０及び２８５０cm-1）、Ｂ
−ＯおよびＢ−Ｎ（１３００〜１５４０cm-1）、Ｓｉ−
Ｍｅ（１２５０cm-1）、Ｂ−Ｎ〔ボラジン環〕（８６０
cm-1）の吸収が観測された。生成物の元素組成分析結果
（重量％）はＢ：１７．６；Ｎ：２４．８；Ｓｉ：１
４．０；Ｏ：７．９；Ｃ：２８．１；Ｈ：７．６であっ
た。このポリマーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰
囲気下、室温で１カ月間放置したが、分子量、元素組成
に変化は見られなかった。
【００３０】これらのことから得られたポリマーの構造
は下記であると認定された。
は下記であると認定された。
【００３１】
【化７】
【００３２】得られたポリマー５．００ｇを溶媒を除去
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．９８ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３０．５；Ｎ：５０．２；Ｓｉ：１２．８；Ｏ：
６．５；Ｃ：０．２であった。 実施例２ 実施例１と同様の装置を用いて反応器内部を乾燥窒素で
置換した後、実施例１で得られたポリマー１５０．５ｇ
を反応器内に導入した。次にこの反応器内に乾燥ピリジ
ン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）１３５０．０ｇを導入し、乾燥窒素で
１kg／cm2 Ｇまで加圧した。これを１００℃で反応させ
た。反応終了後、赤褐色のポリマー溶液が得られた。反
応終了後、溶媒を減圧除去すると１４５．２ｇの淡赤色
の固体が得られた。この固体はベンゼン、トルエン、キ
シレン、ＴＨＦに容易に溶解した。
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．９８ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３０．５；Ｎ：５０．２；Ｓｉ：１２．８；Ｏ：
６．５；Ｃ：０．２であった。 実施例２ 実施例１と同様の装置を用いて反応器内部を乾燥窒素で
置換した後、実施例１で得られたポリマー１５０．５ｇ
を反応器内に導入した。次にこの反応器内に乾燥ピリジ
ン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）１３５０．０ｇを導入し、乾燥窒素で
１kg／cm2 Ｇまで加圧した。これを１００℃で反応させ
た。反応終了後、赤褐色のポリマー溶液が得られた。反
応終了後、溶媒を減圧除去すると１４５．２ｇの淡赤色
の固体が得られた。この固体はベンゼン、トルエン、キ
シレン、ＴＨＦに容易に溶解した。
【００３３】生成物の数平均分子量は、凝固点降下法
（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ２５５０
であった。生成物のＩＲスペクトル（溶媒：乾燥ベンゼ
ン）を図３に示す。Ｎ−Ｈ（３３５０cm-1）、ＣＨ3 お
よびＯＣＨ3 （２９６０及び２８５０cm-1）、Ｂ−Ｏお
よびＢ−Ｎ（１３００〜１５４０cm-1）、Ｓｉ−Ｍｅ
（１２５０cm-1）、Ｂ−Ｎ〔ボラジン環〕（８６０c
m-1）の吸収が観測された。生成物の元素組成分析結果
（重量％）はＢ：２０．２；Ｎ：３１．３；Ｓｉ：１
０．０；Ｏ：２．５；Ｃ：２８．１；Ｈ：７．９であっ
た。
（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ２５５０
であった。生成物のＩＲスペクトル（溶媒：乾燥ベンゼ
ン）を図３に示す。Ｎ−Ｈ（３３５０cm-1）、ＣＨ3 お
よびＯＣＨ3 （２９６０及び２８５０cm-1）、Ｂ−Ｏお
よびＢ−Ｎ（１３００〜１５４０cm-1）、Ｓｉ−Ｍｅ
（１２５０cm-1）、Ｂ−Ｎ〔ボラジン環〕（８６０c
m-1）の吸収が観測された。生成物の元素組成分析結果
（重量％）はＢ：２０．２；Ｎ：３１．３；Ｓｉ：１
０．０；Ｏ：２．５；Ｃ：２８．１；Ｈ：７．９であっ
た。
【００３４】これらのことから得られたポリマーの構造
は下記であると認定された。
は下記であると認定された。
【００３５】
【化８】
【００３６】得られたポリマー５．０５ｇを溶媒を除去
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体３．１５ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３２．３；Ｎ：５４．０；Ｓｉ：９．９；Ｏ：３．
５；Ｃ：０．３であった。 実施例３ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリエチルボ
レート（Ｂ（ＯＥｔ）3 ）８７．０ｇ（０．６００mo
l)、つぎにヘキサメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）3 Ｓ
ｉ）2 ＮＨ〕２９０．３ｇ（１．８０３mol)を加えた。
次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内に導
入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反応さ
せると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒を減
圧除去すると４０．５ｇの淡赤色の粘性液体が得られ
た。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、Ｔ
ＨＦに容易に溶解した。
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体３．１５ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３２．３；Ｎ：５４．０；Ｓｉ：９．９；Ｏ：３．
５；Ｃ：０．３であった。 実施例３ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリエチルボ
レート（Ｂ（ＯＥｔ）3 ）８７．０ｇ（０．６００mo
l)、つぎにヘキサメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）3 Ｓ
ｉ）2 ＮＨ〕２９０．３ｇ（１．８０３mol)を加えた。
次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内に導
入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反応さ
せると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒を減
圧除去すると４０．５ｇの淡赤色の粘性液体が得られ
た。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、Ｔ
ＨＦに容易に溶解した。
【００３７】
【００３８】
【００３９】生成したポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
６５０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１６．９；Ｎ：２３．４；Ｓｉ：１３．２；Ｏ：
８．０；Ｃ：３０．６；Ｈ：７．９であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
６５０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１６．９；Ｎ：２３．４；Ｓｉ：１３．２；Ｏ：
