JP3300653B2 - Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board - Google Patents

Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board

Info

Publication number
JP3300653B2
JP3300653B2 JP33546697A JP33546697A JP3300653B2 JP 3300653 B2 JP3300653 B2 JP 3300653B2 JP 33546697 A JP33546697 A JP 33546697A JP 33546697 A JP33546697 A JP 33546697A JP 3300653 B2 JP3300653 B2 JP 3300653B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
electroless plating
resistant resin
layer
adhesive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP33546697A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH11172456A (en
Inventor
宏太 野田
元雄 浅井
陽子 西脇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ibiden Co Ltd
Original Assignee
Ibiden Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to JP33546697A priority Critical patent/JP3300653B2/en
Application filed by Ibiden Co Ltd filed Critical Ibiden Co Ltd
Priority to PCT/JP1998/001724 priority patent/WO1998047328A1/en
Priority to DE69811908T priority patent/DE69811908T2/en
Priority to US09/402,477 priority patent/US6248428B1/en
Priority to KR10-1999-7009486A priority patent/KR100452255B1/en
Priority to EP98914031A priority patent/EP1005261B1/en
Priority to DE69812404T priority patent/DE69812404T2/en
Priority to CNB988051427A priority patent/CN1155303C/en
Priority to US09/402,475 priority patent/US6261671B1/en
Priority to CNB988051575A priority patent/CN1155304C/en
Priority to EP98914030A priority patent/EP1035758B1/en
Priority to KR10-1999-7009462A priority patent/KR100448561B1/en
Priority to PCT/JP1998/001725 priority patent/WO1998047329A1/en
Publication of JPH11172456A publication Critical patent/JPH11172456A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3300653B2 publication Critical patent/JP3300653B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)
  • Production Of Multi-Layered Print Wiring Board (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、無電解めっき用接
着剤およびそれを使用した多層プリント配線板に関し、
特に、直径 100μm未満のバイアホールおよびファイン
パターンを形成でき、しかもバイアホール内の現像残り
を効果的に除去できる、無電解めっき用接着剤の構成と
その接着剤を用いて製造される多層プリント配線板につ
いて提案する。
The present invention relates to an adhesive for electroless plating and a multilayer printed wiring board using the same.
In particular, the structure of an adhesive for electroless plating and a multilayer printed wiring manufactured using the adhesive, which can form a via hole and a fine pattern with a diameter of less than 100 μm and can effectively remove the development residue in the via hole. Suggest board.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、多層配線基板の高密度化という要
請から、いわゆるビルドアップ多層配線基板が注目され
ている。このビルドアップ多層配線基板は、例えば特公
平4−55555 号公報に開示されているような方法により
製造される。即ち、コア基板上に、感光性の無電解めっ
き用接着剤を塗布し、これを乾燥したのち露光、現像す
ることにより、バイアホール用開口を有する層間樹脂絶
縁層を形成し、次いで、この層間樹脂絶縁層の表面を酸
化剤等による処理にて粗化したのち、その粗化面にめっ
きレジストを設け、その後、レジスト非形成部分に無電
解めっきを施してバイアホールを含む導体回路パターン
を形成し、このような工程を複数回繰り返すことによ
り、多層化したビルドアップ配線基板が得られる。
2. Description of the Related Art In recent years, so-called build-up multilayer wiring boards have been receiving attention due to a demand for higher density of the multilayer wiring boards. This build-up multilayer wiring board is manufactured by a method disclosed in, for example, Japanese Patent Publication No. 4-55555. That is, on the core substrate, a photosensitive adhesive for electroless plating is applied, dried, exposed, and developed to form an interlayer resin insulating layer having a via hole opening. After the surface of the resin insulation layer is roughened by treatment with an oxidizing agent, a plating resist is provided on the roughened surface, and then electroless plating is performed on the non-resist-formed portion to form a conductor circuit pattern including via holes. By repeating such a process a plurality of times, a multilayered build-up wiring board can be obtained.

【0003】このようなビルドアップ配線基板の層間樹
脂絶縁層に使用される無電解めっき用接着剤として、特
開平7−34048 号(USP 5519177号)には、樹脂マト
リックスに強靱なエポキシ−ポリエーテルスルフォン
(PES)樹脂複合体を使用した無電解めっき用接着剤
が開示されている。
As an adhesive for electroless plating used for an interlayer resin insulating layer of such a build-up wiring board, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-34048 (US Pat. No. 5,519,177) discloses a resin matrix having a tough epoxy-polyether. An adhesive for electroless plating using a sulfone (PES) resin composite is disclosed.

【0004】しかしながら、この無電解めっき用接着剤
の構成では、配線の高密度化のために直径 100μm未満
のバイアホールを形成しようとすると、PESが溶剤で
完全に現像されずにバイアホール形成用の開口底部に残
留し、しかも、PESは酸化剤で分解しにくいために、
粗化処理を行っても残留したPESを完全に除去できな
いという問題があった。
However, in the structure of the adhesive for electroless plating, if it is attempted to form a via hole having a diameter of less than 100 μm in order to increase the density of wiring, PES is not completely developed with a solvent and the via hole is formed. Remains at the bottom of the opening, and because PES is difficult to decompose with an oxidizing agent,
There was a problem that the residual PES could not be completely removed even after the roughening treatment.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術が
抱える上記問題を解消するためになされたものであり、
その主たる目的は、バイアホール内の現像残りを効果的
に除去できる構成を有する無電解めっき用接着剤を提案
することにある。また本発明の他の目的は、上記無電解
めっき用接着剤を用いることによって、微細なバイアホ
ールおよびファインパターンを形成でき、しかもピール
強度等の信頼性にも優れる多層プリント配線板を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems of the prior art.
The main object is to propose an adhesive for electroless plating having a configuration capable of effectively removing the development residue in the via hole. Another object of the present invention is to provide a multilayer printed wiring board that can form fine via holes and fine patterns by using the above-mentioned adhesive for electroless plating, and has excellent reliability such as peel strength. It is in.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】発明者らは、上記目的の
実現に向け鋭意研究した。その結果、樹脂複合体中のP
ES配合量が多すぎるのでPESの残留が発生しやすい
こと、およびそのPES配合量を少なくしてもある特定
の範囲内であれば、ピール強度の低下を招かないことを
知見した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to realize the above object. As a result, P in the resin composite
It has been found that PES remains easily generated because the amount of ES is too large, and that a decrease in the amount of PES does not cause a decrease in peel strength within a certain range.

【0007】本発明は、このような知見に基づくもので
あり、その要旨構成は以下のとおりである。 (1) 硬化処理によって酸あるいは酸化剤に難溶性となる
未硬化の耐熱性樹脂マトリックス中に酸あるいは酸化剤
に可溶性の硬化処理された耐熱性樹脂粒子が分散した無
電解めっき用接着剤において、前記耐熱性樹脂マトリッ
クスは、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との複合体からな
り、熱可塑性樹脂の量が耐熱性樹脂マトリックスの固形
分に対して15〜25重量%でありその耐熱性樹脂マ
トリックス中に分散される耐熱性樹脂粒子は、平均粒径
が0.1〜1.0μmであることを特徴とする無電解め
っき用接着剤である。
The present invention is based on such knowledge, and the gist configuration thereof is as follows. (1) In an adhesive for electroless plating in which cured heat-resistant resin particles soluble in an acid or an oxidizing agent are dispersed in an uncured heat-resistant resin matrix which becomes hardly soluble in an acid or an oxidizing agent by a curing treatment, the heat-resistant resin matrix, which is composed of a thermosetting resin and a thermoplastic resin, the amount of the thermoplastic resin is 15 to 25 wt% based on the solids content of the heat-resistant resin matrix, the heat-resistant resin Ma
The heat-resistant resin particles dispersed in the matrix have an average particle size.
Is 0.1 to 1.0 μm .

【0008】(2) 導体回路が形成された基板上に、酸あ
るいは酸化剤に難溶性の硬化処理された耐熱性樹脂マト
リックス中に酸あるいは酸化剤に可溶性の硬化処理され
た耐熱性樹脂粒子が分散した無電解めっき用接着剤層が
形成され、その無電解めっき用接着剤層表面には、耐熱
性樹脂粒子が溶解除去されて形成された粗化面を有し、
その粗化面上に上層側の導体回路が形成されている多層
プリント配線板において、前記無電解めっき用接着剤の
耐熱性樹脂マトリックスは、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹
脂との複合体からなり、熱可塑性樹脂の量が耐熱性樹脂
マトリックスの固形分に対して15〜25重量%であ
その耐熱性樹脂マトリックス中に分散される耐熱性
樹脂粒子は、平均粒径が0.1〜1.0μmであること
を特徴とする多層プリント配線板である。
(2) On a substrate on which a conductive circuit is formed, heat-resistant resin particles which are hardly soluble in an acid or an oxidizing agent are cured in a heat-resistant resin matrix which is hardly soluble in an acid or an oxidizing agent. A dispersed electroless plating adhesive layer is formed, and the surface of the electroless plating adhesive layer has a roughened surface formed by dissolving and removing heat-resistant resin particles,
In the multilayer printed wiring board in which the upper conductor circuit is formed on the roughened surface, the heat-resistant resin matrix of the adhesive for electroless plating is composed of a composite of a thermosetting resin and a thermoplastic resin. The amount of the thermoplastic resin is 15 to 25% by weight based on the solid content of the heat resistant resin matrix.
Ri, heat resistance is dispersed in the heat-resistant resin matrix
The resin particle is a multilayer printed wiring board characterized by having an average particle diameter of 0.1 to 1.0 μm .

【0009】なお、上記(2) に記載の多層プリント配線
板において、前記無電解めっき用接着剤層は2層からな
り、基板側の無電解めっき用接着剤層中の耐熱性樹脂粒
子の配合量は、耐熱性樹脂マトリックスの固形分に対し
て20〜50重量%であり、他方の無電解めっき用接着剤層
中の耐熱性樹脂粒子の配合量は、耐熱性樹脂マトリック
スの固形分に対して5重量%以上20重量%未満であるこ
とが好ましい。また、耐熱性樹脂粒子は、平均粒径が
0.1〜1.0 μmであること、無電解めっき用接着剤層に
は、直径 100μm未満のバイアホールが形成されている
こと、導体回路は、無電解めっき膜と電解めっき膜から
なること、ならびに基板上の導体回路には、その表面の
少なくとも一部に粗化層が形成されていること、が好ま
しい。
[0009] In the multilayer printed wiring board according to the above (2), the adhesive layer for electroless plating is composed of two layers, and the mixture of the heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating on the substrate side. The amount is 20 to 50% by weight based on the solid content of the heat-resistant resin matrix, and the compounding amount of the heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating is based on the solid content of the heat-resistant resin matrix. Is preferably not less than 5% by weight and less than 20% by weight. The average particle size of the heat-resistant resin particles is
0.1 to 1.0 μm, the adhesive layer for electroless plating has a via hole with a diameter of less than 100 μm, and the conductor circuit consists of an electroless plating film and an electrolytic plating film. It is preferable that a roughened layer is formed on at least a part of the surface of the conductor circuit.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の無電解めっき用接着剤
は、耐熱性樹脂マトリックスを構成する樹脂複合体中の
PESなどの熱可塑性樹脂の配合量を、一定量以下、即
ち耐熱性樹脂マトリックスの固形分に対して15〜25
重量%とするとともにその耐熱性樹脂マトリックス中
に分散される耐熱性樹脂粒子の平均粒径を0.1〜1.
0μmとした点に特徴がある。このような無電解めっき
用接着剤を基板上に塗布し、硬化処理することによって
得られる層間樹脂絶縁層に、開口径が100μm未満の
バイアホールを設ける際に、その現像工程時にバイアホ
ール形成用の開口底部にPESなどの熱可塑性樹脂が
留することがほとんどなくなり、また残留したとしても
その量は微量であり、粗化処理時にエポキシ樹脂などの
熱硬化性樹脂とともに除去される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The adhesive for electroless plating according to the present invention is characterized in that the amount of thermoplastic resin such as PES in the resin composite constituting the heat-resistant resin matrix is less than a certain amount, that is, the heat-resistant resin matrix. 15 to 25 with respect to solid content of
Weight percent and in the heat-resistant resin matrix
The average particle size of the heat-resistant resin particles dispersed in 0.1 to 1.
The feature is that it is 0 μm . Such electroless plating
By applying a coating adhesive on the substrate and curing it.
In the obtained interlayer resin insulating layer, the opening diameter is less than 100 μm.
When a via hole is provided, a thermoplastic resin such as PES remains at the bottom of the opening for forming the via hole during the developing step.
It hardly remains, and even if it remains, its amount is very small and is removed together with a thermosetting resin such as an epoxy resin during the roughening treatment.

