JP2002121462A - Primer for plastic - Google Patents

Primer for plastic

Info

Publication number
JP2002121462A
JP2002121462A JP2000312753A JP2000312753A JP2002121462A JP 2002121462 A JP2002121462 A JP 2002121462A JP 2000312753 A JP2000312753 A JP 2000312753A JP 2000312753 A JP2000312753 A JP 2000312753A JP 2002121462 A JP2002121462 A JP 2002121462A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
coating
primer
acid
meth
acrylate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000312753A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3825241B2 (en )
Inventor
Tadahiro Kato
Keita Ono
Koichi Seike
Jun Suzuno
忠弘 加藤
桂太 小野
孝一 清家
純 鈴野
Original Assignee
Kansai Paint Co Ltd
関西ペイント株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a primer for plastics capable of forming a film having excellent adhesion, recoat adhesion, etc., and to provide a method for coating a plastic molded product using the primer. SOLUTION: This primer for the plastics is characterized as comprising (A) a chlorinated polyolefin having 16-22 wt.% chlorine content, <=80 deg.C melting point and 30,000-120,000 weight-average molecular weight, (B) a blocked polyisocyanate prepared by blocking an isocyanurate type aliphatic and/or alicyclic polyisocyanate with a dialkyl malonate and an acetoacetic ester and (C) a polyol resin. The method for coating the plastic molded product is characterized by coating the plastic molded product with the primer for the plastics and then coating the resultant coated surface with a color base coating and a clear coating.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、付着性、リコート付着性などのすぐれた塗膜を形成するプラスチック用プライマー、及びこのプライマーを使用したプラスチック成型品の塗装方法に関する。 The present invention relates to the adhesion, plastic primer to form a good coating, such as recoating adhesion, and to coating methods of the plastic molded article using this primer.

【0002】 [0002]

【従来の技術とその課題】自動車外板部、家電製品などの部材として金属に代って、エチレン、プロピレンなどのオレフィンを含むポリオレフィンの成型品が多く使用されている。 BACKGROUND OF and THE INVENTION automobile outer plate portions, in place of metal as a member, such as home appliances, ethylene, molding polyolefins including olefin such as propylene is used often. そして、これらの成型品にポリイソシアネート化合物を含有する2液型上塗り塗料を塗装するにあたり、上塗り塗膜と成型品との付着性を向上させるために、塩素化ポリオレフィンを含有するプライマーがあらかじめ塗装されている。 Then, when painting the two-topcoat paint containing polyisocyanate compound in these molded articles, in order to improve the adhesion between the topcoat and molding, a primer containing a chlorinated polyolefin in advance painted ing.

【0003】しかしながら、ポリオレフィン成型体にこれまで含有されていたゴム成分(例えば、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴムなど)や水酸基含有ポリオレフィンを減量したり又は全く添加されないことが多くなったために、かかるプライマーでは成型品との付着性が低下するという欠陥が発生している。 However, the rubber component contained hitherto polyolefin molded body (e.g., styrene-butadiene rubber, isoprene rubber, etc.) to become many not be added or a hydroxyl group-containing polyolefin weight loss or or no, in such a primer defect occurs that the adhesion between the molded article is lowered.

【0004】又、ポリオレフィン成型体にプライマー及び上塗り塗料を塗装した後、補修塗装が行われることがある。 [0004] In addition, there is that after coating the primer and top coat paints to the polyolefin molded body, the repair coating is carried out. 具体的には、通常、ゴミ、ブツなどを除去するために塗膜を研磨(サンディング)し、次いでその部分にプライマー及び上塗り塗料を再び塗装(リコート)することによって行われているが、研磨された部分及びその周辺部の上塗り塗膜と補修塗装によって塗り重ねたプライマー塗膜との層間付着性が十分でないという欠陥を有していることが指摘されている。 Specifically, usually, dust, etc. polished coating (sanding) to remove lumps and then have been done by re-painting (recoating) the primer and top coat paint on a portion thereof, is polished portion and the interlayer adhesion between the recoating primer coating by refinish the top coating film of the peripheral portion it has been pointed out to have a defect that not enough.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ゴム成分及び水酸基含有ポリオレフィンが減量されたり又は全く添加されていないポリオレフィン成型体などに対する付着性、及びリコート付着性が改良された塗膜を形成するプラスチック用プライマーに関し、鋭意研究の結果、 An object of the present invention solving the problem to means for the] is adhesion to a rubber component and the polyolefin molded body hydroxyl group-containing polyolefin is not being or or no added weight loss, and a coating recoat adhesion was improved relates plastics primer to form a result of intensive studies,
特定の塩素化ポリオレフィン及びブロックポリイソシアネートを使用し、これらをポリオール樹脂と併用してなるプライマーが、その目的を達成することを見出し、本発明を完成した。 Using specific chlorinated polyolefin and a blocked polyisocyanate, and these made in combination with the polyol resin primer, found that to achieve its objectives, the present invention has been completed.

【0006】すなわち、本発明によれば、塩素含有率が16〜22重量%、融点が80℃以下で、かつ重量平均分子量が30000〜120000である塩素化ポリオレフィン(A)、イソシアヌレート型脂肪族及び/又は脂環式ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたブロックポリイソシアネート(B)及びポリオール樹脂(C)を含有することを特徴とするプラスチック用プライマー(以下、本プライマーという)が提供される。 [0006] That is, according to the present invention, the chlorine content of 16 to 22% by weight, the chlorinated polyolefin having a melting point at 80 ° C. or less, and a weight average molecular weight of 30000 to 120000 (A), an isocyanurate type aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates plastic primer, characterized in that it contains malonic acid dialkyl esters and blocked blocked polyisocyanate with acetoacetic ester (B) and the polyol resin (C) (hereinafter, referred to as the present primer) There is provided.

【0007】さらに、本発明は、プラスチック成型品に本プライマーを塗装し、ついでその塗面に、着色ベース塗料及びクリヤ塗料を塗装することを特徴とするプラスチック成型品の塗装方法(以下、本方法という)も包含する。 Furthermore, the present invention is to paint this primer plastic molding, and then to the coated surface, colored base coating composition and a method of coating a plastic molding, which comprises coating a clear coating composition (hereinafter, the method that) also encompasses.

【0008】 [0008]

【発明の実施の態様】以下に、本発明による本プライマー及び本方法について具体的に説明をする。 [Aspect of the practice of the invention The following is a specific explanation of the present primers and the method according to the present invention.

【0009】本プライマーを塗装する被塗物としてのプラスチック成型品は、例えば、バンパー、スポイラー、 [0009] plastic molding of the present primer as the coating object to be coated is, for example, bumpers, spoilers,
グリル、フェンダーなどの自動車外板部、さらに家庭電化製品の外板部などに使用されているプラスチック成型品などがあげられ、これらの材質として、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンなどの炭素数が2〜10のオレフィン類から選ばれた1種又は2種以上を重合せしめてなるポリオレフィンが特に好適であるが、これら以外に、ポリカーボネート、ABS樹脂、ウレタン樹脂及びナイロンなどにも本プライマーを適用することができる。 Grill, automotive skin portion such as fenders, plastic molding, and the like used in such further outer plate portion of home appliances, as these materials, such as ethylene, propylene, butylene, carbon atoms, such as hexene Related but but is particularly suitable polyolefin comprising by polymerizing one or more kinds selected from olefins of 2 to 10, in addition to these, polycarbonate, ABS resin, this primer also urethane resin and nylon can do.

【0010】これらのプラスチック成型品は、本プライマーの塗装に先立ち、それ自体既知の方法で、脱脂処理、水洗処理などを適宜行なっておくことができる。 [0010] These plastic molding, prior to coating of the primer, in a manner known per se, may have been made degreasing, water washing treatment and the like as appropriate.

【0011】本プライマーは、塩素含有率が16〜22 [0011] The present primer, the chlorine content is 16 to 22
重量%、融点が80℃以下で、かつ重量平均分子量が3 Wt%, a melting point of 80 ° C. or less, and a weight average molecular weight of 3
0000〜120000である塩素化ポリオレフィン(A)、イソシアヌレート型脂肪族及び/又は脂環式ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたブロックポリイソシアネート(B)及びポリオール樹脂(C)を含有し、これらを有機溶剤に混合、分散せしめることにより調製でき、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料、導電性フィラーなどを併用することも包含される。 0000-120000 is a chlorinated polyolefin (A), an isocyanurate type aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates malonic acid dialkyl esters and blocked blocked polyisocyanate with acetoacetic ester (B) and the polyol resin (C) containing, mixing them in an organic solvent, can be prepared by allowed to disperse, it is also encompassed by combination further colored pigments optionally an extender pigment, a conductive filler and the like.

【0012】(A)成分:塩素含有率が16〜22重量%、融点が80℃以下で、かつ重量平均分子量3000 [0012] Component (A): a chlorine content of 16 to 22 wt%, a melting point of 80 ° C. or less, and a weight average molecular weight 3000
0〜120000の範囲内に包含される塩素化ポリオレフィンである。 Chlorinated polyolefin to be encompassed within the scope of 0-120000.