８．０；Ｃ：３０．６；Ｈ：７．９であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
【００４０】これらのことから得られたポリマーの構造
は下記であると認定された。
は下記であると認定された。
【化９】 得られたポリマー５．００ｇを溶媒を除去した後、ＮＨ
３ 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で１５００℃
で熱分解したところ、白色の固体１．８８ｇが得られ
た。この固体の元素組成分析結果（重量％）はＢ：２
９．８；Ｎ：４８．６；Ｓｉ：１４．３；Ｏ：７．２；
Ｃ：０．１であった。
３ 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で１５００℃
で熱分解したところ、白色の固体１．８８ｇが得られ
た。この固体の元素組成分析結果（重量％）はＢ：２
９．８；Ｎ：４８．６；Ｓｉ：１４．３；Ｏ：７．２；
Ｃ：０．１であった。
【００４１】実施例４ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチルボ
レート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにテトラメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＨ）2 ＮＨ〕２３９．８ｇ（１．８０３mol)を加え
た。次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内
に導入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反
応させると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒
を減圧除去すると３９．５ｇの淡赤色の粘性液体が得ら
れた。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、
ＴＨＦに容易に溶解した。
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチルボ
レート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにテトラメチルジシラザン〔（（ＣＨ3 ）2 Ｓ
ｉＨ）2 ＮＨ〕２３９．８ｇ（１．８０３mol)を加え
た。次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内
に導入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反
応させると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒
を減圧除去すると３９．５ｇの淡赤色の粘性液体が得ら
れた。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、
ＴＨＦに容易に溶解した。
【００４２】生成したポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
９９０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１７．１；Ｎ：２５．０；Ｓｉ：１６．０；Ｏ：
６．２；Ｃ：２８．７；Ｈ：７．０であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
９９０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１７．１；Ｎ：２５．０；Ｓｉ：１６．０；Ｏ：
６．２；Ｃ：２８．７；Ｈ：７．０であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
【００４３】これらのことから得られたポリマーの構造
は下記であると認定された。
は下記であると認定された。
【００４４】
【化１０】
【００４５】得られたポリマー５．００ｇを溶媒を除去
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．８７ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：２９．８；Ｎ：４９．２；Ｓｉ：１３．０；Ｏ：
７．９；Ｃ：０．１であった。 実施例５ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチルボ
レート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにヘキサエチルジシラザン〔（（Ｃ2 Ｈ5 ）3
Ｓｉ）2 ＮＨ〕４４１．８ｇ（１．８０３mol)を加え
た。次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内
に導入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反
応させると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒
を減圧除去すると４２．６ｇの淡赤色の粘性液体が得ら
れた。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、
ＴＨＦに容易に溶解した。
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．８７ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：２９．８；Ｎ：４９．２；Ｓｉ：１３．０；Ｏ：
７．９；Ｃ：０．１であった。 実施例５ 図１に実験に用いた内容積２ＬのＳＵＳ−３１６製反応
器およびその他装置の概略図を示す。反応器内部を乾燥
窒素で置換した後、乾燥窒素で１kg／cm2 Ｇまで加圧す
る。この反応器内に乾燥ピリジン（Ｃ5 Ｈ5 Ｎ）８０
１．４ｇを導入する。これに撹拌しながらトリメチルボ
レート（Ｂ（ＯＭｅ）3 ）６２．５ｇ（０．６０１mo
l)、つぎにヘキサエチルジシラザン〔（（Ｃ2 Ｈ5 ）3
Ｓｉ）2 ＮＨ〕４４１．８ｇ（１．８０３mol)を加え
た。次にＮＨ3 ３０．８ｇ（１．８１２mol)を反応器内
に導入した後、反応器を密閉した。これを１６０℃で反
応させると淡赤色の溶液が得られた。反応終了後、溶媒
を減圧除去すると４２．６ｇの淡赤色の粘性液体が得ら
れた。この粘性液体はベンゼン、トルエン、キシレン、
ＴＨＦに容易に溶解した。
【００４６】生成したポリマーの数平均分子量は、凝固
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
９９０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１６．１；Ｎ：２３．１；Ｓｉ：１２．９；Ｏ：
６．８；Ｃ：３４．３；Ｈ：６．８であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
点降下法（溶媒：乾燥ベンゼン）により測定したところ
９９０であった。生成物の元素組成分析結果（重量％）
はＢ：１６．１；Ｎ：２３．１；Ｓｉ：１２．９；Ｏ：
６．８；Ｃ：３４．３；Ｈ：６．８であった。このポリ
マーのベンゼン溶液（５０wt％）を窒素雰囲気下、室温
で１カ月間放置したが、分子量、元素組成に変化は見ら
れなかった。
【００４７】これらのことから得られたポリマーの構造
は下記であると認定された。
は下記であると認定された。
【００４８】
