JP3301638B2 - Golden reflector and method of manufacturing the same - Google Patents

Golden reflector and method of manufacturing the same

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JP3301638B2
JP3301638B2 JP33801792A JP33801792A JP3301638B2 JP 3301638 B2 JP3301638 B2 JP 3301638B2 JP 33801792 A JP33801792 A JP 33801792A JP 33801792 A JP33801792 A JP 33801792A JP 3301638 B2 JP3301638 B2 JP 3301638B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この出願の発明は、外層部品、眼
鏡の縁、文房具、装身具、装飾品、光学部品などに応用
可能な金色の反射体と、その製造方法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a gold reflector applicable to outer layer parts, eyeglass rims, stationery, ornaments, ornaments, optical parts, and the like, and a method of manufacturing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、銅系の合金や、チタンやタン
タルなどの窒化物、炭化物等がある条件の下で黄金色に
類似した色を呈することが知られており、高価な金メッ
キの代替技術として各種装飾品や外装ケース等に利用さ
れている。しかし、従来の材質は、いずれも完全な黄金
色にはなっていない。また窒化物は膜の生成に長時間必
要であり、銅合金は酸化物、塩化物を作り易く、耐食性
に問題がある等の欠点がある。
2. Description of the Related Art It has been known that copper-based alloys, nitrides and carbides such as titanium and tantalum, etc. exhibit a color similar to golden under certain conditions. As technology, it is used for various ornaments and exterior cases. However, none of the conventional materials is completely golden. In addition, nitrides require a long time to form a film, and copper alloys have disadvantages such as easy formation of oxides and chlorides and a problem in corrosion resistance.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】この出願の発明の主た
る目的は、多くの人間にほぼ完全な黄金色と識別され得
る金色の反射体と、その製造方法を提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION It is a primary object of the invention of the present application to provide a gold reflector which can be recognized by many humans as almost perfect golden color, and a method of manufacturing the same.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
(1)〜(8)の発明によって達成される。 (1) 銀を80at%以上含有する表面を有する基体上
に、直接または他の透明層を介して反射制御層を有し、
この反射制御層側の光反射率の波長分布が、反射率をR
(%)、光の波長をλ(nm)としたとき、λ=450〜
800nmの可視光領域にて、(λ,R)=(450,
0)、(450,45)、(550,100)、(80
0,100)、(800,80)、(600,80)、
(450,0)の各点を順に結ぶ直線上およびこの直線
で囲まれた範囲内にある金色の反射体。 (2) 前記基体は、基材上に、直接または他の層を介
して、膜厚40nm以上で、銀の含有率が80at% 以上の
銀を主体とする膜を有する上記(1)の金色の反射体。 (3) 前記反射制御層の複素光学定数の実部nと、虚
部kとがλ=450〜800nmで1.5≦n≦5.0,
0.001≦k≦3.0であり、前記反射制御層の厚さ
tが、4nm≦t≦500nmである上記(1)または
(2)の金色の反射体。 (4) 前記反射制御層上に、さらに透明保護層を有す
る上記(1)〜(3)のいずれかの金色の反射体。 (5) 銀を80at%以上含有する表面を有する基体上
に、直接または他の透明層を介して反射制御層を設ける
際に、この反射制御層側の光反射率の波長分布が、反射
率をR(%)、光の波長をλ(nm)としたとき、λ=4
50〜800nmの可視光領域にて、(λ,R)=(45
0,0)、(450,45)、(550,100)、
(800,100)、(800,80)、(600,8
0)、(450,0)の各点を順に結ぶ直線上およびこ
の直線で囲まれた範囲内になるような前記反射制御層の
膜厚とする金色の反射体の製造方法。 (6) 前記基体は、基材上に、直接または他の層を介
して、膜厚40nm以上で、銀の含有率が80at% 以上の
膜を有する上記(5)の金色の反射体の製造方法。 (7) 前記反射制御層の複素光学定数の実部nと、虚
部kとがλ=450〜800nmで1.5≦n≦5.0,
0.001≦k≦3.0であり、前記反射制御層の厚さ
tが、4nm≦t≦500nmである上記(5)または
(6)の金色の反射体の製造方法。 (8) 前記反射制御層上に、さらに透明保護層を設け
る上記(5)〜(7)のいずれかの金色の反射体の製造
方法。
This and other objects are attained by the following inventions (1) to (8). (1) having a reflection control layer directly or via another transparent layer on a substrate having a surface containing 80 at% or more of silver,
The wavelength distribution of light reflectance on the reflection control layer side indicates that the reflectance is R
(%), When the wavelength of light is λ (nm), λ = 450 to
In the visible light region of 800 nm, (λ, R) = (450,
0), (450, 45), (550, 100), (80
0,100), (800,80), (600,80),
A gold reflector on a straight line connecting the points of (450, 0) in order and within a range surrounded by the straight line. (2) The gold color of the above (1), wherein the substrate has a silver-based film having a film thickness of 40 nm or more and a silver content of 80 at% or more, directly or through another layer on the substrate. Reflector. (3) When the real part n and the imaginary part k of the complex optical constant of the reflection control layer are λ = 450 to 800 nm and 1.5 ≦ n ≦ 5.0,
The gold reflector of (1) or (2) above, wherein 0.001 ≦ k ≦ 3.0 and the thickness t of the reflection control layer is 4 nm ≦ t ≦ 500 nm. (4) The gold reflector according to any one of (1) to (3), further including a transparent protective layer on the reflection control layer. (5) When a reflection control layer is provided directly or via another transparent layer on a substrate having a surface containing 80 at% or more of silver, the wavelength distribution of light reflectance on the reflection control layer side is determined by the reflectance. Is R (%) and the wavelength of light is λ (nm), λ = 4
In the visible light region of 50 to 800 nm, (λ, R) = (45)
0,0), (450,45), (550,100),
(800, 100), (800, 80), (600, 8)
A method of manufacturing a gold reflector having a thickness of the reflection control layer so as to fall on a straight line connecting points (0) and (450, 0) in order and within a range surrounded by the straight line. (6) The production of the gold reflector according to (5), wherein the substrate has a film having a thickness of 40 nm or more and a silver content of 80 at% or more directly or through another layer on the substrate. Method. (7) When the real part n and the imaginary part k of the complex optical constant of the reflection control layer are λ = 450 to 800 nm, 1.5 ≦ n ≦ 5.0,
(5) or (6), wherein the thickness t of the reflection control layer satisfies 0.001 ≦ k ≦ 3.0 and the thickness t of the reflection control layer satisfies 4 nm ≦ t ≦ 500 nm. (8) The method for producing a gold reflector according to any one of the above (5) to (7), further comprising providing a transparent protective layer on the reflection control layer.