【0013】この(A)成分のベースとなるポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、ブチレン、ヘキセンなどの炭素数が2〜10のオレフィン類から選ばれた1種又は2種以上を重合せしめてなる(共)重合体である。 [0013] Polyolefin as a base of the component (A), ethylene, propylene, butylene, carbon atoms, such as hexene is by polymerizing one or more kinds selected from olefins of 2 to 10 (co ) is a polymer.
又、さらに、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和カルボン酸、(メタ)アクリル酸のアルキルエステル、スチレン、アクリロニトリルなどの他の重合性単量体で既知の方法に従って共重合又はグラフト重合変性したポリオレフィンも適用できる。 Also, further, (meth) acrylic acid, maleic acid, unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, a copolymer according to methods known in other polymerizable monomers such as alkyl esters, styrene, acrylonitrile (meth) acrylic acid or graft-polymerized modified polyolefin may be applied. これらの重合性単量体はオレフィン類に対して50重量%以下、特に30重量%以下が適している。 These polymerizable monomers 50% by weight based on the olefin are particularly suitable are 30 wt% or less.

【0014】これらのポリオレフィン(他の重合性単量体との共重合体、グラフト重合体も含む、以下同様)の塩素化は、例えば、これらの有機溶剤溶液又は分散液に塩素ガスを吹き込むことによって行われ、反応温度は5 [0014] These polyolefin (copolymer with another polymerizable monomer, a graft polymer including, hereinafter the same) chlorination of, for example, blowing chlorine gas into the organic solvent solution or dispersion made by the reaction temperature is 5
0〜120℃で行なうことが好ましく、(A)成分(固形分)中の塩素含有率は16〜22重量%、好ましくは18〜20重量%の範囲内である。 Is preferably carried out at 0 to 120 ° C., (A) component chlorine content of (solid) in 16 to 22 wt%, preferably in the range of 18-20 wt%. 又、(A)成分の融点は80℃以下、好ましくは50〜75℃、重量平均分子量は30000〜120000、好ましくは5000 Further, (A) melting point of the component 80 ° C. or less, preferably 50 to 75 ° C., a weight average molecular weight of 30,000 to 120,000, preferably 5,000
0〜80000の範囲内に包含されていることが適している。 It is suitable that are encompassed within the scope of 0-80000. (A)成分の塩素含有率、融点及び重量平均分子量のいずれかがこれらの範囲から逸脱すると本発明の目的が達成されず、好ましくない。 Component (A) a chlorine content of an object can not be achieved when any of the melting point and the weight average molecular weight is outside of these ranges the present invention, it is not preferred.

【0015】(A)成分の融点は、熱機械分析装置「T [0015] Component (A) melting point of a thermomechanical analyzer "T
MA−50H型」(島津製作所製、商品名)を使用し、 MA-50H type "(manufactured by Shimadzu Corporation, trade name) was used,
塩素化ポリオレフィンを80℃で加熱し試料フィルムとし、荷重1g/cm 2 、昇温速度3℃/分にて変位を測定し、急激に荷重針が針入し始める点を融点とした。 The chlorinated polyolefin and heated sample film at 80 ° C., load of 1 g / cm 2, to measure the displacement at heating rate 3 ° C. / min, rapidly load the needle has a melting point that begins to penetration. 融点の調整はポリオレフィンの組成、特にエチレン、αオレフィンモノマー量を変化させることにより行なうことができる。 Adjustment of the melting point can be carried out by the composition of the polyolefin, it is particularly changed ethylene, the α-olefin monomer content.

【0016】(B)成分:イソシアヌレート型脂肪族及び/又は脂環式ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたブロックポリイソシアネート。 [0016] Component (B): isocyanurate type aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates blocked polyisocyanate blocked with dialkyl malonate and acetoacetic acid ester.

【0017】この(B)成分は、イソシアヌレート化した脂肪族及び/又は脂環式のポリイソシアネート化合物の遊離のイソシアネート基をマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルの両者でブロックしたブロックポリイソシアネートである。 [0017] The component (B) is a isocyanurate of aliphatic and / or cycloaliphatic free isocyanate groups malonic acid dialkyl ester and the blocked polyisocyanate blocked with both acetoacetic ester of the polyisocyanate compound .

【0018】ブロック前のポリイソシアネート化合物は、ヒドロキシル化合物によって変性されていてもよく、この変性は、水酸基とイソシアネート基とのウレタン化反応であって、ポリイソシアネートをイソシアヌレート化反応の前又は後のいずれでもよいが、変性はイソシアヌレート化反応前に行なうことが好ましい。 The previous block polyisocyanate compounds may be modified by a hydroxyl compound, this modification is a urethanization reaction between a hydroxyl group and an isocyanate group, a polyisocyanate isocyanurate reaction before or after either good, denaturation is preferably performed prior isocyanurate reaction.

【0019】イソシアヌレート化に使用するポリイソシアネート化合物は、1分子中に2個のイソシアネート基を有する脂肪族及び/又は脂環族のジイソシアネート化合物が好ましく、例えば、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビス(イソシアネートメチル)シクロヘキサン、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートなどがあげられ、このうちヘキサメチレンジイソシアネート及びイソホロンジイソシアネートは塗膜の耐候性などがすぐれているので好ましい。 The polyisocyanate compound used in the isocyanuration are aliphatic and / or diisocyanate compound alicyclic preferably having two isocyanate groups in one molecule, for example, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate, bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, cyclohexyl diisocyanate are exemplified dicyclohexyl, of hexamethylene diisocyanate and isophorone diisocyanate are excellent and weather resistance of the coating film since preferred.

【0020】変性に使用されるヒドロキシ化合物は1分子中に1個又は2個以上の水酸基を有する化合物であり、 The hydroxy compounds used for the modification is a compound having one or two or more hydroxyl groups in one molecule,
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、 For example, methanol, ethanol, isopropanol,
フェノールなどのモノヒドロキシ化合物、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチルグリコール、トリメチルペンタンジオールなどのジヒドロキシル化合物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価ヒドロキシ化合物、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂などがあげられる。 Monohydroxy compounds such as phenol, ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, pentanediol, hexanediol, cyclohexanediol, dimethylolcyclohexane, neopentyl glycol, dihydroxyl compounds such as trimethyl pentanediol, trimethylolpropane, glycerol, pentaerythritol polyhydroxy compounds such as hydroxyl-containing acrylic resin, hydroxyl group-containing polyester resin, hydroxyl group-containing polyether resins.

【0021】ヒドロキシ化合物による変性量は、イソシアネート基に対する水酸基の量が0.1〜20当量%、 The modification amount of hydroxy compounds, the amount of hydroxyl groups to isocyanate groups is 0.1 to 20 equivalent percent,
好ましく0.5〜15当量%、より好ましくは1〜10 Preferably 0.5 to 15 equivalent percent, more preferably from 1 to 10
当量%が適している。 Equivalent percent are suitable. ヒドロキシ化合物とイソシアネート基とのウレタン化反応は、−20〜150℃の温度範囲で行なうことができる。 Urethanization reaction of a hydroxy compound and an isocyanate group can be carried out in a temperature range of -20 to 150 ° C..

【0022】イソシアヌレート化反応は既知の方法で行なうことができ、反応を促進するために、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニムなどのテトラアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや有機酸塩;トリメチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチルアンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニウムなどのヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロオキサイドや有機酸塩;酢酸、カプロン酸、オクチル酸、ミリスチン酸などのアルキルカルボン酸のアルカリ金属塩;及び上記のアルキルカルボン酸の錫、亜鉛、鉛などの金属塩;ヘキサメチレンジシラザンなどのアミノシリル基含有化合物などの触 [0022] isocyanurate reaction can be carried out by known methods, in order to accelerate the reaction, for example, tetramethylammonium, tetraethylammonium, hydroxide or organic acid salt of tetraalkylammonium such as tetrabutylammonium; trimethyl hydroxyethyl ammonium, trimethyl hydroxypropyl ammonium, triethyl hydroxyethyl ammonium hydroxide or organic acid salt of hydroxyalkyl ammonium, such as triethylammonium hydroxypropyl ammonium; acetic, caproic acid, octyl acid, alkali metal alkyl carboxylic acids such as myristic acid catalyst such as aminosilyl group-containing compounds such as hexamethyldisilazane; salts; and tin alkyl carboxylic acids described above, zinc, metal salts such as lead を使用することができる。 It can be used. この触媒濃度はイソシアネート化合物に対して10ppm〜1. The catalyst concentration is 10ppm~1 the isocyanate compound.
0重量%の範囲内が適している。 In the range of 0 wt% is suitable.

【0023】イソシアヌレート化反応は有機溶剤の存在の有無に関わらず行なうことができる。 [0023] isocyanurate reaction can be carried out without the presence of an organic solvent. 有機溶剤としてはイソシアネート基に対して不活性な溶剤を用いることが必要である。 As the organic solvent it is necessary to use an inert solvent to isocyanate groups. 反応温度は、通常、20〜160℃、好ましくは40〜130℃である。 The reaction temperature is usually, 20 to 160 ° C., preferably from 40 to 130 ° C.. 反応が終点に達すると、例えば、スルホン酸、りん酸などにより触媒を失活させ、反応を停止することが好ましい。 When the reaction reaches the end, for example, sulfonic acid, to deactivate the catalyst due to phosphoric acid, it is preferred to stop the reaction. そして、未反応物及び有機溶剤を除去して、イソシアヌレート型ポリイソシアネートが得られる。 Then, to remove unreacted material and an organic solvent, isocyanurate type polyisocyanate is obtained.

