JP3269496B2 - Sterilization method and fresh water method of membrane - Google Patents

Sterilization method and fresh water method of membrane

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JP3269496B2 JP2000047120A JP2000047120A JP3269496B2 JP 3269496 B2 JP3269496 B2 JP 3269496B2 JP 2000047120 A JP2000047120 A JP 2000047120A JP 2000047120 A JP2000047120 A JP 2000047120A JP 3269496 B2 JP3269496 B2 JP 3269496B2
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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は水を膜、特に逆浸透
膜を用いて分離を行う際の脱塩、分離、更には海水淡水
化を行う際の、膜の殺菌方法および造水方法に関するも
のである。
[0001] The present invention relates to a method for disinfecting and desalinating water when separating water using a membrane, particularly a reverse osmosis membrane, and further for desalinating seawater. Things.

【0002】[0002]

【従来の技術】膜による分離技術は、海水及びカン水の
淡水化、医療、工業用純水、超純水の製造、工業廃水処
理など幅広い分野に利用されている。これら膜分離にお
いて、微生物による分離装置の汚染は、得られる透過水
の水質悪化や、膜面上での微生物増殖あるいは微生物お
よびその代謝物の膜面への付着などによる膜の透過性、
分離性の低下をもたらす。このような重要な問題を回避
するため、膜分離装置の殺菌法が種々提案されている
が、一般的には殺菌剤を常時、あるいは間欠的に供給液
に添加する方法がとられている。殺菌剤としては、実績
があり、価格、操作面でも有利な塩素系殺菌剤を0.1
〜50ppm程度の濃度になるよう添加するのが最も一
般的である。ただし塩素系殺菌剤は逆浸透膜の化学的劣
化をもたらすため、該殺菌剤を使用した場合は逆浸透膜
に供給する前に、還元剤を用いて遊離塩素を還元する必
要がある。還元剤としては一般的に亜硫酸水素ナトリウ
ムを1〜10倍等量添加する。これは残存殺菌剤を完全
に消去すると同時に、還元剤が溶存酸素とも反応するこ
とを考慮した濃度である。ところが、本方法で運転を続
けても膜性能の低下する場合があることから、このよう
な操作方法が微生物を殺菌するのに必ずしも充分ではな
いことが明らかになってきた。これについては、塩素を
添加することによって、供給液中に存在する有機炭素が
酸化され、微生物に分解されやすい化合物に変換される
という説もある(A. B. Hamida and I. Moch, jr., Des
alination & Water Reuse, 6/3, 40〜45, (1996).)が、
実証はされていない。そこで間欠的に亜硫酸水素ナトリ
ウムを、通常500ppmの濃度で添加することによっ
て殺菌する方法が開発され、一般的に使用されるに至っ
たが、本方法も場合によって有効とは言い難く、微生物
が膜に堆積することが次第に明らかになってきている。
亜硫酸水素ナトリウムの殺菌効果としては、供給液中の
酸素を除去できること、pHを低下させること、などが
挙げられる。しかし膜装置の運転に際して、亜硫酸水素
ナトリウムの間欠添加の殺菌が効果的とは言い難い現状
である。本発明者らはその原因を究明し、中性〜弱アル
カリ性で生息する一般の好気性細菌にとって嫌気状態
は、生育は抑えられても死に至る環境ではなく、むしろ
pHの低下が最も殺菌に有効であるという結論に達し
た。これは微生物学的に見ても矛盾しない結論といえ
る。一方海水のように塩濃度の高い供給液では、500
ppmという高濃度の亜硫酸水素ナトリウムを添加して
も、一般の細菌は死滅するほどpHが下がらないことが
判明した。従って、より低濃度の塩を含む供給液におい
ても、亜硫酸水素ナトリウムの殺菌効果が、嫌気状態に
なることが原因ではなく、pHの低下が効果的であり、
高価な亜硫酸水素ナトリウムを高濃度添加する必要はな
く、単に硫酸など安価な酸を添加してpHを低下させる
だけで、充分殺菌できることを見出し、特願平10−2
04873号の膜の殺菌方法に到達した。しかし、さら
に酸性条件に耐性をもつ菌が膜に堆積した場合などへの
対応など、一層有効に殺菌する方法の必要性が認識され
てきている。
2. Description of the Related Art Separation techniques using membranes are used in a wide range of fields such as desalination of seawater and canned water, medical treatment, production of industrial pure water and ultrapure water, and industrial wastewater treatment. In these membrane separations, contamination of the separation device by microorganisms causes deterioration of water quality of the obtained permeated water, permeability of the membrane due to growth of microorganisms on the membrane surface or adhesion of microorganisms and metabolites to the membrane surface,
This causes a decrease in separability. In order to avoid such an important problem, various methods of sterilizing a membrane separation device have been proposed. In general, a method of constantly or intermittently adding a sterilizing agent to a feed solution has been adopted. As a disinfectant, a chlorine-based disinfectant that has a proven track record and is advantageous in price and operation is 0.1%
It is most common to add it to a concentration of about 50 ppm. However, a chlorine-based disinfectant causes chemical degradation of the reverse osmosis membrane. Therefore, when the disinfectant is used, it is necessary to reduce free chlorine using a reducing agent before supplying the reverse osmosis membrane. As a reducing agent, sodium bisulfite is generally added in an amount of 1 to 10 times the same amount. This is a concentration considering that the residual germicide is completely eliminated and at the same time the reducing agent also reacts with dissolved oxygen. However, it has become clear that such an operation method is not always sufficient to sterilize microorganisms, since the membrane performance may be reduced even if the operation is continued by this method. There is a theory that the addition of chlorine oxidizes the organic carbon present in the feed and converts it into compounds that are easily degraded by microorganisms (AB Hamida and I. Moch, jr., Des.