【0011】このような本発明の無電解めっき用接着剤
において、熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェ
ノール樹脂、ポリイミド樹脂などを用いることができ
る。また、この熱硬化性樹脂を感光化する場合は、熱硬
化基をメタクリル酸やアクリル酸などと反応させてアク
リル化する。特にエポキシ樹脂のアクリレートが最適で
ある。エポキシ樹脂としては、ノボラック型エポキシ樹
脂、脂環式エポキシ樹脂などを用いることができる。
In the adhesive for electroless plating of the present invention, an epoxy resin, a phenol resin, a polyimide resin, or the like can be used as the thermosetting resin. When the thermosetting resin is made to be photosensitive, a thermosetting group is reacted with methacrylic acid, acrylic acid, or the like to acrylate. Particularly, acrylate of epoxy resin is most suitable. As the epoxy resin, a novolak type epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, or the like can be used.

【0012】熱可塑性樹脂としては、ポリエーテルスル
フォン、ポリスルフォン、ポリフェニレンスルフォン、
ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニルエーテル、
ポリエーテルイミドなどを用いることができる。
Examples of the thermoplastic resin include polyether sulfone, polysulfone, polyphenylene sulfone,
Polyphenylene sulfide, polyphenyl ether,
Polyetherimide or the like can be used.

【0013】特に、本発明の無電解めっき用接着剤を構
成する耐熱性樹脂マトリックスとしては、エポキシ樹脂
(エポキシ樹脂のアクリレートを含む)とポリーテルス
ルフォン(PES)の複合体を用いることが望ましい。
この理由は、このような複合体を用いると、無電解めっ
き用接着剤の高靱化が可能だからである。この場合、P
ESの配合量は、15〜25重量%が好適である。この理由
は、15重量%以上であれば、実用的なピール強度を維持
できるからである。
In particular, as the heat resistant resin matrix constituting the adhesive for electroless plating of the present invention, it is desirable to use a composite of epoxy resin (including acrylate of epoxy resin) and polytersulfone (PES).
The reason is that the use of such a composite makes it possible to increase the toughness of the adhesive for electroless plating. In this case, P
The blending amount of ES is preferably 15 to 25% by weight. The reason for this is that if it is 15% by weight or more, practical peel strength can be maintained.

【0014】本発明では、接着剤中の耐熱性樹脂粒子の
平均粒径を 1.0μm以下(好ましくは 0.1〜1.0 μm)
として、粗化面のアンカー深さを浅くすることにより、
線間の導体残りを防止すると共に、ファインパターン
(L/S=25/25μm)を実現し、さらに、基板側(内
層側)の耐熱性樹脂粒子の配合量をその反対側に比べて
多くすることにより、バイアホール形成用の開口底部に
発生する樹脂残りを粗化処理時に効果的に除去できるよ
うにして、バイアホールの接続信頼性を確保することが
好ましい。前記耐熱性樹脂粒子の平均粒径を 0.1〜1.0
μmとすることが最適である理由は、粗化面のアンカー
を浅くでき、しかも粗化処理によりバイアホール径が大
きくならず、現像残りを粗化処理時に除去できるからで
ある。
In the present invention, the average particle size of the heat-resistant resin particles in the adhesive is 1.0 μm or less (preferably 0.1 to 1.0 μm).
By making the anchor depth of the roughened surface shallow,
In addition to preventing conductor residue between lines, a fine pattern (L / S = 25/25 μm) is realized, and the amount of heat-resistant resin particles on the substrate side (inner layer side) is increased compared to the opposite side. Thereby, it is preferable that the resin residue generated at the bottom of the opening for forming the via hole can be effectively removed at the time of the roughening treatment, thereby ensuring the connection reliability of the via hole. The average particle size of the heat-resistant resin particles is 0.1 to 1.0
The reason why μm is optimal is that the anchor on the roughened surface can be made shallower, the via hole diameter does not increase due to the roughening treatment, and the undeveloped residue can be removed during the roughening treatment.

【0015】本発明において、無電解めっき用接着剤層
は2層からなり、基板側の無電解めっき用接着剤層中の
耐熱性樹脂粒子の配合量は、耐熱性樹脂マトリックスの
固形分に対して20〜50重量%であり、他方の無電解めっ
き用接着剤層中の耐熱性樹脂粒子の配合量は、耐熱性樹
脂マトリックスの固形分に対して5重量%以上20重量%
未満であることが好ましい。この理由は、基板に対して
近い方(内層側)の無電解めっき用接着剤層は、粗化処
理時にバイアホール底部の現像残りを溶解除去するため
に、耐熱性樹脂粒子の量は多くする必要がある一方で、
逆側の無電解めっき用接着剤層は、粗化面のアンカーを
浅くして導体残りを防止するために、耐熱性樹脂粒子の
量は少なくする必要があるからである。
In the present invention, the adhesive layer for electroless plating is composed of two layers, and the compounding amount of the heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating on the substrate side is based on the solid content of the heat-resistant resin matrix. 20 to 50% by weight, and the amount of the heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating is 5% by weight or more and 20% by weight based on the solid content of the heat-resistant resin matrix.
It is preferably less than. The reason for this is that the adhesive layer for electroless plating closer to the substrate (inner layer side) dissolves and removes the development residue at the bottom of the via hole during the roughening treatment, so that the amount of the heat-resistant resin particles is increased. While needing,
This is because the adhesive layer for electroless plating on the opposite side needs to reduce the amount of heat-resistant resin particles in order to make the anchor on the roughened surface shallow and prevent residual conductor.

【0016】なお、この耐熱性樹脂粒子は予め硬化処理
されていることが必要である。この理由は、耐熱性樹脂
粒子は、硬化させていないと樹脂マトリックスを溶解さ
せる溶剤に溶解して、樹脂マトリックスと均一混合さ
れ、該樹脂粒子のみを選択的に酸や酸化剤で溶解除去で
きなくなるからである。
It is necessary that the heat-resistant resin particles have been previously cured. The reason is that the heat-resistant resin particles are dissolved in a solvent that dissolves the resin matrix if not cured, are uniformly mixed with the resin matrix, and the resin particles alone cannot be selectively dissolved and removed with an acid or an oxidizing agent. Because.

【0017】耐熱性樹脂粒子としては、アミノ樹脂(メ
ラミン樹脂、尿素樹脂、グアナミン樹脂など)、エポキ
シ樹脂、ビスマレイミド−トリアジン樹脂などがよい。
なお、エポキシ樹脂は、酸や酸化剤に溶解するもの、あ
るいは酸や酸化剤に難溶解性のものを、オリゴマーや硬
化剤の種類を適宜選択することにより、任意に調製でき
る点で有利である。例えば、ビスフェノールA型エポキ
シ樹脂をアミン系硬化剤で硬化させた樹脂はクロム酸に
非常によく溶けるが、クレゾールノボラック型エポキシ
樹脂をイミダゾール硬化剤で硬化させた樹脂は、クロム
酸に溶解しにくい。
As the heat-resistant resin particles, amino resins (melamine resins, urea resins, guanamine resins, etc.), epoxy resins, bismaleimide-triazine resins and the like are preferred.
The epoxy resin is advantageous in that it can be arbitrarily prepared by dissolving in an acid or an oxidizing agent or hardly dissolving in an acid or an oxidizing agent by appropriately selecting the type of the oligomer or the curing agent. . For example, a resin obtained by curing a bisphenol A type epoxy resin with an amine-based curing agent is very soluble in chromic acid, whereas a resin obtained by curing a cresol novolac type epoxy resin with an imidazole curing agent is hardly dissolved in chromic acid.

【0018】本発明の無電解めっき用接着剤は、ガラス
布などの繊維質基体に含浸させてBステージ状態にした
り、あるいはフィルム状に成形してあってもよい。さら
に、基板状に成形してあってもよい。本発明の無電解め
っき用接着剤は、構成樹脂をハロゲン化して難燃化して
もよく、また、色素、顔料、紫外線吸収剤を添加しても
よい。さらに繊維状のフィラーや無機フィラーを充填し
て靱性や熱膨張率を調整してもよい。
The adhesive for electroless plating of the present invention may be impregnated into a fibrous substrate such as a glass cloth to form a B-stage state, or may be formed into a film. Further, it may be formed into a substrate shape. In the adhesive for electroless plating of the present invention, the constituent resin may be halogenated to make it flame-retardant, or a dye, a pigment, or an ultraviolet absorber may be added. Further, a fibrous filler or an inorganic filler may be filled to adjust the toughness and the coefficient of thermal expansion.

【0019】本発明の無電解めっき用接着剤を使用した
プリント配線板は、粗化面のアンカー深さがRmax =1
〜5μmとなる。このアンカー深さは、従来の接着剤で
形成されている粗化面のアンカー深さRmax =10μmの
1/2程度であり、めっきレジスト下の無電解めっき膜
を溶解除去してもめっき残さが残らず、めっきレジスト
下のパラジウム触媒核の量も少なくできる。
In the printed wiring board using the adhesive for electroless plating of the present invention, the anchor depth of the roughened surface is Rmax = 1.
55 μm. This anchor depth is about 1/2 of the anchor depth Rmax = 10 μm of the roughened surface formed by the conventional adhesive, and even if the electroless plating film under the plating resist is dissolved and removed, the plating residue remains. In addition, the amount of palladium catalyst nuclei under the plating resist can be reduced.

【0020】本発明の多層プリント配線板では、無電解
めっき用接着剤層との密着性を改善するために、基板上
に形成された導体回路の表面には、粗化層が形成されて
いることが望ましい。この粗化層は、基板がフルアディ
ティブ法により形成されている場合は、導体回路の上面
に、またサブトラクティブ法により形成されている場合
は、導体回路の側面または全面に形成されていることが
望ましい。このような粗化層により、無電解めっき用接
着剤層との密着性が改善され、ヒートサイクル時におけ
る導体回路と無電解めっき用接着剤との熱膨張率差に起
因するクラックを抑制することができる。
In the multilayer printed wiring board of the present invention, a roughened layer is formed on the surface of the conductor circuit formed on the substrate in order to improve the adhesion with the adhesive layer for electroless plating. It is desirable. This roughened layer may be formed on the upper surface of the conductor circuit when the substrate is formed by the full additive method, and may be formed on the side surface or the entire surface of the conductor circuit when the substrate is formed by the subtractive method. desirable. By such a roughened layer, the adhesiveness with the adhesive layer for electroless plating is improved, and cracks caused by a difference in thermal expansion coefficient between the conductor circuit and the adhesive for electroless plating during a heat cycle are suppressed. Can be.

【0021】このように導体回路の表面に粗化層が形成
されている場合、無電解めっき用接着剤層にバイアホー
ル形成用の開口を形成する際に、その開口底部の粗化層
に現像しきれない樹脂が残存しやすい。この点、本発明
では、このような残存樹脂を無電解めっき用接着剤層の
粗化処理時に除去できるため有利である。
In the case where the roughened layer is formed on the surface of the conductor circuit, when the opening for forming the via hole is formed in the adhesive layer for electroless plating, the roughened layer on the bottom of the opening is developed. Unsatisfactory resin tends to remain. In this regard, the present invention is advantageous because such residual resin can be removed during the roughening treatment of the adhesive layer for electroless plating.

【0022】さらに、この粗化層は、無電解めっき用接
着剤の粗化面上に形成される導体回路の上面、側面、あ
るいは全面に形成されていてもよい。この理由は、導体
回路を被覆するソルダーレジストや上層の層間樹脂絶縁
層との密着性を改善してヒートサイクル時に発生するク
ラックを抑制できるからである。
Further, the roughened layer may be formed on the upper surface, the side surface, or the entire surface of the conductor circuit formed on the roughened surface of the adhesive for electroless plating. The reason for this is that cracks that occur during a heat cycle can be suppressed by improving the adhesion to the solder resist that covers the conductor circuit and the upper interlayer resin insulation layer.