【0024】かくして得られる(必要によりヒドロキシ化合物で変性した)イソシアヌレート型ポリイソシアネートのブロック剤として、マロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルを併用する。 [0024] Thus as (modified with hydroxy compounds necessary) blocking agent isocyanurate type polyisocyanate obtained, in combination with dialkyl malonate and acetoacetic acid ester. マロン酸ジアルキルエステルとしては、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジn The malonic acid dialkyl esters, for example, dimethyl malonate, diethyl malonate, diisopropyl malonate, malonate n
−ブチル、メチルマロン酸ジエチル、マロン酸ベンジルメチル、マロン酸ジフェニルなどが、アセト酢酸エステルとしては、例えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸n−プロピル、アセト酢酸ベンジル、アセト酢酸フェニルなどがあげられる。 - butyl, diethyl methyl malonate, malonate benzyl methyl malonic acid diphenyl, the acetoacetic acid esters, e.g., methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetoacetate-isopropyl, acetoacetate n- propyl acetoacetate benzyl, aceto such as phenyl acetate and the like. マロン酸ジアルキルエステルはイソシアネート基に対して30〜90当量%、特に50〜80当量%、アセト酢酸エステルはイソシアネート基に対して1 Dialkyl malonate 30-90 equivalent percent of the isocyanate groups, in particular 50 to 80 equivalent percent, acetoacetic acid ester to isocyanate groups 1
0〜30当量%、特に20〜50当量%の範囲内が適している。 0-30 equivalent percent, are particularly suitable in the range of 20 to 50 equivalent%. これらの2種類のブロック剤以外に、例えば、 In addition to these two types of blocking agents, for example,
アルコール系、フェノール系、オキシム系、アミン系、 Alcohol, phenol, oxime, amine-based,
酸アミド系、イミダゾール系、ピリジン系、メルカプタン系あどのブロック剤をイソシアネート基に対して、2 Acid amide, imidazole, pyridine, a blocking agent of the mercaptan Ado toward isocyanate groups, 2
0当量%以下の範囲内で使用することができる。 0 can be used in equivalent percent or less. イソシアネート基のブロック化反応は既知の方法で行なうことができる。 Blocking reaction of the isocyanate group can be carried out in a known manner.

【0025】(C)成分:ポリオール樹脂。 [0025] (C) component: polyol resin. この(C) The (C)
成分は、1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物であって、上記した(A)成分及び(B)成分は含まれない。 Component is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, the aforementioned components (A) and component (B) is not included. 具体的には、1分子中に2個以上の水酸基を有するポリエステル樹脂及びアクリル樹脂などが好適に使用できる。 Specifically, a polyester resin and an acrylic resin having 2 or more hydroxyl groups can be preferably used in the molecule.

【0026】水酸基含有ポリエステル樹脂は、例えば、 [0026] The hydroxyl group-containing polyester resin is, for example,
多塩基酸と多価アルコールとをそれ自体既知の方法で、 A polyhydric alcohol polybasic acid in a manner known per se,
水酸基過剰でエステル化反応せしめることによって得ることができる。 It can be obtained by allowed to hydroxyl excess esterification reaction. 多塩基酸は1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化合物であって、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、イタコン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ハイミック酸、 Polybasic acid is a compound having at least two carboxyl groups in one molecule, such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, pyromellitic acid, itaconic acid, adipic acid , sebacic acid, azelaic acid, himic acid,
コハク酸、ヘット酸及びこれらの無水物などがあげられ屡。 Often succinic acid, and HET acid, and their anhydrides mentioned. 多価アルコールは1分子中に2個以上の水酸基を有する化合物であって、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、トリメチロールエタン、 Polyhydric alcohol is a compound having two or more hydroxyl groups in one molecule, such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, butylene glycol, hexanediol, trimethylolethane,
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどがあげられる。 Trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, sorbitol and the like.
水酸基の導入は、例えば、1分子中に3個以上の水酸基を有する多価アルコールを併用することによって行なうことができる。 The introduction of hydroxyl groups, for example, can be carried out by combining a polyhydric alcohol having 3 or more hydroxyl groups in one molecule. また、ポリエステル樹脂として、大豆油脂肪酸、脱水ひまし油脂肪酸などの脂肪酸などで変性された脂肪酸変性ポリエステル樹脂も使用できる。 Further, as the polyester resin, soybean oil fatty acid, fatty acid modified polyester resin modified with such fatty acids such as dehydrated castor oil fatty acids can also be used.

【0027】水酸基含有ポリエテル樹脂の水酸基価は1 [0027] The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing Porieteru resin 1
0〜100、特に50〜85、酸価は50以下、特に1 0-100, in particular 50 to 85, an acid value of 50 or less, particularly 1
〜30、数平均分子量は2000〜100000、特に3000〜30000の範囲内が適している。 30, the number-average molecular weight is 2,000 to 100,000, are particularly suitable in the range of 3,000 to 30,000.

【0028】水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基含有単量体、アクリル系単量、さらに必要に応じてその他の単量体を重合することによって得られる。 The hydroxyl group-containing acrylic resin, hydroxyl group-containing monomer, acrylic monomer, obtained by polymerizing another monomer, if necessary. 水酸基含有単量体は、1分子中に水酸基及び重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、 Hydroxyl group-containing monomer, 1 is a compound having a hydroxyl group and polymerizable unsaturated bond in the molecule, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate,
ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの(メタ) Hydroxybutyl (meth) acrylate such as (meth)
アクリル酸と炭素数が2〜10アルキレングリコールとのモノエステル化物があげられる。 Acrylic acid and carbon number include the monoesters of 2-10 alkylene glycol. アクリル系単量は、 Acrylic monomer is,
(メタ)アクリル酸と炭素数が1〜20モノアルコールとのモノエステル化物があげられ、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ) (Meth) monoesters are listed of acrylic acid with a carbon number of 1-20 monoalcohols, e.g., methyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, (meth)
アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどがあげられる。 Propyl acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylic acid 2-ethylhexyl, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate and the like. その他の単量体は、この水酸基含有単量体及びアクリル系単量以外の、 Other monomers, other than the hydroxyl group-containing monomer and an acrylic monomer,
1分子中に1個以上の重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリルアミド、 A compound having at least one polymerizable unsaturated bond in one molecule, for example, (meth) acrylic acid, maleic acid, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide,
アクリロニトリル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニルなどがあげられる。 Acrylonitrile, styrene, vinyl acetate, vinyl chloride and the like. これらの単量体の重合反応は既知の方法、例えば、溶液重合などにより行なうことができる。 The polymerization reaction of these monomers known methods, for example, can be performed by such as a solution polymerization. 水酸基含有アクリル樹脂の水酸基価は10〜10 The hydroxyl value of the hydroxyl group-containing acrylic resin is 10 to 10
0、特に50〜80、酸価は50以下、特に1〜30、 0, in particular 50 to 80, an acid value of 50 or less, especially 1 to 30,
数平均分子量は2000〜100000、特に3000 The number average molecular weight is 2,000 to 100,000, in particular 3000
〜50000の範囲内が適している。 Within the range of 50000 is suitable.

【0029】本プライマーは、上記した(A)成分:塩素含有率が16〜22重量%、融点が80℃以下で、かつ重量平均分子量が30000〜120000である塩素化ポリオレフィン、(B)成分:イソシアヌレート型脂肪族及び/又は脂環式ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたブロックポリイソシアネート及び(C)成分:ポリオール樹脂を必須成分として含有しており、これらの各成分の構成比率は目的に応じて任意に選択できるが、例えば、この3成分の合計固形分量を基準に、(A)成分は20〜80重量%、特に40〜60重量%、(B)成分は3〜20重量%、特に5〜15重量%、(C)成分は10〜50重量%、特に20〜30重量%の範囲内が適している。 [0029] The primers were the component (A): a chlorine content of 16 to 22% by weight, the chlorinated polyolefin having a melting point at 80 ° C. or less, and a weight average molecular weight of 30 thousand-120 thousand, (B) component: isocyanurate type aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates blocked polyisocyanate blocked with dialkyl malonate and acetoacetic acid ester and component (C): which contains a polyol resin as an essential component, each of these components Although structural ratio can be arbitrarily selected according to the purpose, for example, based on the total solid content of the three components, (a) component 20 to 80% by weight, in particular 40 to 60 wt%, (B) component 3 20 wt%, particularly 5 to 15 wt%, (C) component is suitably in the range of 10 to 50% by weight, in particular 20 to 30 wt%.

【0030】本プライマーは、これらの(A)成分、 [0030] This primer, these components (A),
(B)成分及び(C)成分を有機溶剤に溶解又は分散せしめることにより得られるが、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料、触媒などを含有させることも可能である。 (B) obtained by the component and the (C) be allowed to dissolve or disperse the ingredients in an organic solvent, but it is also possible to contain coloring pigments if necessary, an extender pigment, a catalyst or the like.