alination & Water Reuse, 6/3, 40-45, (1996).)
It has not been demonstrated. Therefore, a method of sterilizing by adding sodium bisulfite intermittently, usually at a concentration of 500 ppm has been developed and has been generally used. However, this method is also not effective in some cases, and microorganisms are not effectively used. It is becoming increasingly clear that they will accumulate on the surface.
Examples of the bactericidal effect of sodium bisulfite include the ability to remove oxygen from the supply liquid and the reduction of pH. However, at the time of operation of the membrane device, sterilization by intermittent addition of sodium bisulfite is not currently effective. The present inventors have investigated the cause, and the anaerobic state for general aerobic bacteria that live in neutral to weak alkaline is not an environment where death is suppressed even if growth is suppressed, but rather a decrease in pH is the most effective for sterilization Was reached. This is a microbiologically consistent conclusion. On the other hand, for a feed solution having a high salt concentration such as seawater, 500
It was found that even when sodium bisulfite at a high concentration of ppm was added, the pH did not drop so much as to kill general bacteria. Therefore, even in a feed solution containing a lower concentration of salt, the disinfecting effect of sodium bisulfite is not due to the anaerobic state, but a decrease in pH is effective,
It has been found that it is not necessary to add expensive sodium bisulfite at a high concentration, and it is possible to sufficiently sterilize by simply adding an inexpensive acid such as sulfuric acid to lower the pH.
No. 04873 was reached. However, it has been recognized that there is a need for a more effective sterilization method, for example, in response to a case where bacteria having resistance to acidic conditions accumulate on the membrane.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
した従来の問題点を解決し、効果的な膜の殺菌方法およ
び造水方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and to provide an effective method for sterilizing a membrane and a method for producing fresh water.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の構
成により達成される。即ち本発明は、「膜を有する膜分
離装置を用いて水を分離精製するにあたり、膜分離装置
への供給水のpHを2.7〜4の範囲内に調整する酸性
水処理工程Aと、pHを2.6以下に調整する酸性水処
理工程Bとを実施する膜の殺菌方法。」、「上記の膜の
殺菌方法を用いる造水方法」および「膜を有する膜分離
装置を用いて水を分離精製するにあたり、その分離精製
中に、膜分離装置への供給水のpHを2.6を超え4以
下の範囲内に調整する工程と、pHを2.6以下に調整
する工程とを実施することを特徴とする膜の殺菌方
法。」を特徴とするものである。
The object of the present invention is achieved by the following constitution. That is, the present invention provides "an acidic water treatment step A for adjusting the pH of water supplied to a membrane separation device to a range of 2.7 to 4 when separating and purifying water using a membrane separation device having a membrane, A method for sterilizing a membrane for performing an acidic water treatment step B for adjusting the pH to 2.6 or less. "," A method for producing water using the above-described method for sterilizing a membrane ", and" Water using a membrane separation apparatus having a membrane. " In the step of separating and purifying, a step of adjusting the pH of the water supplied to the membrane separation device to a range of more than 2.6 to 4 or less and a step of adjusting the pH to 2.6 or less during the separation and purification. A method for sterilizing a membrane, which is carried out. "