【0023】次に、本発明にかかるプリント配線板を製
造する方法をセミアディティブ法を例に挙げて説明す
る。 (1) まず、基板にドリルで貫通孔を明け、貫通孔の壁面
および銅箔表面に無電解めっきを施してスルーホールを
形成する。基板としては、ガラスエポキシ基板やポリイ
ミド基板、ビスマレイミド−トリアジン樹脂基板、フッ
素樹脂基板などの樹脂基板、あるいはこれらの樹脂の銅
張積層板、セラミック基板、金属基板などを用いること
ができる。特に、誘電率を考慮する場合は、両面銅張フ
ッ素樹脂(ポリテトラフルオロエチレン等)基板を用い
ることが好ましい。この基板は、片面が粗化された銅箔
をフッ素樹脂基板に熱圧着したものである。無電解めっ
きとしては銅めっきがよい。フッ素樹脂基板のようにめ
っきのつきまわりが悪い基板の場合は、有機酸などから
なる前処理液(商品名:テトラエッチ)を用いた処理、
プラズマ処理などの表面改質を行う。
Next, a method for manufacturing a printed wiring board according to the present invention will be described by taking a semi-additive method as an example. (1) First, a through hole is drilled in the substrate, and a through hole is formed by applying electroless plating to the wall surface of the through hole and the surface of the copper foil. As the substrate, a resin substrate such as a glass epoxy substrate, a polyimide substrate, a bismaleimide-triazine resin substrate, a fluororesin substrate, or a copper-clad laminate of these resins, a ceramic substrate, a metal substrate, or the like can be used. In particular, when the dielectric constant is considered, it is preferable to use a double-sided copper-clad fluororesin (polytetrafluoroethylene or the like) substrate. This substrate is obtained by thermocompression bonding copper foil having one surface roughened to a fluororesin substrate. Copper plating is preferred as the electroless plating. In the case of a substrate with poor plating coverage, such as a fluororesin substrate, a treatment using a pretreatment liquid (trade name: tetra-etch) composed of an organic acid or the like,
Perform surface modification such as plasma treatment.

【0024】(2) 次に、厚付けのために電解めっきを行
う。この電解めっきとしては銅めっきがよい。そしてさ
らに、スルーホール内壁および電解めっき膜表面を粗化
処理して粗化層を設けてもよい。この粗化層には、黒化
(酸化)−還元処理によるもの、有機酸と第二銅錯体の
混合水溶液をスプレー処理(エッチング処理)して形成
したもの、あるいは銅−ニッケル−リン針状合金めっき
によるものがある。
(2) Next, electrolytic plating is performed for thickening. Copper plating is preferable as the electrolytic plating. Further, a roughening layer may be provided by roughening the inner wall of the through hole and the surface of the electrolytic plating film. The roughened layer may be formed by a blackening (oxidation) -reduction treatment, by a spray treatment (etching treatment) of a mixed aqueous solution of an organic acid and a cupric complex, or by a copper-nickel-phosphorus needle-like alloy. Some are by plating.

【0025】これらの処理のなかで、無電解めっきによ
り粗化層を形成する場合は、銅イオン濃度、ニッケルイ
オン濃度、次亜リン酸イオン濃度が、それぞれ 2.2×10
-2〜4.1×10-2 mol/l、 2.2×10-3〜4.1 ×10-3 mol
/l、0.20〜0.25 mol/lである組成のめっき水溶液を
用いることが望ましい。この範囲で析出する被膜の結晶
構造は針状構造になり、アンカー効果に優れるからであ
る。この無電解めっき水溶液には、上記化合物に加えて
錯化剤や添加剤を加えてもよい。また、0.01〜10g/l
の界面活性剤を加えてもよい。この界面活性剤として
は、例えば、日信化学工業製のサーフィノール440 、46
5 、485 などのアセチレン含有ポリオキシエチレン系界
面活性剤を用いることが望ましい。即ち、無電解めっき
により粗化層を形成する場合は、硫酸銅1〜40g/l、
硫酸ニッケル 0.1〜6.0 g/l、クエン酸10〜20g/
l、次亜リン酸塩10〜100 g/l、ホウ酸10〜40g/
l、界面活性剤0.01〜10g/lからなる液組成のめっき
水溶液を用いることが望ましい。
When a roughened layer is formed by electroless plating in these treatments, the copper ion concentration, nickel ion concentration and hypophosphite ion concentration are each 2.2 × 10 4
-2 to 4.1 × 10 -2 mol / l, 2.2 × 10 -3 to 4.1 × 10 -3 mol
/ L, an aqueous plating solution having a composition of 0.20 to 0.25 mol / l is desirably used. This is because the crystal structure of the film deposited in this range has a needle-like structure and is excellent in anchor effect. To this aqueous electroless plating solution, a complexing agent or an additive may be added in addition to the above compounds. In addition, 0.01 to 10 g / l
May be added. Examples of the surfactant include Surfynol 440 and 46 manufactured by Nissin Chemical Industry.
It is desirable to use an acetylene-containing polyoxyethylene surfactant such as 5,485. That is, when a roughened layer is formed by electroless plating, copper sulfate 1 to 40 g / l,
Nickel sulfate 0.1-6.0 g / l, citric acid 10-20 g /
l, hypophosphite 10-100 g / l, boric acid 10-40 g /
It is desirable to use an aqueous plating solution having a solution composition of 0.01 to 10 g / l of a surfactant.

【0026】酸化還元処理により粗化層を形成する場合
は、NaOH(10g/l)、NaClO2(40g/l)、Na3PO
4(6g/l)を酸化浴とし、NaOH(10g/l)、NaBH
4 (5g/l)を還元浴とすることが望ましい。
When a roughened layer is formed by oxidation-reduction treatment, NaOH (10 g / l), NaClO 2 (40 g / l), Na 3 PO
4 (6 g / l) as an oxidation bath, NaOH (10 g / l), NaBH
4 (5 g / l) is desirably used as the reducing bath.

【0027】有機酸と第二銅錯体の混合水溶液を用いる
エッチング処理により粗化層を形成する場合は、メック
(株)製のCZ8100液に代表されるが、液中に含まれる2
価の銅の酸化力を利用して銅表面を凹凸にする。
When a roughened layer is formed by etching using a mixed aqueous solution of an organic acid and a cupric complex, a CZ8100 solution manufactured by Mec Co., Ltd. is typically used.
The copper surface is made uneven using the oxidizing power of copper.

【0028】粗化層は、イオン化傾向が銅より大きくチ
タン以下である金属あるいは貴金属の層で被覆されてい
てもよい。この理由は、前記金属あるいは貴金属の層
は、粗化層を被覆し、層間絶縁層を粗化処理する際に導
体回路の局部電極反応を防止してその導体回路の溶解を
防止するからである。この層の厚さは0.01〜2μmがよ
い。このような金属としては、チタン、アルミニウム、
亜鉛、鉄、インジウム、タリウム、コバルト、ニッケ
ル、スズ、鉛、ビスマスから選ばれる少なくとも1種で
ある。また、貴金属としては、金、銀、白金、パラジウ
ムがある。なかでも、スズは、無電解置換めっきにより
薄い層を形成でき、粗化層に追従できるため有利であ
る。このスズの場合は、ホウフッ化スズ−チオ尿素、塩
化スズ−チオ尿素液を使用し、Cu−Snの置換反応により
0.01〜2μm程度のSn層が形成される。一方、貴金属の
場合は、スパッタや蒸着などの方法が採用される。
The roughened layer may be coated with a layer of a metal or a noble metal whose ionization tendency is larger than copper and equal to or less than titanium. The reason for this is that the metal or noble metal layer covers the roughened layer and prevents local electrode reaction of the conductor circuit when roughening the interlayer insulating layer, thereby preventing the conductor circuit from melting. . The thickness of this layer is preferably 0.01 to 2 μm. Such metals include titanium, aluminum,
It is at least one selected from zinc, iron, indium, thallium, cobalt, nickel, tin, lead and bismuth. The noble metals include gold, silver, platinum and palladium. Among them, tin is advantageous because it can form a thin layer by electroless displacement plating and can follow a roughened layer. In the case of tin, tin borofluoride-thiourea or tin chloride-thiourea solution is used, and the substitution reaction of Cu-Sn is performed.
A Sn layer of about 0.01 to 2 μm is formed. On the other hand, in the case of a noble metal, a method such as sputtering or vapor deposition is adopted.

【0029】(3) 次に、スルーホール内に金属粒子ペー
ストを充填する。具体的には、金属粒子ペーストは、ス
ルーホール部分に開口を設けたマスクを載置した基板上
に、印刷法にて塗布することによりスルーホール内に充
填され、充填後、乾燥、硬化させる。
(3) Next, metal particle paste is filled in the through holes. Specifically, the metal particle paste is filled in the through-hole by being applied by a printing method on a substrate on which a mask having an opening formed in the through-hole is placed, and after filling, dried and cured.

【0030】この金属粒子ペーストは、金属粒子と樹脂
からなり、必要に応じて溶剤を添加してもよい。金属粒
子としては、Cu、Au、Ag、Al、Ni、Pd、Pt、Ti、Cr、Sn
/Pbなどが使用できる。この金属粒子の粒子径は、 1.0
〜10μmがよい。また、使用される樹脂としては、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリテト
ラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素樹脂、ビス
マレイミドトリアジン(BT)樹脂、FEP、PFA、
PPS、PEN、PES、ナイロン、アラミド、PEE
K、PEKK、PETなどが使用できる。また、溶剤と
しては、NMP(ノルマルメチルピロリドン)、DMD
G(ジエチレングリコールジメチルエーテル)、グリセ
リン、水、1−又は2−又は3−のシクロヘキサノー
ル、シクロヘキサノン、メチルセロソルブ、メチルセロ
ソルブアセテート、メタノール、エタノール、ブタノー
ル、プロパノール、ビスフェノールA型,F型のエポキ
シなどが使用できる。
This metal particle paste comprises metal particles and a resin, and may contain a solvent if necessary. As metal particles, Cu, Au, Ag, Al, Ni, Pd, Pt, Ti, Cr, Sn
/ Pb can be used. The particle size of the metal particles is 1.0
1010 μm is preferred. In addition, as a resin to be used, epoxy resin, phenol resin, polyimide resin, fluorine resin such as polytetrafluoroethylene (PTFE), bismaleimide triazine (BT) resin, FEP, PFA,
PPS, PEN, PES, nylon, aramid, PEE
K, PEKK, PET and the like can be used. As the solvent, NMP (normal methylpyrrolidone), DMD
G (diethylene glycol dimethyl ether), glycerin, water, 1- or 2- or 3-cyclohexanol, cyclohexanone, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, methanol, ethanol, butanol, propanol, bisphenol A type, F type epoxy and the like are used. it can.

【0031】この金属粒子ペーストには、金属粒子と樹
脂の密着力を上げるために、シランカップリング剤など
の金属表面改質剤を添加してもよい。また、その他の添
加剤として、アクリル系消泡剤やシリコン系消泡剤など
の消泡剤、シリカやアルミナ、タルクなどの無機充填剤
を添加してもよい。
A metal surface modifier such as a silane coupling agent may be added to the metal particle paste in order to increase the adhesion between the metal particles and the resin. Further, as other additives, an antifoaming agent such as an acrylic antifoaming agent or a silicon-based antifoaming agent, or an inorganic filler such as silica, alumina, or talc may be added.

【0032】特に、この金属粒子ペーストの最適組成と
しては、重量比で7:3のCu粉と無溶剤エポキシの混合
物と硬化剤の組合せ、あるいは重量比で7:3:3のCu
粉とPPSとNMPの組合せが好ましい。
In particular, the optimum composition of the metal particle paste is a combination of a mixture of 7: 3 by weight of Cu powder and a solventless epoxy and a curing agent, or a 7: 3: 3 by weight ratio of Cu.
A combination of flour, PPS and NMP is preferred.