【0031】着色顔料として、酸化チタン、カーボンブラック、黄鉛、黄土、黄色酸化鉄、ハンザエロー、ピグメントエロー、クロムオレンジ、クロムバーミリオン、 [0031] as a coloring pigment, titanium oxide, carbon black, chrome yellow, ocher, yellow iron oxide, Hansa Yellow, pigment yellow, chrome orange, chrome vermilion,
パーマネントオレンジ、アンバー、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン、ファストバイオレット、メチルバイオレットレーキ、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、ピグメントグリーン、ナフトールグリーンなどのソリッドカラー顔料などがあげられるが、これらのみに限定されない。 Permanent orange, amber, permanent red, brilliant carmine, fast violet, methyl violet lake, ultramarine blue, Prussian blue, cobalt blue, phthalocyanine blue, pigment green, but such as the solid color pigments such as naphthol green include, but are not limited only to these. これらは1種もしくは2種以上が使用できる。 These singly or two or can be used.

【0032】本プライマーは、粘度8〜20秒/フォードカップ#4/20℃に調整し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などによりプラスチック成型品に塗装することができる。 [0032] The primers can be adjusted to a viscosity 8-20 seconds / Ford cup # 4/20 ° C., air spray coating, airless spray coating, electrostatic coating, painting the plastic molding by dipping coating. 塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて10〜40μmの範囲内が適している。 Coating thickness is in the range of 10~40μm based on cured film is suitable. 本プライマーの塗膜自体は、60〜120℃、好ましくは80〜100℃で、5〜40分間程度加熱することにより3次元に架橋反応した硬化塗膜を形成することができる。 Coating itself of the primers, 60 to 120 ° C., preferably at 80 to 100 ° C., it is possible to form a cured coating film crosslinking reaction in a three-dimensional by heating about 5 to 40 minutes.

【0033】本方法は、プラスチック成型品に本プライマーを塗装し、ついでその塗面に、着色ベース塗料及びクリヤ塗料を塗装することを特徴とするプラスチック成型品の塗装方法に関する。 [0033] The method is to paint this primer plastic molding, and then to the coated surface, to a method coating a plastic molding, which comprises coating the colored base coating composition and clear coating composition.

【0034】具体的には、本方法は、本プライマーをプラスチック成型品に上記のようにして塗装し、その塗膜を硬化させてから、又は硬化させることなく、その塗面に上塗り塗料を塗装することによって行われる。 [0034] Specifically, the method of this primer was applied as described above to plastic molding, since by curing the coating film, or without curing, coating a top coating material on the coated surface It is done by.

【0035】本方法におけるプラスチック成型品、本プライマーとその塗装方法などに関しては、本プライマーで説明したものが適用できる。 The present method plastic molding in, for such the primer and its coating method, can be applied those described in the primer.

【0036】上塗り塗料は、本プライマーの硬化又は未硬化の塗面に塗装する塗料であり、既知のプラスチック用塗料が使用でき、例えば、水酸基含有アクリル樹脂を含有する着色ベース塗料(Y)及び2液型アクリル樹脂系クリヤ塗料(Z)をあげることができ、この両塗料を塗装して得られる複層の上塗り塗膜が特に好適である。 The top coat is a coating material coated on the coated surface of the cured or uncured the primer, can be used known plastic coatings, for example, colored base coating composition containing a hydroxyl group-containing acrylic resin (Y) and 2 It can be mentioned liquid type acrylic resin clear paint (Z), top coating film with a multilayer obtained by coating the both paint is particularly preferred.

【0037】着色ベース塗料(Y)は、水酸基含有アクリル樹脂及び着色顔料を含有しており、これらを有機溶剤に混合してなる着色塗膜を形成する塗料であって、ポリイソシアネート化合物のような架橋剤は実質的に含有しておらず、この塗料(Y)の単独塗膜は架橋反応して3次元に硬化することはない。 The colored base coating composition (Y) is containing a hydroxyl group-containing acrylic resin and a coloring pigment, a coating composition forming a colored coating comprising a mixture of these organic solvents, such as polyisocyanate compound crosslinking agent is not substantially contained, single coating will not be cured to a three-dimensional crosslinked reaction of the paint (Y).

【0038】水酸基含有アクリル樹脂としては、上記の本プライマーのポリオール樹脂(C)として例示した、 [0038] As the hydroxyl group-containing acrylic resin, it is exemplified as a polyol resin (C) of the above the present primers,
水酸基含有単量体、アクリル系単量、さらに必要に応じてその他の単量体を重合することによって得られる水酸基含有アクリル樹脂が好適に使用でき、水酸基価は20 Hydroxyl group-containing monomer, acrylic monomer, other monomers to be hydroxyl group-containing acrylic resin is preferably used which is obtained by polymerizing, if necessary, a hydroxyl value of 20
〜100、特に40〜60、酸価は20下、特に5〜1 100, in particular 40 to 60, an acid value of 20 under, in particular 5 to 1
0、重量平均分子量は4000〜40000、特に60 0, the weight average molecular weight is 4,000 to 40,000, in particular 60
00〜20000の範囲内が適している。 Within the range of 00 to 20,000 are suitable.

【0039】着色顔料としては、本プライマーで例示したソリッドカラー顔料に加え、さらにアルミニウム、酸化アルミニウム、蒸着アルミニウムなどの光輝性のメタリック顔料、酸化チタン又は酸化鉄で被覆された雲母フレークなどの光干渉性顔料なども包含しており、従って、着色ベース塗料(Y)による塗膜はソリッドカラー調塗膜、メタリック調塗膜、光干渉調塗膜を形成することができる。 [0039] As the coloring pigment, in addition to the solid color pigments exemplified in this primer, further aluminum, aluminum oxide, optical interference such as bright metallic pigments, mica flakes coated with titanium oxide or iron oxide such as evaporated aluminum well as sexual pigment and includes, therefore, the coating film by the colored base coating composition (Y) may be formed solid color Chonuri film, metallic Chonurimaku, the optical interference tone coating.

【0040】着色ベース塗料(Y)は、粘度10〜20 The colored base coating composition (Y) has a viscosity from 10 to 20
秒/フォードカップ#4/20℃に調整し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などにより、プラスチック成型品の硬化又は未硬化の本プライマーの塗膜面に塗装することができる。 Adjust seconds / Ford cup # 4/20 ° C., air spray coating, airless spray coating, electrostatic coating, or the like dip coating, be painted on the coated surface of the primer cured or uncured plastic molding it can. 塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて10〜40μmの範囲内が適している。 Coating thickness is in the range of 10~40μm based on cured film is suitable. 着色ベース塗料(Y)の塗膜自体は、加熱しても3次元に架橋反応した硬化塗膜を形成することがない。 Coating itself colored base coating composition (Y) is never to form a cured coating film by crosslinking reaction in three dimensions by heating.

【0041】2液型アクリル樹脂系クリヤ塗料(Z) The two-component acrylic resin clear paint (Z)
は、水酸基含有アクリル樹脂及びポリイソシアネートを含有する、無色透明又は有色透明の塗膜を形成する系クリヤ塗料である。 Contains a hydroxyl group-containing acrylic resins and polyisocyanates, is a system clear paint to form a coating film of a colorless transparent or colored transparent.

【0042】クリヤ塗料(Z)におけるアクリル樹脂は、水酸基価が100〜180、好ましくは120〜1 The acrylic resin in the clear paint (Z), the hydroxyl value of 100 to 180, preferably from 120 to 1
40で、かつ重量平均分子量が4000〜15000、 40, and a weight average molecular weight of from 4,000 to 15,000,
好ましくは6000〜8000の範囲内のアクリル樹脂である。 Preferably an acrylic resin in the range of 6000 to 8000.

【0043】具体的には、例えば、水酸基含有不飽和単量体及びアクリル系単量体、さらに必要に応じてその他の不飽和単量体併用して共重合せしめることによって調製することができる。 [0043] Specifically, for example, can be prepared by allowed to copolymerization in combination with other unsaturated monomers, if hydroxyl-containing unsaturated monomer and an acrylic monomer, further required.

【0044】水酸基含有不飽和単量体は、1分子中に水酸基及び重合性不飽和二重結合をそれぞれ1個以上有する化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートなどの炭素数が2〜10のアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸との等モル付加物があげられる。 The hydroxyl group-containing unsaturated monomer is a compound having hydroxyl group and polymerizable unsaturated double bond one or more, respectively in one molecule, for example, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate , an equimolar addition product of an alkylene glycol and (meth) acrylic acid carbon number, such as hydroxybutyl (meth) acrylate is 2 to 10 and the like.

【0045】アクリル系単量体は、メタ)アクリル酸と炭素数が1〜24のモノアルコールとのモノエステル化物であって、具体的には、(メタ)アクリル酸メチル、 The acrylic monomer, meta) a mono-ester of monoalcohol acrylic acid and carbon number 1 to 24, specifically, (meth) acrylate,
(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどがあげられる。 (Meth) acrylate, (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl and the like.