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明において、膜分離装置とは
造水、濃縮、分離などの目的で、海水やかん水などの被
処理液を加圧下で膜モジュールに供給し、透過液と濃縮
液とに分離するための装置をいう。膜モジュールには逆
浸透膜モジュール、限外ろ過膜モジュール、精密ろ過膜
モジュールなどがあり、膜分離装置はそこで主に使用す
る膜モジュールの種類によって逆浸透膜装置、限外ろ過
膜装置、精密ろ過膜装置などがあるが、以下においては
逆浸透膜装置について説明する。逆浸透膜装置は、複数
個の逆浸透膜エレメントを直列に接続して耐圧容器に収
納した逆浸透膜モジュールや高圧ポンプなどで構成され
る。この逆浸透膜装置に供給される被分離液は、殺菌
剤、凝集剤、さらに還元剤、pH調整剤などの薬液添加
と凝集、沈殿、砂ろ過、ポリッシングろ過、活性炭ろ
過、精密ろ過、限外ろ過、保安フィルターろ過などの前
処理が行なわれる。例えば、海水の脱塩の場合には、海
水を取込んだ後、沈殿池で粒子などを分離し、またここ
で塩素などの殺菌剤を添加して殺菌を行なう。さらに塩
化鉄、ポリ塩化アルミニウムなどの凝集剤を添加して砂
ろ過を行う。ろ液は貯槽に貯められ、硫酸などでpHを
調整した後高圧ポンプに送られる。この送液中に亜硫酸
水素ナトリウムなどの還元剤を添加して殺菌剤を消去
し、保安フィルターを透過した後、高圧ポンプで昇圧さ
れて逆浸透膜モジュールに供給される。ただし、これら
の前処理は用いる供給液の種類、用途に応じて適宜採用
される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a membrane separation device is a device for supplying a liquid to be treated, such as seawater or brine, to a membrane module under pressure for the purpose of water production, concentration, separation, etc. And a device for separating the two. Membrane modules include reverse osmosis membrane modules, ultrafiltration membrane modules, microfiltration membrane modules, etc.Depending on the type of membrane module used there, reverse osmosis membrane devices, ultrafiltration membrane devices, microfiltration Although there are membrane devices and the like, a reverse osmosis membrane device will be described below. The reverse osmosis membrane device is composed of a reverse osmosis membrane module or a high-pressure pump in which a plurality of reverse osmosis membrane elements are connected in series and housed in a pressure-resistant container. The liquid to be separated supplied to this reverse osmosis membrane device is added and coagulated with a chemical such as a bactericide, a coagulant, a reducing agent, a pH adjuster, sedimentation, sand filtration, polishing filtration, activated carbon filtration, microfiltration, ultrafiltration. Pretreatment such as filtration and security filter filtration is performed. For example, in the case of seawater desalination, after taking in seawater, particles and the like are separated in a sedimentation basin, and a sterilizing agent such as chlorine is added here to sterilize. Further, sand filtration is performed by adding a flocculant such as iron chloride or polyaluminum chloride. The filtrate is stored in a storage tank, and after adjusting the pH with sulfuric acid or the like, is sent to a high-pressure pump. A reducing agent such as sodium bisulfite is added to the liquid to remove the germicide, and after passing through a security filter, the pressure is increased by a high-pressure pump and supplied to the reverse osmosis membrane module. However, these pretreatments are appropriately adopted depending on the type of the supply liquid to be used and the application.