【0033】さらに、スルーホールからはみ出した金属
粒子ペーストおよび基板の電解めっき膜表面の粗化層を
研磨により除去して、基板表面を平坦化する。研磨は、
ベルトサンダーやバフ研磨がよい。この研磨により、金
属粒子の一部が表面に露出し、この露出した部分の金属
粒子と導体層のめっき皮膜が一体化して、良好な密着性
が発現する。
Further, the metal particle paste protruding from the through-hole and the roughened layer on the surface of the electrolytic plating film of the substrate are removed by polishing to flatten the surface of the substrate. Polishing is
Belt sander and buffing are good. As a result of this polishing, a part of the metal particles is exposed on the surface, and the metal particles in the exposed portion are integrated with the plating film of the conductor layer, thereby exhibiting good adhesion.

【0034】(4) 前記(3) で平坦化した基板の表面に触
媒核を付与した後、無電解めっき、電解めっきを施し、
さらにエッチングレジストを形成し、レジスト非形成部
分をエッチングすることにより、導体回路部分および金
属粒子ペーストを覆う導体層部分を形成する。そのエッ
チング液としては、硫酸−過酸化水素の水溶液、過硫酸
アンモニウムや過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなど
の過硫酸塩水溶液、塩化第二鉄や塩化第二銅の水溶液が
よい。
(4) After providing a catalyst nucleus on the surface of the substrate flattened in the above (3), electroless plating and electrolytic plating are performed.
Further, an etching resist is formed, and a portion where the resist is not formed is etched to form a conductor layer portion covering the conductor circuit portion and the metal particle paste. As the etchant, an aqueous solution of sulfuric acid-hydrogen peroxide, an aqueous solution of persulfate such as ammonium persulfate, sodium persulfate, or potassium persulfate, or an aqueous solution of ferric chloride or cupric chloride is preferable.

【0035】(5) そして、エッチングレジストを剥離し
て、独立した導体回路および導体層とした後、その導体
回路および導体層の表面に、粗化層を形成する。導体回
路および金属粒子ペーストを覆う導体層の表面に粗化層
を形成すると、その導体は、層間樹脂絶縁層との密着性
に優れるので、導体回路および金属粒子ペーストを覆う
導体層の側面と樹脂絶縁層との界面を起点とするクラッ
クが発生しない。また一方で、金属粒子ペーストを覆う
導体層は、電気的に接続されるバイアホールとの密着性
が改善される。この粗化層の形成方法は、前述したとお
りであり、黒化(酸化)−還元処理、針状合金めっき、
あるいはエッチングして形成する方法などがある。さら
に、粗化後に、導体回路間に樹脂を充填し、表面を研磨
して平滑化してもよい。このときの充填樹脂としては、
ビスフェノールF型エポキシ樹脂、イミダゾール硬化剤
および無機粒子からなる組成物がよい。
(5) Then, after the etching resist is peeled off to form independent conductor circuits and conductor layers, a roughened layer is formed on the surfaces of the conductor circuits and conductor layers. If a roughened layer is formed on the surface of the conductor layer covering the conductor circuit and the metal particle paste, the conductor has excellent adhesion to the interlayer resin insulation layer. No crack originating from the interface with the insulating layer. On the other hand, the conductor layer covering the metal particle paste has improved adhesion to via holes that are electrically connected. The method of forming the roughened layer is as described above, and includes blackening (oxidation) -reduction treatment, needle-like alloy plating,
Alternatively, there is a method of forming by etching. Further, after the roughening, a resin may be filled between the conductor circuits, and the surface may be polished and smoothed. At this time, as the filling resin,
A composition comprising a bisphenol F type epoxy resin, an imidazole curing agent and inorganic particles is preferred.

【0036】(7) このようにして作製した配線基板の上
に、層間樹脂絶縁層を形成する。層間樹脂絶縁層として
は、本発明の無電解めっき用接着剤が採用される。より
望ましくは、基板に近い側の無電解めっき用接着剤層
は、耐熱性樹脂粒子の配合量を耐熱性樹脂マトリックス
の固形分に対して20〜50重量%とし、一方、他方側の無
電解めっき用接着剤層は、耐熱性樹脂粒子の配合量を耐
熱性樹脂マトリックスの固形分に対して5重量%以上20
重量%未満とする。
(7) An interlayer resin insulating layer is formed on the wiring board thus manufactured. As the interlayer resin insulation layer, the adhesive for electroless plating of the present invention is employed. More preferably, the adhesive layer for electroless plating on the side close to the substrate has a compounding amount of the heat-resistant resin particles of 20 to 50% by weight based on the solid content of the heat-resistant resin matrix, while the electroless plating layer on the other side has In the adhesive layer for plating, the amount of the heat-resistant resin particles is 5% by weight or more based on the solid content of the heat-resistant resin matrix.
% By weight.

【0037】このような層間樹脂絶縁剤は、ロールコー
タやカーテンコータなどを用いて基板上に塗布され、乾
燥される。この状態では、導体回路パターン上の層間樹
脂絶縁層の厚さが薄く、大面積を持つ導体回路上の層間
樹脂絶縁層の厚さが厚くなり凹凸が発生していることが
多いため、金属板や金属ロールを用い、加熱しながら押
圧して、層間樹脂絶縁層の表面を平坦化することが望ま
しい。
Such an interlayer resin insulating agent is applied on a substrate using a roll coater, a curtain coater, or the like, and dried. In this state, the thickness of the interlayer resin insulation layer on the conductor circuit pattern is thin, and the thickness of the interlayer resin insulation layer on the conductor circuit having a large area is thick, and irregularities often occur. It is preferable that the surface of the interlayer resin insulating layer is flattened by using a metal roll or a metal roll while pressing while heating.

【0038】(8) 前記層間樹脂絶縁層を硬化し、バイア
ホール形成用の開口を設ける。硬化処理は、無電解めっ
き用接着剤の樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂の場合
は、熱硬化により、また感光性樹脂の場合は、紫外線な
どの露光により行う。バイアホール形成用の開口は、無
電解めっき用接着剤の樹脂マトリックスが熱硬化性樹脂
の場合は、レーザ光や酸素プラズマなどにより、また感
光性樹脂の場合は、露光現像処理により形成する。特
に、露光現像処理の場合は、前述したバイアホール形成
のための円パターンが描画されたフォトマスク(ガラス
基板がよい)を感光性の層間樹脂絶縁層に密着させて載
置し、露光、現像処理する。
(8) The interlayer resin insulation layer is cured to provide an opening for forming a via hole. The curing treatment is performed by thermosetting when the resin matrix of the adhesive for electroless plating is a thermosetting resin, and by exposure to ultraviolet rays or the like when the resin matrix is a photosensitive resin. The opening for forming the via hole is formed by laser light or oxygen plasma when the resin matrix of the adhesive for electroless plating is a thermosetting resin, or by exposure and development when the resin matrix is a photosensitive resin. In particular, in the case of exposure and development processing, a photomask (preferably a glass substrate) on which the above-described circular pattern for forming a via hole is drawn is placed in close contact with the photosensitive interlayer resin insulating layer, and is exposed and developed. To process.

【0039】前記無電解めっき用接着剤層の厚さは、45
μm以下、より好ましくは20〜45μmとすることが望ま
しい。この理由は、45μmを超えると、バイアホールを
小径化できず、 100μm未満のバイアホールが得られな
いからである。なお、無電解めっき用接着剤層の厚さを
45μm以下にした場合、耐熱性樹脂粒子の平均粒子径が
2μmを超えるようなものを使用すると、粗化処理によ
り層間が連通してしまう。この点、本発明で使用される
耐熱性樹脂粒子の平均粒径は 0.1〜1.0 μmと微小であ
るため、このような問題を解消できる。
The adhesive layer for electroless plating has a thickness of 45
μm or less, more preferably 20 to 45 μm. The reason is that if it exceeds 45 μm, the diameter of the via hole cannot be reduced, and a via hole of less than 100 μm cannot be obtained. In addition, the thickness of the adhesive layer for electroless plating
When the average particle diameter of the heat-resistant resin particles is set to 45 μm or less and the average particle diameter of the heat-resistant resin particles exceeds 2 μm, the layers are communicated by the roughening treatment. In this regard, since the average particle size of the heat-resistant resin particles used in the present invention is as small as 0.1 to 1.0 μm, such a problem can be solved.

【0040】(9) 前記(8) で開口を形成した層間樹脂絶
縁層(無電解めっき用接着剤層)の表面を粗化する。無
電解めっき用接着剤を使用する本発明では、その接着剤
の表面に存在する樹脂粒子を酸あるいは酸化剤によって
溶解除去し、接着剤層表面を粗化処理する。この粗化に
よるアンカーの深さは、1〜5μm程度がよい。上記酸
としては、リン酸、塩酸、硫酸、あるいは蟻酸や酢酸な
どの有機酸があるが、特に有機酸を用いることが望まし
い。粗化処理した場合に、バイアホールから露出する金
属導体層を腐食させにくいからである。上記酸化剤とし
ては、クロム酸、過マンガン酸塩(過マンガン酸カリウ
ムなど)を用いることが望ましい。
(9) The surface of the interlayer resin insulating layer (adhesive layer for electroless plating) having the opening formed in (8) is roughened. In the present invention using an adhesive for electroless plating, resin particles present on the surface of the adhesive are dissolved and removed with an acid or an oxidizing agent, and the surface of the adhesive layer is roughened. The depth of the anchor by this roughening is preferably about 1 to 5 μm. Examples of the acid include phosphoric acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and organic acids such as formic acid and acetic acid, and it is particularly preferable to use an organic acid. This is because when the roughening treatment is performed, the metal conductor layer exposed from the via hole is hardly corroded. As the oxidizing agent, it is desirable to use chromic acid or permanganate (such as potassium permanganate).

【0041】(10)前記層間樹脂絶縁層の粗化面に触媒核
を付与する。触媒核の付与には、貴金属イオンや貴金属
コロイドなどを用いることが望ましく、一般的には、塩
化パラジウムやパラジウムコロイドを使用する。なお、
触媒核を固定するために加熱処理を行うことが望まし
い。このような触媒核としてはパラジウムがよい。
(10) A catalyst nucleus is provided on the roughened surface of the interlayer resin insulating layer. It is desirable to use a noble metal ion or a noble metal colloid for providing the catalyst nucleus, and generally, palladium chloride or a palladium colloid is used. In addition,
It is desirable to perform a heat treatment to fix the catalyst core. Palladium is preferred as such a catalyst core.

【0042】(11)次に、層間樹脂絶縁層の粗化面に無電
解めっきを施し、全面に無電解めっき膜を形成する。こ
の無電解めっき膜の厚みは 0.1〜5μm、より望ましく
は 0.2〜2.0 μmである。無電解めっきは、無電解銅め
っきがよい。そのめっき液としては、常法のものを使用
でき、例えば、29g/lの硫酸銅、25g/lの炭酸ナト
リウム、 140g/lの酒石酸塩、40g/lの水酸化ナト
リウム、37%ホルムアルデヒド 150ml、pH=11.5か
らなる組成のものがよい。
(11) Next, electroless plating is performed on the roughened surface of the interlayer resin insulating layer, and an electroless plating film is formed on the entire surface. The thickness of the electroless plating film is 0.1 to 5 μm, more preferably 0.2 to 2.0 μm. The electroless plating is preferably an electroless copper plating. As the plating solution, a conventional plating solution can be used. For example, 29 g / l copper sulfate, 25 g / l sodium carbonate, 140 g / l tartrate, 40 g / l sodium hydroxide, 37% formaldehyde 150 ml, A composition having a pH of 11.5 is preferred.

【0043】(12)前記(11)で形成した無電解めっき膜上
に、感光性樹脂フィルム(ドライフィルム)をラミネー
トし、その感光性樹脂フィルムにめっきレジストパター
ンが描画されたフォトマスク(ガラス基板がよい)を密
着させて載置し、露光、現像処理することにより、めっ
きレジストパターンを形成する。
(12) A photosensitive resin film (dry film) is laminated on the electroless plating film formed in (11), and a photomask (glass substrate) on which a plating resist pattern is drawn on the photosensitive resin film. Are placed in close contact with each other, and exposed and developed to form a plating resist pattern.