【0046】その他の不飽和単量体は、上記の水酸基含有不飽和単量体及びアクリル系単量体以外であって、しかも1分子中に1個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、2−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、2−カルボキシプロピル(メタ)アクリレート、5−カルボキシペンチル(メタ)アクリレートなどのカルボキシル基含有不飽和化合物;グリシジル(メタ)アクリレート,アリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基カルボキシル基含有不飽和化合物;パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル(メタ)アクリレ−ト、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレートなどのパ [0046] Other unsaturated monomers, hydroxyl group-containing unsaturated monomers described above and is other than acrylic monomers, moreover having at least one polymerizable unsaturated double bond in a molecule a compound, for example, acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, 2-carboxyethyl (meth) acrylate, 2-carboxypropyl (meth) acrylate, 5-carboxypentyl (meth) acrylate carboxyl group-containing unsaturated compounds, such as glycidyl (meth) acrylate, a glycidyl group carboxyl group-containing unsaturated compound such as allyl glycidyl ether; perfluorobutyl ethyl (meth) acrylate, perfluoro-iso-nonyl (meth) acrylate - DOO, perfluorooctylethyl (meth) path, such as acrylate フルオロアルキル(メタ)アクリレート;スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物; Fluoroalkyl (meth) acrylate; styrene, alpha-methyl styrene, vinyl toluene, vinyl aromatic compounds such as alpha-chlorostyrene;
N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、 N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate,
N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、 N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
N−t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどの含窒素アルキル(メタ)アクリレート;アクリルアミド、メタクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリルアミド等の重合性アミド類;2−ビニルピリジン、1 Nitrogen-containing alkyl (meth) acrylates such as N-t-butylaminoethyl (meth) acrylate; acrylamide, methacrylamide, N- methyl (meth) acrylamide, N- (meth) acrylamide, N- methylol (meth) acrylamide, N- methoxymethyl (meth) acrylamide, N- butoxymethyl (meth) acrylamide, N, N- dimethyl (meth) acrylamide, N, N- dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N- dimethylaminoethyl (meth) polymerizable amides such as acrylamide; 2-vinylpyridine, 1
−ビニル−2−ピロリドン、4−ビニルピリジンなどの芳香族含窒素モノマー、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の重合性ニトリルなどがあげられる。 - vinyl-2-pyrrolidone, aromatic nitrogen-containing monomers such as 4-vinylpyridine, acrylonitrile, etc. polymerizable nitriles such as methacrylonitrile and the like. これらは単独で、又は2種以上複数で使用することができる。 These alone or a plurality of two or more can be used.

【0047】アクリル樹脂は、上記の水酸基含有不飽和単量体、アクリル系単量体、さらに必要に応じてその他の不飽和単量体を併用し、溶液重合などの既知の方法により共重合せしめることによって調製することができる。 The acrylic resin, hydroxyl group-containing unsaturated monomers mentioned above, acrylic monomer, in combination with other unsaturated monomers, if necessary, allowed to copolymerization by a known method such as solution polymerization it can be prepared by.

【0048】ポリイソシアネートは、1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、このイソシアネート基は実質的ブロックされておらず、遊離の状態で使用される。 The polyisocyanate is a compound having two or more isocyanate groups in one molecule, the isocyanate groups are not substantially blocked, it is used in a free state. 具体的には、脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物及び芳香族ポリイソシアネート化合物などから選ばれた1種又は2種以上を使用することができる。 Specifically, it is possible to use aliphatic polyisocyanate compounds, one or more selected from alicyclic polyisocyanate compounds and aromatic polyisocyanate compounds. このうちは、脂肪族ポリイソシアネート化合物及び脂環式ポリイソシアネート化合物としては上記の本プライマーで説明したものが好適に使用することができる。 Among the aliphatic polyisocyanate compound and alicyclic polyisocyanate compounds can be those described above of the present primer is preferably used. 芳香族ポリイソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、日フェニレンジイソシアネートなどがあげられる。 Examples of the aromatic polyisocyanate compound, for example, xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, etc. day phenylene isocyanate. また、これらのポリイソシアネート化合物とエチレングリコール、プロピレングリコール、1, These polyisocyanate compounds and ethylene glycol, propylene glycol, 1,
4−ブチレングリコール、ポリアルキレングリコール、 4-butylene glycol, polyalkylene glycol,
トリメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−ルなどのポリオールの水酸基に対してイソシアネート基が過剰量となる比率で反応させてなる生成物、これらのビューレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物などもポリイソシアネートとして使用できる。 Trimethylol - trimethylolpropane, hexane Trio - Le polyol hydroxyl product isocyanate groups are reacted in a ratio of the excess relative, such as, those biuret type adducts, as well polyisocyanates such as isocyanuric ring type adducts It can be used.

【0049】クリヤ塗料(Z)は、上記のアクリル樹脂及びポリイソシアネートを含有してなる無色透明又は有色透明塗膜を形成する塗料であり、さらに必要に応じて、上記した着色顔料を透明性を阻害しない程度に含有せしめることができ、これらを有機溶剤に混合せしめることにより得られ。 The clear paint (Z) is a coating composition forming a colorless transparent or colored transparent coating film comprising the above acrylic resin and a polyisocyanate, optionally further transparency color pigments described above It can allowed to contain enough not to inhibit them obtained by allowed to mix in organic solvent.

【0050】クリヤ塗料(Z)における各成分の比率は目的に応じて任意に選択できるが、上記のアクリル樹脂及びポリイソシアネート合計固形分比で前者は50〜9 The proportions of each component in clear paint (Z) can be arbitrarily selected according to the purpose, but the former acrylic resin and polyisocyanate total solids ratio of the 50-9
0重量%、特に60〜80重量%、後者成分は10〜5 0 wt%, in particular 60 to 80 wt%, the latter component is 10 to 5
0重量%、特に20〜40重量%の範囲内が好ましい。 0 wt%, particularly preferably in the range of 20 to 40 wt%.

【0051】クリヤ塗料(Z)において、アクリル樹脂の水酸基とポリイソシアネートのイソシアネート基とは室温で反応しやすいので、長時間保存する場合はこの両成分をあらかじめ分離しておき、塗装直前に混合して使用することが好ましい。 [0051] In clear paint (Z), so easy to react at room temperature with the isocyanate groups of the acrylic resin hydroxyl groups and a polyisocyanate, previously separate the two components if the long-term storage, and mixed just prior to painting it is preferable to use Te.

【0052】クリヤ塗料(Z)は、粘度14〜18秒/ [0052] clear paint (Z) has a viscosity of 14 to 18 seconds /
フォードカップ#4/20℃に調整し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装などにより、着色ベース塗料(Y)の未硬化の塗面に塗装することができる。 Adjust the Ford cup # 4/20 ° C., air spray coating, airless spray coating, electrostatic coating, or the like dip coating, can be coated on the coating surface of the uncured colored base coating composition (Y). 塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて15〜8 Coating thickness, based on the cured coating film 15-8
0μmの範囲内が適している。 Within the range of 0μm it is suitable. クリヤ塗料(Z)の塗膜自体は、室温〜120℃、好ましくは80〜100℃ Clear paint film itself of the paint (Z), the room temperature to 120 ° C., preferably from 80 to 100 ° C.
で、5〜60分間程度加熱することにより3次元に架橋反応した硬化塗膜を形成することができる。 In, it is possible to form a cured coating film crosslinking reaction in a three-dimensional by heating about 5 to 60 minutes.

【0053】クリヤ塗料(Z)を、着色ベース塗料(Y)の未硬化の塗面に塗装すると、クリヤ塗料(Z) [0053] clear paint (Z), when coated on the coated surface of the uncured colored base coating composition (Y), clear paint (Z)
の塗膜中に含まれるポリイソシアネート化合物が着色ベース塗料(Y)の未硬化塗膜中に浸透して着色ベース塗料(Y)の塗膜も同時に3次元に架橋硬化させることができる。 Can polyisocyanate compound contained in the in the coating film is crosslinked cured coating film at the same time 3-dimensional colored base coating composition (Y) of the uncured coating film permeates to colored base coating composition in (Y). すなわち、着色ベース塗料(Y)を塗装し、その未硬化塗面にクリヤ塗料(Z)を塗装し、次いで室温〜120℃、好ましくは80〜100℃で、5〜60分間程度加熱することにより、この両塗膜を同時に3次元に架橋硬化反応した複層上塗り塗膜を形成することができる。 That is, the colored base paint (Y) was coated, applying a clear paint (Z) to the uncured coated surface, then room temperature to 120 ° C., preferably at 80 to 100 ° C., by heating about 5 to 60 minutes , it is possible to form a multi-layer top coating film crosslinked curing reaction to both coating films at the same time three-dimensional.

【0054】したがって本方法によれば、プライマー塗膜及び上塗り塗膜は、120℃以下、好ましくは80〜 [0054] Therefore, according to this method, the primer coating and the topcoat coatings, 120 ° C. or less, preferably 80
100℃で、5〜60分間程度加熱することによって硬化させることができるので、被塗物としてのプラスチック成型品が熱変形又は変質することは全くない。 At 100 ° C., since it is possible to cure by heating about 5 to 60 minutes, in no way to plastic moldings thermal deformation or deterioration of the article to be coated.

