JP3279650B2 - 固体電解質電池 - Google Patents
固体電解質電池Info
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- Japan
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- solid electrolyte
- weight
- parts
- polysiloxane
- positive electrode
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、固体電解質電池に関
し、詳しくは、イオン伝導度が高く、また長期使用にお
いても劣化しにくい固体電解質を用いた固体電解質電池
に関する。
し、詳しくは、イオン伝導度が高く、また長期使用にお
いても劣化しにくい固体電解質を用いた固体電解質電池
に関する。
【０００２】
【従来の技術】電池の固体電解質として、従来、ポリエ
チレンオキシドを用いることが知られている。このポリ
エチレンオキシドは、高結晶性であり、低温度域ではイ
オン伝導度が低いという問題があった。これを解消する
ために、ポリエチレンオキシドを架橋体にしたり、
可塑剤として有機溶媒を添加することが提案されてい
る。
チレンオキシドを用いることが知られている。このポリ
エチレンオキシドは、高結晶性であり、低温度域ではイ
オン伝導度が低いという問題があった。これを解消する
ために、ポリエチレンオキシドを架橋体にしたり、
可塑剤として有機溶媒を添加することが提案されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
によってもイオン伝導度はまだ不十分であり、またに
おいては、時間が経過すると有機溶媒が電解質から滲み
出すという問題があった。
によってもイオン伝導度はまだ不十分であり、またに
おいては、時間が経過すると有機溶媒が電解質から滲み
出すという問題があった。
【０００４】本発明の目的は、上記のような欠点を解消
し、広範な温度域でイオン伝導度が高く、また長期使用
においても化学的に安定した信頼性の高い固体電解質を
用いる固体電解質電池を提供することにある。
し、広範な温度域でイオン伝導度が高く、また長期使用
においても化学的に安定した信頼性の高い固体電解質を
用いる固体電解質電池を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、固体電解質
のイオン伝導度を向上させるため、ポリマーのセグメン
ト運動を活発にする点に着目し種々検討を行った結果、
ポリエチレンオキシドにガラス転位点（Ｔｇ）が低く、
かつ、粘稠な高分子を配合したポリマー組成物より形成
した固体電解質が、優れたイオン伝導度を示すととも
に、有機溶媒の滲み出しも生じないことを見出し、本発
明を完成した。即ち、本発明の固体電解質電池は、正極
と、金属リチウムまたはその合金からなる負極と、ポリ
エチレンオキシド、ポリシロキサンおよびイオン解離性
金属塩とよりなる固体電解質とで構成され、好ましくは
該固体電解質が、ポリエチレンオキシド９７〜７５重量
部とポリシロキサン３〜２５重量部よりなる配合物１０
０重量部に対し、イオン解離性金属塩を３〜３０重量部
配合して成形したものである。
のイオン伝導度を向上させるため、ポリマーのセグメン
ト運動を活発にする点に着目し種々検討を行った結果、
ポリエチレンオキシドにガラス転位点（Ｔｇ）が低く、
かつ、粘稠な高分子を配合したポリマー組成物より形成
した固体電解質が、優れたイオン伝導度を示すととも
に、有機溶媒の滲み出しも生じないことを見出し、本発
明を完成した。即ち、本発明の固体電解質電池は、正極
と、金属リチウムまたはその合金からなる負極と、ポリ
エチレンオキシド、ポリシロキサンおよびイオン解離性
金属塩とよりなる固体電解質とで構成され、好ましくは
該固体電解質が、ポリエチレンオキシド９７〜７５重量
部とポリシロキサン３〜２５重量部よりなる配合物１０
０重量部に対し、イオン解離性金属塩を３〜３０重量部
配合して成形したものである。
【０００６】
【作用】上記構成によれば、ポリシロキサンはガラス転
移温度Tgが低いため、これを固体電解質の主成分である
ポリエチレンオキシドに配合することによって電解質全
体のTgを下げることができる。ポリマー中でのリチウム
イオンの移動はセグメント運動によるものであるが、上
述の電解質のTgの低下によりポリマーのセグメント運動
が活発になるので、電解質のイオン伝導度を向上できる
ようになる。また、ポリシロキサンは高分子量でありな
がら粘ちょうな液体であるため、これをポリエチレンオ
キシドに配合しても、固体電解質から滲み出すというこ
とがない。したがって、広範な温度域でイオン伝導度が
高く、長期使用においても化学的に安定した固体電解質
となる。
移温度Tgが低いため、これを固体電解質の主成分である
ポリエチレンオキシドに配合することによって電解質全
体のTgを下げることができる。ポリマー中でのリチウム
イオンの移動はセグメント運動によるものであるが、上
述の電解質のTgの低下によりポリマーのセグメント運動
が活発になるので、電解質のイオン伝導度を向上できる
ようになる。また、ポリシロキサンは高分子量でありな
がら粘ちょうな液体であるため、これをポリエチレンオ
キシドに配合しても、固体電解質から滲み出すというこ
とがない。したがって、広範な温度域でイオン伝導度が
高く、長期使用においても化学的に安定した固体電解質
となる。
【０００７】以下、本発明を詳細に記述する。図１は固
体電解質電池の基本構成を示す模式断面図である。同図
において、Ｄは固体電解質電池で、固体電解質１を正極
２と負極３との間にセパレータとしての機能を兼ねて介
在させ、上記正極２の外側面に圧着した集電体４ａに圧
接する正極缶６と、負極３の外側面に圧着した集電体４
ｂに圧接する負極キャップ５とを絶縁体７で封止した構
成となっている。
体電解質電池の基本構成を示す模式断面図である。同図
において、Ｄは固体電解質電池で、固体電解質１を正極
２と負極３との間にセパレータとしての機能を兼ねて介
在させ、上記正極２の外側面に圧着した集電体４ａに圧
接する正極缶６と、負極３の外側面に圧着した集電体４
ｂに圧接する負極キャップ５とを絶縁体７で封止した構
成となっている。
【０００８】本発明で用いる固体電解質１は、ポリエチ
レンオキシド、ポリシロキサンおよびイオン解離性金属
塩から作製される。ポリエチレンオキシドとポリシロキ
サンの重量組成は、ポリエチレンオキシド９７〜７５重
量部、ポリシロキサン３〜２５重量部、好ましくはポリ
エチレンオキシド９５〜８０重量部、ポリシロキサン５
〜２０重量部が適当である。ポリシロキサンが３重量部
より少ないと、ガラス転移温度Tgが下がらないのでセグ
メント運動が十分に活発化せず、一方、２５重量部より
多いと、ポリエチレンオキシドの相対量が少なくなり、
固体電解質のイオン伝導度が低下し、またポリシロキサ
ンが固体電解質から滲み出すという問題が生じ好ましく
ない。
レンオキシド、ポリシロキサンおよびイオン解離性金属
塩から作製される。ポリエチレンオキシドとポリシロキ
サンの重量組成は、ポリエチレンオキシド９７〜７５重
量部、ポリシロキサン３〜２５重量部、好ましくはポリ
エチレンオキシド９５〜８０重量部、ポリシロキサン５
〜２０重量部が適当である。ポリシロキサンが３重量部
より少ないと、ガラス転移温度Tgが下がらないのでセグ
メント運動が十分に活発化せず、一方、２５重量部より
多いと、ポリエチレンオキシドの相対量が少なくなり、
固体電解質のイオン伝導度が低下し、またポリシロキサ
ンが固体電解質から滲み出すという問題が生じ好ましく
ない。
【０００９】本発明で使用するポリシロキサンとして
は、シロキサン結合により主鎖結合を形成している高分
子であればいずれも使用でき、特にポリジメチルシロキ
サンが好適に使用できる。また、本発明では、ポリエチ
レンオキシドとポリシロキサンとの相溶性が悪いため、
上記ポリシロキサンの側鎖の一部にポリエチレンオキシ
ドをグラフトさせたポリエーテル変性ポリシロキサンを
相溶化剤として添加、またはポリシロキサンにかえて使
用することが好ましい。
は、シロキサン結合により主鎖結合を形成している高分
子であればいずれも使用でき、特にポリジメチルシロキ
サンが好適に使用できる。また、本発明では、ポリエチ
レンオキシドとポリシロキサンとの相溶性が悪いため、
上記ポリシロキサンの側鎖の一部にポリエチレンオキシ
ドをグラフトさせたポリエーテル変性ポリシロキサンを
相溶化剤として添加、またはポリシロキサンにかえて使
用することが好ましい。
【００１０】固体電解質１は、上記配合物 100重量部に
対し、金属塩を 3〜30重量％配合して金属イオンを含有
させる。この金属塩としては、 LiClO4 ，LiBF4 ，LiPF
6 ，LiCF3 SO3 ，LiSCN, LiI,LiCF3 CO2 ，LiAsF 6 ，N
aClO 4 ，NaBF4 ，NaCF3 SO3 ，NaI 等が使用できる。
本発明では、上記配合物をアセトニトリル等の極性有機
溶媒に溶解し、十分に混合した後テフロン板上にキャス
ト法で成膜することにより任意の形状、大きさに成形し
て基体を作製する。
対し、金属塩を 3〜30重量％配合して金属イオンを含有
させる。この金属塩としては、 LiClO4 ，LiBF4 ，LiPF
6 ，LiCF3 SO3 ，LiSCN, LiI,LiCF3 CO2 ，LiAsF 6 ，N
aClO 4 ，NaBF4 ，NaCF3 SO3 ，NaI 等が使用できる。
本発明では、上記配合物をアセトニトリル等の極性有機
溶媒に溶解し、十分に混合した後テフロン板上にキャス
ト法で成膜することにより任意の形状、大きさに成形し
て基体を作製する。
【００１１】上記正極２は、通常使用される正極活物質
である二酸化マンガン、五酸化バナジウム、二酸化コバ
ルト、二硫化モリブデン、二硫化チタン等の酸化物、硫
化物等を主成分として形成されるものである。本発明で
は、高電圧が得られ、電圧の平坦性が良くなるので、特
に二酸化マンガンを使用することが好ましい。この正極
活物質には、通常正極の導電性を向上させるために、ア
セチレンブラックやケッチェンブラック等の導電材料を
配合する。また、この正極活物質には、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリエチレン等の結着材を配合する。
である二酸化マンガン、五酸化バナジウム、二酸化コバ
ルト、二硫化モリブデン、二硫化チタン等の酸化物、硫
化物等を主成分として形成されるものである。本発明で
は、高電圧が得られ、電圧の平坦性が良くなるので、特
に二酸化マンガンを使用することが好ましい。この正極
活物質には、通常正極の導電性を向上させるために、ア
セチレンブラックやケッチェンブラック等の導電材料を
配合する。また、この正極活物質には、ポリテトラフル
オロエチレン、ポリエチレン等の結着材を配合する。
【００１２】一方、上記負極３としては、金属リチウム
またはリチウム合金を使用する。なお、前記正極材およ
び上記負極材は圧縮成形、ロール成形等の適当な方法で
任意の形状、大きさに成形されて固体電解質電池Ｄの正
極２および負極３として使用される。
またはリチウム合金を使用する。なお、前記正極材およ
び上記負極材は圧縮成形、ロール成形等の適当な方法で
任意の形状、大きさに成形されて固体電解質電池Ｄの正
極２および負極３として使用される。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の一実施例を示し具体的に説明
する。なお、本発明がこれに限定されるものでないこと
は言うまでもない。 実施例１ （固体電解質の作製）ポリエチレンオキシド（M.W.＝４
００万) １．０ｇ、過塩素酸リチウム０．２ｇ、ポリジ
メチルシロキサン（M.W.＝１０万) ０．２ｇおよびポリ
エーテル変性ポリジメチルシロキサン０．０１ｇを、１
０cm3 のアセトニトリル中に２５℃で溶解し、マグネテ
ィックスターラーを用いて十分に攪拌したあと、テフロ
ン板上に厚さ１００μｍとなるようにキャスティング成
形し、直径２２．０mmに打ち抜いて円板状の固体電解質
を作製した。この固体電解質を、ケミカルインピーダン
スアナライザー（ソーラトロン社製）を用いて、Li−Li
極での複素交流インピーダンス法によってそのイオン伝
導度を測定したところ、２５℃において1 ．５×１０-5
Ｓ／cmであった。
する。なお、本発明がこれに限定されるものでないこと
は言うまでもない。 実施例１ （固体電解質の作製）ポリエチレンオキシド（M.W.＝４
００万) １．０ｇ、過塩素酸リチウム０．２ｇ、ポリジ
メチルシロキサン（M.W.＝１０万) ０．２ｇおよびポリ
エーテル変性ポリジメチルシロキサン０．０１ｇを、１
０cm3 のアセトニトリル中に２５℃で溶解し、マグネテ
ィックスターラーを用いて十分に攪拌したあと、テフロ
ン板上に厚さ１００μｍとなるようにキャスティング成
形し、直径２２．０mmに打ち抜いて円板状の固体電解質
を作製した。この固体電解質を、ケミカルインピーダン
スアナライザー（ソーラトロン社製）を用いて、Li−Li
極での複素交流インピーダンス法によってそのイオン伝
導度を測定したところ、２５℃において1 ．５×１０-5
Ｓ／cmであった。
【００１４】（正極の作製）電解二酸化マンガンを、空
気雰囲気中で３６０℃×５時間の熱処理を行って脱水電
解二酸化マンガンとした。この脱水電解二酸化マンガン
８０mg, アセチレンブラック１０mgおよびポリテトラフ
ルオロエチレン１０mgを十分に混合し、孔径２０．０mm
のダイスを用いて、圧力５０００kg/ cm2 でニッケルメ
ッシュ上に１．０mmの厚さを有する円板状物を成形し
て、容量１２ｍＡｈの正極体を作製した。
気雰囲気中で３６０℃×５時間の熱処理を行って脱水電
解二酸化マンガンとした。この脱水電解二酸化マンガン
８０mg, アセチレンブラック１０mgおよびポリテトラフ
ルオロエチレン１０mgを十分に混合し、孔径２０．０mm
のダイスを用いて、圧力５０００kg/ cm2 でニッケルメ
ッシュ上に１．０mmの厚さを有する円板状物を成形し
て、容量１２ｍＡｈの正極体を作製した。
【００１５】（負極の作製）金属リチウムシートを直径
２０．０mmに打ち抜き、片面にニッケルメッシュを圧着
した１．０mmの厚さを有する円板状物として、容量６５
ｍＡｈの金属リチウム製負極体を作製した。
２０．０mmに打ち抜き、片面にニッケルメッシュを圧着
した１．０mmの厚さを有する円板状物として、容量６５
ｍＡｈの金属リチウム製負極体を作製した。
【００１６】前記の固体電解質、正極体および負極体を
図１に示す構成に組み立て、正極体２にはステンレス製
正極缶６を、負極体３にはステンレス製負極キャップ５
をそれぞれ圧接させて、ガスケット７で封止して試験用
固体電解質電池Ｄを作製した。この試験用固体電解質電
池Ｄを、充放電測定装置（北斗電工社製）を用いて１mA
の定電流で充放電を２００サイクル行った。初期放電電
圧は３．５Ｖ、初期放電容量は６．８ｍＡｈであった。
この充放電試験の後、この電池を解体して内部を観察し
たところ、固体電解質には何ら異常は認められなかっ
た。
図１に示す構成に組み立て、正極体２にはステンレス製
正極缶６を、負極体３にはステンレス製負極キャップ５
をそれぞれ圧接させて、ガスケット７で封止して試験用
固体電解質電池Ｄを作製した。この試験用固体電解質電
池Ｄを、充放電測定装置（北斗電工社製）を用いて１mA
の定電流で充放電を２００サイクル行った。初期放電電
圧は３．５Ｖ、初期放電容量は６．８ｍＡｈであった。
この充放電試験の後、この電池を解体して内部を観察し
たところ、固体電解質には何ら異常は認められなかっ
た。
【００１７】実施例２，３ 上記実施例１において、ポリジメチルシロキサンの配合
量をそれぞれ０．０５ｇ、０．１ｇとする以外は全く同
様にして固体電解質を作製し、実施例１と同様にして各
固体電解質のイオン伝導度を測定したところ、イオン伝
導度はそれぞれ７．０×１０-6Ｓ／cm、３．０×１０-5
Ｓ／cmであった。それぞれの固体電解質を用いて、実施
例１と同様に試験用固体電解質電池を作製し、充放電を
２００サイクル行った。初期放電電圧および初期放電容
量は表１に示す通りであった。この充放電試験の後、各
電池を解体して内部を観察したところ、いずれの固体電
解質にも何ら異常は認められなかった。
量をそれぞれ０．０５ｇ、０．１ｇとする以外は全く同
様にして固体電解質を作製し、実施例１と同様にして各
固体電解質のイオン伝導度を測定したところ、イオン伝
導度はそれぞれ７．０×１０-6Ｓ／cm、３．０×１０-5
Ｓ／cmであった。それぞれの固体電解質を用いて、実施
例１と同様に試験用固体電解質電池を作製し、充放電を
２００サイクル行った。初期放電電圧および初期放電容
量は表１に示す通りであった。この充放電試験の後、各
電池を解体して内部を観察したところ、いずれの固体電
解質にも何ら異常は認められなかった。
【００１８】比較例１ 上記実施例１において、ポリジメチルシロキサンを配合
しない以外は全く同様にして固体電解質を作製し、実施
例１と同様にして固体電解質のイオン伝導度を測定した
ところ、２．０×１０-7Ｓ／cmであった。この固体電解
質を用いて、実施例１と同様に試験用固体電解質電池を
作製し、充放電を２００サイクル行った。初期放電電圧
および初期放電容量は表１に示す通りであった。この充
放電試験の後、試験用固体電解質電池を解体して内部を
観察したところ、固体電解質に微細な亀裂が生じてい
た。
しない以外は全く同様にして固体電解質を作製し、実施
例１と同様にして固体電解質のイオン伝導度を測定した
ところ、２．０×１０-7Ｓ／cmであった。この固体電解
質を用いて、実施例１と同様に試験用固体電解質電池を
作製し、充放電を２００サイクル行った。初期放電電圧
および初期放電容量は表１に示す通りであった。この充
放電試験の後、試験用固体電解質電池を解体して内部を
観察したところ、固体電解質に微細な亀裂が生じてい
た。
【００１９】比較例２，３ 上記実施例１において、ポリジメチルシロキサンをそれ
ぞれ０．０２ｇ、０．３ｇとする以外は全く同様にして
固体電解質を作製し、実施例１と同様にして各固体電解
質のイオン伝導度を測定したところ、イオン伝導度はそ
れぞれ４．０×１０-7Ｓ／cm、１．０×１０-6Ｓ／cmで
あった。それぞれの固体電解質を用いて、実施例１と同
様に試験用固体電解質電池を作製し、充放電を２００サ
イクル行った。初期放電電圧および初期放電容量は表１
に示す通りであった。この充放電試験の後、各電池を解
体して内部を観察したところ、比較例３の固体電解質で
は、ポリシロキサンの滲み出しが見られ、比較例２の固
体電解質には、微細な亀裂が生じていた。
ぞれ０．０２ｇ、０．３ｇとする以外は全く同様にして
固体電解質を作製し、実施例１と同様にして各固体電解
質のイオン伝導度を測定したところ、イオン伝導度はそ
れぞれ４．０×１０-7Ｓ／cm、１．０×１０-6Ｓ／cmで
あった。それぞれの固体電解質を用いて、実施例１と同
様に試験用固体電解質電池を作製し、充放電を２００サ
イクル行った。初期放電電圧および初期放電容量は表１
に示す通りであった。この充放電試験の後、各電池を解
体して内部を観察したところ、比較例３の固体電解質で
は、ポリシロキサンの滲み出しが見られ、比較例２の固
体電解質には、微細な亀裂が生じていた。
【００２０】
【表１】
【００２１】上記実施例３および比較例１の試験用固体
電解質電池の充放電試験におけるサイクル回数と放電容
量との関係をグラフにプロットしたところ、図２に示す
通りであった。
電解質電池の充放電試験におけるサイクル回数と放電容
量との関係をグラフにプロットしたところ、図２に示す
通りであった。
【００２２】上記表１から明らかなように、実施例の固
体電解質は、２５℃の低温度でも１０-5Ｓ/ cmオーダと
いう高いイオン伝導度を示し、この固体電解質を用いる
固体電解質電池は、高起電力、高放電容量のものとな
る。また、図２から明らかなように、充放電を繰り返す
サイクル試験においても、実施例の固体電解質電池は、
比較例のものに比べてその放電容量の低下が抑制され、
優れた結果を示した。
体電解質は、２５℃の低温度でも１０-5Ｓ/ cmオーダと
いう高いイオン伝導度を示し、この固体電解質を用いる
固体電解質電池は、高起電力、高放電容量のものとな
る。また、図２から明らかなように、充放電を繰り返す
サイクル試験においても、実施例の固体電解質電池は、
比較例のものに比べてその放電容量の低下が抑制され、
優れた結果を示した。
【００２３】
【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば、
低温度域において高イオン伝導度を示す固体電解質がえ
られる。したがって、この固体電解質を用いる固体電解
質電池は、高起電力、高放電容量で、かつ、サイクル特
性に優れ、長期使用においても化学的に安定で信頼性が
高く、しかも広範な温度域で電池性能を発揮するものと
なる。
低温度域において高イオン伝導度を示す固体電解質がえ
られる。したがって、この固体電解質を用いる固体電解
質電池は、高起電力、高放電容量で、かつ、サイクル特
性に優れ、長期使用においても化学的に安定で信頼性が
高く、しかも広範な温度域で電池性能を発揮するものと
なる。
【図１】本発明の一実施例を示す固体電解質電池の模式
断面図である。
断面図である。
【図２】実施例および比較例の固体電解質電池の充放電
試験におけるサイクル回数と放電容量の関係を示すグラ
フ図である。
試験におけるサイクル回数と放電容量の関係を示すグラ
フ図である。
１ 固体電解質 ２ 正極体 ３ 負極体 Ｄ 固体電解質電池
Claims (1)
- 【請求項１】 正極と、金属リチウムまたはその合金か
らなる負極と、ポリエチレンオキシド９７〜７５重量部
およびポリシロキサン３〜２５重量部よりなる配合物１
００重量部に対し、イオン解離性金属塩を３〜３０重量
部配合して成形した固体電解質とで構成されることを特
徴とする固体電解質電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20465292A JP3279650B2 (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 固体電解質電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20465292A JP3279650B2 (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 固体電解質電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0652893A JPH0652893A (ja) | 1994-02-25 |
| JP3279650B2 true JP3279650B2 (ja) | 2002-04-30 |
Family
ID=16494042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20465292A Expired - Fee Related JP3279650B2 (ja) | 1992-07-31 | 1992-07-31 | 固体電解質電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3279650B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100344910B1 (ko) * | 1999-10-14 | 2002-07-19 | 한국화학연구원 | 열가교형 폴리실록산 전해질 조성물 및 이를 이용한 고체 고분자 전해질 박막의 제조방법 |
| CN108963331A (zh) * | 2017-05-18 | 2018-12-07 | 珠海市赛纬电子材料股份有限公司 | 一种peo基固体聚合物电解质复合材料及其制备方法 |
-
1992
- 1992-07-31 JP JP20465292A patent/JP3279650B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| JPH0652893A (ja) | 1994-02-25 |
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