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JPH06172565A - Method for coating polyolefin molding - Google Patents

Method for coating polyolefin molding

Info

Publication number
JPH06172565A
JPH06172565A JP35161992A JP35161992A JPH06172565A JP H06172565 A JPH06172565 A JP H06172565A JP 35161992 A JP35161992 A JP 35161992A JP 35161992 A JP35161992 A JP 35161992A JP H06172565 A JPH06172565 A JP H06172565A
Authority
JP
Japan
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coating
weight
wt
component
acid
Prior art date
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Pending
Application number
JP35161992A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Fujii
Kenji Iwahashi
Tadahiro Kato
Hiroyuki Onoyama
忠弘 加藤
裕之 小野山
賢志 岩橋
泰弘 藤井
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
関西ペイント株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kansai Paint Co Ltd, 関西ペイント株式会社 filed Critical Kansai Paint Co Ltd
Priority to JP35161992A priority Critical patent/JPH06172565A/en
Publication of JPH06172565A publication Critical patent/JPH06172565A/en
Application status is Pending legal-status Critical

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/047Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment

Abstract

PURPOSE: To provide the title method which does not require vapor cleaning with a harmful org. solvent, e.g. trichloroethane, and enables coating without any pretreatment or only with washing with water.
CONSTITUTION: A polyolefin molding washed with water or not pretreated is coated with a primer compsn. and then with a topcoating compsn. The primer compsn. mainly comprises 100 pts.wt. chlorinated polypropylene modified with an unsatd. dicarboxylic acid and having an acid value of 3-80, a degree of chlorination of 18-28, and a wt.-average mol.wt. of 30,000-170,000 and 1-50 pts.wt. epoxy resin having an epoxy equivalent of 90-1,200.
COPYRIGHT: (C)1994,JPO&Japio

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、有害なトリクロルエタンなどの有機溶剤で蒸気洗浄する必要がなく、無処理または水系洗浄するのみでポリオレフィン成型体を塗装する方法に関する。 The present invention relates, it is not necessary to vapor cleaning with an organic solvent such as harmful trichloroethane, relates to a method of coating a polyolefin molded merely by untreated or aqueous cleaning.

【0002】 [0002]

【従来の技術及びその課題】ポリオレフィン成型体は、 BACKGROUND OF THE INVENTION polyolefin molded body,
価格が適当で、リサイクル性が優れているので自動車のバンパーなどの外板部に多く使用されている。 Price suitable, widely used in the outer panels of automobile bumpers because recyclability is excellent. そして、 And,
該成型体には、通常、美粧性および保護などの観点から各種の塗料が塗装されている。 The molded-type body, usually, paint viewpoint from a variety of such beautification and protection have been painted.

【0003】しかしながら、このポリオレフィンは極性が低く不活性であるために、塗料との付着性が十分でない。 However, the polyolefin is because the polarity is low inert, is not sufficient adhesion to the paint. それを解消するために、1,1,1−トリクロルエタンの蒸気で洗浄を行って、その表面をエッチングし、 To eliminate it, followed by washing with vapor of 1,1,1-trichloroethane, the surface is etched,
塗膜との結合力を強化させていた。 We had to strengthen the binding force of the coating film. ところが、該トリクロルエタン自体、人体に有害であり、しかも大気のオゾン層破壊の原因の一つとしてあげられており、モントリオール議定書の再改定により、1995年末以降、トリクロルエタンの使用が全面的に禁止されることになった。 However, the trichloroethane itself is harmful to the human body, yet has been cited as one of the causes of ozone depletion of the atmosphere, by the re-revised Montreal Protocol, the end of 1995 and later, the use of trichloroethane is totally prohibited now it is that is.