【0044】(13)めっきレジスト非形成部に電解めっき
を施し、導体回路部分、ならびにバイアホールを設け
る。ここで、上記電解めっきとしては、銅めっきを用い
ることが望ましい。また、その厚みは、10〜20μmがよ
い。前記バイアホール内には、電解めっき膜を充填して
いわゆるフィルドビアを形成することが望ましい。この
理由は、層間樹脂絶縁層の平坦性を確保できるからであ
る。バイアホールは、基板に設けたスルーホールの直上
に形成されていてもよい。高密度化のためである。
(13) Electrolytic plating is applied to the portion where the plating resist is not formed to provide a conductor circuit portion and a via hole. Here, it is desirable to use copper plating as the electrolytic plating. The thickness is preferably 10 to 20 μm. It is preferable that an electrolytic plating film is filled in the via hole to form a so-called filled via. This is because the flatness of the interlayer resin insulating layer can be ensured. The via hole may be formed immediately above the through hole provided in the substrate. This is for higher density.

【0045】(14)めっきレジストを除去した後、そのめ
っきレジスト下の無電解めっき膜を、硫酸と過酸化水素
の混合液や過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、塩
化第二鉄、塩化第二銅などのエッチング液で溶解除去
し、独立した導体回路とする。さらに、露出した粗化面
上のパラジウム触媒核をクロム酸などで溶解除去する。
(14) After removing the plating resist, the electroless plating film under the plating resist is replaced with a mixture of sulfuric acid and hydrogen peroxide, sodium persulfate, ammonium persulfate, ferric chloride, cupric chloride, etc. Dissolves and removes with an etching solution of the above to form an independent conductor circuit. Further, the palladium catalyst nuclei on the exposed roughened surface are dissolved and removed with chromic acid or the like.

【0046】(15)そして、この基板上に前述の工程を繰
り返してさらに上層の導体回路を設けることができる。
以下、実施例に基づいて説明する。
(15) By repeating the above-mentioned steps on this substrate, a further upper layer conductive circuit can be provided.
Hereinafter, description will be made based on embodiments.

【0047】[0047]

〔無電解めっき水溶液〕[Electroless plating aqueous solution]

EDTA 150 g/l 硫酸銅 20 g/l HCHO 30 ml/l NaOH 40 g/l α、α’−ビピリジル 80 mg/l PEG 0.1 g/l 〔無電解めっき条件〕70℃の液温度で30分 EDTA 150 g / l Copper sulfate 20 g / l HCHO 30 ml / l NaOH 40 g / l α, α'-bipyridyl 80 mg / l PEG 0.1 g / l [Electroless plating conditions] 30 minutes at a liquid temperature of 70 ° C.

【0048】ついで、以下の条件で電解銅めっきを施
し、厚さ15μmの電解銅めっき膜を形成した(図1(c)
参照)。 〔電解めっき水溶液〕 硫酸 180 g/l 硫酸銅 80 g/l 添加剤(アトテックジャパン製、商品名:カパラシドGL) 1 ml/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1A/dm2 時間 30分 温度 室温
Then, electrolytic copper plating was performed under the following conditions to form an electrolytic copper plating film having a thickness of 15 μm (FIG. 1 (c)).
reference). [Electroplating aqueous solution] Sulfuric acid 180 g / l Copper sulfate 80 g / l Additive (manufactured by Atotech Japan, trade name: Capparaside GL) 1 ml / l [Electroplating conditions] Current density 1 A / dm 2 hours 30 minutes Temperature Room temperature

【0049】(2) 全面に無電解銅めっき膜と電解銅めっ
き膜からなる導体(スルーホールを含む)を形成した基
板を、水洗いし、乾燥した後、NaOH(10g/l)、NaCl
O2(40g/l)、Na3PO4(6g/l)を酸化浴(黒化
浴)、NaOH(10g/l)、NaBH4(6g/l)を還元浴
とする酸化還元処理に供し、そのスルーホール3を含む
導体の全表面に粗化層4を設けた(図1(d) 参照)。
(2) A substrate having a conductor (including through holes) formed of an electroless copper plating film and an electrolytic copper plating film formed on the entire surface is washed with water, dried, and then subjected to NaOH (10 g / l), NaCl
O 2 (40 g / l) and Na 3 PO 4 (6 g / l) are subjected to an oxidation-reduction treatment using an oxidation bath (blackening bath), NaOH (10 g / l), and NaBH 4 (6 g / l) as a reduction bath. A roughened layer 4 was provided on the entire surface of the conductor including the through hole 3 (see FIG. 1 (d)).

【0050】(3) 次に、平均粒径15μmの銅粒子を含む
金属粒子ペースト(タツタ電線製、DDペースト:非導
電性穴埋め銅ペースト)5を、スルーホール3内にスク
リーン印刷によって充填し、 100℃で30分、 180℃で2
時間の条件で乾燥、硬化させた。そして、導体上面の粗
化面およびスルーホール3からはみ出した金属粒子ペー
スト5を、#400 のベルト研磨紙(三共理化学製)を用
いたベルトサンダー研磨により除去し、さらに、このベ
ルトサンダー研磨による傷を取り除くために、アルミナ
研粒やSiC研粒によるバフ研磨を行い、基板表面を平坦
化した(図1(e)参照)。
(3) Next, a metal particle paste 5 containing copper particles having an average particle diameter of 15 μm (manufactured by Tatsuta Electric Co., Ltd., DD paste: non-conductive filled copper paste) 5 is filled into the through hole 3 by screen printing. 30 minutes at 100 ℃, 2 at 180 ℃
It was dried and cured under the conditions of time. Then, the metal particle paste 5 protruding from the roughened surface on the upper surface of the conductor and the through hole 3 is removed by belt sanding using # 400 belt abrasive paper (manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.). In order to remove this, the substrate surface was flattened by buffing using alumina granulation or SiC granulation (see FIG. 1 (e)).

【0051】(4) 前記(3) で平坦化した基板表面に、パ
ラジウム触媒(アトテック製)を付与し、常法に従って
無電解銅めっきを施すことにより、厚さ 0.6μmの無電
解銅めっき膜6を形成した(図1(f) 参照)。
(4) An electroless copper plating film having a thickness of 0.6 μm is formed by applying a palladium catalyst (manufactured by Atotech) to the substrate surface flattened in the above (3) and subjecting the substrate surface to electroless copper plating according to a conventional method. 6 was formed (see FIG. 1 (f)).

【0052】(5) ついで、以下の条件で電解銅めっきを
施し、厚さ15μmの電解銅めっき膜7を形成し、導体回
路9となる部分の厚付け、およびスルーホール3に充填
された金属粒子ペースト5を覆う導体層10となる部分を
形成した。 〔電解めっき水溶液〕 硫酸 180 g/l 硫酸銅 80 g/l 添加剤(アトテックジャパン製、商品名:カパラシドGL) 1 ml/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1A/dm2 時間 30分 温度 室温
(5) Next, electrolytic copper plating is performed under the following conditions to form an electrolytic copper plating film 7 having a thickness of 15 μm, a portion to be a conductor circuit 9 is thickened, and a metal filled in the through hole 3 is formed. A portion to be the conductor layer 10 covering the particle paste 5 was formed. [Electroplating aqueous solution] Sulfuric acid 180 g / l Copper sulfate 80 g / l Additive (manufactured by Atotech Japan, trade name: Capparaside GL) 1 ml / l [Electroplating conditions] Current density 1 A / dm 2 hours 30 minutes Temperature Room temperature

【0053】(6) 導体回路9および導体層10となる部分
を形成した基板の両面に、市販の感光性ドライフィルム
を張り付け、マスク載置して、100 mJ/cm2 で露光、0.
8 %炭酸ナトリウムで現像処理し、厚さ15μmのエッチ
ングレジスト8を形成した(図2(a) 参照)。
(6) A commercially available photosensitive dry film is adhered to both sides of the substrate on which the portions to be the conductor circuits 9 and the conductor layers 10 are formed, and a mask is placed on the substrate, and exposure is performed at 100 mJ / cm 2 .
The film was developed with 8% sodium carbonate to form an etching resist 8 having a thickness of 15 μm (see FIG. 2A).

【0054】(7) そして、エッチングレジスト8を形成
してない部分のめっき膜を、硫酸と過酸化水素の混合液
を用いるエッチングにて溶解除去し、さらに、エッチン
グレジスト8を5%KOHで剥離除去して、独立した導
体回路9および金属粒子ペースト5を覆う導体層10を形
成した(図2(b) 参照)。さらに、酸化還元処理して導
体表面を粗化処理した。
(7) Then, the plating film in the portion where the etching resist 8 is not formed is dissolved and removed by etching using a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide, and the etching resist 8 is stripped with 5% KOH. After removal, a conductor layer 10 covering the independent conductor circuit 9 and the metal particle paste 5 was formed (see FIG. 2 (b)). Further, the conductor surface was roughened by an oxidation-reduction treatment.

【0055】〔樹脂充填剤の調製〕 ビスフェノールF型エポキシモノマー(油化シェル
製、分子量 310、YL983U)100重量部、表面にシランカ
ップリング剤がコーティングされた平均粒径1.6μmのS
iO2 球状粒子(アドマテック製、CRS 1101−CE、ここ
で、最大粒子の大きさは後述する内層銅パターンの厚み
(15μm)以下とする) 170重量部、レベリング剤(サ
ンノプコ製、ペレノールS4)1.5 重量部を3本ロール
にて混練して、その混合物の粘度を23±1℃で45,000〜
49,000cps に調整した。 イミダゾール硬化剤(四国化成製、2E4MZ-CN)6.5 重
量部。これらを混合して樹脂充填剤12aを調製した。
[Preparation of Resin Filler] 100 parts by weight of bisphenol F type epoxy monomer (manufactured by Yuka Shell, molecular weight: 310, YL983U), S having an average particle size of 1.6 μm and having a surface coated with a silane coupling agent
iO 2 spherical particles (manufactured by Admatech, CRS 1101-CE, where the maximum particle size is not more than the thickness (15 μm) of the inner layer copper pattern described below) 170 parts by weight, leveling agent (manufactured by San Nopco, Perenol S4) 1.5 The weight of the mixture is kneaded with three rolls and the viscosity of the mixture is 45,000 ~ at 23 ± 1 ° C.
Adjusted to 49,000cps. 6.5 parts by weight of imidazole curing agent (2E4MZ-CN, manufactured by Shikoku Chemicals). These were mixed to prepare a resin filler 12a.

【0056】(8) 調製した樹脂充填剤12aを、基板の片
面にロールコータを用いて塗布することにより、導体回
路9または導体層10の間に充填し、70℃, 20分間で乾燥
させ、他方の面についても同様にして樹脂充填剤12aを
導体回路9または導体層10の間に充填し、70℃,20分間
で加熱乾燥させた。
(8) The prepared resin filler 12a is applied to one surface of the substrate by using a roll coater to fill the space between the conductor circuits 9 or the conductor layers 10 and dried at 70 ° C. for 20 minutes. Similarly, the other surface was filled with the resin filler 12a between the conductor circuit 9 or the conductor layer 10, and dried by heating at 70 ° C. for 20 minutes.

【0057】(9) 前記の処理を終えた基盤の片面を、#
600 のベルト研磨紙(三共理化学製)を用いたベルトサ
ンダー研磨により、内層銅パターン9,10の表面に樹脂
充填剤12aが残らないように研磨し、次いで、前記ベル
トサンダー研磨による傷を取り除くためのバフ研磨を行
った。このような一連の研磨を基板の他方の面について
も同様に行った。次いで、 100℃で1時間、 120℃で3
時間、 150℃で1時間、 180℃で7時間の加熱処理を行
って樹脂充填剤12aを硬化した。
(9) Replace one side of the substrate after the above processing with #
Belt sanding using 600 belt polishing papers (manufactured by Sankyo Rikagaku Co., Ltd.) so that the resin filler 12a does not remain on the surface of the inner layer copper patterns 9 and 10, and then to remove the scratches caused by the belt sanding. Was buffed. Such a series of polishing was similarly performed on the other surface of the substrate. Then at 100 ° C for 1 hour and at 120 ° C for 3 hours.
Heat treatment was performed for 1 hour at 150 ° C. and for 7 hours at 180 ° C. to cure the resin filler 12a.