【0006】ここで逆浸透膜とは、被分離混合液中の一
部の成分、例えば溶媒を透過させ他の成分を透過させな
い半透性の膜である。ナノフィルトレーション膜または
ルースRO膜なども広い意味では逆浸透膜に含まれる。
その素材には酢酸セルロース系ポリマー、ポリアミド、
ポリエステル、ポリイミド、ビニルポリマーなどの高分
子素材がよく使用されている。またその膜構造は膜の少
なくとも片面に緻密層を持ち、精密層から膜内部あるい
はもう片方の面に向けて徐々に大きな孔径の微細孔を有
する非対称膜、非対称膜の緻密層の上に別の素材で形成
された非常に薄い活性層を有する複合膜がある。膜形態
には中空糸、平膜がある。中空糸、平膜の膜厚は10μ
m〜1mm、中空糸の外径は50μm〜4mmであると
好ましい。また平膜では非対称膜、複合膜は織物、編み
物、不織布などの基材で支持されていることが好まし
い。しかし、本発明の方法は、逆浸透膜の素材、膜構造
や膜形態によらず利用することができ、いずれも効果が
ある。代表的な逆浸透膜としては、例えば酢酸セルロー
ス系やポリアミド系の非対称膜およびポリアミド系、ポ
リ尿素系の活性層を有する複合膜などがあげられる。こ
れらの中でも、酢酸セルロース系の非対称膜、ポリアミ
ド系の複合膜に本発明の方法が有効であり、さらに芳香
族系のポリアミド複合膜では効果が大きい。
[0006] Here, the reverse osmosis membrane is a semipermeable membrane that allows some components in the liquid mixture to be separated, for example, a solvent to pass through but not other components. Nanofiltration membranes or loose RO membranes are also broadly included in reverse osmosis membranes.
The material is cellulose acetate polymer, polyamide,
Polymer materials such as polyester, polyimide, and vinyl polymer are often used. In addition, the membrane structure has a dense layer on at least one side of the membrane, an asymmetric membrane having fine pores having a large pore diameter gradually from the precision layer to the inside or the other side of the membrane, and another layer on the dense layer of the asymmetric membrane. There are composite membranes with a very thin active layer formed of a material. The membrane form includes a hollow fiber and a flat membrane. The thickness of hollow fiber and flat membrane is 10μ
m to 1 mm, and the outer diameter of the hollow fiber is preferably 50 μm to 4 mm. In the case of a flat membrane, the asymmetric membrane and the composite membrane are preferably supported by a substrate such as a woven fabric, a knitted fabric, or a nonwoven fabric. However, the method of the present invention can be used irrespective of the material, membrane structure and membrane form of the reverse osmosis membrane, and both are effective. Typical reverse osmosis membranes include, for example, a cellulose acetate-based or polyamide-based asymmetric membrane and a composite membrane having a polyamide-based or polyurea-based active layer. Among these, the method of the present invention is effective for cellulose acetate-based asymmetric membranes and polyamide-based composite membranes, and is particularly effective for aromatic polyamide-based composite membranes.

【0007】逆浸透膜エレメントとは、上記逆浸透膜を
実際に使用するために形態化したものであり、平膜はス
パイラル、チューブラー、プレート・アンド・フレーム
型のエレメントとして、また中空糸は束ねた上でケース
に組み込んで使用することができるが、本発明はこれら
の逆浸透膜エレメントの形態に左右されるものではな
い。
[0007] A reverse osmosis membrane element is formed by actually using the above reverse osmosis membrane. The flat membrane is a spiral, tubular, plate and frame type element, and the hollow fiber is a hollow fiber. Although it can be used after being bundled and assembled in a case, the present invention does not depend on the form of these reverse osmosis membrane elements.