【0004】 [0004]

【課題を解決するための手段】本発明はポリオレフィン成型体の塗装において、上記問題点を有するトリクロルエタンをなんら使用することなく、全くの無処理もしくは簡単でかつ安全な前処理のみで塗料が塗装できる方法に関する。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is in the coating of the polyolefin molded body, without any use trichloroethane which has the above-mentioned problems, the paint only completely untreated or simple and safe pretreatment coating methods that can be related to. その結果、下塗り塗料として、特定の塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物(A)と特定のエポキシ樹脂(B)からなる組成物を主成分とする塗料を使用することによって、その目的が十分達成できることが判明し、本発明に至った。 As a result, as a primer coating by using a coating material as a main component a composition comprising an unsaturated dicarboxylic acid-modified products of certain chlorinated polypropylene (A) and specific the epoxy resin (B), the object thereof is sufficiently it is found that can be achieved, leading to the present invention.

【0005】すなわち、本発明は、無処理または水系洗浄したポリオレフィン成型体に、(A)酸価が3〜8 Namely, the present invention is a polyolefin molded body obtained by untreated or an aqueous wash, the (A) acid value 3-8
0、塩素化率が18〜28、しかも重量平均分子量が3 0, chlorination degree 18-28, yet the weight average molecular weight of 3
0,000〜170,000である塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物100重量部あたり、 Unsaturated dicarboxylic acid-modified products per 100 parts by weight of chlorinated polypropylene is 0,000~170,000,
(B)重量平均分子量が250〜2,000で、エポキシ当量が90〜1,200であるエポキシ樹脂1〜50 (B) a weight average molecular weight of 250~2,000, epoxy resin 50 epoxy equivalent of 90~1,200
重量部を加えてなる組成物を主成分とする下塗り塗料を塗装し、ついで上塗り塗料を塗装することを特徴とするポリオレフィン成型体の塗装方法に関する。 Coating a primer coating consisting mainly of compositions comprising the addition of parts, then relates the method for coating a polyolefin molded body, which comprises coating the top coat.

【0006】本発明におけるポリオレフィン成型体は、 [0006] The polyolefin molded body in the present invention,
エチレン、プロピレン、ブチレンおよびヘキセンなどの炭素数が約2〜10のオレフィン類から選ばれた1種または2種以上を重合せしめてなる樹脂を任意の形状に成型してなるものであり、例えば自動車外板部に使用されているバンパー、スポイラー、グリルなどがあげられるが、これらのみに制限されることはない。 Ethylene, propylene, which made by molding one or resin formed by polymerizing two or more kinds of carbon atoms selected from about 2-10 olefins such as butylene and hexene in any shape, for example, automobiles bumper used in the outer panels, spoilers, but grilled and the like, but the invention is not limited only to these.

【0007】そして、本発明では、このポリオレフィン成型体に塗料を塗装するにあたって、該ポリオレフィン成型体を有毒なトリクロルエタンなどで蒸気洗浄する必要はない。 [0007] In the present invention, when coating a paint to the polyolefin molded body, there is no need to steam cleaning with such toxic trichloroethane the polyolefin molded body. すなわち、該成型体を製造したそのままの状態でなんらの前処理を施すことなく、その表面を塗装できるが、必要ならば、常温水、温水または酸性化合物(例えば、りん酸、りん酸ナトリウムなど)やアルカリ性化合物(例えば、カセイソーダ、ケイ酸ナトリウム、 Namely, without applying any pretreatment as is to produce a molded type body, it can be painted the surface, if necessary, cold water, hot water or acidic compounds (e.g., phosphoric acid, sodium phosphate) and alkaline compound (e.g., sodium hydroxide, sodium silicate,
炭酸ナトリウムなど)の水溶液や水分散液に該成型体を浸漬するか、またはこれらを噴霧するなどして洗浄してもよい。 Or immersing the molded type body in an aqueous solution or water dispersion of sodium carbonate, etc.), or may be washed, for example, by spraying them.