【0005】[0005]

【作用】これまで提案ないし実用化されている擬似黄金
色は、黄金色に近づけるために、黄金色の物質、より具
体的には、金と似た反射、吸収スペクトルをもつ物質を
用いるという考え方であり、反射、吸収スペクトルとも
金と同一のものはあり得ないので、完全な黄金色には映
らなかったのである。これに対し、この出願の発明は、
銀層の上に反射制御層を設けて、黄金色を得るという新
しい発想のものである。すなわち、反射を銀で得、金と
同様の反射スペクトルを得るために、特定の吸収をもつ
反射制御層を用いるのである。そして、この結果、従来
と比較して、格段と黄金色に近い反射体が実現したので
ある。
The concept of pseudo-golden color which has been proposed or put to practical use is to use a golden-colored substance, more specifically, a substance having a reflection and absorption spectrum similar to that of gold, in order to approximate the golden color. Since neither reflection nor absorption spectrum could be the same as gold, it did not appear completely golden. In contrast, the invention of this application
This is a new concept of providing a reflection control layer on a silver layer to obtain a golden color. That is, in order to obtain reflection in silver and obtain a reflection spectrum similar to that of gold, a reflection control layer having a specific absorption is used. As a result, a reflector that is much closer to the golden color is realized as compared with the related art.