【0008】また、逆浸透膜エレメントはスパイラル形
状では供給水流路材、透過水流路材などの部材を組み込
んでおり、これら部材の構成はいずれの物を用いても良
いが特に高濃度用、高圧用に設計されたエレメントにお
いて効果的である。たとえば、供給水流路材として、菱
目を有する網体を用いれば、供給水の流れが乱されるた
め、濃度分極層の厚みを低減することができ、高濃度の
溶質を含む供給水に対して有効である。また、透過水流
路材として透過水の流路を構成する溝を有するポリエス
テル繊維のタフタを用いたり、この溝を有する面に不織
布などを重ねたりして用いると、高圧時にも膜の変形や
落ち込みによる性能低下を効果的に防ぐことができる。
Further, the reverse osmosis membrane element incorporates members such as a feed water channel material and a permeated water channel material in a spiral shape, and any of these members may be used. Effective in elements designed for For example, if a net having rhombuses is used as a feed water channel material, the flow of the feed water is disturbed, so that the thickness of the concentration polarization layer can be reduced, and the feed water containing a high concentration of solute is used. Effective. If a perforated water channel material is made of a polyester fiber taffeta having a groove that constitutes the permeated water flow path, or a nonwoven fabric or the like is laminated on the surface having the groove, the membrane may deform or fall even at high pressure. Performance can be effectively prevented.

【0009】逆浸透膜装置の運転圧力は0.1MPa〜
15MPaであり、供給液の種類、運転方法などで適宜
使い分けられる。カン水や超純水など浸透圧の低い溶液
を供給液とする場合には比較的低圧で、海水淡水化や廃
水処理、有用物の回収などの場合には比較的高圧で使用
される。
The operating pressure of the reverse osmosis membrane device is 0.1 MPa to
It is 15 MPa, and can be appropriately used depending on the kind of the supply liquid, the operation method and the like. A relatively low pressure is used when a solution having a low osmotic pressure such as canned water or ultrapure water is used as a feed liquid, and a relatively high pressure is used for desalination of seawater, wastewater treatment, and recovery of useful substances.

【0010】逆浸透膜装置の運転温度は0℃から100
℃の範囲であり、0℃よりも低いと供給液が凍結して使
用できず、100℃よりも高い場合には供給液の蒸発が
起こり使用できない。
[0010] The operating temperature of the reverse osmosis membrane device is from 0 ° C to 100 ° C.
If the temperature is lower than 0 ° C., the supply liquid is frozen and cannot be used. If the temperature is higher than 100 ° C., the supply liquid evaporates and cannot be used.

【0011】また、分離装置の回収率は5から100%
まで分離操作、装置に応じて設定することが出来る。逆
浸透膜装置の回収率は5から98%の間で適宜選択する
ことが出来る。ただし、供給液や濃縮液の性状、濃度、
浸透圧に応じて前処理、運転圧力、を考慮しなければな
らない。例えば海水淡水化の場合には、通常10〜40
%、高効率の装置の場合には40〜70%の回収率であ
る。カン水淡水化や超純水製造の場合には70%以上、
90〜95%の回収率で運転することもできる。
The recovery rate of the separation device is 5 to 100%.
Up to the separation operation and the device can be set. The recovery rate of the reverse osmosis membrane device can be appropriately selected from 5 to 98%. However, the properties, concentration,
Pretreatment, operating pressure, must be considered depending on the osmotic pressure. For example, in the case of seawater desalination, usually 10 to 40
%, And in the case of a highly efficient device, the recovery rate is 40 to 70%. 70% or more for desalination and ultrapure water production
It can also operate at 90-95% recovery.

【0012】逆浸透膜装置の構成は主に高圧ポンプと逆
浸透膜モジュールからなるが、高圧ポンプは装置の運転
圧力に応じて最適のポンプを選定することができる。
The structure of a reverse osmosis membrane device is mainly composed of a high-pressure pump and a reverse osmosis membrane module, and an optimum pump can be selected according to the operating pressure of the device.