【0008】本発明で使用する下塗り塗料は上塗り塗料に先立って、ポリオレフィン成型体に直接塗装する塗料であって、(A)酸価が3〜80、塩素化率が18〜2 [0008] primer coating used in the present invention prior to top coating, a paint coating directly to the polyolefin molded body, (A) an acid value of 3 to 80, chlorination degree 18-2
8、しかも重量平均分子量が30,000〜170,0 8, yet the weight average molecular weight of 30,000~170,0
00である塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物100重量部あたり、(B)重量平均分子量が2 00 a is an unsaturated dicarboxylic acid-modified products per 100 parts by weight of chlorinated polypropylene, (B) a weight average molecular weight of 2
50〜2,000で、エポキシ当量が90〜1,200 In 50 to 2,000, epoxy equivalent 90~1,200
であるエポキシ樹脂1〜50重量部を加えてなる組成物を主成分とする下塗り塗料である。 A primer coating of an epoxy resin 1 to 50 parts by weight of a composed composition mainly is.

【0009】(A)成分:下塗り塗料の構成成分で、酸価が3〜80、塩素化率が18〜28、しかも重量平均分子量が30,000〜170,000である塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物である。 [0009] Component (A): a constituent of the primer coating, acid value 3-80, chlorination degree 18-28, yet the weight average molecular weight of chlorinated polypropylene is 30,000~170,000 unsaturated a dicarboxylic acid-modified products.

【0010】この(A)成分のベースとなるポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体、またはプロピレンとその他の例えばエチレン、ペンテン、ヘキセン、オクテンおよびデセンなどから選ばれた1種または2種以上のオレフィン類との共重合体などである。 [0010] Polypropylene as the base of the component (A), homopolymers of propylene, or propylene and other such as ethylene, pentene, hexene, one or more olefins selected from such octene and decene copolymers of the like. 該共重合体でのプロピレンの含有率は、40重量%以上、特に60重量%以上が好ましい。 The content of propylene in the copolymer, 40 wt% or more, particularly 60 wt% or more.

【0011】塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物は、このポリプロピレンに不飽和ジカルボン酸(無水物も含む)をグラフト変性し、ついで塩素化することによって得られるが、該グラフト変性および塩素化の順序を逆にもしくは同時に行なってもさしつかえない。 [0011] Unsaturated dicarboxylic acid-modified products of chlorinated polypropylene, an unsaturated dicarboxylic acid (including anhydride) in the polypropylene graft-modified, then is obtained by chlorination of the graft-modified and chlorinated no problem be performed conversely or simultaneously order.

【0012】グラフト変性に用いる不飽和ジカルボン酸は、1分子中に2個のカルボキシル基と1個以上の炭素・炭素二重結合を有する化合物およびその環状無水物である。 [0012] Unsaturated dicarboxylic acids used in the graft modification is a compound and its cyclic anhydride having two carboxyl groups and one or more carbon-carbon double bonds in one molecule. 具体的には、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリルコハク酸、メサコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸およびこれらの無水物があげられる。 Specifically, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, allyl succinic acid, mesaconic acid, glutaconic acid, tetrahydrophthalic acid and their anhydrides. このグラフト変性はそれ自体既知の方法で行え、例えばポリプロピレンの有機溶液中でラジカル発生剤の存在下で不飽和ジカルボン酸を反応せしめることによって行われる。 Done in the graft modification is a manner known per se, it is performed by reacting an unsaturated dicarboxylic acid in the presence of a radical generator, for example, polypropylene in the organic solution. 不飽和ジカルボン酸の変性量は、 Modification of the unsaturated dicarboxylic acid,
得られる(A)成分の酸価(mg/KOH) が3〜80、特に好ましくは10〜50の範囲内になるように調整する必要がある。 Obtained component (A) of the acid value (mg / KOH) is 3 to 80, particularly preferably must be adjusted to be in the range of 10-50. 酸価が3より小さくなるとポリオレフィン(被塗物)との付着性が低下し、酸価が80より大きくなると塗膜の耐水性が十分でなくなるので、いずれも好ましくない。 When the acid value is less than 3 reduces the adhesion between the polyolefin (article to be coated), the water resistance of the coating film when the acid value is greater than 80 is not sufficient, either case is not preferable.