【化１１】
【００４９】得られたポリマー５．００ｇを溶媒を除去
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．５９ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３２．２；Ｎ：４９．８；Ｓｉ：１０．７；Ｏ：
７．２；Ｃ：０．１であった。
した後、ＮＨ3 雰囲気中８００℃続いて窒素雰囲気中で
１５００℃で熱分解したところ、白色の固体１．５９ｇ
が得られた。この固体の元素組成分析結果（重量％）は
Ｂ：３２．２；Ｎ：４９．８；Ｓｉ：１０．７；Ｏ：
７．２；Ｃ：０．１であった。
【００５０】
【発明の効果】本発明によれば、窒化硼素系セラミック
ス前駆体ポリマーとして有用なポリボラジン系化合物及
びその製造方法が提供される。この合成方法は安価な硼
素アルコキシドとアンモニアを出発原料とし、かつ比較
的温和な条件で高分子量化できるので、製造コストが非
常に低くでき、しかも反応の制御性、生成物の安定性に
も優れている。
ス前駆体ポリマーとして有用なポリボラジン系化合物及
びその製造方法が提供される。この合成方法は安価な硼
素アルコキシドとアンモニアを出発原料とし、かつ比較
的温和な条件で高分子量化できるので、製造コストが非
常に低くでき、しかも反応の制御性、生成物の安定性に
も優れている。
【図１】実施例の反応装置を示す。
【図２】実施例１の生成物のＩＲスペクトル図である。
【図３】実施例２の生成物のＩＲスペクトル図である。
１…反応器 ７…窒素ライン ８…硼素アルコキシドタンク ９…有機ジシランタンク １０…アンモニアライン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中原 浩彦 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (72)発明者 礒田 武志 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番 １号 東燃株式会社 総合研究所内 (56)参考文献 特開 平２−293306（ＪＰ，Ａ) 米国特許4581468（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 79/08 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (5)
- 【請求項１】 主として下記一般式で表わされる繰り返
し単位を有し、数平均分子量が３００〜１００，０００
の範囲にあるポリボラジン系化合物。 【化１】 （式中、Ｒ 1 は同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素数１〜２０個を有するアルキル基またはアリール基を
表わし、少なくとも１個のＲ 1 は上記のアルキル基また
はアリール基であり、Ａは繰り返し単位内及び繰り返し
単位間で同じでも異なってもよく、水素原子または−Ｓ
ｉＲ2 Ｒ3 Ｒ4 であるが、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 はそれぞれ
独立して水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、すべてのＡが水素原子で
はない。） - 【請求項２】 主として一般式 Ｂ（ＯＲ1 ）3 （式中、Ｒ1 は同一でも異なってもよく、水素原子、炭
素数１〜２０個を有するアルキル基またはアリール基を
表わし、少なくとも１個のＲ1 は上記のアルキル基また
はアリール基である。）で表わされる硼素アルコキシド
を、ＮＨ3 と、一般式 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 ＳｉＮＨＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 （式中、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 ，Ｒ5 ，Ｒ6 ，Ｒ7 はそれぞ
れ独立に水素原子、炭素数１〜２０個を有するアルキル
基またはアリール基を表わし、少なくとも１個のＲ1 は
上記アルキル基またはアリール基を表わす。）で表わさ
れるジシラザン化合物の存在下で反応させることを特徴
とするポリボラジン系化合物の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載のポリボラジン系化合物を
加熱して熱重合して高分子量化することを特徴とする高
分子量ポリボラジン系化合物の製造方法。 - 【請求項４】 下記式： 【化１１】 で表される架橋結合を含む請求項１記載のポリボラジン
系化合物。 - 【請求項５】 請求項１又は４記載のポリボラジン系化
合物を熱分解することを特徴とする窒化硼素の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27235193A JP3317762B2 (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | ポリボラジン系化合物及びその製造方法、用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27235193A JP3317762B2 (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | ポリボラジン系化合物及びその製造方法、用途 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126397A JPH07126397A (ja) | 1995-05-16 |
| JP3317762B2 true JP3317762B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=17512674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27235193A Expired - Lifetime JP3317762B2 (ja) | 1993-10-29 | 1993-10-29 | ポリボラジン系化合物及びその製造方法、用途 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3317762B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4915929B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-04-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ボラジン・ジアミン系重合体及びそのための重合性組成物、並びにその製造方法 |
| JP4915930B2 (ja) * | 2007-03-27 | 2012-04-11 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | ボラジン・ジアミン系ポリマー薄膜形成用組成物及びボラジン・ジアミン系ポリマー薄膜の製造方法 |
-
1993
- 1993-10-29 JP JP27235193A patent/JP3317762B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07126397A (ja) | 1995-05-16 |
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