【0013】また、逆浸透膜モジュールの配列は1段で
使用することもできるが供給水に対して直列、並列に多
段に配列することが出来る。直列に配列する場合は各段
の間に昇圧ポンプを設置することが出来る。海水淡水化
の直列の配列では装置コストの観点から特に2段の配列
が好ましく、直列に配列したモジュールの間に昇圧ポン
プを設置して供給液を1.0〜5.0MPa程度、昇圧
して後段のモジュールに供給することが好ましい。供給
液に対して直列に配列した場合には膜モジュールと供給
水が接触する時間が長いので本発明の方法の効果が大き
い。
The reverse osmosis membrane modules can be arranged in one stage, but can be arranged in series or in parallel with the supply water in multiple stages. When arranged in series, a booster pump can be installed between each stage. In the seawater desalination series arrangement, a two-stage arrangement is particularly preferable from the viewpoint of the equipment cost. A booster pump is installed between the modules arranged in series to increase the supply liquid to about 1.0 to 5.0 MPa. It is preferable to supply the module to a subsequent module. When arranged in series with the supply liquid, the time of contact between the membrane module and the supply water is long, and the effect of the method of the present invention is large.

【0014】さらに、逆浸透膜モジュールは透過水に対
して直列に配列することもできる。透過水の水質が不充
分な場合や透過水中の溶質成分を回収したい場合には好
ましい方法である。透過水に対して直列に配列する場合
には、間にポンプを設置し、透過水を再び加圧するか、
前段で余分に圧力をかけておき背圧をかけて膜分離する
ことが出来る。透過水に対して直列に配列する場合には
後ろの膜モジュール部分の殺菌を行うために酸の添加装
置を膜モジュールと膜モジュールの間に設ける。
Furthermore, the reverse osmosis membrane modules can be arranged in series with the permeated water. This is a preferable method when the quality of the permeated water is insufficient or when it is desired to recover solute components in the permeated water. If arranged in series with the permeate, install a pump between them and pressurize the permeate again,
Extra pressure can be applied in the first stage to apply back pressure to perform membrane separation. When arranged in series with the permeated water, an acid addition device is provided between the membrane modules to sterilize the rear membrane module.

【0015】逆浸透膜の装置においては供給水のうち膜
を透過しなかった部分は濃縮水として膜モジュールから
取り出される。この濃縮水は用途に応じて処理した後に
廃棄したり、さらに他の方法で濃縮することも可能であ
る。また、濃縮水はその一部又は全てを供給水に循環す
ることもできる。膜を透過した部分においても用途に応
じて廃棄したり、そのまま利用したり、あるいは供給水
にその一部又は全てを循環することができる。
In the reverse osmosis membrane device, a portion of the feed water that has not passed through the membrane is taken out of the membrane module as concentrated water. The concentrated water can be treated and discarded according to the intended use, or can be further concentrated by another method. Also, part or all of the concentrated water can be circulated to the feed water. The portion that has permeated the membrane can also be discarded according to the application, used as it is, or part or all of it can be circulated to the supply water.

【0016】一般に逆浸透膜装置の濃縮水は圧力エネル
ギーを有しており、運転コストの低減化のためにはこの
エネルギーを回収することが好ましい。エネルギー回収
の方法としては任意の部分の高圧ポンプに取り付けたエ
ネルギー回収装置で回収することもできるが、高圧ポン
プの前後や、モジュールの間に取り付けた専用のタービ
ンタイプのエネルギー回収ポンプで回収することが好ま
しい。また、膜分離装置の処理能力は一日当たり水量で
0.5m3〜100万m3の装置である。
Generally, the concentrated water of the reverse osmosis membrane device has pressure energy, and it is preferable to recover this energy in order to reduce the operating cost. As an energy recovery method, it is possible to recover energy using an energy recovery device attached to any part of the high-pressure pump.However, use a dedicated turbine-type energy recovery pump installed before and after the high-pressure pump or between modules. Is preferred. Further, the processing capacity of the membrane separation device is a device having a water volume of 0.5 m 3 to 1,000,000 m 3 per day.