【0013】つぎに、グラフト変性したポリプロピレンの塩素化は、グラフト変性したポリプロピレンの有機溶液中に塩素ガスを導入することによって行われ、反応温度は50〜120℃が好ましい。 [0013] Next, chlorination of graft-modified polypropylene takes place by introducing chlorine gas into an organic solution of the graft-modified polypropylene, the reaction temperature is preferably 50 to 120 ° C.. 塩素化は、(A)成分中の塩素含有率が18〜28重量%、特に好ましくは2 Chlorination, (A) a chlorine content in component 18-28% by weight, particularly preferably 2
0〜25重量%の範囲内にする必要がある。 It must be within the range of 0 to 25 wt%. 塩素含有率が18重量%より少なくなると有機溶剤への溶解性が低下し、下塗塗料の貯蔵安定性、塗装作業性などが悪くなり、塩素含有率が28重量%より多くなるとポリオレフィン成型体との付着性や耐有機溶剤性などが低下するので、好ましくない。 When the chlorine content is less than 18 wt% reduces the solubility in an organic solvent, the storage stability of the undercoating paint, painting workability is deteriorated, the the chlorine content is more than 28 wt% polyolefin molded since such adherence and organic solvent resistance is lowered, which is undesirable.

【0014】そして、該(A)成分の重量平均分子量は、30,000〜170,000、特に50,000 [0014] Then, the weight average molecular weight of the component (A), 30,000~170,000, especially 50,000
〜130,000が好ましい。 ~130,000 is preferable. 30,000より小さくなるとポリオレフィン成型体との付着性や耐水性、耐溶剤性などが低下し、170,000より大きくなるとスプレー塗装時の微粒化が悪くなるので、好ましくない。 Less than 30,000 when the adhesion and water resistance of the polyolefin molded body, such as solvent resistance is lowered, because deteriorates larger the atomization during spray coating than 170,000 is not preferable.

【0015】(B)成分:1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、重量平均分子量が250〜2,000で、 [0015] Component (B): has two or more epoxy groups in one molecule, a weight average molecular weight of 250~2,000,
エポキシ当量が90〜1,200であるエポキシ樹脂。 Epoxy resin epoxy equivalent weight of 90~1,200.
具体的には、2価または3価以上の脂肪族系アルコールとエピクロルヒドリンとのエーテル化物などの脂肪族系エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂環構造を有するエポキシ樹脂などが適用できる。 Specifically, divalent or trivalent or more aliphatic epoxy resins, such as ethers of aliphatic alcohols and epichlorohydrin, bisphenol type epoxy resins, hydrogenated bisphenol type epoxy resins, and epoxy resins having an alicyclic structure There can be applied.

【0016】この(B)成分に関し、重量平均分子量が250〜2,000、好ましくは300〜1,500、 [0016] With respect to this component (B), the weight average molecular weight of 250~2,000, preferably 300 to 1,500,
エポキシ当量は90〜1,200、好ましくは120〜 Epoxy equivalent 90~1,200, preferably 120 to
1,000である。 1,000. 重量平均分子量が250より小さくなると塗膜の吸水性が大きくなり、耐水性が低下し、 Weight average molecular weight increases water absorption becomes smaller when coating than 250, water resistance is lowered,
2,000より大きくなると塩素化ポリプロピレン樹脂との相溶性が低下するので好ましくない。 Greater than 2,000 is not preferable because compatibility with the chlorinated polypropylene resin is lowered. また、エポキシ当量が90より小さくなると耐水性が低下し、一方1,200より大きくなると塩素化ポリプロピレン樹脂との相溶性が低下するので好ましくない。 Also, undesirable epoxy equivalent is lowered becomes smaller when water resistant than 90, whereas the compatibility with larger the chlorinated polypropylene resin than 1,200 decreases.