【0058】(10)次に、導体回路9および金属粒子ペー
スト5を覆う導体層10の表面にCu−Ni−P合金からなる
厚さ 2.5μmの粗化層(凹凸層)11を形成し、さらにこ
の粗化層11の表面に厚さ0.05μmのSn層を形成した(図
2(c) 参照、Sn層については図示しない)。その形成方
法は以下のようである。即ち、基板を酸性脱脂してソフ
トエッチングし、次いで、塩化パラジウムと有機酸から
なる触媒溶液で処理して、Pd触媒を付与し、この触媒を
活性化した後、硫酸銅8g/l、硫酸ニッケル 0.6g/
l、クエン酸15g/l、次亜リン酸ナトリウム29g/
l、ホウ酸31g/l、界面活性剤 0.1g/l、pH=9
からなる無電解めっき浴にてめっきを施し、銅導体回路
の全表面にCu−Ni−P合金からなる厚さ 2.5μmの粗化
層11(凹凸層)を形成した。さらに0.1mol/lホウふっ
化スズ−1.0mol/lチオ尿素液からなる無電解スズ置換
めっき浴に50℃で1時間浸漬し、前記粗化層の表面に厚
さ0.05μmのスズ置換めっき層を設けた。
(10) Next, on the surface of the conductor layer 10 covering the conductor circuit 9 and the metal particle paste 5, a roughened layer (irregular layer) 11 made of a Cu-Ni-P alloy and having a thickness of 2.5 μm is formed. Further, a Sn layer having a thickness of 0.05 μm was formed on the surface of the roughened layer 11 (see FIG. 2C, the Sn layer is not shown). The formation method is as follows. That is, the substrate was acid-degreased and soft-etched, and then treated with a catalyst solution comprising palladium chloride and an organic acid to provide a Pd catalyst. After activating this catalyst, copper sulfate 8 g / l, nickel sulfate 0.6g /
l, citric acid 15 g / l, sodium hypophosphite 29 g /
1, boric acid 31 g / l, surfactant 0.1 g / l, pH = 9
The surface of the copper conductor circuit was formed with a 2.5 μm-thick roughened layer 11 (concavo-convex layer) on the entire surface of the copper conductor circuit. Further, it was immersed in an electroless tin displacement plating bath composed of 0.1 mol / l tin borofluoride-1.0 mol / l thiourea solution at 50 ° C. for 1 hour, and a 0.05 μm thick tin displacement plating layer was formed on the surface of the roughened layer. Was provided.

【0059】(11)無電解めっき用接着剤を次のように調
製した。 〔基板に近い側(下層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部(固形
分80%)、感光性モノマー(東亜合成製、商品名:アロ
ニックスM315 )4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商
品名:S−65)0.5重量部、NMPを3.6 重量部を攪拌
混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径 0.5μmのものを14.49 重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し、攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP 1.5重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。
(11) An adhesive for electroless plating was prepared as follows. [Adhesive on side (lower layer) close to substrate] 35 parts by weight (solid content: 80%) of 25% acrylate of cresol novolak type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight: 2500), 4 parts by weight of photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315), defoaming 0.5 part by weight of an agent (manufactured by San Nopco, trade name: S-65) and 3.6 parts by weight of NMP were mixed with stirring. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 14.49 parts by weight of an average particle size of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added thereto, followed by stirring and mixing. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Was mixed with stirring. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating.

【0060】〔基板の反対側(上層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部(固形
分80%)、感光性モノマー(東亜合成製、商品名:アロ
ニックスM315 )4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商
品名:S−65)0.5重量部、NMPを 3.6重量部を攪拌
混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径0.5 μmのものを7.245 重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP1.5 重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。
[Adhesive on opposite side (upper layer) of substrate] 35 parts by weight (solid content: 80%) of 25% acrylate of cresol novolak type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight: 2500), 4 parts by weight of photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315), defoaming 0.5 part by weight of an agent (manufactured by San Nopco, trade name: S-65) and 3.6 parts by weight of NMP were mixed with stirring. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 7.245 parts by weight of a powder having an average particle size of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added and mixed with stirring. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba-Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Parts were stirred and mixed. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating.

【0061】(12)前記(11)で調製した感光性の接着剤溶
液を、基板の両面に、順次ロールコータを用いて塗布
し、水平状態で20分間放置してから、60℃で30分間の乾
燥を行い、厚さ60μmの接着剤層12b(2層構造)を形
成した(図2(d) 参照)。さらに、この接着剤層12b上
に粘着剤を介してポリエチレンテレフタレートフィルム
を貼付した。
(12) The photosensitive adhesive solution prepared in the above (11) is sequentially applied to both surfaces of the substrate by using a roll coater, left in a horizontal state for 20 minutes, and then left at 60 ° C. for 30 minutes. Was dried to form an adhesive layer 12b (two-layer structure) having a thickness of 60 μm (see FIG. 2 (d)). Further, a polyethylene terephthalate film was stuck on the adhesive layer 12b via an adhesive.

【0062】(13)前記接着剤層12bを形成した基板の両
面に、厚さ5μmの遮光インクによってバイアホールと
同形の円パターン(マスクパターン)が描画された厚さ
5mmのソーダライムガラス基板を円パターンが描画され
た側を接着剤層12bに密着させて載置し、紫外線を照射
して露光した。
(13) A 5 mm thick soda lime glass substrate on which a circular pattern (mask pattern) having the same shape as the via hole is drawn on both surfaces of the substrate on which the adhesive layer 12b is formed, using a 5 μm thick light-shielding ink. The side on which the circular pattern was drawn was placed in close contact with the adhesive layer 12b, and was exposed to ultraviolet light.

【0063】(14)露光した基板をDMTG(トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル)溶液でスプレー現像す
ることにより、接着剤層12bに80μmφのバイアホール
となる開口を形成した。さらに、当該基板を超高圧水銀
灯にて3000mJ/cm2 で露光し、100℃で1時間、その後
150℃で5時間にて加熱処理することにより、フォトマ
スクフィルムに相当する寸法精度に優れた開口(バイア
ホール形成用開口13)を有する厚さ35μmの接着剤層12
bを形成した(図2(d) 参照)。なお、バイアホールと
なる開口には、粗化層を部分的に露出させる。
(14) The exposed substrate was spray-developed with a DMTG (triethylene glycol dimethyl ether) solution to form an opening serving as a 80 μmφ via hole in the adhesive layer 12b. Further, the substrate is exposed at 3000 mJ / cm 2 using an ultra-high pressure mercury lamp, and is exposed at 100 ° C. for 1 hour.
By performing the heat treatment at 150 ° C. for 5 hours, an adhesive layer 12 having a thickness of 35 μm having openings (opening 13 for forming via holes) having excellent dimensional accuracy corresponding to a photomask film.
b was formed (see FIG. 2 (d)). Note that the roughened layer is partially exposed in the opening serving as the via hole.

【0064】(15)前記バイアホール形成用開口13を形成
した基板を、クロム酸に10分間浸漬し、接着剤層表面に
存在するエポキシ樹脂粒子を溶解除去して、当該接着剤
層の表面を粗化し、その後、中和溶液(シプレイ社製)
に浸漬してから水洗した。
(15) The substrate on which the via hole forming openings 13 are formed is immersed in chromic acid for 10 minutes to dissolve and remove the epoxy resin particles present on the surface of the adhesive layer. Roughened, then neutralized solution (Shipley)
And then washed with water.

【0065】(16)前記粗面化処理(粗化深さ5μm)を
行った基板に対し、パラジウム触媒(アトテック製)を
付与することにより、接着剤層12bおよびバイアホール
用開口13の表面に触媒核を付与した。
(16) By applying a palladium catalyst (manufactured by Atotech) to the substrate that has been subjected to the surface roughening treatment (roughening depth: 5 μm), the surface of the adhesive layer 12 b and the surface of the via hole opening 13 are A catalyst core was provided.

【0066】(17)以下に示す組成の無電解銅めっき水溶
液中に基板を浸漬して、粗面全体に厚さ 0.6μmの無電
解銅めっき膜14を形成した(図3(a) 参照)。 〔無電解めっき水溶液〕 EDTA 150 g/l 硫酸銅 20 g/l HCHO 30 ml/l NaOH 40 g/l α、α’−ビピリジル 80 mg/l PEG 0.1 g/l 〔無電解めっき条件〕70℃の液温度で30分
(17) The substrate was immersed in an electroless copper plating aqueous solution having the following composition to form an electroless copper plating film 14 having a thickness of 0.6 μm on the entire rough surface (see FIG. 3A). . [Electroless plating aqueous solution] EDTA 150 g / l Copper sulfate 20 g / l HCHO 30 ml / l NaOH 40 g / l α, α'-bipyridyl 80 mg / l PEG 0.1 g / l [Electroless plating conditions] 70 ° C. 30 minutes at liquid temperature

【0067】(18)市販の感光性樹脂フィルム(ドライフ
ィルム)を無電解銅めっき膜14に熱圧着して張り付ける
ともに、クロム層によって、めっきレジスト非形成部分
がマスクパターンとして描画された厚さ5mmのソーダラ
イムガラス基板を、クロム層が形成された側を感光性樹
脂フィルムに密着させて、110 mJ/cm2 で露光、0.8 %
炭酸ナトリウムで現像処理し、L/S=25/25μmで厚
さ15μmのめっきレジスト16のパターンを設けた(図3
(b) 参照)。
(18) A commercially available photosensitive resin film (dry film) is thermocompression-bonded to the electroless copper plating film 14 and the thickness of the chromium layer in which the plating resist non-formed portion is drawn as a mask pattern A 5 mm soda lime glass substrate is contacted with the photosensitive resin film on the side on which the chromium layer is formed, and exposed at 110 mJ / cm 2 , 0.8%
After developing with sodium carbonate, a pattern of a plating resist 16 having a thickness of 15 μm with L / S = 25/25 μm was provided (FIG. 3).
(b)).

【0068】(19)ついで、以下の条件で電解銅めっきを
施し、厚さ15μmの電解銅めっき膜15を形成した(図3
(c) 参照)。 〔電解めっき水溶液〕 硫酸 180 g/l 硫酸銅 80 g/l 添加剤(アトテックジャパン製、商品名:カパラシドGL) 1 ml/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1.2 A/dm2 時間 30分 温度 室温
(19) Next, electrolytic copper plating was performed under the following conditions to form an electrolytic copper plating film 15 having a thickness of 15 μm (FIG. 3).
(c)). [Electroplating aqueous solution] Sulfuric acid 180 g / l Copper sulfate 80 g / l Additive (manufactured by Atotech Japan, trade name: Capparaside GL) 1 ml / l [Electroplating conditions] Current density 1.2 A / dm 2 hours 30 minutes Temperature Room temperature

【0069】(20)めっきレジスト16を5%KOHをスプ
レーして剥離除去した後、そのめっきレジスト16下の無
電解めっき膜14を硫酸と過酸化水素の混合液でエッチン
グ処理して溶解除去し、無電解銅めっき膜14と電解銅め
っき膜15からなる厚さ18μmでL/S=25/25μmの内
層導体回路9(バイアホール17を含む)を形成した(図
3(d) 参照)。さらに、粗化面に残っているPdをクロム
酸(800 g/l)に1〜10分浸漬して除去した。
(20) After the plating resist 16 is removed by spraying 5% KOH, the electroless plating film 14 under the plating resist 16 is dissolved and removed by etching with a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide. Then, an inner conductor circuit 9 (including via holes 17) having an L / S of 25/25 μm and a thickness of 18 μm comprising the electroless copper plating film 14 and the electrolytic copper plating film 15 was formed (see FIG. 3D). Further, Pd remaining on the roughened surface was immersed in chromic acid (800 g / l) for 1 to 10 minutes and removed.