【0017】また本発明が使用される分離装置では、装
置配管は出来るだけ滞留部の少ない構造とすることが好
ましい。
Further, in the separation apparatus in which the present invention is used, it is preferable that the apparatus piping has a structure having as few stagnation portions as possible.

【0018】本発明において、pHを2.7〜4にする
工程Aは膜に対して高い殺菌効果を提供する上で極めて
重要であり、pHを2.6以下にする工程Bは膜に対し
て耐酸性菌を含めた細菌に対して高い殺菌効果を提供す
る上で極めて重要である。これは特に海水を供給水とし
て使用する膜ろ過においてこの効果は顕著である。微生
物の死滅するpHは個々の微生物に特有であり、例えば
大腸菌の場合生育の下限はpH4.6であるが、死滅は
pH3.4以下でおこる。一方海水中にも多種多様の微
生物が存在し、それぞれ死滅するpHが異なる。多種の
生菌を含む海水をpH4以下に一定時間保持すれば、5
0〜100%を死滅させることが可能である。またpH
3.9以下の酸性度、さらにpH3.7以下の酸性度も
好ましい範囲である。しかし、多種の生菌を含む海水中
には耐酸性の微生物も存在するが、海水をpH2.6以
下に一定時間保持すれば、耐酸性菌の内、60〜100
%を死滅させることが可能である。pHを所望の状態に
するためには、通常は酸を用いる。酸としては、有機
酸、無機酸いずれを用いても差し支えないが、経済的な
面を考えると、硫酸を用いることが好ましい。また硫酸
の添加量は供給液の塩濃度に比例する。例えば加圧滅菌
(120℃、15分)した生理食塩水(食塩濃度0.9
%)では硫酸50ppmの添加でpH3.2まで低下す
るが、加圧滅菌(120℃、15分)した3カ所の海水
および市販の人工海水(塩濃度約3.5%)では、硫酸
を100ppm添加した場合でもpH5.0〜5.8で
あった。これは主に海水のMアルカリ度によって大きく
変動すると考えられる。さらにpH4以下にするために
は、120ppm以上の添加、pH2.6以下にするた
めには、250ppm以上の添加が好ましい。最大添加
量は経済性や配管等設備への影響を考えると、400p
pm、更に好ましくは300ppmである。なお上記の
海水、人工海水への硫酸添加濃度を更に150ppm、
200ppm、250ppm、300ppmとすると、
それぞれpH3.2〜3.6、pH2.8〜2.9、p
H2.6、pH2.4と、添加濃度が高くなるに従って
pH変動は減少する。常にpH2.6以下にすれば、酸
耐性菌を含む全ての細菌に対して高い殺菌効果を示す
が、海水中の細菌に占める耐酸性菌の割合は小さいた
め、通常はpH2.7〜4で殺菌し、耐酸性菌に対して
は時にpH2.6以下にして殺菌することが、供給液を
酸性にするための薬液費の削減と配管等設備への影響の
面から、好ましい。
In the present invention, the step A for adjusting the pH to 2.7 to 4 is extremely important for providing a high bactericidal effect on the membrane, and the step B for adjusting the pH to 2.6 or less is important for the membrane. It is extremely important in providing a high bactericidal effect on bacteria including acid-resistant bacteria. This effect is particularly remarkable in membrane filtration using seawater as feed water. The pH at which microorganisms die is specific to individual microorganisms. For example, in the case of Escherichia coli, the lower limit of growth is pH 4.6, but killing occurs at pH 3.4 or less. On the other hand, a variety of microorganisms also exist in seawater, and the pH at which they die is different from each other. If seawater containing various viable bacteria is kept at pH 4 or lower for a certain period of time, 5
It is possible to kill 0-100%. Also pH
An acidity of 3.9 or less, and an acidity of pH 3.7 or less are also in the preferable ranges. However, although there are acid-resistant microorganisms in seawater containing various viable bacteria, if the seawater is kept at a pH of 2.6 or less for a certain period of time, 60 to 100 of the acid-resistant bacteria will be removed.
% Can be killed. To bring the pH to a desired state, an acid is usually used. As the acid, either an organic acid or an inorganic acid may be used, but from the viewpoint of economy, it is preferable to use sulfuric acid. The amount of sulfuric acid added is proportional to the salt concentration of the feed solution. For example, a physiological saline (salt concentration: 0.9%) sterilized under pressure (120 ° C., 15 minutes).
%), The addition of 50 ppm of sulfuric acid lowers the pH to 3.2, but in three places of autoclaved seawater (120 ° C., 15 minutes) and commercially available artificial seawater (salt concentration of about 3.5%), 100 ppm of sulfuric acid is added. Even when added, the pH was 5.0 to 5.8. It is considered that this largely varies mainly depending on the M alkalinity of seawater. In order to further adjust the pH to 4 or less, it is preferable to add 120 ppm or more, and to adjust the pH to 2.6 or less, it is preferable to add 250 ppm or more. The maximum amount of addition is 400p
pm, more preferably 300 ppm. The above seawater, the concentration of sulfuric acid added to artificial seawater is further 150 ppm,
Assuming 200 ppm, 250 ppm, and 300 ppm,
PH 3.2 to 3.6, pH 2.8 to 2.9, p
H2.6 and pH 2.4, the pH fluctuation decreases as the added concentration increases. When the pH is always set to 2.6 or less, a high bactericidal effect is exhibited for all bacteria including acid-resistant bacteria, but the ratio of acid-resistant bacteria to the bacteria in seawater is small. It is preferable to sterilize and acidify bacteria at a pH of 2.6 or less from the viewpoint of reducing the cost of a chemical solution for making the supply liquid acidic and affecting facilities such as piping.

