JP3292903B2 - Method for coating polyolefin resin molded body - Google Patents

Method for coating polyolefin resin molded body

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JP3292903B2
JP3292903B2 JP25240294A JP25240294A JP3292903B2 JP 3292903 B2 JP3292903 B2 JP 3292903B2 JP 25240294 A JP25240294 A JP 25240294A JP 25240294 A JP25240294 A JP 25240294A JP 3292903 B2 JP3292903 B2 JP 3292903B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリオレフィン系樹脂
成型体の新規な塗装方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel method for coating a polyolefin resin molded article.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】ポリオレフィン系樹脂成型
体は、廉価で優れた機械的特性を有し、かつリサイクル
が可能なためバンパー等の自動車外板部に広く使用され
ている。そして、該成型体には、通常、美匠性、キズつ
き防止、耐候性向上等のためにプライマー及び上塗り塗
料が塗装されている。ところが、このポリオレフィン系
樹脂成型体は、該樹脂が化学構造的に極性基を持たずし
かも結晶性が高いので、そのままではプライマー塗膜と
の付着性が劣るために、その表面を1,1,1−トリク
ロルエタン等の有機ハロゲン系溶剤で蒸気洗浄して脱脂
し、その表面をエッチングして、付着性を向上させる必
要があった。
2. Description of the Related Art Polyolefin resin moldings are inexpensive, have excellent mechanical properties and are recyclable, so they are widely used for automobile outer panels such as bumpers. The molded body is usually coated with a primer and a top coating for aesthetics, prevention of scratches, improvement of weather resistance, and the like. However, this polyolefin-based resin molded article has a poor crystalline structure and has no crystalline group, and has high crystallinity. It was necessary to improve the adhesion by steam cleaning with an organic halogen-based solvent such as 1-trichloroethane and degreased, and etching the surface thereof.

【0003】しかしながら、トリクロルエタン等の有機
ハロゲン系溶剤は、大気のオゾン層破壊の原因の一つと
してあげられており、その使用に十分注意をはらう必要
があり、使用禁止が検討されているものである。
However, organic halogenated solvents such as trichloroethane are cited as one of the causes of ozone depletion in the atmosphere, and it is necessary to pay close attention to their use. It is.

【0004】また、上記プライマーはポリプロピレンを
主成分としており、塗装時での有機溶剤量が多い。大気
中に有機溶剤ガスが揮散するのを防止する方法として活
性炭吸着法、直炎燃焼法、触媒燃焼(酸化)法等がある
が、塗料分野では、アルコール系等の水可溶性有機溶剤
を使用し、その塗装及び乾燥硬化工程で発生する溶剤蒸
気を水中に捕捉する方法がよく行われている。しかしな
がら、ポリプロピレンを主成分とする上記プライマーに
上記水可溶性有機溶剤を適用すると、該樹脂の溶解性乃
至分散性が劣り、相分離等を起こすので好ましくなかっ
た。
[0004] The above-mentioned primer is mainly composed of polypropylene, and the amount of the organic solvent at the time of coating is large. Activated carbon adsorption method, direct flame combustion method, catalytic combustion (oxidation) method, etc. are used as methods to prevent the volatilization of organic solvent gas in the atmosphere. In the coating field, water-soluble organic solvents such as alcohols are used. A method of trapping the solvent vapor generated in the coating and drying and curing steps in water is often used. However, when the above-mentioned water-soluble organic solvent is applied to the above-mentioned primer containing polypropylene as a main component, the solubility or dispersibility of the resin is inferior and phase separation or the like is caused, which is not preferable.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の課題を解決すべく、鋭意研究した結果、ポリオレフ
ィン系樹脂成型体にプライマー及び上塗り塗料組成物を
順に塗装する方法において、特に該プライマーとして特
定組成のものを使用することによって、トリクロルエタ
ン等の有機ハロゲン系溶剤による該成型体の洗浄が不要
となり、しかもプライマーの相分離等を起こすことなく
プライマーの塗装及び乾燥硬化工程で発生する溶剤蒸気
を水中で捕捉可能になることを見出し、ついに本発明を
完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies in order to solve the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, in a method of sequentially applying a primer and an overcoat composition to a polyolefin resin molded article, particularly, By using a primer having a specific composition, the molded article does not need to be washed with an organic halogen-based solvent such as trichloroethane, and is generated in the primer coating and drying and curing steps without causing phase separation of the primer. The inventors have found that solvent vapor can be captured in water, and have finally completed the present invention.

【0006】即ち本発明は、ポリオレフィン系樹脂成型
体表面を、有機ハロゲン系溶剤で洗浄することなく、プ
ライマー(A)及び上塗塗料(B)で順次塗装すること
を含む塗装方法であって、該プライマー(A)として、
酸価が20〜60mgKOH/g、塩素含有率が18〜28重
量%及び重量平均分子量が30000〜170000で
あるマレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(A−1)及
びウレタン変性ポリエステル樹脂(A−2)を樹脂成分
とし、かつ、塗装時における溶剤成分(A−3)が、水
に対する溶解度(20℃)0.5重量%以上で、蒸気圧
(20℃)90mmHg以下の水可溶性有機溶剤(A−4)
を主成分とし、かつ該水可溶性有機溶剤(A−4)の8
0重量%以上がケトン系水可溶性有機溶剤であるプライ
マーを使用することを特徴とするポリオレフィン系樹脂
成型体の塗装方法に係る。
That is, the present invention provides a coating method which comprises sequentially coating the surface of a polyolefin resin molded article with a primer (A) and a top coat (B) without washing with an organic halogen solvent. As a primer (A),
Maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) and urethane-modified polyester resin (A-2) having an acid value of 20 to 60 mgKOH / g, a chlorine content of 18 to 28% by weight, and a weight average molecular weight of 30,000 to 170,000. A water-soluble organic solvent (A-4) having a solubility in water (20 ° C.) of 0.5% by weight or more and a vapor pressure (20 ° C.) of 90 mmHg or less as a resin component and a solvent component (A-3) at the time of coating; )
As a main component, and 8 of the water-soluble organic solvent (A-4).
The present invention relates to a method for coating a polyolefin-based resin molded article, wherein a primer in which 0% by weight or more is a ketone-based water-soluble organic solvent is used.