【0006】[0006]

【具体的構成】以下、この出願の発明の具体的構成につ
いて詳細に説明する。
[Specific Structure] Hereinafter, a specific structure of the invention of this application will be described in detail.

【0007】この出願の発明の基体の表面は銀を主体と
する。すなわち、基体は銀そのものであっても、基材表
面に銀膜を有するものであってもよい。また、銀を主体
とするとは、銀が80at% 以上であり、特に85〜10
0at% であることが好ましい。そして、このような銀を
主体とする部位は、基体表面部の少なくとも40nm以上
の範囲に存在することが好ましい。なお、基材表面に銀
膜を有する場合、銀膜は通常40nm〜0.5mm程度の厚
さとする。また、基材材質には特に制限はなく、基材銀
膜間には中間下地層を設けてもよい。
The surface of the substrate of the invention of this application is mainly composed of silver. That is, the substrate may be silver itself or may have a silver film on the surface of the substrate. In addition, “mainly silver” means that silver is 80 at% or more, especially 85 to 10
It is preferably 0 at%. Such a site mainly composed of silver is preferably present in a range of at least 40 nm or more on the surface of the substrate. When a silver film is provided on the surface of the base material, the silver film usually has a thickness of about 40 nm to 0.5 mm. The material of the base material is not particularly limited, and an intermediate base layer may be provided between the base silver films.

【0008】このような銀基体には、反射制御層が設け
られる。反射制御層は、そのλ=450〜800nmの波
長域における複素光学定数の実部をn、虚部をk、その
厚さをtとしたとき、n=1.5〜5.0、k=0.0
01〜3.0、t=4〜500nmであることが好まし
い。このような光学定数であれば、上記の膜厚t範囲内
で、後に詳述する反射スペクトルプロファイルを得る膜
厚tを容易に実験的に求めることができる。
[0008] Such a silver base is provided with a reflection control layer. When the real part of the complex optical constant in the wavelength range of λ = 450 to 800 nm is n, the imaginary part is k, and its thickness is t, n = 1.5 to 5.0 and k = 0.0
It is preferable that 0 to 3.0 and t = 4 to 500 nm. With such an optical constant, the film thickness t for obtaining a reflection spectrum profile described later in detail can easily be experimentally obtained within the above-described film thickness t range.

【0009】このようなnおよびkをもつ材質として
は、各種無機材質が可能であり、Si、Zn、Al等の
酸化物、窒化物、炭化物や炭素等の単独ないし混合物等
が可能である。
As the material having n and k, various inorganic materials can be used, and oxides such as Si, Zn, and Al, nitrides, carbides, carbons, and the like can be used alone or as a mixture.

【0010】このような反射制御層は基体表面に直接形
成されていてもよいが、反射制御層と基体表面との間に
は、透明層が形成されていてもよい。透明層のλ=45
0〜800nmでのnおよびkは、n=1.0〜3.0、
k=0.001〜2.0程度であることが好ましく、そ
の膜厚は通常2〜500nm程度である。
[0010] Such a reflection control layer may be formed directly on the substrate surface, or a transparent layer may be formed between the reflection control layer and the substrate surface. Λ of transparent layer = 45
N and k at 0-800 nm are n = 1.0-3.0,
It is preferable that k is about 0.001 to 2.0, and the thickness is usually about 2 to 500 nm.