【0055】そして、この塗装工程でゴミ、ブツが発生しても、両塗膜を硬化してから、3〜7日またはそれ以上経過してから、その部分を研磨除去し、その部分及び周辺部に本プライマー、着色ベース塗料(Y)及びクリヤ塗料(Z)を用いて補修塗装して形成した塗膜との層間付着性が顕著に優れていた。 [0055] Then, dust in the coating process, even if hard spots occur, after curing the Ryonurimaku, wait 3-7 days or more, polished and removed that part, that part and around this primer parts, had remarkably excellent interlayer adhesion between the colored base coating composition (Y) and clear paint (Z) coating film formed by refinish with.

【0056】 [0056]

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例について説明する。 EXAMPLES Hereinafter, a description will be given of an embodiment and comparative examples of the present invention. 部及び%はいずれも重量を基準にしており、また塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。 All parts and percentages are based on weight and thickness of the coating film is the cured coating film.

【0057】1. [0057] 1. 試料の調製 1)塩素化ポリオレフィン(A) (A−1):特許第2790621号の実施例の記載に準じて行なった。 Preparation of Sample 1) chlorinated polyolefin (A) (A-1): it was carried out according to the description of the embodiments of Japanese Patent No. 2790621. メルトインデックスが14g/10分(測定法:ASTM D123−62T)のアイソタクチックポリプロピレン4Kgを四塩化炭素80リットルに加圧下で均一に溶解し、100〜110℃の温度で紫外線を照射しつつ塩素ガスを吹き込み塩素化を行なって、塩素含有率20重量%、融点75℃、重量平均分子量60000の塩素化ポリオレフィンを得た。 Melt index 14 g / 10 min (measurement method: ASTM D123-62T) isotactic polypropylene 4Kg were uniformly dissolved under pressure in carbon tetrachloride 80 liters of chlorine while irradiating with ultraviolet rays at a temperature of 100 to 110 ° C. It performed chlorinated blowing gas, a chlorine content of 20 wt%, melting point 75 ° C., to obtain a chlorinated polyolefin having a weight-average molecular weight 60000.

【0058】(A−2):(A−1)と同様にして、組成及びメルトインデックスが異なるアイソタクチックポリプロピレンを用いて、塩素含有率20重量%、融点6 [0058] (A-2) :( A-1) and in the same manner, by using an isotactic polypropylene composition and melt index are different, a chlorine content of 20 wt%, the melting point 6
0℃、重量平均分子量55000の塩素化ポリオレフィンを得た。 0 ° C., to obtain a chlorinated polyolefin having a weight-average molecular weight 55000.

【0059】(A−3):(A−1)と同様にして、組成及びメルトインデックスが異なるアイソタクチックポリプロピレンを用いて、塩素含有率20重量%、融点1 [0059] (A-3) in the same manner as :( A-1), using an isotactic polypropylene composition and melt index are different, a chlorine content of 20 wt%, the melting point 1
00℃、重量平均分子量70000の塩素化ポリオレフィンを得た。 00 ° C., to obtain a chlorinated polyolefin having a weight-average molecular weight 70,000. (比較用) 2)ブロックポリイソシアネート(B) (B−1):窒素雰囲気下で、フラスコ内に1,6ヘキサメチレンジイソシアネート100部及びブタンジオール1.2部を仕込み、攪拌しながら80℃で2時間保持した。 (Comparative) 2) blocked polyisocyanate (B) (B-1): Under a nitrogen atmosphere, was charged with 1,6 100 parts of hexamethylene diisocyanate and 1.2 parts of butanediol into the flask, with stirring 80 ° C. and held for 2 hours. その後、温度を60℃に保持し、テトラブチルアンモニウムアセテートを添加、収率が30%になった時点でりん酸を添加し反応を停止した。 Thereafter, the temperature was kept at 60 ° C., added tetrabutylammonium acetate, yields were added to terminate the reaction of phosphoric acid when it becomes 30%. 反応液をろ過した後、薄膜蒸発缶を用いて未反応の1,6ヘキサメチレンジイソシアネートを除去し、25℃における粘度が38 The reaction mixture was filtered to remove the 1,6 unreacted hexamethylene diisocyanate by using a thin film evaporator, a viscosity at 25 ° C. 38
00mPas、イソシアネート含有量21.0%のポリイソシアネートを得た。 00MPas, to obtain an isocyanate content of 21.0 percent of the polyisocyanate.

【0060】窒素雰囲気下で、このポリイソシアネート100部及びキシレン39部をフラスコに仕込み、マロン酸ジエチル42部、アセト酢酸エチル34部、28% [0060] Under a nitrogen atmosphere, was charged with the polyisocyanate 100 parts of xylene 39 parts of the flask, 42 ​​parts of diethyl malonate, 34 parts of ethyl acetoacetate, 28%
ナトリウムメチラート溶液0.8部の混合物を室温で徐々に添加した。 A mixture of sodium methoxide solution 0.8 parts was gradually added at room temperature. 添加終了後、60℃で6時間反応を続けた。 After completion of the addition, the reaction was continued for 6 hours at 60 ° C.. その後、ブタノール14部を添加し、十分攪拌した。 Then, it was added 14 parts of butanol was stirred well. 樹脂分75%、ブロックされたイソシアネート基の含有量(NCOとして)9.1%のブロックポリイソシアネート溶液を得た。 Resin content 75%, content of blocked isocyanate groups (as NCO) to give 9.1% of the blocked polyisocyanate solution. このブロックポリイソシアネート溶液を5℃で2週間貯蔵しても結晶化せず、溶液状態を維持した。 Also not crystallized and stored for two weeks at the blocked polyisocyanate solution 5 ° C., and maintained a solution state.

【0061】3)ポリオール樹脂(C) (C−1):無水フタル酸240部、トリメチロールプロパン230部及びヤシ油脂肪酸175部を常法によりエステル化反応させて水酸基価80、酸価15、数平均分子量8000の脂肪酸変性ポリエステルポリオール樹脂を得た。 [0061] 3) polyol resin (C) (C-1): 240 parts of phthalic anhydride, hydroxyl value 80 230 parts of trimethylolpropane and coconut oil fatty acid 175 parts by esterification by a conventional method, acid value 15, the number was obtained fatty acid-modified polyester polyol resin having an average molecular weight of 8,000.

【0062】4)1液型ベース塗料(Y) 「ソフレックス415」(関西ペイント社製、商品名、 [0062] 4) one-pack-type base paint (Y) "Soviet flex 415" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., product name,
水酸基含有アクリル樹脂を主成分とする有機溶剤系メタリック塗料で、架橋剤を含んでいない)。 The hydroxyl group-containing acrylic resin in organic solvent-based metallic paint mainly, contains no crosslinking agent).

【0063】5)2液型クリヤ塗料(Z) 「ソフレックス415」(関西ペイント社製、商品名、 [0063] 5) 2-liquid type clear paint (Z) "Soviet flex 415" (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd., product name,
水酸基含有アクリル樹脂及びポリイソシアネート化合物を主成分とする有機溶剤系クリヤ塗料)。 The organic solvent-based clear paint composed mainly of hydroxyl group-containing acrylic resin and a polyisocyanate compound).

【0064】2. [0064] 2. 実施例及び比較例 実施例 1 塩素化ポリオレフィン(A−1)50部(固形分)、ブロックポリイソシアネート(B−1)10部(固形分)、ポリオール樹脂(C−1)40部(固形分)、チタン白顔料80部をキシレン/トルエン=1/1(重量比)の混合溶剤に混合、分散し、粘度13秒/フォードカップ#4/20℃に調整されたプライマーを得た。 Examples and Comparative Examples Example 1 chlorinated polyolefin (A-1) 50 parts (solid content), blocked polyisocyanate (B-1) 10 parts (solid content), polyol resin (C-1) 40 parts (solid content ), mixed 80 parts of titanium white pigment in a mixed solvent of xylene / toluene = 1/1 (weight ratio) and dispersed to obtain a primer which is adjusted to a viscosity 13 seconds / Ford cup # 4/20 ° C..

【0065】実施例 2 塩素化ポリオレフィン(A−2)50部(固形分)、ブロックポリイソシアネート(B−1)10部(固形分)、ポリオール樹脂(C−1)40部(固形分)、チタン白顔料80部をキシレン/トルエン=1/1(重量比)の混合溶剤に混合、分散し、粘度13秒/フォードカップ#4/20℃に調整されたプライマーを得た。 [0065] Example 2 Chlorinated polyolefin (A-2) 50 parts (solid content), blocked polyisocyanate (B-1) 10 parts (solid content), polyol resin (C-1) 40 parts (solid content), mixing 80 parts of titanium white pigment in a mixed solvent of xylene / toluene = 1/1 (weight ratio), it dispersed to give a primer which is adjusted to a viscosity 13 seconds / Ford cup # 4/20 ° C..

【0066】比較例 1 塩素化ポリオレフィン(A−3)50部(固形分)、ブロックポリイソシアネート(B−1)10部(固形分)、ポリオール樹脂(C−1)40部(固形分)、チタン白顔料80部をキシレン/トルエン=1/1(重量比)の混合溶剤に混合、分散し、粘度13秒/フォードカップ#4/20℃に調整されたプライマーを得た。 [0066] Comparative Example 1 Chlorinated polyolefin (A-3) 50 parts (solid content), blocked polyisocyanate (B-1) 10 parts (solid content), polyol resin (C-1) 40 parts (solid content), mixing 80 parts of titanium white pigment in a mixed solvent of xylene / toluene = 1/1 (weight ratio), it dispersed to give a primer which is adjusted to a viscosity 13 seconds / Ford cup # 4/20 ° C..

【0067】比較例 2 塩素化ポリオレフィン(A−2)60部(固形分)、ポリオール樹脂(C−1)40部(固形分)、チタン白顔料80部をキシレン/トルエン=1/1(重量比)の混合溶剤に混合、分散し、粘度13秒/フォードカップ#4 [0067] Comparative Example 2 Chlorinated polyolefin (A-2) 60 parts (solid content), polyol resin (C-1) 40 parts (solid content), xylene 80 parts of titanium white pigment / toluene = 1/1 (weight mixed in a mixed solvent ratio) was dispersed, the viscosity 13 seconds / Ford cup # 4
/20℃に調整されたプライマーを得た。 / Obtain the adjusted primer 20 ° C..

【0068】実施例 3 実施例1で得たプライマーを、自動車車体外装用グレードのポリプロピレン(脱脂処理済み)に膜厚が15μm [0068] The primer obtained in Example 3 Example 1, the thickness of the polypropylene (already degreased) of exterior automotive vehicle grade 15μm
になるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、その未硬化塗面に1液型ベース塗料(Y) Performs spray coating so that, left to stand at room temperature for 3 minutes, one-base paint on the uncured coating surface (Y)
「ソフレックス415」を膜厚が15μmになるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、2 The "Soflex 415" thickness performs spray coating so that the 15 [mu] m, from the left for 3 minutes at room temperature, 2
液型クリヤ塗料(Z)「ソフレックス415」を膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行ない、ついで1 Thickness of the liquid type clear paint (Z) "Soflex 415" is subjected to spray coating so that the 35 [mu] m, followed by 1
00℃で30分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させた。 It was heated at 00 ° C. 30 minutes to cure these coatings at the same time.

【0069】実施例 4 実施例2で得たプライマーを、自動車車体外装用グレードのポリプロピレン(脱脂処理済み)に膜厚が15μm [0069] The primer obtained in Example 4 Example 2, the thickness of the polypropylene (already degreased) of exterior automotive vehicle grade 15μm
になるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、その未硬化塗面に1液型ベース塗料(Y) Performs spray coating so that, left to stand at room temperature for 3 minutes, one-base paint on the uncured coating surface (Y)
「ソフレックス415」を膜厚が15μmになるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、2 The "Soflex 415" thickness performs spray coating so that the 15 [mu] m, from the left for 3 minutes at room temperature, 2
液型クリヤ塗料(Z)「ソフレックス415」を膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行ない、ついで1 Thickness of the liquid type clear paint (Z) "Soflex 415" is subjected to spray coating so that the 35 [mu] m, followed by 1
00℃で30分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させた。 It was heated at 00 ° C. 30 minutes to cure these coatings at the same time.

【0070】比較例 3 比較例1で得たプライマーを、自動車車体外装用グレードのポリプロピレン(脱脂処理済み)に膜厚が15μm [0070] The primer obtained in Comparative Example 3 Comparative Example 1, the thickness of the polypropylene (already degreased) of exterior automotive vehicle grade 15μm
になるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、その未硬化塗面に1液型ベース塗料(Y) Performs spray coating so that, left to stand at room temperature for 3 minutes, one-base paint on the uncured coating surface (Y)
「ソフレックス415」を膜厚が15μmになるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、2 The "Soflex 415" thickness performs spray coating so that the 15 [mu] m, from the left for 3 minutes at room temperature, 2
液型クリヤ塗料(Z)「ソフレックス415」を膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行ない、ついで1 Thickness of the liquid type clear paint (Z) "Soflex 415" is subjected to spray coating so that the 35 [mu] m, followed by 1
00℃で30分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させた。 It was heated at 00 ° C. 30 minutes to cure these coatings at the same time.

【0071】比較例 4 比較例2で得たプライマーを、自動車車体外装用グレードのポリプロピレン(脱脂処理済み)に膜厚が15μm [0071] The primer obtained in Comparative Example 4 Comparative Example 2, the thickness of the polypropylene (already degreased) of exterior automotive vehicle grade 15μm
になるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、その未硬化塗面に1液型ベース塗料(Y) Performs spray coating so that, left to stand at room temperature for 3 minutes, one-base paint on the uncured coating surface (Y)
「ソフレックス415」を膜厚が15μmになるようにスプレー塗装を行ない、室温で3分間放置してから、2 The "Soflex 415" thickness performs spray coating so that the 15 [mu] m, from the left for 3 minutes at room temperature, 2
液型クリヤ塗料(Z)「ソフレックス415」を膜厚が35μmになるようにスプレー塗装を行ない、ついで1 Thickness of the liquid type clear paint (Z) "Soflex 415" is subjected to spray coating so that the 35 [mu] m, followed by 1
00℃で30分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させた。 It was heated at 00 ° C. 30 minutes to cure these coatings at the same time.

【0072】3. [0072] 3. 実施例3、4及び比較例3、4で形成された複層塗膜についての性能試験を行なった。 It was carried out performance tests on multi-layer coating film formed in Examples 3 and 4 and Comparative Examples 3 and 4. その結果を表1に示した。 The results are shown in Table 1.

【0073】 [0073]

【表1】 [Table 1]

【0074】性能試験方法は下記のとおりである。 [0074] performance test methods are as follows.

【0075】付着性:塗膜面に素地に達するようにカッターで切り込み線を入れ、大きさ2mm×2mmのマス目を100個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、20℃においてそれを急激に剥離した後のマス目の残存塗膜数を調べ他。 [0075] Adhesion: notched line with a cutter so as to the coated surface reaching the substrate, 100 make the grid size 2 mm × 2 mm, and adhered an adhesive cellophane tape on the surface, it at 20 ° C. the rapidly peeled squares residual coating other checks the number of after. ○は100個残存、△は99〜 ○ the 100 remaining, △ is 99 to
95個残存、×は94個以下残存を示す。 95 pieces remaining, × shows the residual 94 or less.

【0076】耐水付着性:塗装したバンパーの一部を切り取り、40℃の温水に10日間浸漬し、引き上げて乾燥してから、上記の付着性試験と同様にして付着性試験を行なった。 [0076] Water Adhesion: cut a portion of the painted bumper was immersed for 10 days in warm water at 40 ° C., after drying pulled up and subjected to adhesion test in the same manner as in the adhesion test described above. 評価基準も同じである。 Evaluation criteria are also the same.

【0077】リコート付着性:実施例及び比較例で形成された複層塗膜を室温で7日間放置し、その塗面に同一塗料を再塗装し硬化させてから、室温で3日間放置した後、上記の付着性試験と同様にして付着性試験を行なった。 [0077] recoat adhesion: The multilayer coating film formed in Examples and Comparative Examples was allowed to stand at room temperature for 7 days, after repainting and curing the same coating material on the coated surface and allowed to stand at room temperature for 3 days It was performed adhesion test in the same manner as in the adhesion test described above. 評価基準も同じである。 Evaluation criteria are also the same.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/04 CES C08J 7/04 CESZ C09D 5/00 C09D 5/00 D 175/04 175/04 // C08L 23:10 C08L 23:10 (72)発明者 小野 桂太 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地1番 地 関西ペイント株式会社内 Fターム(参考) 4D075 AE03 CA13 CB06 DA23 DB35 DB36 DB37 DB42 DB48 DB50 DB53 DC11 DC18 EA07 EA10 EA41 EA43 EB13 EB14 EB20 EB22 EB35 EB38 EB45 EB52 EC11 4F006 AA12 AA14 AB13 AB24 AB35 AB37 BA01 CA04 4J038 CB031 CB032 CB091 CB092 CB121 CB122 CB171 CB172 CP031 CP032 CP041 CP042 DG111 DG112 DG191 DG192 DG301 DG302 DG321 DG322 MA12 MA14 NA12 PA13 PA14 PC08 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08J 7/04 CES C08J 7/04 CESZ C09D 5/00 C09D 5/00 D 175/04 175/04 // C08L 23:10 C08L 23:10 (72) inventor Ono KatsuraFutoshi Aichi Prefecture Nishikamo District Miyoshi Oaza Anzo-shaped flat No. 1 destination Kansai paint Co., Ltd. in the F-term (reference) 4D075 AE03 CA13 CB06 DA23 DB35 DB36 DB37 DB42 DB48 DB50 DB53 DC11 DC18 EA07 EA10 EA41 EA43 EB13 EB14 EB20 EB22 EB35 EB38 EB45 EB52 EC11 4F006 AA12 AA14 AB13 AB24 AB35 AB37 BA01 CA04 4J038 CB031 CB032 CB091 CB092 CB121 CB122 CB171 CB172 CP031 CP032 CP041 CP042 DG111 DG112 DG191 DG192 DG301 DG302 DG321 DG322 MA12 MA14 NA12 PA13 PA14 PC08

Claims (2)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】塩素含有率が16〜22重量%、融点が8 1. A chlorine content of 16 to 22 wt%, the melting point is 8
    0℃以下で、かつ重量平均分子量が30000〜120 0 ℃ below and a weight average molecular weight of from 30,000 to 120
    000である塩素化ポリオレフィン(A)、イソシアヌレート型脂肪族及び/又は脂環式ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたブロックポリイソシアネート(B)及びポリオール樹脂(C)を含有することを特徴とするプラスチック用プライマー。 000 is a chlorinated polyolefin (A), containing isocyanurate type aliphatic and / or cycloaliphatic polyisocyanates malonic acid dialkyl esters and blocked blocked polyisocyanate with acetoacetic ester (B) and the polyol resin (C) plastic primer, characterized in that.
  2. 【請求項2】プラスチック成型品に、上記請求項1記載のプラスチック用プライマーを塗装し、ついでその塗面に、着色ベース塗料及びクリヤ塗料を塗装することを特徴とするプラスチック成型品の塗装方法。 To 2. A plastic molding, coating a plastic primer according to the first aspect, then the method of coating a plastic molding, characterized in that on the coated surface, coating a colored base coating composition and clear coating composition.
JP2000312753A 2000-10-13 2000-10-13 Plastic primer Active JP3825241B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000312753A JP3825241B2 (en) 2000-10-13 2000-10-13 Plastic primer

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000312753A JP3825241B2 (en) 2000-10-13 2000-10-13 Plastic primer

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002121462A true true JP2002121462A (en) 2002-04-23
JP3825241B2 JP3825241B2 (en) 2006-09-27

Family

ID=18792281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000312753A Active JP3825241B2 (en) 2000-10-13 2000-10-13 Plastic primer

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3825241B2 (en)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002282774A (en) * 2001-03-28 2002-10-02 Kansai Paint Co Ltd Method of coating plastic molding
WO2005012449A1 (en) * 2003-07-23 2005-02-10 Kansai Paint Co., Ltd. White electrically conducting primer composition and process for forming multilayer coating films
JP2006111857A (en) * 2004-06-09 2006-04-27 Honda Motor Co Ltd Clear coating composition, forming process of multilayer coating film and decorative molded item
JP2009501270A (en) * 2005-07-13 2009-01-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company Low voc primer for the plastic coating
JP2009034667A (en) * 2007-07-06 2009-02-19 Toyota Central R&D Labs Inc Coating method, and coated object prepared by above method
WO2009093097A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Basf Coatings Japan Ltd. Primers and a method of coating in which they are used
JP2009208017A (en) * 2008-03-05 2009-09-17 Toyota Central R&D Labs Inc Coating method and coated article obtained by this method
US7638198B2 (en) 2004-06-09 2009-12-29 Honda Motor Co., Ltd. Clear coating composition, method of forming multilayer coating film and inmold decoration product
US7897677B2 (en) 2006-04-11 2011-03-01 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based primer compositions
US8173744B2 (en) 2006-02-16 2012-05-08 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based primer composition and coating method of plastic shaped articles using the composition
US8216490B2 (en) 2005-10-18 2012-07-10 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous primer composition and a process for the application of the same
WO2012114952A1 (en) 2011-02-23 2012-08-30 株式会社タイカ Surface treatment agent for hydraulic transfer, and hydraulic transfer method and hydraulic transfer products using same
JP2012213692A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Daihatsu Motor Co Ltd Coating method
CN103275535A (en) * 2013-05-24 2013-09-04 苏州市德莱尔建材科技有限公司 Polyvinyl chloride waterproof paint for wood material
JP2013231154A (en) * 2011-11-04 2013-11-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The Primer composition for modified silicone-based sealing material
US8795835B2 (en) 2007-07-06 2014-08-05 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Coating method and coated article obtained by the same

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002282774A (en) * 2001-03-28 2002-10-02 Kansai Paint Co Ltd Method of coating plastic molding
JP4610766B2 (en) * 2001-03-28 2011-01-12 トヨタ自動車株式会社 The coating method of plastic moldings
WO2005012449A1 (en) * 2003-07-23 2005-02-10 Kansai Paint Co., Ltd. White electrically conducting primer composition and process for forming multilayer coating films
US7514124B2 (en) 2003-07-23 2009-04-07 Kansai Paint Co., Ltd. White electrically conductive primer composition and method for forming multilayer coating film
US7638198B2 (en) 2004-06-09 2009-12-29 Honda Motor Co., Ltd. Clear coating composition, method of forming multilayer coating film and inmold decoration product
JP2006111857A (en) * 2004-06-09 2006-04-27 Honda Motor Co Ltd Clear coating composition, forming process of multilayer coating film and decorative molded item
JP4635275B2 (en) * 2004-06-09 2011-02-23 本田技研工業株式会社 Clear coating composition, the formation of multilayer coating film method and decorative moldings
JP2009501270A (en) * 2005-07-13 2009-01-15 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company Low voc primer for the plastic coating
US8216490B2 (en) 2005-10-18 2012-07-10 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous primer composition and a process for the application of the same
US8173744B2 (en) 2006-02-16 2012-05-08 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based primer composition and coating method of plastic shaped articles using the composition
US7897677B2 (en) 2006-04-11 2011-03-01 Kansai Paint Co., Ltd. Water-based primer compositions
JP2009034667A (en) * 2007-07-06 2009-02-19 Toyota Central R&D Labs Inc Coating method, and coated object prepared by above method
US8795835B2 (en) 2007-07-06 2014-08-05 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Coating method and coated article obtained by the same
WO2009093097A1 (en) * 2008-01-23 2009-07-30 Basf Coatings Japan Ltd. Primers and a method of coating in which they are used
US8728582B2 (en) 2008-01-23 2014-05-20 Basf Coatings Japan Ltd. Primers and a method of coating in which they are used
JP2009208017A (en) * 2008-03-05 2009-09-17 Toyota Central R&D Labs Inc Coating method and coated article obtained by this method
WO2012114952A1 (en) 2011-02-23 2012-08-30 株式会社タイカ Surface treatment agent for hydraulic transfer, and hydraulic transfer method and hydraulic transfer products using same
US8815376B2 (en) 2011-02-23 2014-08-26 Taica Corporation Surface treatment agent for hydraulic transfer, and hydraulic transfer method and hydraulic transfer products using same
JP2012213692A (en) * 2011-03-31 2012-11-08 Daihatsu Motor Co Ltd Coating method
JP2013231154A (en) * 2011-11-04 2013-11-14 Yokohama Rubber Co Ltd:The Primer composition for modified silicone-based sealing material
CN103275535A (en) * 2013-05-24 2013-09-04 苏州市德莱尔建材科技有限公司 Polyvinyl chloride waterproof paint for wood material

Also Published As

Publication number Publication date Type
JP3825241B2 (en) 2006-09-27 grant

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5670600A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in processes for the production of a multicoat finish
US4822685A (en) Method for preparing multi-layered coated articles and the coated articles prepared by the method
US4650718A (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents
US5863646A (en) Coating composition for plastic substrates and coated plastic articles
US5011881A (en) Aqueous thermoplastic coating composition for plastics materials and coating method using same
US6593423B1 (en) Adhesion promoting agent and coating compositions for polymeric substrates
US4681811A (en) Color plus clear coatings employing polyepoxides and polyacid curing agents in the clear coat
US5886082A (en) Aqueous coating composition
US4761212A (en) Multiple coating method
US4759961A (en) Coating method with crosslinked coatings from two coat-one bake systems
US5384367A (en) Carbamate urea or urethane-functional epoxy acrylic with polyacid
US6281272B1 (en) Low temperature cure waterborne coating compositions having improved appearance and humidity resistance and methods for coating substrates
US6248819B1 (en) Thermosetting water-borne coating composition, method of forming a coating film using same, and method of forming a multilayer coating film
US6863929B2 (en) Method for forming coated film and intermediate coating material
US20050123781A1 (en) One-component flexible etch resistant clearcoat
JP2005089613A (en) Water-based coating composition and coating method by using the same
US20020077410A1 (en) Water-borne coating composition and method of forming multilayer coating film
US6517905B2 (en) Thermosetting compositions containing hydroxyl-functional polymers prepared using atom transfer radical polymerization
US20040176541A1 (en) Chlorine free and reduced chlorine content polymer and resin compositons for adhesion to plastics
US4874818A (en) Primer compositions
JP2005225907A (en) Coating material composition and method for forming coating film
JP2004331911A (en) Aqueous primer composition for polyolefin
US6300414B1 (en) Additive for coating compositions for adhesion to TPO substrates
JP2001279164A (en) Coating composition
US4883834A (en) Primer compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040506

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040518

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040714

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060627

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060629

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100707

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100707

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100707

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110707

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110707

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110707

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120707

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130707

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130707

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130707

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250