【0070】(21)前記(20)で導体回路9(バイアホール
17を含む)を形成した基板を、硫酸銅8g/l、硫酸ニ
ッケル 0.6g/l、クエン酸15g/l、次亜リン酸ナト
リウム29g/l、ホウ酸31g/l、界面活性剤 0.1g/
lからなるpH=9の無電解めっき液に浸漬し、該導体
回路の表面に厚さ3μmの銅−ニッケル−リンからなる
粗化層11を形成した。このとき、粗化層11をEPMA
(蛍光X線分析)で分析したところ、Cu 98mol%、Ni
1.5mol %、P 0.5 mol%の組成比を示した。そしてさ
らに、その基板を水洗いし、0.1mol/lホウふっ化スズ
−1.0mol/lチオ尿素液からなる無電解スズ置換めっき
浴に50℃で1時間浸漬し、前記粗化層11の表面に厚さ0.
05μmのスズ置換めっき層を形成した(但し、スズ置換
めっき層については図示しない)。
(21) In the above (20), the conductor circuit 9 (via hole)
17 g), copper sulfate 8 g / l, nickel sulfate 0.6 g / l, citric acid 15 g / l, sodium hypophosphite 29 g / l, boric acid 31 g / l, surfactant 0.1 g /
1 was immersed in an electroless plating solution having a pH of 9 to form a roughened layer 11 made of copper-nickel-phosphorus having a thickness of 3 μm on the surface of the conductor circuit. At this time, the roughened layer 11 is
(Fluorescence X-ray analysis) showed that 98 mol% of Cu,
The composition ratio was 1.5 mol% and P 0.5 mol%. Further, the substrate is washed with water, immersed in an electroless tin displacement plating bath composed of 0.1 mol / l tin borofluoride-1.0 mol / l thiourea solution at 50 ° C. for 1 hour, and the surface of the roughened layer 11 is Thickness 0.
A tin-substituted plating layer of 05 μm was formed (however, the tin-substituted plating layer is not shown).

【0071】(22)前記 (11) 〜(21)の工程を繰り返すこ
とにより、さらに上層の層間樹脂絶縁層12b と導体回路
9(バイアホール17を含む)を設け、多層配線基板を得
た(図4(a) 参照)。なお、ここでは、導体回路の表面
に銅−ニッケル−リンからなる粗化層11を設けるが、こ
の粗化層表面にはスズ置換めっき層を形成しない。
(22) By repeating the steps (11) to (21), an upper interlayer resin insulation layer 12b and a conductor circuit 9 (including via holes 17) are further provided to obtain a multilayer wiring board. (See FIG. 4 (a)). Here, the roughened layer 11 made of copper-nickel-phosphorus is provided on the surface of the conductor circuit, but the tin-substituted plating layer is not formed on the roughened layer surface.

【0072】(23)一方、DMDGに溶解させた60重量%
のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬製)
のエポキシ基50%をアクリル化した感光性付与のオリゴ
マー(分子量4000)を 46.67重量部、メチルエチルケト
ンに溶解させた80重量%のビスフェノールA型エポキシ
樹脂(油化シェル製、商品名:エピコート1001)15.0重
量部、イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4M
Z-CN)1.6 重量部、感光性モノマーである多価アクリル
モノマー(日本化薬製、商品名:R604 )3重量部、同
じく多価アクリルモノマー(共栄社化学製、商品名:DP
E6A ) 1.5重量部、分散系消泡剤(サンノプコ社製、商
品名:S−65)0.71重量部を混合し、さらにこの混合物
に対して光開始剤としてのベンゾフェノン(関東化学
製)を2重量部、光増感剤としてのミヒラーケトン(関
東化学製)0.2 重量部を加えて、粘度を25℃で 2.0Pa・
sに調整したソルダーレジスト組成物を得た。なお、粘
度測定は、B型粘度計(東京計器、 DVL-B型)で 60rpm
の場合はローターNo.4、6rpm の場合はローターNo.3に
よった。
(23) On the other hand, 60% by weight dissolved in DMDG
Cresol novolak epoxy resin (Nippon Kayaku)
14.6% bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Yuka Shell Co., trade name: Epikote 1001) in which 46.67 parts by weight of a photosensitizing oligomer (molecular weight 4000) obtained by acrylate of 50% of epoxy groups of the above is dissolved in methyl ethyl ketone 15.0 Parts by weight, imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4M
1.6 parts by weight of Z-CN), 3 parts by weight of a photosensitive acrylic monomer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: R604), and also a polyvalent acrylic monomer (manufactured by Kyoeisha Chemical, trade name: DP)
E6A) 1.5 parts by weight, 0.71 part by weight of a dispersion antifoaming agent (manufactured by San Nopco, trade name: S-65), and 2 parts by weight of benzophenone (manufactured by Kanto Kagaku) as a photoinitiator based on the mixture. Parts, 0.2 parts by weight of Michler's ketone (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd.) as a photosensitizer, and added a viscosity of 2.0 Pa ·
s was obtained. The viscosity was measured at 60 rpm using a B-type viscometer (Tokyo Keiki, DVL-B type).
In the case of No. 4, the rotor No. 4 was used, and in the case of 6 rpm, the rotor No. 3 was used.

【0073】(24)前記(22)で得られた多層配線基板の両
面に、上記ソルダーレジスト組成物を20μmの厚さで塗
布した。次いで、70℃で20分間、70℃で30分間の乾燥処
理を行った後、クロム層によってソルダーレジスト開口
部の円パターン(マスクパターン)が描画された厚さ5
mmのソーダライムガラス基板を、クロム層が形成され
た側をソルダーレジスト層に密着させて1000mJ/cm2
紫外線で露光し、DMTG現像処理した。さらに、80℃で1
時間、 100℃で1時間、 120℃で1時間、 150℃で3時
間の条件で加熱処理し、はんだパッドの上面、バイアホ
ールおよびランド部分を開口した(開口径 200μm)ソ
ルダーレジストパターン層18(厚み20μm)を形成し
た。
(24) The solder resist composition was applied to both sides of the multilayer wiring board obtained in the above (22) in a thickness of 20 μm. Next, after performing a drying process at 70 ° C. for 20 minutes and a temperature of 70 ° C. for 30 minutes, a thickness 5 on which a circular pattern (mask pattern) of the solder resist opening is drawn by the chromium layer
A soda lime glass substrate having a thickness of 2 mm was exposed to ultraviolet light of 1000 mJ / cm 2 with the side on which the chromium layer was formed in close contact with the solder resist layer, and subjected to DMTG development treatment. In addition, at 80 ° C
Heat treatment at 100 ° C. for 1 hour, 120 ° C. for 1 hour, and 150 ° C. for 3 hours. The solder resist pattern layer 18 (opening diameter: 200 μm) with openings on the upper surface of the solder pads, via holes and lands (opening diameter: 200 μm) (Thickness: 20 μm).

【0074】(25)次に、ソルダーレジストパターン層18
を形成した基板を、塩化ニッケル30g/l、次亜リン酸
ナトリウム10g/l、クエン酸ナトリウム10g/lから
なるpH=5の無電解ニッケルめっき液に20分間浸漬し
て、開口部に厚さ5μmのニッケルめっき層19を形成し
た。さらに、その基板を、シアン化金カリウム2g/
l、塩化アンモニウム75g/l、クエン酸ナトリウム50
g/l、次亜リン酸ナトリウム10g/lからなる無電解
金めっき液に93℃の条件で23秒間浸漬して、ニッケルめ
っき層19上に厚さ0.03μmの金めっき層20を形成した。
(25) Next, the solder resist pattern layer 18
The substrate on which was formed was immersed in an electroless nickel plating solution having a pH of 5 consisting of 30 g / l of nickel chloride, 10 g / l of sodium hypophosphite, and 10 g / l of sodium citrate for 20 minutes, and the thickness of the opening was measured. A nickel plating layer 19 of 5 μm was formed. Further, the substrate was treated with 2 g of potassium potassium cyanide /
l, ammonium chloride 75 g / l, sodium citrate 50
A gold plating layer 20 having a thickness of 0.03 μm was formed on the nickel plating layer 19 by immersion in an electroless gold plating solution consisting of g / l and sodium hypophosphite 10 g / l at 93 ° C. for 23 seconds.

【0075】(26)そして、ソルダーレジストパターン層
18の開口部に、はんだペーストを印刷して 200℃でリフ
ローすることによりはんだバンプ(はんだ体)21を形成
し、はんだバンプ21を有する多層プリント配線板を製造
した(図4(b) 参照)。
(26) Solder resist pattern layer
Solder paste (printed solder paste) was printed in the opening 18 and reflowed at 200 ° C. to form a solder bump (solder body) 21 to manufacture a multilayer printed wiring board having the solder bump 21 (see FIG. 4B). .

【0076】(比較例1)PES 量:35重量% 無電解めっき用接着剤を次のように調製したこと以外
は、実施例1と同様にしてはんだバンプを有する多層プ
リント配線板を製造した。 〔基板に近い側(下層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部、感光
性モノマー(東亜合成製、商品名:アロニックスM315
)4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商品名:S−6
5) 0.5重量部、NMPを 3.6重量部を攪拌混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径 0.5μmのものを 14.49重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP 1.5重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。 〔基板の反対側(上層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部、感光
性モノマー(東亜合成製、商品名:アロニックスM315
)4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商品名:S−6
5) 0.5重量部、NMPを 3.6重量部を攪拌混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径 0.5μmのものを7.245 重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP 1.5重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。
(Comparative Example 1) PES content: 35% by weight A multilayer printed wiring board having solder bumps was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive for electroless plating was prepared as follows. [Adhesive on side (lower layer) close to substrate] 35 parts by weight of a 25% acrylate of a cresol novolac type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight 2500), a photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315)
) 4 parts by weight, defoamer (manufactured by San Nopco, trade name: S-6)
5) 0.5 parts by weight and 3.6 parts by weight of NMP were stirred and mixed. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 14.49 parts by weight of a powder having an average particle size of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added and mixed with stirring. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Was mixed with stirring. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating. [Adhesive on opposite side (upper layer) of substrate] 35 parts by weight of a 25% acrylate of a cresol novolac type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight 2500), a photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315)
) 4 parts by weight, defoamer (manufactured by San Nopco, trade name: S-6)
5) 0.5 parts by weight and 3.6 parts by weight of NMP were stirred and mixed. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 7.245 parts by weight of a powder having an average particle diameter of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added and mixed with stirring. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Was mixed with stirring. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating.

【0077】(比較例2) PES 量:10重量% 無電解めっき用接着剤を次のように調製したこと以外
は、実施例1と同様にしてはんだバンプを有する多層プ
リント配線板を製造した。 〔基板に近い側(下層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部、感光
性モノマー(東亜合成製、商品名:アロニックスM315
)4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商品名:S−6
5) 0.5重量部、NMPを 3.6重量部を攪拌混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径 0.5μmのものを 14.49重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し、攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP 1.5重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。 〔基板の反対側(上層)の接着剤〕 .クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬
製、分子量2500)の25%アクリル化物を35重量部、感光
性モノマー(東亜合成製、商品名:アロニックスM315
)4重量部、消泡剤(サンノプコ製、商品名:S−6
5) 0.5重量部、NMPを 3.6重量部を攪拌混合した。 .ポリエーテルスルフォン(PES)8重量部、エポ
キシ樹脂粒子(三洋化成製、商品名:ポリマーポール)
の平均粒径 0.5μmのものを 7.245重量部、を混合した
後、さらにNMP20重量部を添加し攪拌混合した。 .イミダゾール硬化剤(四国化成製、商品名:2E4MZ-
CN)2重量部、光開始剤(チバガイギー製、商品名:イ
ルガキュア I−907 )2重量部、光増感剤(日本化薬
製、商品名:DETX-S) 0.2重量部、NMP 1.5重量部を
攪拌混合した。 これらを混合して無電解めっき用接着剤を得た。
Comparative Example 2 PES amount: 10% by weight A multilayer printed wiring board having solder bumps was produced in the same manner as in Example 1 except that the adhesive for electroless plating was prepared as follows. [Adhesive on side (lower layer) close to substrate] 35 parts by weight of a 25% acrylate of a cresol novolac type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight 2500), a photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315)
) 4 parts by weight, defoamer (manufactured by San Nopco, trade name: S-6)
5) 0.5 parts by weight and 3.6 parts by weight of NMP were stirred and mixed. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 14.49 parts by weight of a powder having an average particle size of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added and mixed with stirring. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Was mixed with stirring. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating. [Adhesive on opposite side (upper layer) of substrate] 35 parts by weight of a 25% acrylate of a cresol novolac type epoxy resin (manufactured by Nippon Kayaku, molecular weight 2500), a photosensitive monomer (manufactured by Toa Gosei, trade name: Aronix M315)
) 4 parts by weight, defoamer (manufactured by San Nopco, trade name: S-6)
5) 0.5 parts by weight and 3.6 parts by weight of NMP were stirred and mixed. . 8 parts by weight of polyethersulfone (PES), epoxy resin particles (manufactured by Sanyo Chemicals, trade name: polymer pole)
Was mixed with 7.245 parts by weight of a powder having an average particle size of 0.5 μm, and then 20 parts by weight of NMP was further added and mixed with stirring. . Imidazole curing agent (Shikoku Chemicals, trade name: 2E4MZ-
2 parts by weight of CN), 2 parts by weight of photoinitiator (manufactured by Ciba Geigy, trade name: Irgacure I-907), 0.2 parts by weight of photosensitizer (manufactured by Nippon Kayaku, trade name: DETX-S), 1.5 parts by weight of NMP Was mixed with stirring. These were mixed to obtain an adhesive for electroless plating.