【0017】本発明の下塗り塗料は、上記(A)成分および(B)成分を必須成分としており、その構成比率は固形分重量に基づいて、(A)成分100重量部あたり、(B)成分は1〜50重量部、好ましくは2〜10 The primer coating of the present invention, the (A) and the component and the component (B) as an essential component, the component ratio, based on the solids weight, (A) 100 parts by weight of component per, component (B) 1-50 parts by weight, preferably 2 to 10
重量部である。 Are parts by weight. (B)成分が1重量部より少なくなると耐溶剤性が低下し、50重量部より多くなるとポリオレフィン成型体との付着性や耐水性が劣化するので好ましくない。 Component (B) is lowered less becomes the solvent resistance than 1 part by weight, unfavorably deteriorates adhesion and water resistance of the polyolefin molded body becomes larger than 50 parts by weight.

【0018】本発明の下塗り塗料には、上記(A)成分および(B)成分に加えて、触媒(C)を必要に応じて任意に配合できる。 [0018] primer coating of the present invention, in addition to the above components (A) and component (B) can be optionally incorporated according catalyst (C) is required.

【0019】(C)成分:触媒 これは、上記(A)成分と(B)成分との架橋反応を促進するのに有効である。 [0019] Component (C): The catalyst which is effective in promoting the crosslinking reaction between the components (A) and (B) components. (A)成分中のカルボキシル基と(B)成分中のエポキシ基との反応によって架橋硬化するが、(C)成分を添加することによって、この架橋反応が容易にしかも低温度で行われるので有利である。 Crosslinked cured by reaction between the carboxyl group and (B) an epoxy group in the component in the component (A), but by the addition of component (C), advantageously the cross-linking reaction is carried out in easily and low temperature it is.
かかる触媒として、例えば、ホスフォニウムクロライド、3級アミン、アルミキレートなどがあげられる。 As such a catalyst, for example, phosphonium chloride, tertiary amines, such as aluminum chelate and the like. 該(C)成分の配合量は、上記(A)成分100重量部あたり2重量部以下、特に0.05〜1.0重量部が好ましい。 The amount of the component (C), component (A) 100 weight 2 parts by weight per part or less, particularly 0.05 to 1.0 parts by weight is preferred.

【0020】本発明の下塗り塗料は、上記の(A)成分および(B)成分を必須成分とし、さらに必要に応じて触媒(C)を加え、また着色顔料、体質顔料なども配合でき、これらを有機溶剤に溶解もしくは分散することによって得られる。 The primer coating of the present invention, the above-mentioned component (A) and component (B) as essential components, further catalyst (C) is optionally added, also colored pigments, can also be incorporated, such as extender pigment, these the obtained by dissolving or dispersing in an organic solvent. 有機溶剤としては、特に制限されず、 The organic solvent is not particularly limited,
通常の塗料用有機溶剤が使用でき、例えば芳香族炭化水素系(例えば、トルエン、キシレンなど)、ケトン系(メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど)、エステル系(酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブなど)、アルコール系(メタノール、エタノール、イソプロパノール)などがあげられる。 These solvents can be used for paints, such as aromatic hydrocarbon (e.g., toluene, xylene, etc.), ketone (methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone), esters (ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, butyl cellosolve ), alcohol (methanol, ethanol, isopropanol) and the like.

【0021】本発明の方法は、ポリオレフィン成型体に上記組成からなる下塗り塗料を塗装し、ついで上塗り塗料を塗装することによって行われる。 The method of the present invention is carried out by coating a primer coating comprising the above composition to the polyolefin molded body, and then painting the top coating. 該上塗り塗料としては、例えば1分子中に複数個の水酸基を含有するポリエステル樹脂やアクリル樹脂を基本成分とし、架橋剤としてメラミン樹脂またはポリイソシアネート化合物(ブロック化物も含む)を配合してなる塗料が使用できる。 The top coat paint, for example, a polyester resin or an acrylic resin containing a plurality of hydroxyl groups in the molecule as a basic component, a melamine resin or a polyisocyanate compound by blending the (blocked product including) paint as a crosslinking agent It can be used.
これらに必要に応じて着色顔料、メタリック顔料などを任意に配合し、有機溶剤および(または)水に溶解もしくは分散せしめる。 Colored pigments optionally thereto, such as by optionally blending metallic pigment, lyse or dispersed in an organic solvent and (or) water. 該上塗り塗料は、室温もしくは加熱によって架橋反応して硬化する。 The overcoat coating composition is cured by crosslinking reaction by room temperature or heating.