【0007】本発明における被塗物であるポリオレフィ
ン系樹脂成型体は、エチレン、プロピレン、ブチレン、
ヘキセン等の炭素数が2〜10のオレフィン類から選ば
れた1種又は2種以上を重合せしめてなる樹脂を任意の
形状に成型してなるものであり、例えば自動車外板部に
使用されているバンパー、スポイラー、グリル等があげ
られるが、これらのみに制限されるものではない。
In the present invention, the molded article of the polyolefin resin to be coated is formed of ethylene, propylene, butylene,
A resin obtained by polymerizing one or more kinds of olefins having 2 to 10 carbon atoms, such as hexene, formed into an arbitrary shape. Such as, but not limited to, bumpers, spoilers, and grills.

【0008】本発明ではこのポリオレフィン系樹脂成型
体にプライマー(A)を塗装するにあたり、有害なトリ
クロルエタン等の有機ハロゲン系溶剤や芳香族炭化水素
系溶剤のような環境保護の観点からその使用が懸念され
る成分を含有する洗浄剤を使用することなしに、塗装す
る方法が採用される。
In the present invention, when the primer (A) is applied to the polyolefin resin molded article, it is used from the viewpoint of environmental protection such as harmful organic halogen solvents such as trichloroethane and aromatic hydrocarbon solvents. A coating method is employed without using a cleaning agent containing a component of concern.

【0009】即ち、該成型体を製造(成型)したそのま
まの状態で、なんらの前処理を施すことなくその表面に
プライマー(A)を塗装しても差支えないが、必要によ
り無公害の水系の洗浄剤、蒸気、アルコール系溶剤等で
払拭、洗浄して除塵、脱脂を施しておくことが好まし
い。
That is, it is possible to apply the primer (A) on the surface of the molded body without any pretreatment as it is manufactured (molded), but if necessary, it is possible to use a non-polluting aqueous system. It is preferable to remove dust and degrease by wiping and washing with a cleaning agent, steam, an alcohol solvent or the like.

【0010】本発明で使用するプライマー(A)は、上
塗塗料の塗装に先立ってポリオレフィン系樹脂成型体に
直接塗装する塗料であり、酸価が20〜60mgKOH/g、
塩素含有率が18〜28重量%及び重量平均分子量が3
0000〜170000であるマレイン酸変性塩素化ポ
リプロピレン(A−1)及びウレタン変性ポリエステル
樹脂(A−2)を樹脂成分とし、かつ、塗装時における
溶剤成分(A−3)が、水に対する溶解度(20℃)
0.5重量%以上で、蒸気圧(20℃)90mmHg以下の
水可溶性有機溶剤(A−4)を主成分とし、かつ該水可
溶性有機溶剤(A−4)の80重量%以上がケトン系水
可溶性有機溶剤からなるプライマーである。
The primer (A) used in the present invention is a paint which is applied directly to a polyolefin resin molded article prior to the application of a top coat, and has an acid value of 20 to 60 mg KOH / g.
A chlorine content of 18 to 28% by weight and a weight average molecular weight of 3
Maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) and urethane-modified polyester resin (A-2) having a solubility of 20,000 to 170,000 are used as the resin components, and the solvent component (A-3) at the time of coating has a solubility in water of (20). ℃)
A water-soluble organic solvent (A-4) having a vapor pressure (20 ° C.) of 90 mmHg or less as a main component at 0.5% by weight or more, and 80% by weight or more of the water-soluble organic solvent (A-4) is a ketone type It is a primer composed of a water-soluble organic solvent.

【0011】まず、本発明で使用するプライマー(A)
における樹脂成分について説明する。
First, the primer (A) used in the present invention
Will be described.

【0012】マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(A
−1)のベースとなるポリプロピレンは、プロピレンの
単独重合体、又はプロピレンとその他の例えばエチレ
ン、ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン等から選ば
れた1種又は2種以上のオレフィン類との共重合体等で
ある。該共重合体でのプロピレンの含有率は40重量%
以上、特に60重量%以上が好ましい。
[0012] Maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A
The base polypropylene of -1) is a homopolymer of propylene or a copolymer of propylene and one or more olefins selected from ethylene, pentene, hexene, octene, decene, and the like. And so on. The content of propylene in the copolymer is 40% by weight.
More preferably, it is at least 60% by weight.

【0013】上記(A−1)成分は、通常、ベースとな
るポリプロピレンにマレイン酸(無水マレイン酸も含
む、以下同じ)をグラフト変性し、次いで塩素化するこ
とによって得られるが、このグラフト変性及び塩素化の
順序を逆に又は同時に行っても差支えない。グラフト変
性はそれ自体既知の方法で行えば良く、例えばポリプロ
ピレンの有機溶剤液中でラジカル発生剤の存在下でマレ
イン酸を反応させることによって行われる。マレイン酸
の変性量即ちマレイン化度は、得られるマレイン酸変性
塩素化ポリプロピレン(A−1)の酸価が20〜60mg
KOH/g、特に30〜40mgKOH/gの範囲になるように行
うことが好ましい。酸価が20mgKOH/gより小さくなる
と上塗塗料塗膜との付着性が低下し、酸価が60mgKOH/
gより大きくなるとプライマー塗膜の耐水性が十分でな
くなるので好ましくない。
The above component (A-1) is usually obtained by graft-modifying maleic acid (including maleic anhydride, the same applies hereinafter) to polypropylene as a base, followed by chlorination. The order of chlorination can be reversed or simultaneous. The graft modification may be performed by a method known per se, for example, by reacting maleic acid in an organic solvent solution of polypropylene in the presence of a radical generator. The amount of maleic acid modified, that is, the degree of maleation, is such that the acid value of the resulting maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) is 20 to 60 mg.
KOH / g, particularly preferably in the range of 30 to 40 mg KOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the adhesion to the top coat decreases, and the acid value is 60 mgKOH / g.
If it is larger than g, the water resistance of the primer coating film becomes insufficient, which is not preferable.

【0014】マレイン酸変性(グラフト変性)したポリ
プロピレンの塩素化は、グラフト変性したポリプロピレ
ンの有機溶液中に塩素ガスを導入することによって行わ
れ、反応温度は50〜120℃が好ましい。塩素化はマ
レイン酸変性塩素化ポリプロピレン中の塩素含有率が1
8〜28重量%、特に20〜25重量%の範囲内が好ま
しく、18重量%より少なくなると有機溶剤への溶解性
が低下し、かつ該プライマーの貯蔵安定性や塗装作業性
等が悪くなり、塩素含有率が28重量%より多くなると
ポリオレフィン系樹脂成型体との付着性や耐有機溶剤性
等が低下するので好ましくない。
The chlorination of maleic acid-modified (graft-modified) polypropylene is carried out by introducing chlorine gas into an organic solution of the graft-modified polypropylene, and the reaction temperature is preferably 50 to 120 ° C. For chlorination, the chlorine content in maleic acid-modified chlorinated polypropylene was 1
The content is preferably in the range of 8 to 28% by weight, particularly 20 to 25% by weight. When the content is less than 18% by weight, the solubility in an organic solvent is reduced, and the storage stability and coating workability of the primer are deteriorated. If the chlorine content is more than 28% by weight, the adhesion to a polyolefin-based resin molded product, the resistance to organic solvents, and the like are undesirably reduced.

【0015】また、該マレイン酸変性塩素化ポリプロピ
レン(A−1)の重量平均分子量は30000〜170
000、特に50000〜130000が適している。
The maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) has a weight average molecular weight of 30,000 to 170.
000, especially 50,000 to 130,000 are suitable.

【0016】ウレタン変性ポリエステル樹脂(A−2)
は、ポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合
物との反応生成物である。該ポリエステルポリオールは
多塩基酸とポリオールとを縮重合することによって得ら
れる。多塩基酸は、1分子中に2個以上のカルボキシル
基を有する化合物であり、例えば、アジピン酸、コハク
酸、セバチン酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テト
ラヒドロフタル酸、これらの無水物等の脂肪族、芳香族
及び脂環族多塩基酸があげられる。ポリオールは、1分
子中に2個以上の水酸基を有する化合物であり、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリメチレングリコール、ブタンジオー
ル、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、シクロヘキサンジオール、ポリラクトン
ポリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等が
あげられる。多塩基酸とポリオールとは水酸基が過剰に
なるような比率で反応せしめる。また、ポリイソシアネ
ート化合物は、1分子中に2個以上のイソシアネート基
を有する化合物であり、例えばヘキサメチレンジイソシ
アネート、トリメチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合
物;イソホロンジイソシアネート、メチレンビス(シク
ロヘキシルイソシアネート)、シクロヘキサンジイソシ
アネート、シクロペンタンジイソシアネート等の脂環族
ジイソシアネート化合物;キシリレンジイソシアネー
ト、メタキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフ
タレンジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート
等の芳香族ジイソシアネート化合物;等があげられる。
Urethane-modified polyester resin (A-2)
Is a reaction product of a polyester polyol and a polyisocyanate compound. The polyester polyol is obtained by polycondensing a polybasic acid and a polyol. Polybasic acid is a compound having two or more carboxyl groups in one molecule, for example, adipic acid, succinic acid, sebacic acid, glutaric acid, maleic acid, fumaric acid,
And aliphatic, aromatic and alicyclic polybasic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, and anhydrides thereof. The polyol is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, trimethylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol, cyclohexanediol, and polylactone polyol. Glycerin, trimethylolpropane and the like. The polybasic acid and the polyol are reacted in such a ratio that the hydroxyl groups become excessive. The polyisocyanate compound is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, for example, aliphatic diisocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, propylene diisocyanate, dimer diisocyanate, and lysine diisocyanate; isophorone diisocyanate Alicyclic diisocyanate compounds such as methylene bis (cyclohexyl isocyanate), cyclohexane diisocyanate, and cyclopentane diisocyanate; aromatic diisocyanate compounds such as xylylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and toluidine diisocyanate; Is raised.

【0017】該(A−2)は、ポリエステルポリオール
の水酸基とポリイソシアネート化合物のイソシアネート
基とをウレタン化反応させたもので、両官能基の比率は
目的に応じて任意に選べるが、水酸基1モルあたりイソ
シアネート基を1モル以下の割合で反応させて、生成し
たウレタン変性ポリエステル樹脂中に遊離のイソシアネ
ート基が残存しないことが好ましい。また、このウレタ
ン化反応において、必要に応じて上記ポリオールを鎖伸
長剤として併用することも差支えない。
The compound (A-2) is obtained by subjecting a hydroxyl group of a polyester polyol to an isocyanate group of a polyisocyanate compound to undergo a urethanization reaction. The ratio of both functional groups can be arbitrarily selected according to the purpose. It is preferable that free isocyanate groups do not remain in the produced urethane-modified polyester resin by reacting isocyanate groups at a ratio of 1 mol or less per unit. In the urethanization reaction, the polyol may be used as a chain extender, if necessary.

【0018】本発明で使用するプライマー(A)は、上
記のマレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(A−1)及
びウレタン変性ポリエステル樹脂(A−2)が必須樹脂
成分であり、これらの比率は特に制限されないが、該両
成分の合計重量を基準にして、(A−1)成分は95〜
70重量%、特に90〜80重量%、(A−2)成分は
5〜30重量%、特に10〜20重量%が好ましい。
In the primer (A) used in the present invention, the above-mentioned maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) and urethane-modified polyester resin (A-2) are essential resin components, and their ratio is particularly limited. However, based on the total weight of both components, component (A-1) is 95 to
70% by weight, particularly 90 to 80% by weight, and the component (A-2) is preferably 5 to 30% by weight, particularly preferably 10 to 20% by weight.

【0019】次に、本発明で使用するプライマー(A)
における溶剤成分について説明する。
Next, the primer (A) used in the present invention
Will be described.

【0020】本発明で使用するプライマー(A)の溶剤
成分(A−3)は、塗装時において、水に対する溶解度
(20℃)0.5重量%以上で、蒸気圧(20℃)90
mmHg以下の水可溶性有機溶剤(A−4)を主成分とし、
かつ該(A−4)の80重量%以上がケトン系水可溶性
有機溶剤からなることが必要である。
The solvent component (A-3) of the primer (A) used in the present invention has a solubility in water (20 ° C.) of 0.5% by weight or more and a vapor pressure (20 ° C.) of 90% at the time of coating.
mmHg or less water-soluble organic solvent (A-4) as a main component,
In addition, it is necessary that 80% by weight or more of (A-4) is composed of a ketone-based water-soluble organic solvent.

【0021】ここで、「塗装時において」とは、被塗物
にプライマー(A)を塗装する際の溶剤成分を規定して
いるものであり、プライマー(A)の調製時の溶剤成分
がそのままで上記要件を満たしていても良いし、プライ
マー(A)の調製時の溶剤成分を適宜水可溶性有機溶剤
で希釈した結果上記要件を満たしても良いことを意味す
る。
Here, "at the time of coating" defines the solvent component when the primer (A) is coated on the object to be coated, and the solvent component at the time of preparing the primer (A) is used as it is. Means that the above requirement may be satisfied, or that the above requirement may be satisfied as a result of appropriately diluting the solvent component at the time of preparing the primer (A) with a water-soluble organic solvent.

【0022】水可溶性有機溶剤(A−4)の水に対する
溶解度(20℃)が0.5重量%以上で、蒸気圧(20
℃)が90mmHg以下であることにより、水中での捕捉効
率が良くなる。
When the solubility (20 ° C.) of water-soluble organic solvent (A-4) in water is 0.5% by weight or more and the vapor pressure (20
C.) is 90 mmHg or less, so that the capturing efficiency in water is improved.

【0023】また、該水可溶性有機溶剤(A−4)がプ
ライマー(A)の溶剤成分(A−3)の主成分であるこ
とにより、該プライマーの塗装時に発生する有機溶剤の
殆どを水中に捕捉できることになり、公害防止上有効で
ある。ここで、主成分であるためには、より具体的に
は、塗装時のプライマー溶剤成分(A−3)中の水可溶
性有機溶剤(A−4)の含有量(以下、WS化率とい
う)が65重量%以上であることが望ましい。
Further, since the water-soluble organic solvent (A-4) is the main component of the solvent component (A-3) of the primer (A), most of the organic solvent generated at the time of coating the primer is dissolved in water. It can be captured, which is effective in preventing pollution. Here, in order to be the main component, more specifically, the content of the water-soluble organic solvent (A-4) in the primer solvent component (A-3) at the time of coating (hereinafter referred to as WS conversion ratio). Is desirably 65% by weight or more.

【0024】また、水可溶性有機溶剤(A−4)のうち
のケトン系水可溶性有機溶剤の含有量(以下、WSのケ
トン化率という)が80重量%以上であることにより、
マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(A−1)及びウ
レタン変性ポリエステル樹脂(A−2)に対する溶解性
が良好になってプライマー(A)の相分離、顔料沈降等
が防止できることとなる。WSのケトン化率が80重量
%未満になると、相分離、顔料沈降等が生じ易くなるの
で好ましくない。
In addition, the content of the ketone-based water-soluble organic solvent in the water-soluble organic solvent (A-4) (hereinafter, referred to as the ketone conversion ratio of WS) is 80% by weight or more.
The solubility in the maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) and urethane-modified polyester resin (A-2) is improved, so that phase separation of the primer (A), pigment sedimentation, and the like can be prevented. If the ketone conversion ratio of WS is less than 80% by weight, phase separation, pigment sedimentation, and the like are likely to occur, which is not preferable.

【0025】かかる特性値を有するケトン系水可溶性有
機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、メチルブチルケトン、エチルブチル
ケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等があげられ
る。
Examples of the ketone water-soluble organic solvent having such characteristic values include methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl butyl ketone, ethyl butyl ketone, cyclohexanone, isophorone and the like.

【0026】水可溶性有機溶剤(A−4)の80重量%
以上、特に好ましくは85重量%以上該ケトン系水可溶
性有機溶剤で構成され、残りの20重量%以下はこれら
以外の水可溶性有機溶剤であって、例えば、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、
酢酸セコンダリーブチル、酢酸エチレングリコールモノ
メチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル等
の酢酸エステル系溶剤;エタノール、n−プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコー
ル、イソブチルアルコール、セコンダリーブチルアルコ
ール、ターシャリーブチルアルコール、n−アミルアル
コール、イソアミルアルコール、セコンダリーアミルア
ルコール、ターシャリーアミルアルコール、シクロヘキ
サノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール等のアルコール系溶剤;エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエー
テル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤;
ジオキサン、ジメチルジオキサン等のエーテル系溶剤;
等があげられる。これらはいずれも水に対する溶解度
(20℃)が0.5重量%以上で、蒸気圧(20℃)が
90mmHg以下の水可溶性有機溶剤である。
80% by weight of the water-soluble organic solvent (A-4)
Above, particularly preferably 85% by weight or more of the ketone-based water-soluble organic solvent, and the remaining 20% by weight or less of other water-soluble organic solvents, for example, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, acetic acid Isopropyl,
Acetate solvents such as secondary butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate; ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, secondary butyl alcohol Alcohol solvents such as tert-butyl alcohol, n-amyl alcohol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, tertiary amyl alcohol, cyclohexanol, ethylene glycol, propylene glycol, and butylene glycol; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether , Ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol Lumpur diethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether and diethylene glycol monobutyl ether;
Ether solvents such as dioxane and dimethyldioxane;
And the like. All of these are water-soluble organic solvents having a solubility in water (20 ° C.) of 0.5% by weight or more and a vapor pressure (20 ° C.) of 90 mmHg or less.

【0027】また、前記溶剤(A−4)において、溶解
度(20℃)が0.5重量%より小さくなったり、蒸気
圧(20℃)が90mmHgより大きくなると、水溶解性が
低下し、しかも蒸気圧が高いため、水中への捕捉が困難
になる。また、溶解度が0.5重量%以上で、蒸気圧が
90mmHgより大きくなると、塗装ブースの排風量が極め
て大であるために、溶剤蒸気を水中へ捕捉する場合の効
率が低下する。溶解度が0.5重量%より小さく、かつ
蒸気圧が90mmHg以下であると、水への溶解性が低く、
該捕捉効率が低下する。前記溶剤(A−4)として、特
に好ましいものは、溶解度(20℃)が1重量%以上
で、かつ蒸気圧(20℃)が75mmHg以下の範囲のもの
である。
In the solvent (A-4), when the solubility (20 ° C.) is lower than 0.5% by weight or the vapor pressure (20 ° C.) is higher than 90 mmHg, the solubility in water is reduced. The high vapor pressure makes capture in water difficult. On the other hand, if the solubility is 0.5% by weight or more and the vapor pressure is higher than 90 mmHg, the efficiency of trapping the solvent vapor into water decreases because the exhaust air volume of the coating booth is extremely large. When the solubility is less than 0.5% by weight and the vapor pressure is 90 mmHg or less, the solubility in water is low,
The trapping efficiency decreases. Particularly preferred as the solvent (A-4) is a solvent having a solubility (20 ° C.) of 1% by weight or more and a vapor pressure (20 ° C.) of 75 mmHg or less.

【0028】プライマー(A)の溶剤成分(A−3)
は、塗装時において、前記水可溶性有機溶剤(A−4)
を主成分としているが、該(A−4)以外の水不溶性有
機溶剤、例えばトルエン、キシレンや、その他の石油系
高沸点芳香族溶剤等を、該(A−3)中35重量%以下
の範囲で併用できる。
Solvent component of primer (A) (A-3)
At the time of coating, the water-soluble organic solvent (A-4)
But a water-insoluble organic solvent other than (A-4), such as toluene, xylene, or other petroleum-based high-boiling aromatic solvent, is used in an amount of 35% by weight or less in (A-3). Can be used together within the range.

【0029】該プライマー(A)は、上述の如き樹脂成
分及び溶剤成分を含有してなるが、さらに目的に応じて
着色顔料、体質顔料、メタリック顔料、レベリング剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、塩素捕捉剤、顔
料沈降防止剤等を配合することができる。
The primer (A) contains a resin component and a solvent component as described above, and further contains a coloring pigment, an extender pigment, a metallic pigment, a leveling agent,
An ultraviolet absorber, an antioxidant, a light stabilizer, a chlorine scavenger, a pigment sedimentation inhibitor and the like can be added.

【0030】本発明において使用する上塗塗料(B)
は、それ自体既知のものが使用でき、例えば水酸基を含
有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹
脂、フッソ樹脂等の基体樹脂に、メラミン樹脂、尿素樹
脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイソシアネート化合物
(ブロック化物も含む)等の架橋剤を併用してなる架橋
硬化性組成物を主成分とする塗料組成物が好ましい。該
上塗塗料(B)は、着色塗料(ソリッドカラー)、メタ
リック塗料及びクリヤー塗料のいずれでもよく、またこ
れらを適宜組み合わせて複数回塗るものであってもよ
い。
The top coat (B) used in the present invention
Any known resins can be used. For example, a melamine resin, a urea resin, a benzoguanamine resin, a polyisocyanate compound (including a blocked product) may be used for a base resin such as an acrylic resin, a polyester resin, an alkyd resin, and a fluorine resin containing a hydroxyl group. )) Are preferred. The top coating (B) may be a colored coating (solid color), a metallic coating or a clear coating, or may be a combination of these as appropriate and applied a plurality of times.

【0031】本発明において、ポリオレフィン系樹脂成
型体表面へのプライマー(A)の塗装は、通常、エアス
プレー等の噴霧塗装方式により好適に行なわれる。プラ
イマー(A)は、通常、乾燥硬化塗膜に基いて5〜35
μm、好ましくは10〜20μmの厚さになるように塗
装され、室温で数分放置又は70〜100℃で5〜60
分乾燥してから、通常、室温において上塗塗料(B)を
塗装する。上塗り塗膜の膜厚は、通常、硬化塗膜に基い
て20〜50μm、好ましくは25〜35μmの厚さに
なるように塗装し、70〜160℃で5〜60分加熱し
て硬化させる。
In the present invention, the coating of the primer (A) on the surface of the polyolefin-based resin molded product is usually suitably performed by a spray coating method such as air spraying. The primer (A) usually has a thickness of 5 to 35 based on the dried and cured coating film.
μm, preferably 10-20 μm, and left at room temperature for several minutes or 5-100 ° C. at 70-100 ° C.
After drying for a minute, the top coat (B) is usually applied at room temperature. The thickness of the overcoat film is usually 20 to 50 μm, preferably 25 to 35 μm based on the cured coating film, and cured by heating at 70 to 160 ° C. for 5 to 60 minutes.

【0032】そして、本発明塗装方法では、特にプライ
マー(A)の塗装工程及び該塗膜の乾燥硬化工程で発生
する有機溶剤蒸気等を水中に好適に捕捉するができる。
In the coating method of the present invention, in particular, organic solvent vapors and the like generated in the coating step of the primer (A) and the drying and curing step of the coating film can be suitably captured in water.

【0033】塗装工程及び塗膜硬化工程で発生する飛散
又は揮散したミスト、溶剤蒸気及び硬化時の揮発性生成
物等は水で洗浄してその大部分を捕捉できる。洗浄方式
としては通常の気液接触方式、例えばスクラバー法、バ
ブリング法、シャワー法、濡れ壁法等がいずれも好適に
採用できる。特に、除去効率の点からスクラバー法、シ
ャワー法及び濡れ壁法が適している。
Most of the scattered or volatilized mist generated in the coating step and the coating film curing step, the solvent vapor, and the volatile products at the time of curing are washed with water and most of them can be captured. As a cleaning method, a normal gas-liquid contact method, for example, a scrubber method, a bubbling method, a shower method, a wet wall method, and the like can be suitably adopted. In particular, a scrubber method, a shower method, and a wet wall method are suitable from the viewpoint of removal efficiency.

【0034】塗料ミストや溶剤蒸気等を捕捉した水は、
水処理装置に送られて処理される。具体的には活性汚泥
法、空気酸化法、オゾン酸化法、凝集沈殿法、加圧浮上
法等が単独で又は複数組合せて用いられる。特に、洗浄
排水中の塗料ミストの固形分及び一部水不溶性溶剤は通
常の加圧浮上法で処理し、水溶化した溶剤成分は活性汚
泥法で処理する組合せが好ましい。処理された水は水資
源の再利用という見地から通常洗浄装置に送り返されて
循環使用される。
The water that has captured paint mist, solvent vapor, etc.
It is sent to a water treatment device and processed. Specifically, an activated sludge method, an air oxidation method, an ozone oxidation method, a coagulation sedimentation method, a pressure flotation method, or the like is used alone or in combination. In particular, a combination is preferred in which the solid content of the paint mist and a part of the water-insoluble solvent in the washing wastewater are treated by a normal pressure flotation method, and the solvent component that has been solubilized is treated by an activated sludge method. The treated water is usually sent back to the washing device for reuse from the viewpoint of water resource reuse.

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明塗装方法によれば、被塗物のポリ
オレフィン系樹脂成型体を、環境保護の観点から使用に
十分注意する必要があるか又は一部使用禁止が考慮され
ている有機ハロゲン系有機溶剤で洗浄しなくても、十分
な塗膜の付着性が得られ、その上、プライマーの塗装工
程及び乾燥硬化工程で発生する有機溶剤蒸気等を水中で
捕捉可能となり、これらの工程での有機溶剤蒸気の排出
量を著しく減少させることが可能になり、公害防止上極
めて有効である。
According to the coating method of the present invention, it is necessary to pay close attention to the use of a polyolefin resin molded article to be coated from the viewpoint of environmental protection, or to consider the use of an organic halogenated resin. Even without washing with a system organic solvent, sufficient adhesion of the coating film can be obtained, and in addition, organic solvent vapors and the like generated in the primer coating process and the drying and curing process can be captured in water. This makes it possible to significantly reduce the amount of organic solvent vapor discharged, which is extremely effective in preventing pollution.

【0036】[0036]

【実施例】以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、
本発明を更に具体的に説明する。各例における部及び%
はいずれも原則として重量に基いている。
EXAMPLES Hereinafter, Production Examples, Examples and Comparative Examples will be given,
The present invention will be described more specifically. Parts and% in each example
Are in principle based on weight.

【0037】製造例1 マレイン酸変性塩素化ポリプロ
ピレン(A−1)の調製 表1に示した特性値を有するマレイン酸変性塩素化ポリ
プロピレンのトルエン溶液(固形分含有率30%)を調
製した。a、bは実施例用、c〜gは比較例用である。
Production Example 1 Preparation of maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) A toluene solution of maleic acid-modified chlorinated polypropylene (solid content: 30%) having the characteristic values shown in Table 1 was prepared. a and b are for Examples, and c to g are for Comparative Examples.

【0038】[0038]

【表1】 [Table 1]

【0039】製造例2 ウレタン変性ポリエステル樹脂
(A−2)の調製 イソフタル酸0.157モル、ヘキサヒドロフタル酸
0.315モル、アジピン酸0.315モル、ネオペン
チルグリコール0.14モル、1,6−ヘキサンジオー
ル0.51モル、トリメチロールプロパン0.35モル
を縮合反応させてポリエステル樹脂を合成し、さらにイ
ソホロンジイソシアネート0.05モルを反応させてウ
レタン変性ポリエステル樹脂を作成し、固形分含有率7
0%のキシレン溶液を得た。
Production Example 2 Preparation of urethane-modified polyester resin (A-2) 0.157 mol of isophthalic acid, 0.315 mol of hexahydrophthalic acid, 0.315 mol of adipic acid, 0.14 mol of neopentyl glycol, 1, A polyester resin is synthesized by subjecting 0.51 mol of 6-hexanediol and 0.35 mol of trimethylolpropane to a condensation reaction, and further reacted with 0.05 mol of isophorone diisocyanate to prepare a urethane-modified polyester resin. 7
A 0% xylene solution was obtained.

【0040】製造例3 顔料分散液の調製 上記ウレタン変性ポリエステル樹脂(A−2)の固形分
含有率70%のキシレン溶液14.3部にチタン白顔料
(帝国化工社製、JR−602、商品名)100部、メ
チルエチルケトン10部を混合し、ペブルミルボールミ
ルでツブゲージによるツブ評価10μm以下になるまで
分散を行い、さらにメチルエチルケトン15部を添加し
て粘度調整して顔料分散液Taを得た。この分散液Taの固
形分(樹脂分及び顔料分)含有率は、79%であった。
Production Example 3 Preparation of Pigment Dispersion A titanium white pigment (manufactured by Teikoku Chemicals, JR-602, commercial product) was added to 14.3 parts of a xylene solution having a solid content of 70% of the urethane-modified polyester resin (A-2). Name) 100 parts and methyl ethyl ketone 10 parts were mixed and dispersed by a pebble mill ball mill until the tubing evaluation was 10 μm or less, and 15 parts of methyl ethyl ketone was added to adjust the viscosity to obtain a pigment dispersion Ta. The solid content (resin content and pigment content) content of this dispersion Ta was 79%.

【0041】また、上記マレイン酸変性塩素化ポリプロ
ピレン(A−1)aのトルエン溶液(固形分含有率30
%)100重量部当り、上記チタン白顔料100部を混
合し、上記と同様に分散を行い、さらにメチルエチルケ
トン30部を添加して粘度調整して顔料分散液Tbを得
た。この分散液Tbの固形分(樹脂分及び顔料分)含有率
は、56%であった。
A maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) a toluene solution (solid content 30%)
%) Per 100 parts by weight, the above-mentioned titanium white pigment (100 parts) was mixed and dispersed in the same manner as described above, and 30 parts of methyl ethyl ketone was added to adjust the viscosity to obtain a pigment dispersion Tb. The solid content (resin content and pigment content) content of this dispersion Tb was 56%.

【0042】製造例4 プライマーの調製 マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン(A−1)のトル
エン溶液(固形分含有率30%)、ウレタン変性ポリエ
ステル樹脂(A−2)のキシレン溶液(固形分含有率7
0%)及び顔料分散液(固形分含有率79%又は56
%)を表2に示す割合で配合して、プライマー塗料を調
製した。ここで、表2のプライマー組成の配合量におい
て、(A−1)成分の固形分(樹脂分)には顔料分散液
Tb中の(A−1)成分の樹脂分が含まれ、又(A−2)
成分の固形分(樹脂分)には顔料分散液Ta中の(A−
2)成分の樹脂分が含まれる。また、顔料分散液の配合
量は、顔料分(分散液中の顔料成分の固形分)を示して
いる。
Production Example 4 Preparation of Primer A toluene solution of maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) (solid content: 30%) and a xylene solution of urethane-modified polyester resin (A-2) (solid content: 7%)
0%) and a pigment dispersion (solid content 79% or 56)
%) In the proportions shown in Table 2 to prepare a primer coating. Here, in the compounding amount of the primer composition in Table 2, the solid content (resin content) of the component (A-1) is the pigment dispersion liquid.
The resin component of (A-1) component in Tb is contained, and (A-2)
The solid content (resin content) of the component is (A-
2) The resin component is included. The compounding amount of the pigment dispersion indicates a pigment content (solid content of the pigment component in the dispersion).

【0043】得られた塗料100部(溶剤を含む)当り
表2の溶剤欄に示す量の割合の水可溶性有機溶剤で希釈
して、塗装時の溶剤組成に調整したオレフィン系樹脂成
型体用プライマーP1〜P18を得た。
Primer for olefin resin molded article diluted with a water-soluble organic solvent in an amount shown in the solvent column of Table 2 per 100 parts (including solvent) of the obtained coating material to adjust the solvent composition at the time of coating. P1 to P18 were obtained.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】表中における溶剤の略号は、次のものを示
す。括弧内の数値は、溶解度が20℃における水に対す
る溶解度を、蒸気圧が20℃における蒸気圧を夫々示
す。
The abbreviations of the solvents in the table indicate the following. The numerical values in parentheses indicate the solubility in water at a solubility of 20 ° C. and the vapor pressure at a vapor pressure of 20 ° C., respectively.

【0046】MEK:メチルエチルケトン(溶解度26.8
重量%、蒸気圧71mmHg)、MIBK:メチルイソブチルケ
トン(溶解度2.0重量%、蒸気圧5mmHg)、CHEX: シ
クロヘキサノン(溶解度10.0重量%、蒸気圧4mmH
g)、ETA:酢酸エチル(溶解度2.3重量%、蒸気圧7
3mmHg)、IPA:イソプロピルアルコール(水と任意の割
合で溶解する、蒸気圧32mmHg)、EGME: エチレングリ
コールモノメチルエーテル(水と任意の割合で溶解す
る、蒸気圧6mmHg)。
MEK: methyl ethyl ketone (solubility: 26.8)
Wt%, vapor pressure 71 mmHg), MIBK: methyl isobutyl ketone (solubility 2.0 wt%, vapor pressure 5 mmHg), CHEX: cyclohexanone (solubility 10.0 wt%, vapor pressure 4 mmH)
g), ETA: ethyl acetate (solubility 2.3% by weight, vapor pressure 7)
IPA: isopropyl alcohol (dissolves in water at any ratio, vapor pressure 32 mmHg), EGME: ethylene glycol monomethyl ether (dissolves in water at any ratio, vapor pressure 6 mmHg).

【0047】表2のプライマーの内、P1、P2、P
8、P9、P11〜P13及びP18は本発明用のものであ
る。また、P3〜P7はマレイン酸変性塩素化ポリプロ
ピレン(A−1)が比較例用のものであることに、P10
はウレタン変性ポリエステル樹脂(A−2)を配合して
いないことに、P14〜P16はWSのケトン化率が所定範
囲外であることに、夫々基づいて比較例用のものであ
る。
Among the primers in Table 2, P1, P2, P
8, P9, P11 to P13 and P18 are for the present invention. In addition, P3 to P7 indicate that maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) was used for the comparative example.
Are for the comparative example based on the fact that the urethane-modified polyester resin (A-2) is not blended, and that P14 to P16 are based on the fact that the ketone conversion ratio of WS is out of the predetermined range.

【0048】実施例1〜8及び比較例1〜10 被塗物として、バンパー用ポリプロピレン樹脂射出成型
板(三菱油化社製、NX−280AK、商品名)を使用
し、これをイソプロピルアルコールを染込ませたガーゼ
で表面を拭いた上に、製造例4で塗装時の溶剤組成に調
整したプライマーをエアースプレーで硬化塗膜に基いて
5〜15μmになるように塗布し、10分室温で放置し
た後、1液型ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系上塗り
塗料(関西ペイント社製、ソフレックスNo. 1200
白、商品名)をエアースプレーで塗装し、120℃で3
0分加熱して硬化させた。上塗り硬化塗膜の厚さは、付
着性試験用には80〜120μm、その他は30〜40
μmである。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 10 A polypropylene resin injection molded plate for bumpers (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., NX-280AK, trade name) was used as an object to be coated, and this was dyed with isopropyl alcohol. After wiping the surface with the gauze soaked in, the primer adjusted to the solvent composition at the time of coating in Production Example 4 was applied by air spray to a thickness of 5 to 15 μm based on the cured coating film, and left at room temperature for 10 minutes. After that, a one-component polyester resin / melamine resin-based topcoat (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., Soflex No. 1200)
White, trade name) painted by air spray
Cured by heating for 0 minutes. The thickness of the top coat cured film is 80 to 120 µm for the adhesion test, and 30 to 40 for the others.
μm.

【0049】上記のプライマーの塗装の際、スクラバー
法により、有機溶剤蒸気等を水中に捕捉した。
During the coating of the primer, organic solvent vapors and the like were captured in water by a scrubber method.

【0050】次いで、上記塗装時の溶剤組成に調整した
プライマーの顔料沈降性及び層分離性、並びに得られた
塗膜の付着性、耐水性及び耐ガソリン性を調べた。試験
方法は、次の通りである。
Next, the pigment settling property and layer separation property of the primer adjusted to the solvent composition at the time of the above coating, and the adhesion, water resistance and gasoline resistance of the obtained coating film were examined. The test method is as follows.

【0051】顔料沈降性 プライマーをガラス製試験管に入れ、20℃で48時間
放置した後、下記の基準により、顔料沈降性を評価し
た。
Pigment sedimentability After the primer was placed in a glass test tube and left at 20 ° C. for 48 hours, the pigment sedimentability was evaluated according to the following criteria.

【0052】○は試験管の底に顔料沈降が全くないか、
又は僅かに顔料沈降があっても試験管を10回上下に振
ると再分散できることを、△は試験管の底に顔料が沈降
しており、試験管を10回上下に振っても再分散が困難
であることを、×は試験管の底に顔料が著しく沈降して
おり、試験管を10回上下に振っても再分散が不可能で
あることを、夫々示す。
○ indicates whether there was no pigment sedimentation at the bottom of the test tube,
Or, if the pigment settles up and down 10 times, the pigment can be redispersed by shaking the test tube up and down 10 times. X indicates that the pigment is remarkably settled at the bottom of the test tube, and redispersion is impossible even if the test tube is shaken up and down 10 times.

【0053】層分離性 プライマーをガラス製試験管に入れ、20℃で48時間
放置した後、下記の基準により、層分離性を評価した。
Layer Separation A primer was placed in a glass test tube and allowed to stand at 20 ° C. for 48 hours, and then the layer separation was evaluated according to the following criteria.

【0054】○は層分離が全くないか、又は僅かに層分
離があっても試験管を2〜3回上下に振ると均一になる
ことを、△は層分離が認められ、試験管を2〜3回上下
に振っても均一にならないことを、×は層分離が明確に
認められ、二層に分離し白濁していることを、夫々示
す。
○ indicates that no or no slight layer separation occurred, and even if the test tube was shaken up and down two or three times, the test tube became uniform. X indicates that the layer was not uniform even if it was shaken up and down three times, and x indicates that the layers were clearly separated and separated into two layers and became cloudy.

【0055】付着性 塗膜を幅10mmにスリットし、オートグラフ「AG50
0B型」(島津製作所製、商品名)を用いて、速度50
mm/分で180度剥離試験を行ない、剥離強度を測定し
た。付着性の評価は、下記の基準によった。
Adhesion The coating film was slit to a width of 10 mm, and an autograph “AG50
OB type (made by Shimadzu Corp., trade name) at a speed of 50
A 180 ° peel test was performed at a rate of mm / min, and the peel strength was measured. The evaluation of adhesion was based on the following criteria.

【0056】○は剥離強度が900g/cm2 を超え、付
着性が優れていることを、△は剥離強度が900〜70
0g/cm2 であり付着性が普通であることを、×は剥離
強度が700g/cm2 未満であり付着性が劣ることを、
夫々示す。
○ indicates that the peel strength exceeds 900 g / cm 2 and the adhesion is excellent, and △ indicates that the peel strength is 900 to 70.
0 g / cm 2 , indicating that the adhesiveness was normal, and x indicates that the peel strength was less than 700 g / cm 2 , and that the adhesiveness was poor.
Shown respectively.

【0057】耐水性 試料を40℃の温水に10日間浸漬させた後、剃刀で塗
膜を貫通する2mm×2mmの碁盤目の刻みを100個作
り、その上にセロハン粘着テープ(JIS−Z152
2)をしっかり圧着し、その向こう側のテープの端を塗
膜面と30度に保ちながら手前に一気に剥がして、剥離
後の碁盤目の残存数を数えた。耐水性の評価は、下記の
基準によった。
After immersing the sample in warm water at 40 ° C. for 10 days, 100 cuts of 2 mm × 2 mm grid were made through the coating with a razor, and a cellophane adhesive tape (JIS-Z152) was formed thereon.
2) was firmly pressed, and the tape on the other side was peeled off at a stretch while keeping the end of the tape at 30 degrees with the coating film surface, and the number of crosses remaining after the peeling was counted. The evaluation of water resistance was based on the following criteria.

【0058】○は残存数が100個で、耐水性が優れて
いることを、△は残存数が90〜99個であり耐水性が
劣ることを、×は残存数が89個以下であり耐水性が著
しく劣ることを、夫々示す。
○ indicates that the remaining number is 100 and is excellent in water resistance, △ indicates that the remaining number is 90 to 99 and is poor in water resistance, and X indicates that the remaining number is 89 or less and the water resistance is poor. The properties are markedly inferior, respectively.

【0059】耐ガソリン性 試料を20℃の温度のガソリン中に24時間浸漬させた
後、上記耐水性試験と同様の方法により碁盤目剥離試験
を行ない、上記耐水性試験と同様の基準により耐ガソリ
ン性を評価した。
Gasoline resistance After the sample was immersed in gasoline at a temperature of 20 ° C. for 24 hours, a cross-cut peeling test was performed in the same manner as in the above-mentioned water resistance test. The sex was evaluated.

【0060】試験結果を、表3に示す。Table 3 shows the test results.

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐賀根 正彦 兵庫県尼崎市神崎町33番1号 関西ペイ ント株式会社内 (56)参考文献 特開 平7−18104(JP,A) 特開 平6−172565(JP,A) 特開 平5−239292(JP,A) 特開 平3−182534(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08J 7/04 - 7/06 C09D 123/26 C08L 1/00 - 101/16 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masahiko Sakane 33-1, Kanzakicho, Amagasaki-shi, Hyogo Kansai-Paint Co., Ltd. (56) References JP-A-7-18104 (JP, A) JP-A Heisei 6-172565 (JP, A) JP-A-5-239292 (JP, A) JP-A-3-182534 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08J 7/04 -7/06 C09D 123/26 C08L 1/00-101/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリオレフィン系樹脂成型体表面を、有機
ハロゲン系溶剤で洗浄することなく、プライマー(A)
及び上塗塗料(B)で順次塗装することを含む塗装方法
であって、該プライマー(A)として、酸価が20〜6
0mgKOH/g、塩素含有率が18〜28重量%及び重量平
均分子量が30000〜170000であるマレイン酸
変性塩素化ポリプロピレン(A−1)及びウレタン変性
ポリエステル樹脂(A−2)を樹脂成分とし、かつ、塗
装時における溶剤成分(A−3)が、水に対する溶解度
(20℃)0.5重量%以上で、蒸気圧(20℃)90
mmHg以下の水可溶性有機溶剤(A−4)を主成分とし、
かつ該水可溶性有機溶剤(A−4)の80重量%以上が
ケトン系水可溶性有機溶剤であるプライマーを使用する
ことを特徴とするポリオレフィン系樹脂成型体の塗装方
法。
A primer (A) without washing the surface of a polyolefin resin molded article with an organic halogen solvent.
And a successive coating with a top coat (B), wherein the primer (A) has an acid value of 20-6.
A maleic acid-modified chlorinated polypropylene (A-1) and a urethane-modified polyester resin (A-2) having 0 mgKOH / g, a chlorine content of 18 to 28% by weight, and a weight average molecular weight of 30,000 to 170,000 as resin components; and The solvent component (A-3) at the time of coating has a solubility in water (20 ° C.) of 0.5% by weight or more and a vapor pressure (20 ° C.) of 90%.
mmHg or less water-soluble organic solvent (A-4) as a main component,
A method for coating a molded polyolefin resin, characterized in that a primer in which 80% by weight or more of the water-soluble organic solvent (A-4) is a ketone-based water-soluble organic solvent is used.
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