【0011】反射制御層の形成は、通常、スパッタ等の
各種気相成膜法に従うが、この際、反射制御層側の反射
率スペクトルが所定のプロファイルをもつようにその膜
厚を制御する。この反射率スペクトルのプロファイルに
おいては、波長λ=450〜800nmにおける反射率R
が重要である。この波長範囲のRを所定範囲内に制御す
ることによって、多くの人にほぼ黄金色であると映るか
らである。
The reflection control layer is generally formed by various vapor deposition methods such as sputtering. At this time, the film thickness is controlled so that the reflectance spectrum of the reflection control layer has a predetermined profile. In the profile of the reflectance spectrum, the reflectance R at a wavelength λ = 450 to 800 nm is obtained.
is important. This is because by controlling R in this wavelength range to be within a predetermined range, many people will see the color almost golden.

【0012】λ=450〜800nmにおけるR(%)
は、図1中(λ,R)にて、点A(450,0)、B
(450,45)、C(550,100)、D(80
0,100)、F(800,80)、F(600,8
0)およびAを順に結ぶ直線上、およびその直線で囲ま
れた範囲内に存在しなければならない。なお、450nm
未満および800nm超のλにおけるRについては制限が
ないことが確認されている。また、図1中には、24金
(6−9以上)の200nmのスパッタ膜の反射率スペク
トルが示される。この出願の発明で必要とする反射率ス
ペクトルプロファイルは、金の反射率スペクトルときわ
めて類似したものである。この出願の発明によれば、銀
下地上に、その膜厚を制御して、所定波長域にて金類似
反射スペクトルを示す反射制御層を設けさえすれば、多
数の人は黄金色と評価する。このような事実は予想外の
ことであった。
R (%) at λ = 450-800 nm
Are the points A (450, 0) and B at (λ, R) in FIG.
(450, 45), C (550, 100), D (80
0,100), F (800,80), F (600,8
0) and A in order, and must be within the range enclosed by the straight line. In addition, 450 nm
It has been found that there is no limit for R at λ below and above 800 nm. FIG. 1 shows a reflectance spectrum of a 200 nm sputtered film of 24 gold (6-9 or more). The reflectance spectrum profile required by the invention of this application is very similar to the reflectance spectrum of gold. According to the invention of this application, as long as the thickness of the silver underlayer is controlled and a reflection control layer exhibiting a gold-like reflection spectrum in a predetermined wavelength range is provided, a large number of people evaluate the color as golden. . Such a fact was unexpected.

【0013】このような反射制御層の上には、透明な各
種保護層が設けられていてもよい。
Various transparent protective layers may be provided on such a reflection control layer.

【0014】[0014]

【実施例】以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明
をさらに詳細に説明する。 実施例1 銀含有率95%の板を、真空チャンバー内に入れ、Si
をターゲットとして、DCスパッタを行い、以下の条件
で、9nmの膜厚に成膜した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing specific examples of the present invention. Example 1 A plate having a silver content of 95% was placed in a vacuum chamber, and Si
Was subjected to DC sputtering, and a film was formed to a thickness of 9 nm under the following conditions.

【0015】 ターゲット:Si(Bドーピングしたもの) 投入電力:1DCkW 真空度:0.2Pa ガス種:Ar ガス流量:100sccm スパッタ時間:30secTarget: Si (B-doped) Input power: 1 DCkW Vacuum degree: 0.2 Pa Gas type: Ar Gas flow rate: 100 sccm Sputtering time: 30 sec

【0016】X線分析により、Siのアモルファス膜で
あることが確認された。
X-ray analysis confirmed that the film was an amorphous Si film.

【0017】実施例2 プラスチック基板上にスパッタ法により、以下の条件で
200nmのAgの薄膜を成膜した。
Example 2 A 200 nm Ag thin film was formed on a plastic substrate by sputtering under the following conditions.

【0018】ターゲット:Ag 投入電力:500DC kW 真空度:0.8Pa ガス種:Ar ガス流量:10sccm スパッタ時間:70secTarget: Ag Input power: 500 DC kW Vacuum degree: 0.8 Pa Gas type: Ar gas flow rate: 10 sccm Sputtering time: 70 sec

【0019】さらに連続して、ターゲットとしてSiO
を用いて、Ag薄膜上にスパッタを行い、以下の条件
で、160nmのSiO膜を成膜した。
Further continuously, SiO 2 was used as a target.
Was used to perform sputtering on the Ag thin film, and a 160 nm SiO film was formed under the following conditions.

【0020】ターゲット:SiO 投入電力:RF300W 真空度:0.5Pa ガス種:Ar ガス流量:10sccm スパッタ時間:520secTarget: SiO Input power: RF 300 W Vacuum degree: 0.5 Pa Gas type: Ar gas flow rate: 10 sccm Sputtering time: 520 sec

【0021】実施例3 銀製の時計側に以下の条件でスパッタを行い、以下の条
件で20nmのSiNの膜を成膜した。
Example 3 A silver watch was sputtered under the following conditions to form a 20 nm SiN film under the following conditions.

【0022】ターゲット:Si 投入電力:RF300W 真空度:0.8Pa ガス種:Ar+N2 混合ガス ガス流量:Ar 18sccm N2 2sccm スパッタ時間:200secTarget: Si Input power: RF 300 W Vacuum degree: 0.8 Pa Gas type: Ar + N 2 mixed gas Gas flow rate: Ar 18 sccm N 2 2 sccm Sputtering time: 200 sec

【0023】これら実施例1〜3の反射スペクトルを図
2〜図4に示す。また、各実施例と金におけるλとRと
の関係を下記表1に示す。
The reflection spectra of Examples 1 to 3 are shown in FIGS. Table 1 below shows the relationship between λ and R in each example and gold.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】これらの結果から、実施例1〜3とも、こ
の出願の発明の反射スペクトルプロファイルの条件を満
足していることがわかる。そして、この結果、各実施例
のサンプルを24金のサンプルと交互に5回、各種年齢
層の男女200人に見せたところ、各サンプルとも92
%もの人が24金であると答えた。
From these results, it can be seen that Examples 1 to 3 satisfy the condition of the reflection spectrum profile of the invention of this application. Then, as a result, the sample of each example was shown to 200 men and women of various ages five times alternately with the sample of 24 gold.
As many as 24% said they cost 24.

【0026】[0026]

【発明の効果】多数の人に金であると映るような擬似黄
金色が実現する。また、耐食性も良好である。
According to the present invention, a pseudo-golden color that appears to many people to be gold is realized. Also, the corrosion resistance is good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】この出願の発明の反射スペクトルのプロファイ
ルに必要な条件を説明するためのグラフである。
FIG. 1 is a graph for explaining conditions required for a profile of a reflection spectrum according to the invention of this application.

【図2】この出願の実施例1の反射スペクトルである。FIG. 2 is a reflection spectrum of Example 1 of the present application.

【図3】この出願の実施例2の反射スペクトルである。FIG. 3 is a reflection spectrum of Example 2 of the present application.

【図4】この出願の実施例3の反射スペクトルである。FIG. 4 is a reflection spectrum of Example 3 of the present application.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 14/00 - 14/58 C01B 33/02 C01B 33/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C23C 14/00-14/58 C01B 33/02 C01B 33/12

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 銀を80at%以上含有する表面を有する
基体上に、直接または他の透明層を介して反射制御層を
有し、 この反射制御層側の光反射率の波長分布が、反射率をR
(%)、光の波長をλ(nm)としたとき、λ=450〜
800nmの可視光領域にて、(λ,R)=(450,
0)、(450,45)、(550,100)、(80
0,100)、(800,80)、(600,80)、
(450,0)の各点を順に結ぶ直線上およびこの直線
で囲まれた範囲内にある金色の反射体。
1. A reflection control layer is provided on a substrate having a surface containing at least 80 at% of silver, directly or via another transparent layer, and the wavelength distribution of light reflectance on the reflection control layer side is reflected. Rate R
(%), When the wavelength of light is λ (nm), λ = 450 to
In the visible light region of 800 nm, (λ, R) = (450,
0), (450, 45), (550, 100), (80
0,100), (800,80), (600,80),
A gold reflector on a straight line connecting the points of (450, 0) in order and within a range surrounded by the straight line.
【請求項2】 前記基体は、基材上に、直接または他の
層を介して、膜厚40nm以上で、銀の含有率が80at%
以上の銀を主体とする膜を有する請求項1の金色の反射
体。
2. The substrate according to claim 1, wherein the substrate has a thickness of 40 nm or more, directly or through another layer, and has a silver content of 80 at%.
The gold reflector according to claim 1, comprising the above-mentioned film mainly composed of silver.
【請求項3】 前記反射制御層の複素光学定数の実部n
と、虚部kとがλ=450〜800nmで1.5≦n≦
5.0,0.001≦k≦3.0であり、前記反射制御
層の厚さtが、4nm≦t≦500nmである請求項1また
は2の金色の反射体。
3. The real part n of the complex optical constant of the reflection control layer
And the imaginary part k is λ = 450 to 800 nm and 1.5 ≦ n ≦
3. The gold reflector according to claim 1, wherein 5.0, 0.001 ≦ k ≦ 3.0, and the thickness t of the reflection control layer is 4 nm ≦ t ≦ 500 nm.
【請求項4】 前記反射制御層上に、さらに透明保護層
を有する請求項1〜3のいずれかの金色の反射体。
4. The gold reflector according to claim 1, further comprising a transparent protective layer on said reflection control layer.
【請求項5】 銀を80at%以上含有する表面を有する
基体上に、直接または他の透明層を介して反射制御層を
設ける際に、 この反射制御層側の光反射率の波長分布が、反射率をR
(%)、光の波長をλ(nm)としたとき、λ=450〜
800nmの可視光領域にて、(λ,R)=(450,
0)、(450,45)、(550,100)、(80
0,100)、(800,80)、(600,80)、
(450,0)の各点を順に結ぶ直線上およびこの直線
で囲まれた範囲内になるような前記反射制御層の膜厚と
する金色の反射体の製造方法。
5. When a reflection control layer is provided directly or via another transparent layer on a substrate having a surface containing at least 80 at% of silver, the wavelength distribution of light reflectance on the reflection control layer side is as follows: The reflectance is R
(%), When the wavelength of light is λ (nm), λ = 450 to
In the visible light region of 800 nm, (λ, R) = (450,
0), (450, 45), (550, 100), (80
0,100), (800,80), (600,80),
A method of manufacturing a gold reflector having a thickness of the reflection control layer so as to be on a straight line connecting the points of (450, 0) in order and within a range surrounded by the straight line.
【請求項6】 前記基体は、基材上に、直接または他の
層を介して、膜厚40nm以上で、銀の含有率が80at%
以上の膜を有する請求項5の金色の反射体の製造方法。
6. The substrate has a thickness of 40 nm or more and has a silver content of 80 at%, directly or through another layer on the substrate.
6. The method for manufacturing a gold reflector according to claim 5, comprising the above film.
【請求項7】 前記反射制御層の複素光学定数の実部n
と、虚部kとがλ=450〜800nmで1.5≦n≦
5.0,0.001≦k≦3.0であり、前記反射制御
層の厚さtが、4nm≦t≦500nmである請求項5また
は6の金色の反射体の製造方法。
7. The real part n of the complex optical constant of the reflection control layer
And the imaginary part k is λ = 450 to 800 nm and 1.5 ≦ n ≦
7. The method according to claim 5, wherein 5.0, 0.001 ≦ k ≦ 3.0, and the thickness t of the reflection control layer is 4 nm ≦ t ≦ 500 nm.
【請求項8】 前記反射制御層上に、さらに透明保護層
を設ける請求項5〜7のいずれかの金色の反射体の製造
方法。
8. The method according to claim 5, further comprising providing a transparent protective layer on the reflection control layer.
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