【0022】上塗り塗料に使用する水酸基含有ポリエステル樹脂は、例えば1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する多価カルボン酸(無水物も含む)および1分子中に2個以上の水酸基を有する多価アルコールとを、 The hydroxyl-containing polyester resin used in the topcoat, for example, 1 in the molecule (including anhydrides) polycarboxylic acids having two or more carboxyl groups and multi having 2 or more hydroxyl groups in one molecule and polyhydric alcohols,
必要に応じてモノカルボン酸および(または)モノアルコールを併用して、エステル反応せしめることによって得られ、その水酸基価は40〜120mg/KOH、酸価は2 Monocarboxylic acids and optionally (or) a combination of monoalcohol, obtained by allowed to esterification, the hydroxyl value 40~120mg / KOH, the acid value 2
〜18mg/KOH、重量平均分子量は5,000〜30,0 ~18mg / KOH, the weight average molecular weight 5,000~30,0
00の範囲が好ましい。 Range of 00 is preferred.

【0023】また、水酸基含有アクリル樹脂は、例えば1分子中に水酸基および重合性二重結合をそれぞれ1個以上有する水酸基含有モノマーを必須成分とし、さらに必要に応じて、1分子中にカルボキシル基、グリシジル基およびアミノ基などから選ばれた1種以上の官能基と重合性二重結合とをそれぞれ1個以上有する官能基含有モノマーやこれらの官能基を持たない非官能性モノマーなどを用いて重合せしめることによって得られる。 Further, hydroxy-containing acrylic resin, for example, a hydroxyl group-containing monomer having hydroxyl group and polymerizable double bond one or more, respectively in one molecule as essential components, if necessary, the carboxyl groups in the molecule, polymerization using a non-functional monomers having no functional group-containing monomer or the functional groups having been selected from such a glycidyl group and an amino group one or more functional groups and a polymerizable double bond and one or more respective It can be obtained by allowed to. 該アクリル樹脂は、水酸基価は40〜120mg/KOH、酸価は4〜10mg/KOH、重量平均分子量は5,000〜30, The acrylic resin has a hydroxyl value is 40~120mg / KOH, the acid number 4~10mg / KOH, the weight average molecular weight 5,000~30,
000の範囲が好ましい。 Range of 000 is preferred.

【0024】架橋剤としてのアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物(ブロック化物も含む)は塗料用として既知のものが使用できる。 The amino resin as crosslinking agent, (including blocked product) polyisocyanate compound those known can be used as a coating material.

【0025】水酸基を含有するポリエステル樹脂やアクリル樹脂などの基本成分と架橋剤との構成比率は目的に応じて任意に選択できるが、例えば該両成分の合計固形分を基準に、基本成分が50〜90重量%、架橋剤が5 [0025] Although the component ratio of the basic components and the crosslinking agent, such as a polyester resin or an acrylic resin containing hydroxyl groups can be arbitrarily selected according to the purpose, for example, based on the total solids of the both components, base component 50 to 90% by weight, the crosslinking agent is 5
0〜10重量%の範囲が好ましい。 Preferably in the range of 0 to 10 wt%.

【0026】本発明によるポリオレフィン成型体の塗装方法は、無処理もしくは水系洗浄したポリオレフィン成型体(被塗物)に下塗り塗料を塗装する。 The method of coating a polyolefin molded body according to the present invention, the untreated or aqueous cleaning polyolefin molded (article to be coated) coating a primer coating. 塗装はエアーレススプレー、エアーミックススプレーまたはエアースプレーなどで行え、塗装膜厚は硬化塗膜を基準に5〜3 Painting airless spray, performed by such as an air mix spray or air spray, coating thickness based on the cured coating film 5 to 3
0μ、特に好ましくは10〜20μが適している。 0Myu, particularly preferably is suitable 10~20Myu. ついで、室温で数分放置してからまたは80〜120℃で5 Then, 5 from left to stand for several minutes at room temperature or at 80 to 120 ° C.
〜60分加熱して(半)硬化させてから、この下塗り塗面に上塗り塗料を塗装する。 By heating to 60 minutes after (semi) cured coating a top coat to the undercoat surface. 上塗り塗料の塗装は上記下塗り塗料と同様にして行え、塗装膜厚は硬化塗膜を基準に20〜50μ、特に好ましくは25〜35μが適している。 Paint topcoat carried out in the same manner as described above primer coating, paint thickness 20~50μ based on the cured coating film, particularly preferably is suitable 25~35Myu. その後室温で放置するかもしくは80〜140℃ Then whether or 80 to 140 ° C. and left at room temperature
に加熱して塗膜を硬化せしめる。 Heated to and allowed to cure the coating.