【0078】このようにして製造した実施例1、比較例
1および2の多層プリント配線板について、以下に示す
評価を行った。その結果を表1に示す。 (評価)JIS-C-6481に従い、ピール強度を測定した。 (評価)粗化処理後のバイアホール底部の樹脂残りの
有無を電子顕微鏡で観察した。
The multilayer printed wiring boards of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 manufactured as described above were evaluated as described below. Table 1 shows the results. (Evaluation) The peel strength was measured according to JIS-C-6481. (Evaluation) The presence or absence of resin residue at the bottom of the via hole after the roughening treatment was observed with an electron microscope.

【0079】[0079]

【表1】 [Table 1]

【0080】[0080]

【発明の効果】以上説明のように本発明によれば、微細
なバイアホールおよびファインパターンを形成でき、し
かもバイアホール底部の現像残りもない信頼性に優れる
多層プリント配線板を提供することができる。
As described above, according to the present invention, it is possible to provide a multilayer printed wiring board which can form fine via holes and fine patterns and has excellent reliability without developing residue at the bottom of via holes. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(a) 〜(f) は、本発明の多層プリント配線板を
製造する工程の一部を示す図である。
1 (a) to 1 (f) are views showing a part of a process for manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present invention.

【図2】(a) 〜(e) は、本発明の多層プリント配線板を
製造する工程の一部を示す図である。
FIGS. 2A to 2E are views showing a part of a process for manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present invention.

【図3】(a) 〜(d) は、本発明の多層プリント配線板を
製造する工程の一部を示す図である。
FIGS. 3 (a) to 3 (d) are views showing a part of a process for manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present invention.

【図4】(a),(b) は、本発明の多層プリント配線板を製
造する工程の一部を示す図である。
FIGS. 4A and 4B are diagrams illustrating a part of a process of manufacturing a multilayer printed wiring board according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 基板 2 銅箔 3 スルーホール 4,11 粗化層 5 金属粒子ペースト 6,14 無電解めっき膜 7,15 電解めっき膜 8 エッチングレジスト 9 導体回路 10 導体層 12a 樹脂充填剤 12b 層間樹脂絶縁層 13 バイアホール用開口 16 めっきレジスト 17 バイアホール 18 ソルダーレジスト層 19 ニッケルめっき層 20 金めっき層 21 はんだバンプ(はんだ体) DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate 2 Copper foil 3 Through hole 4,11 Roughened layer 5 Metal particle paste 6,14 Electroless plating film 7,15 Electrolytic plating film 8 Etching resist 9 Conductor circuit 10 Conductive layer 12a Resin filler 12b Interlayer resin insulating layer 13 Via hole opening 16 Plating resist 17 Via hole 18 Solder resist layer 19 Nickel plating layer 20 Gold plating layer 21 Solder bump (solder)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−34048(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C23C 18/20 C09J 201/00 H05K 3/18 H05K 3/46 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-7-34048 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C23C 18/20 C09J 201/00 H05K 3 / 18 H05K 3/46

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 硬化処理によって酸あるいは酸化剤に難
溶性となる未硬化の耐熱性樹脂マトリックス中に酸ある
いは酸化剤に可溶性の硬化処理された耐熱性樹脂粒子が
分散した無電解めっき用接着剤において、 前記耐熱性樹脂マトリックスは、熱硬化性樹脂と熱可塑
性樹脂との複合体からなり、熱可塑性樹脂の量が耐熱性
樹脂マトリックスの固形分に対して15〜25重量%で
ありその耐熱性樹脂マトリックス中に分散される耐熱
性樹脂粒子は、平均粒径が0.1〜1.0μmであるこ
を特徴とする無電解めっき用接着剤。
1. An adhesive for electroless plating in which cured heat-resistant resin particles soluble in an acid or an oxidizing agent are dispersed in an uncured heat-resistant resin matrix which becomes hardly soluble in an acid or an oxidizing agent by a curing treatment. In the above, the heat-resistant resin matrix is composed of a composite of a thermosetting resin and a thermoplastic resin, and the amount of the thermoplastic resin is 15 to 25% by weight based on the solid content of the heat-resistant resin matrix.
Yes , heat-resistant dispersed in the heat-resistant resin matrix
Resin particles having an average particle size of 0.1 to 1.0 μm.
And an adhesive for electroless plating.
【請求項2】 導体回路が形成された基板上に、酸ある
いは酸化剤に難溶性の硬化処理された耐熱性樹脂マトリ
ックス中に酸あるいは酸化剤に可溶性の硬化処理された
耐熱性樹脂粒子が分散した無電解めっき用接着剤層が形
成され、その無電解めっき用接着剤層表面には、耐熱性
樹脂粒子が溶解除去されて形成された粗化面を有し、そ
の粗化面上に上層側の導体回路が形成されている多層プ
リント配線板において、 前記無電解めっき用接着剤の耐熱性樹脂マトリックス
は、熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂との複合体からなり、
熱可塑性樹脂の量が耐熱性樹脂マトリックスの固形分に
対して15〜25重量%でありその耐熱性樹脂マトリ
ックス中に分散される耐熱性樹脂粒子は、平均粒径が
0.1〜1.0μmであることを特徴とする多層プリン
ト配線板。
2. A hardened heat-resistant resin particle soluble in an acid or an oxidizing agent is dispersed in a hardened heat-resistant resin matrix hardly soluble in an acid or an oxidizing agent on a substrate on which a conductive circuit is formed. The adhesive layer for electroless plating is formed, and the surface of the adhesive layer for electroless plating has a roughened surface formed by dissolving and removing the heat-resistant resin particles, and an upper layer is formed on the roughened surface. In the multilayer printed wiring board on which the conductive circuit on the side is formed, the heat-resistant resin matrix of the adhesive for electroless plating is made of a composite of a thermosetting resin and a thermoplastic resin,
The amount of the thermoplastic resin is 15 to 25% by weight based on the solid content of the heat-resistant resin matrix.
Heat-resistant resin particles dispersed in
A multilayer printed wiring board having a thickness of 0.1 to 1.0 μm .
【請求項3】 前記無電解めっき用接着剤層は2層から
なり、基板側の無電解めっき用接着剤層中の耐熱性樹脂
粒子の配合量は、耐熱性樹脂マトリックスの固形分に対
して20〜50重量%であり、他方の無電解めっき用接
着剤層中の耐熱性樹脂粒子の配合量は、耐熱性樹脂マト
リックスの固形分に対して5重量%以上20重量%未満
である請求項2に記載の多層プリント配線板。
3. The adhesive layer for electroless plating is composed of two layers, and the compounding amount of the heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating on the substrate side is based on the solid content of the heat-resistant resin matrix. 20 to 50 wt%, claims the amount of the other heat-resistant resin particles in the adhesive layer for electroless plating is less than 20 wt% 5 wt% or more based on the solid content of the heat-resistant resin matrix 3. The multilayer printed wiring board according to 2.
【請求項4】 前記導体回路は、無電解めっき膜と電解
めっき膜からなる請求項2に記載の多層プリント配線
板。
4. The multilayer printed wiring board according to claim 2 , wherein said conductive circuit comprises an electroless plating film and an electrolytic plating film.
【請求項5】 前記基板上の導体回路には、その表面の
少なくとも一部に粗化層が形成されている請求項2に記
載の多層プリント配線板。
5. The multilayer printed wiring board according to claim 2 , wherein a roughened layer is formed on at least a part of the surface of the conductor circuit on the substrate.
【請求項6】 前記無電解めっき用接着剤層の厚さは、
45μm以下である請求項2に記載の多層プリント配線
板。
6. The thickness of the adhesive layer for electroless plating is as follows:
The multilayer printed wiring board according to claim 2 , wherein the thickness is 45 µm or less.
JP33546697A 1997-04-15 1997-12-05 Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board Expired - Fee Related JP3300653B2 (en)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33546697A JP3300653B2 (en) 1997-12-05 1997-12-05 Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board
EP98914030A EP1035758B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, raw material composition for preparing adhesive for electroless plating and printed wiring board
US09/402,477 US6248428B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, raw material composition for preparing adhesive for electroless plating and printed wiring board
KR10-1999-7009486A KR100452255B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, feedstock composition for preparing adhesive for electroless plating, and printed wiring board
EP98914031A EP1005261B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, feedstock composition for preparing adhesive for electroless plating, and printed wiring board
DE69812404T DE69812404T2 (en) 1997-04-15 1998-04-15 PLASTIC PLATING ADHESIVE, RAW MATERIAL COMPOSITION FOR PRODUCING ELECTRIC PLATING, AND PRINTED CIRCUIT BOARD
PCT/JP1998/001724 WO1998047328A1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, raw material composition for preparing adhesive for electroless plating and printed wiring board
US09/402,475 US6261671B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, feedstock composition for preparing adhesive for electroless plating, and printed wiring board
CNB988051575A CN1155304C (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating and printed wiring board
DE69811908T DE69811908T2 (en) 1997-04-15 1998-04-15 ELECTRICAL PLATING, BASIC COMPOSITION FOR PRODUCING ELECTRIC PLATING, AND CIRCUIT BOARD
KR10-1999-7009462A KR100448561B1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, raw material composition for preparing adhesive for electroless plating and printed wiring board
PCT/JP1998/001725 WO1998047329A1 (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating, feedstock composition for preparing adhesive for electroless plating, and printed wiring board
CNB988051427A CN1155303C (en) 1997-04-15 1998-04-15 Adhesive for electroless plating and printed wiring board

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33546697A JP3300653B2 (en) 1997-12-05 1997-12-05 Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH11172456A JPH11172456A (en) 1999-06-29
JP3300653B2 true JP3300653B2 (en) 2002-07-08

Family

ID=18288887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33546697A Expired - Fee Related JP3300653B2 (en) 1997-04-15 1997-12-05 Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3300653B2 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110709535A (en) * 2017-06-01 2020-01-17 株式会社杰希优 Multi-stage etching method for resin surface and method for plating resin using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JPH11172456A (en) 1999-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6376049B1 (en) Multilayer printed wiring board and its manufacturing method, and resin composition for filling through-hole
US6242079B1 (en) Printed wiring board and method for manufacturing the same
JP4511626B2 (en) Manufacturing method of multilayer printed wiring board
JP3311977B2 (en) Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board
JP2000165046A (en) Multilayer built-up wiring board
JPH11214846A (en) Multilayer printed wiring board
JP2000299562A (en) Multilayer printed wiring board
JP3408417B2 (en) Resin composition for filling through holes and multilayer printed wiring board
JP3297006B2 (en) Multilayer printed wiring board
JP3300653B2 (en) Adhesive for electroless plating and multilayer printed wiring board
JP4159136B2 (en) Multilayer printed wiring board
JP4746252B2 (en) Multilayer printed circuit board
KR100452256B1 (en) Multilayer printed wiring board
JP4275369B2 (en) Multilayer printed wiring board
JPH11266082A (en) Multilayer printed wiring board
JP3098729B2 (en) Manufacturing method of multilayer printed wiring board
JPH114069A (en) Adhesive for electroless plating and printed wiring board
JPH10242639A (en) Multilyer printed wiring board and its manufacturing method
JPH1117336A (en) Multilayer printed wiring board and its manufacture
JP4215872B2 (en) Multilayer printed wiring board, object to be processed, and method for manufacturing multilayer printed wiring board
JPH11214828A (en) Printed wiring of board and manufacture thereof
JPH11298121A (en) Printed wiring board
JP2000077827A (en) Printed-wiring board
JPH11251724A (en) Printed wiring board
JP2000114725A (en) Manufacture of multilayer printed wiring board

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 6

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080419

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090419

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 8

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100419

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 9

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110419

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 10

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120419

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 11

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130419

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees