JP3276957B2 - 発泡体およびその製造方法 - Google Patents

発泡体およびその製造方法

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Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術的分野 本発明は発泡剤組成物およびポリマー発泡体、特にス
チレン系発泡体、またはエチレン系発泡体の製造方法に
関する。
発明の背景 ポリスチレンなどのスチレン系ポリマーから作られる
熱可塑性発泡体（フォーム）は広範な用途、特に食品の
包装およびサービスにおいて広く使用されている。食品
へスチレン系発泡体を旨く適合させ得るか否かは、気泡
形成の間における発泡剤組成物の使用如何にかかってい
る。この発泡剤組成物はセルから拡散し、気泡が包装ま
たは提供されるべき食品と接触する前に空気により実質
的に置換される。
一般に、ポリスチレンフォームの製造は、まず揮発性
発泡剤とスチレン樹脂とを、この樹脂が可塑化されるの
に十分で、かつ樹脂−発泡剤組成物を未気泡状態に維持
させるのに十分な温度および圧力のもとで混合され、後
に樹脂、発泡剤および時折り核剤からなる溶融混合物を
環状ダイスの通して低温、低圧区域へと押し出すことに
より行われる。もし、この押し出し条件が最良であるな
らば、堅い独立気泡（クローズドセル）のチューブが得
られる。
このチューブは通常、大径のマンドレル上にて延伸さ
れる。この延伸により大径のチューブの発泡体が得られ
るだけでなく、配向がなされ、気泡の強度および靭性が
向上する。
このチューブはついで縦に裂かれ、少なくとも１つの
平坦なシートとされる。このシートは通常、大きいロー
ルとして貯蔵され、少なくとも24時間、熟成される。こ
の熟成プロセスは後の熱成形操作での間での“後発泡”
を得るのに必要である。
この“後発泡”は熱成形オーブンで加熱したときの気
泡の膨張を指している。この膨張は空気と発泡剤の気泡
セル壁を通る浸透速度の差に原因するものである。押し
出し工程において、ダイスから気泡体が現れたとき、発
泡剤を含むセルはその中の圧力がセルの外側の大気圧と
等しくなるまで膨張しようとする。また、熟成期間にお
いて、空気はセル内に急速に浸透するが、空気より分子
が大きい発泡剤は比較的ゆっくりと外に浸透する。その
結果、この熟成の間においてセルのガス圧が増大する。
すなわち、ガス圧は１気圧から約２気圧に増大する。こ
の発泡体が後に加熱、軟化されたとき、この増大したガ
ス圧が発泡体製品をさらに膨張させる。すなわち、これ
が“後発泡”である。
ジクロロジフルオロメタン（CFC−12）はポリスチレ
ンフォームの製造に適した発泡剤として従来、使用され
てきた。しかし、望ましくないオゾン消滅ポテンシャル
（ODP）を有するものとしてCFC−12の発泡剤としての使
用が計画的に段階的に廃止されること、およびクロロジ
フルオロメタン（HCFC−22）が食品包装／食品サービス
用のための長期代替発泡剤として認められないことか
ら、他の代替発泡剤の開発が極めて必要となっている。
炭化水素発泡剤はODPを有していないが、これらは光化
学的に還元性の揮発性有機化合物（VOCs）として分類さ
れており、その使用が法律で規制されているので、食品
容器としての使用にはより好ましくない。
従って、本発明の目的は、ポリエチレンまたはポリス
チレンのような熱可塑性ポリマーのための発泡剤であっ
て、ODPを示さず、光化学的に実質的に不活性で、最終
発泡製品から実質的に完全に拡散されるように処理する
ことができ、仮に製品中に少量残っていても、その量が
極めて僅かであって発泡製品内に提供される食品の一成
分として認められるものでないような発泡剤を提供する
ことである。
さらに、本発明の目的は、このような発泡剤を用いて
ポリマー発泡体製品、特にポリエチレンまたはポリスチ
レンのような熱可塑性組成物の発泡体を製造する実用的
方法を提供することである。
発明の概要 本発明は、1,1−ジフルオロエタン（HFC−152a）;1,2
−ジフルオロエタン（HFC−152）;1,1,1,2−テトラフル
オロエタン（HFC−134a）;1,1,2,2−テトラフルオロエ
タン（HFC−134）;1,1,1−トリフルオロエタン（HFC−1
43a）;1,1,2−トリフルオロエタン（HFC−143）；ペン
タフルオロエタン（HFC−125）から選ばれる少なくとも
１つのポリフルオロカーボン発泡剤を組成物の全重量に
対し約20重量％以下含む気泡形成組成物から作られるポ
リマー発泡体製品を提供するものである。なお、上記ポ
リフルオロカーボン発泡剤の内、HFC−152aおよびHFC−
134aを用いることが好ましく、特にHFC−152aを用いる
ことが好ましい。もちろん、窒素、二酸化炭素、他の不
活性ガス、炭化水素、化学的発泡剤を上記ポリフルオロ
カーボン発泡剤と組合わせて用いることもできる。
本発明の最終的ポリマー発泡体製品は発泡体のセルに
ポリフルオロカーボン発泡剤が実質的に残留しないこと
を特徴とする。この発泡体のセルはほとんど完全に空気
で満たされ、そのためこの発泡体製品は食品と接触する
場合の適用に適している。
上述のように、CFC−152aおよびHFC−134aはポリエチ
レンまたはポリスチレン発泡体における適用に好ましい
ものである。HFC−134aは、その遅い浸透速度のためポ
リスチレン絶縁性発泡体に適している。これにより良好
な長期絶縁特性が得られる。ポリスチレン絶縁性発泡体
またはボードの製造におけるHFC−134aの使用は、ポリ
スチレン樹脂中におけるその高い溶液圧のため（現在用
いられている発泡剤、HFC−12、HCFC−142b、CFC−11の
溶液圧より高い）、従来の装置を変更する必要を生じさ
せるものと思われる。
ポリエチレンまたはポリスチレン包装用発泡体におけ
てHFC−152aの使用が好ましい理由は以下の４つの特徴
に基づくものである。
1.環境への影響が小さいこと:ODPがゼロである。HGWP
（炭化水素地球温暖化ポテンシャル）または“温室効
果”が非常に低い。反応性が低い有機化合物のリストに
加えられている。したがって、オゾンについて国家外気
品質基準（NAAQ′ｓ）を得るための国家実行プラン（SI
P′ｓ）の規則から免除されるものと思われる。
2.分子量が小さい:HFC−152aはより少ない量で従来の気
泡と同等の密度を得ることができる。
3.一定重量当たりのコストが安い。
4.気泡からの拡散速度が早い：食品サービスおよび食品
包装での適用に不可欠のものである。
HFC−152aはさらにポリエチレンフォーム絶縁のため
の好ましいポリフルオロカーボン発泡剤でもある。HFC
−152aおよびHFC−134aの双方ともポリエチレンフォー
ムから数日以内に浸透してしまうので長期絶縁効果に対
して寄与しないが、製造プロセスにおけるHFC−152aの
高い効率およびコスト的に安いため、ポリエチレンフォ
ームへの適用に好ましいものである。
本発明は、さらに発泡剤組成物の使用についての方法
を提供するものであり、その方法はスチレン系樹脂とポ
リフルオロカーボン発泡剤組成物との混合物を発泡させ
てスチレン系発泡体を得ることからなる。また、好まし
い方法としては、スチレン系樹脂を押出し機内において
加熱して溶融樹脂を形成し；この溶融樹脂内に上記ポリ
フルオロカーボン、好ましくはHFC−152aまたはHFC−13
4aの少なくとも１つを含む発泡剤を導入して、発泡を防
止するのに十分な圧力下で可塑化押出し物質を形成し；
この押出し物質をダイスを介して、押出し物質の発泡を
許容する温度、圧力ゾーンへ押し出しスチレン系発泡体
を得ることからなる。
包装用発泡体は水を添加することなく、好ましくは水
分の非存在下で製造される必要がある。ポリエチレンま
たはポリスチレン発泡体製造における水の使用は望まし
くない大きい気孔（スチームポケット）を発泡体製品に
生じされることが見出された。これは水がこれらのポリ
マーでの溶解性が劣ることによるものと考えられる。し
かし、適当な可溶化剤または分散剤（アルコール、グリ
コール、界面活性剤など）を使用すれば少量の水（１〜
４重量％）を使用することも可能である。
本発明の方法による発泡体の製造において、スチレン
系樹脂に核剤を添加することも時として好ましい。この
核剤は主として発泡体におけるセルの数を増大させ、セ
ルの大きさを減少させる。その添加量としては樹脂100
重量部に対し約0.1〜４重量部の範囲である。セルの大
きさを減少させるのに適当な核剤の例としてはタルク、
重炭酸ナトリウム／くえん酸、CO2ガス、ケイ酸カルシ
ウムなどである。本発明の方法の実施においてタルクは
好ましい核剤である。他の種々の添加剤、例えば難燃
剤、着色剤、安定剤、抗酸化剤、滑剤などもスチレン発
泡体の最終用途に応じて使用することができる。
さらに本発明は、上記発泡剤組成物を用い、厚みが約
0.04〜4.0インチのスチレン系発泡体を製造する方法を
提供するものである。
包装用発泡体の場合は、厚みが約0.04〜0.200インチ
程度であり、絶縁用発泡体の場合は、厚みが約4.0イン
チ程度以上である。本発明の好ましい方法において、ス
チレン系発泡体は“スチレン系樹脂”すなわち、重合性
アルケニル芳香族化合物の１以上またはこれらポリマー
の相容性混合物の固体ポリマーから作られる。
このアルケニル芳香族化合物は以下のような一般式を
有する。
ここで、R1はベンゼンまたは置換ベンゼン化合物の芳
香族炭化水素ラジカル、R2は水素原子またはメチル基を
表す。このようなアルケニル芳香族化合物の具体例とし
ては、スチレン、アルファ−メチルスチレン、オルト−
メチルスチレン、メタ−メチルスチレン、パラ−メチル
スチレンなどである。このアルケニル芳香族化合物の１
以上と他の重合性化合物との固体コポリマー、例えばメ
チルメタクリレート、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、アクリル酸などにも適用することができる。好まし
いスチレン系樹脂は、モホポリマー、ポリスチレンであ
り、これは容易に入手することができる。
本発明において、スチレン系樹脂は発泡剤組成物と混
合され、ついで、この混合物が発泡される。好ましく
は、この発泡が押出し機を用いて行われ、ここでスチレ
ン系樹脂が400〜450℃に加熱されて溶融樹脂が形成さ
れ、ついでこの押出し機に発泡剤が導入され、ここで、
発泡を防止するのに十分な圧力下で混合されて可塑化押
出し物質が形成され、その粘度が減少される。この押出
し物質はついで冷却され、この冷却により押出し前にお
けるこの押出し物質の粘度および溶融強度が増大する。
ついで、この押出し物質が制御された温度、通常約300
゜Fに保たれた所望形状のダイスを介して押出され、押
出し機の外部の減少した圧力により押出し物質の発泡が
行われる。
スチレン系樹脂および発泡剤混合物が発泡しない温度
および圧力条件は用いられるスチレン系樹脂の種類によ
り異なるが、一般に約240〜440゜Fの温度、約600psigの
圧力である。
また、押出し物質が発泡する温度および圧力条件は用
いられるスチレン系樹脂の種類により異なるが、一般に
同じく約240〜440゜Fの温度であるが、圧力はより低い
場合である。しかし、押出しプロセスの過程において温
度がより正確に制御された場合は、より均一な気泡が得
られる。
溶融可塑化は、特定のポリフルオロカーボン発泡剤組
成物の選定、核剤その他の添加剤の種類および量、用い
られるスチレン系樹脂またはその混合物の種類、その樹
脂のTg、押出し機の温度、圧力および押出し速度により
制御される。成形手段もポリマーの配向に影響を与え
る。
本発明の方法の実施において、発泡剤は任意の方法で
スチレン系樹脂に添加される。好ましくは発泡剤組成物
のスチームを押出し機中の溶融スチレン系樹脂に直接注
入する。スチレン系樹脂および発泡剤混合物がダイスか
ら押出される前に発泡剤はスチレン系樹脂に対し完全に
混合されていなければならない。これは均一な密度およ
びセル構造のフォームを製造するための必要である。
溶融樹脂および発泡剤混合物からなる押出し物質は、
膨脹ゾーンに押出されるが、ここで気泡の形成と膨脹が
行われる。ポリスチレン組成物を処理し得るいかなる押
出し装置も、この押出し機として用いることができる。
単一または多重スクリューの押出し機も使用可能であ
る。ポリマーの軟化および発泡剤混合物との混合は、ス
クリューの羽根の間でのポリマーの処理の間に行われ、
このスクリューの羽根により押出し物質がダイスへと運
ばれる。スクリュー速度、押出し機胴部の温度は適当な
混合および軟化が達成されるように選ばれるが、処理さ
れる組成物が劣化するような高さであってはならない。
発泡体は作られた形で用いることもできるし、他の形
状に切断して用いることもできるし、さらに熱または圧
力を適用して成形したり、機械的に処理して所望の大き
さまたは形状の成形品に加工することもできる。ポリフ
ルオロカーボンが未だセル内に実質的に残留している状
態で作られたスチレン系発泡体は絶縁物質として利用す
ることができる。
食品サービスおよび食品包装として利用される発泡体
については、最初の発泡ゾーンまたはステージからのチ
ューブ状発泡製品がより大径のマンドレル上に供給さ
れ、当初の直径の1.2ないし５倍の径に延伸される。
この延伸後、このチューブが縦に裂かれ、開かれて平
坦なシートに形成される。この平坦なシートはロール状
にして貯蔵される。このロールは空気中で少なくとも24
時間熟成さるが、この熟成は通常２週間以内とされる。
すなわち、空気がフォームのセル壁を通って浸透するの
に十分な時間であるが、ロール状に貯蔵されることによ
りポリフルオロカーボンの可なりの量が拡散、放出され
るのに不十分な時間とする。その結果、セル内のガス圧
が実質的に増大する。この発泡製品を最終工程で加熱、
軟化させたとき、この増大したセル内のガス圧により、
この発泡製品はさらに膨脹する。すなわち、後発泡がな
される。ついで、ポリフルオロカーボンが最終発泡製品
から実質的に完全に拡散、放出され、空気により置換さ
れる。
以下の実施例は、好ましいポリフルオロカーボン発泡
剤を用いて本発明の発泡製品を製造する方法を説明する
ものである。
実施例１ この実施例においては、発泡剤としてHFC−152aを用
い、ポリスチレンフォームシートが作られ、対照発泡剤
としてHCFC−22を用いて作られた同様の製品との比較が
なされた。
その結果、HFC−152aは非常に有効な発泡剤であるこ
とが確認された。上記対照発泡剤と比較して約25％少な
い量のHFC−152aを用いて同等の密度のポルスチレンフ
ォームを得ることができた。
HFC−152aを用いて作られたフォームシートの後発泡
特性は上記対照発泡剤を用いて作られたフォームシート
のものより優れていた。
HFC−152aを用いて作られたポリスチレンフォームシ
ートを熱成形して優れた卵カートンおよびハンバーガー
容器を作ることができた。
比較テスト（HFC−152a対対照）を従来のタンデム押
出しシステムを用いて行った。フォームは環状ダイスを
介して押出され、マンドレルを介してダイスの４倍に延
伸され、さらに縦に裂いて単一のシートとした。
この押出しシステムは対照発泡剤を用いて操作が開始
され、約25分後、HFC−152aを窒素で加圧されたシリン
ダーから導入した。
下記表１において、発泡剤としてHFC−152aおよび対
照のものを用いた場合のデータが示されている。
表 １ HFC−152a 対照 押出し速度（1bs/hr） 700 700 発泡剤注入速度（1bs/hr） 32 40 ダイス圧力（psig） 1100 1160 メルト温度（゜F） 300 295 発泡体密度（pcf） 4.9 ５ シートゲージ（ミル） 114 114 このテストでHFC−152aを用いて作られたポリスチレ
ンフォームシートは７、14、21、28日間の熟成ののち、
旨く熱成形することができたが、対照のものは21日後の
ものでは満足な製品を作ることができなかった。
参考例１ 下記表２においては、HFC−152aおよびHFC−134aの重
要な特性がCFC−12およびHCFC−22の特性と比較して示
されている。
表 ２ CFC−112 HCFC−22 134a 152a 分子量 120.9 86.5 102 66 沸点（℃） −29.8 −40.8 −26.5 −25.0 ODP 1.0 0.05 ０ 0 HGWP 3.1 0.34 0.28 0.03 オゾン消滅ポテンシャル（ODP）は文献、“The Relat
ive Efficiency of a Number of Halocarbon for Destr
oying Straospheric Ozone:D.J.Wuebles,Lawrence Live
rmore Laboratory report UCID−18924,（1981）”およ
び“Chlorocarbon Emission Scenarios:Potential Impa
ct on Stratospheric Ozone,D.J.Wuebles,Journal Geop
hysics Research,88,1433−1443,（1983）”に記載され
ている方法を用いて計算された。
基本的に、ODPは、特定の物質の発生からもたらされ
る成層圏におけるオゾン消滅量を、同じ割合のCFCl3（C
FC−11）の発生からもたらされるODP（これは1.0として
設定されている）と比較して表された比である。オゾン
消滅は塩素または臭素を含む化合物が対流圏を通って成
層圏に移行し、ここでこれらの化合物がUV照射により光
分解されて塩素または臭素原子となることによるものと
考えられている。これらの原子はサイクル反応において
オゾン（O3）を破壊する。すなわち、このサイクル反応
において、酸素分子（O2）および［ClO］または［BrO］
ラジカルが形成され、これらのラジカルがUV照射により
形成された酸素原子と反応して塩素または臭素原子およ
び酸素分子が生じ、この再形成された塩素または臭素原
子がついで、さらにオゾンを破壊する。この反応はこれ
らのラジカルが成層圏からなくなるまで行われる。この
ようにして１個の塩素原子が10,000個のオゾン分子を破
壊するものと推測されている。
オゾン消滅ポテンシャルは、文献、“Ultraviolet Ab
sorption Cross−Sections of Several Brominated Met
hanes and Ethanes"L.T.Molina,M.J.Molina and F.S.Ro
wland,J.Phys.Chem.86,2672−2676（1982）；米国特許N
o.4,810,403;および“Scientific Assessment of Strat
ospheric Ozone:1989"U.N.Environment Programmeにも
記載されている。
地球温暖化ポテンシャル（GWP）は、U.N.環境プログ
ラムによりスポンサーされた“Scientific Assessment
of Stratospheric Ozone:1989"に記載されている方法に
より判定される。
この“温室効果”としても知られているGWPは、対流
圏で発生する現象である。これは、ある物質の大気圏寿
命、および赤外線分光光度計で測定された赤外線クロス
セクションまたは１モル当たりの赤外線吸収度に基づく
パラメータを導入したモデルを用いて計算される。
一般的定義は以下の通りである。
これをCFCl3についてのパラメータの同じ比で割る。
参考例２ HFC−152aのポリスチレンに対する浸透性および拡散
性がこの実施例で判定された。
図１において、HFC−152aの浸透係数が20ないし160℃
でCFC−12、HCFC−142b、HCFC−22および窒素について
の浸透係数と比較して示されている。
図２において、HFC−152aのポリスチレンフィルムに
対する浸透速度が20ないし100℃の温度でフィルムを横
切るときの圧力降下との関連で示されている。
図３においては、HFC−152aのポリスチレンに対する
拡散係数が20ないし160℃の温度について示されてい
る。
浸透テストはASTM D1434−82,“プラスチックフィル
ムおよびシートのガス拡散特性の標準判定方法”を改良
して行われた。この方法は、“A Study of the Diffusi
on and Permeation Characteristics of Fluorocarbons
Through Polymer Films"と題された文献、the Mster o
f Chemical Engineering Thesis,P.S.Mukherjee,Widene
r University,Chester,PA,Feb.1988に記載されているも
のであり： （１）Barber−Colemanプレスを用い、30gのポリスチレ
ンサンプル（ペレットとして）を６×６インチ平方、厚
み15〜20ミルのフィルムにプレスする。このプレスは40
0゜Fの温度、約35,000psigの圧力で５分間維持して行わ
れる。
（２）６×６インチ平方、厚み15〜20ミルのフィルムか
らディスク（円盤）を切断し、この47mmの直径のディス
クを各フィルムから５個作る。これらディスクは外気温
度でＡ−２タイプスチール（硬化された）からなるダイ
パンチを用いて切り取られた。
（３）全てのテストは、浸透セルの高圧側と低圧側との
圧力差を20psiaに設定して行われた。
（４）浸透テストは20ないし160℃の温度で行われ、各
ポリスチレン／ガス組合わせについてのテストは少なく
とも５つの温度で行われた。
他の温度についてのデーターは以下の式により計算し
た。
ここで、Ｐは浸透係数、Ｔは゜K（Ｃ＋273.2）、Ａお
よびＢは下記式から計算される浸透係数から決定される
定数である。
（５）浸透速度は1cm2、厚み1cmのフィルムでフィルム
を横切る圧力降下が1.0psiaのものに基づいている。
浸透係数（Ｐ）を求めるため、標準浸透式が用いられ
た。これは拡散についてのFickの法則および溶解度につ
いてのHenryの法則に基づいている。
各実験温度での拡散係数は、時間軸に対する浸透の研
究から得られた低い側の圧力対時間の直線プロットを外
挿して決定した。この時間は文献で遅延（lag）時間と
して呼ばれているもので下記式により拡散係数を得るの
に用いられる。
ここで、Ｄ＝拡散係数、cm2 ｘ＝プラスチックフィルムの厚み、cm ｔ＝遅延時間、秒 図に示すデーターから、HFC−152aがポリスチレンに
対しHCFC−22と同等の浸透特性を示すことが明らかであ
ろう。HFC−152aについての浸透係数はHCFC−22とほぼ
同等であるが、拡散係数は異なる。HFC−152aの拡散係
数はHCFC−22の拡散係数と比較して20〜100℃の温度範
囲において変化が非常に小さい。これはポリスチレンに
対する２つの化合物の溶解度の違いを示している。
以上のことから、HFC−152aは食品サービスおよび食
品包装容器のためのポリスチレン発泡シートの製造に適
していることが理解し得よう。この発泡剤はフォームか
ら直ちに浸透するが、ポリマーでなく、セルに発泡剤が
残留しているため、依然として後膨脹を有効になし得る
（HCFC−22と比較して）。
実施例２および３ これらの実施例において、２つの異なる発泡シートが
4.5インチ/6インチ・タンデム押出しラインを用いて製
造された。すなわち、実施例４では、10g/100平方イン
チ、実施例５では、17g/100平方インチのものが製造さ
れた。
製造およびテストデーターを下記表４に示す。
表 ４ 実施例４ 実施例５ 組成 （10g/100sq.in.） （17g/100sq.in.） ポリスチレン（％） 95.3 96.5 HFC−152a（％） 4.4 3.1 タルク（％） 0.4 0.4 発泡製品 厚み（ミル） 85 85 密度（pcf） 3.6 5.9 セル寸法（ミル） 3.9 8.0 後膨脹後の発泡 体の厚み（ミル） １日後 197 211 ２日後 188 169 ３日後 187 189 ４日後 240 174 ６日後 244 204 ７日後 247 234 10日後 224 198 14日後 214 231 21日後 250 214 24日後 265 215 実施例４ 発泡剤としてHFC−152aを用い、タンデム押出しシス
テムによりポリエチレン発泡シートを良好に製造するこ
とができた。
フォームは環状ダイスを介して押出され、マンドレル
を介してダイスの４倍に延伸され、さらにそのチューブ
を縦に裂いて単一のシートとした。この押出し機および
ダイスは約750psigの圧力、樹脂メルト温度約210゜F、
押出し速度約300lbs/hrで操作した。HFC−152aは49.5〜
60lbs/hrの速度で注入した。
データを下記表５に要約する。
表 ５ 発泡剤（BA） HCFC−152a ダイス圧力（psig） 760 樹脂メルト温度（゜F） 208 押出し速度（1bs/hr） 295 発泡剤注入速度（1bs/hr） 49.5〜60 発泡体密度（pcf） 3.28〜2.15
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08J 9/14

Claims (8)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】気泡形成組成物で発泡することにより調製
    されるクローズドセルポリマー発泡体であって、前記気
    泡形成組成物が、1,1−ジフルオロエタン;1,2−ジフル
    オロエタン;1,1,1−トリフルオロエタン;1,1,2−トリフ
    ルオロエタン;1,1,1,2−テトラフルオロエタン;1,1,2,2
    −テトラフルオロエタンおよびペンタフルオロエタンか
    ら選ばれる少なくとも１つのポリフルオロカーボン発泡
    剤を組成物の全重量に対し20重量％以下含み、前記ポリ
    フルオロカーボン発泡剤が、クローズドセルポリマー発
    泡体から実質的に完全に拡散されることを特徴とするク
    ローズドセルポリマー発泡体。
  2. 【請求項２】ポリマーがスチレン系またはエチレン系ポ
    リマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリマ
    ー発泡体。
  3. 【請求項３】ポリマーがポリスチレンであることを特徴
    とする請求項１に記載のポリマー発泡体。
  4. 【請求項４】ポリマーがポリエチレンであることを特徴
    とする請求項１に記載のポリマー発泡体。
  5. 【請求項５】ポリフルオロカーボン発泡剤が1,1−ジフ
    ルオロエタンであることを特徴とする請求項３に記載の
    ポリマー発泡体。
  6. 【請求項６】ポリフルオロカーボン発泡剤が1,1,1,2−
    テトラフルオロエタンであることを特徴とする請求項３
    に記載のポリマー発泡体。
  7. 【請求項７】ポリフルオロカーボン発泡剤が1,1−ジフ
    ルオロエタンであることを特徴とする請求項４に記載の
    ポリマー発泡体。
  8. 【請求項８】クローズドセルポリマー発泡体を製造する
    方法であって、 溶融ポリマーを得るのに十分な温度にスチレン系樹脂を
    加熱する工程、 1,1−ジフルオロエタン;1,2−ジフルオロエタン;1,1,1
    −トリフルオロエタン;1,1,2−トリフルオロエタン;1,
    1,1,2−テトラフルオロエタン;1,1,2,2−テトラフルオ
    ロエタンおよびペンタフルオロエタンより成る群から選
    択される少なくとも１つのポリフルオロカーボン発泡剤
    を上記溶融ポリマーに添加し、混合して可塑化混合物を
    形成する工程、 この混合物を、可塑化混合物が発泡しないような温度に
    加熱し、圧力を加える工程、 その後、この混合物の温度を下げてその粘度を増大させ
    る工程、 該可塑化混合物を、その発泡を可能にする十分な温度お
    よび圧力で押出ゾーンに押し出す工程 とを具備し、前記ポリフルオロカーボン発泡剤が、クロ
    ーズドセルポリマー発泡体から実質的に完全に拡散され
    ることを特徴とするクローズドセルポリマー発泡体の製
    造方法。
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