【0027】 [0027]

【発明の効果】 前処理において、有害物質であるトリクロロエタンを使用する必要がなくなった。 In the pretreatment according to the present invention, no longer need to use trichloroethane which is harmful substances. 無処理または水洗浄のみであっても本発明の下塗り塗料を適用すると、トリクロロエタンで前処理する現行のものと同等以上の塗膜性能を有している。 Applying primer coating also present invention be only untreated or water washing, and has a current equivalent to or greater than the film properties pretreatment with trichloroethane.

【0028】本発明に関する実施例および比較例について説明する。 The described examples and comparative examples of the present invention.

【0029】I. [0029] I. 試料 1)被塗物:成型加工したままの無処理のポリプロピレンバンパー Sample 1) article to be coated: Polypropylene Bumper untreated remains molding

【0030】2)下塗り塗料: (A)成分 [0030] 2) an undercoat paint: (A) component

【0031】 [0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】表1において PPのみ:プロピレンの単独重合体 PP/ET :プロピレンとエチレンとの共重合体 MAH :無水マレイン酸 [0032] In Table 1 PP only: propylene homopolymer PP / ET: copolymer of propylene and ethylene MAH: maleic anhydride

【0033】 (B)成分 The component (B)

【0034】 [0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】表2において a:脂肪族エポキシエーテル b:芳香族エポキシエーテル [0035] In Table 2 a: aliphatic epoxy ether b: aromatic epoxy ether

【0036】 下塗り塗料の組成 [0036] The composition of the primer coating

【0037】 [0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】上記下塗り塗料のうち、1〜4は本発明で使用できるもので、5〜9は比較用である。 [0038] Among the above primer coating, 1-4 intended to be used in the present invention, 5 to 9 are for comparison.

【0039】II. 実施例および比較例 上記の被塗物に下塗り塗料などを表4に従って塗装した。 [0039] II. Etc. undercoat the objects to be coated in the Examples and Comparative Examples described above were coated according to Table 4.

【0040】 [0040]

【表4】 [Table 4]

【0041】表4において 1)比較例6は、被塗物としてトリクロルエタンで蒸気洗浄したポリプロピレンバンパーを使用した。 [0041] Table 4 in 1) Comparative Example 6 used a polypropylene bumpers steam cleaning with trichloroethane as an object to be coated.

【0042】2)上塗り塗料は、水酸基価が50mg/KO [0042] 2) topcoat, a hydroxyl value of 50mg / KO
H、酸価が7mg/KOH、数平均分子量3,500のポリエステル樹脂とブチルエーテル化メラミン樹脂とを70/ H, an acid value of 7 mg / KOH, a polyester resin having a number average molecular weight of 3,500 and butyl etherified melamine resin 70 /
30の固形分比率で混合してなる有機溶剤系白色塗料。 The organic solvent-based white paint made by mixing the solid content ratio of 30.

【0043】3)性能試験方法 貯蔵性:下塗り塗料を密閉した状態で、40℃で10日貯蔵した後の塗料状態を調べた。 [0043] 3) Test method storability: With primer coating was sealed and examined paint state after storage 10 days at 40 ° C.. ○は全く異常なし、△ ○ is completely no abnormality, △
は層分離した、×は層分離し、かつ塗料ブツが発生した、を示す。 The layers were separated, × shows the layers were separated, and the paint hard spots occur.

【0044】相溶性:チタン白顔料を配合しないクリヤー塗料で、製造してから24時間経過後の透明性を調べた。 The compatibility: in clear coating composition not blended titanium white pigment, was examined transparency after 24 hours of production. ○は全く異常なし、×は濁りが明確に発生したことを示す。 ○ totally no abnormality, × indicates that turbidity was clearly generated.

【0045】付着性:下塗り塗膜単独、および下塗り塗膜と上塗り塗膜との層間付着性をゴバン目(1×1mmを100個刃物で素地に達するようにカットし、セロハン粘着テープを貼着し、それを剥離後のゴバン目塗膜の残存数を調べた。○は100個残存した、△は95〜90 [0045] Adhesion: undercoating film alone, and cross-cut the interlayer adhesion between the undercoating film and the top coating of (1 × 1 mm was cut reaching the substrate at 100 cutlery stuck cellophane adhesive tape and, it was investigated the residual number of crosscut coating film after peeling. ○ is remained 100, △ is 95-90
個残存した、×はそれ以下の残存を示す。 And pieces remained, × indicates a less residual.

【0046】耐水性:上塗り塗装したものを40℃の温水に10日間浸漬した後、上記付着試験と同様に行った。 [0046] Water resistance: After immersing for 10 days in warm water at 40 ° C. a material obtained by overcoating was performed as described above adhesion test. 評価方法も同じ。 Evaluation method is also the same.

【0047】耐ガソホール:ガソリン/メタノール=9 [0047] gasohol: gasoline / methanol = 9
/1(重量比)に60分間(20℃)浸漬した後の塗面を調べた。 / 1 (weight ratio) to 60 minutes (20 ° C.) was examined coated surface after immersion. ○は全く異常なし、△はフクレ発生、×はフクレおよびハガレ発生を示す。 ○ totally no abnormality, △ is blistering occurs, × indicates the blistering and peeling occurs.

【0048】耐ガソリン性:ガソリン(20℃)に24 [0048] Gasoline resistance: 24 to gasoline (20 ℃)
時間浸漬した後の塗面を調べた。 It was examined coated surface after the immersion time. ○は全く異常なし、△ ○ is completely no abnormality, △
はフクレ発生、×はフクレおよびハガレ発生を示す。 The blisters occur, × indicates the blistering and peeling occurs.

フロントページの続き (51)Int.Cl. 5識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:00 7107−4J (72)発明者 岩橋 賢志 神奈川県平塚市東八幡4丁目17番1号 関 西ペイント株式会社内 Of the front page Continued (51) Int.Cl. 5 identification symbol Agency in the docket number FI technology display part C08L 23:00 7107-4J (72) inventor Iwahashi Hiratsuka, Kanagawa Prefecture Kenji Higashiyawata 4-chome 17th No. 1 Kansai Paint the Corporation

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 無処理または水系洗浄したポリオレフィン成型体に、(A)酸価が3〜80、塩素化率が18〜 To 1. A non-treated or water washed polyolefin molded, (A) an acid value of 3 to 80, chlorination degree 18
    28、しかも重量平均分子量が30,000〜170, 28, yet the weight average molecular weight of 30,000~170,
    000である塩素化ポリプロピレンの不飽和ジカルボン酸変性物100重量部あたり、(B)重量平均分子量が250〜2,000で、エポキシ当量が90〜1,20 Per 100 parts by weight of the unsaturated dicarboxylic acid-modified product of chlorinated polypropylene is 000, with (B) a weight average molecular weight of 250~2,000, epoxy equivalent 90~1,20
    0であるエポキシ樹脂1〜50重量部を加えてなる組成物を主成分とする下塗り塗料を塗装し、ついで上塗り塗料を塗装することを特徴とするポリオレフィン成型体の塗装方法。 0 and is an epoxy resin 1 to 50 parts by weight of a composed composition coating a primer coating consisting mainly, then coating a polyolefin molded body, which comprises coating the top coat.
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