【0019】また、膜分離装置への供給水のpHを2.
6を超え4以下の範囲内に調整して殺菌を行うととも
に、pHを2.6以下に調整する工程をも実施して耐酸
性菌の殺菌を行うこともできる。
Further, the pH of the water supplied to the membrane separation device is adjusted to 2.
The sterilization can be performed by adjusting the pH to a range of more than 6 and 4 or less, and also performing a step of adjusting the pH to 2.6 or less to sterilize the acid-resistant bacteria.

【0020】本発明の膜の殺菌は、被処理水が前処理を
終えて膜モジュールに供給される工程において、その供
給中に、すなわち処理水を供給しながら、間欠的に実施
するとよい。その工程の時間、工程頻度は、使用場所、
使用条件などで大きく異なり、適宜選択される。例え
ば、工程Aおよび工程Bの1回の時間は、それぞれ0.
5〜2.5時間とすることができる。また頻度として
は、1日ごと、1週間ごと、1ヶ月ごと、といった間隔
で行うことができるが、酸性水処理工程Aは1日〜30
日に1回の頻度、酸性水処理工程Bは2日〜180日に
1回の頻度が好ましい。これらは膜の透過水量の減少、
濃縮液の生菌数や含有有機炭素の増加、膜圧の上昇など
によって変動する。また非連続使用の場合は、非通水す
なわち、休止中に膜を上記の範囲内のpHに調整した供
給水に浸漬状態とすることで実施することも可能であ
る。また、複数回の工程Aおよび工程Bが行われる、一
定の期間に注目した場合、(酸性水処理工程Aの合計時
間)/(酸性水処理工程Bの合計時間)の値が1/10
0〜100の範囲となることが好ましい。また、本発明
において、工程Aの状態から工程Bの作業へ、逆に工程
Bの状態から工程Aの作業に直接移ることができるが、
本発明では処理工程Aと処理工程Bとの間にpH未調整
の供給液を供給することが好ましい。この場合pH未調
整の供給液は、通常の水の膜分離操作にて分離し、透過
液または濃縮液を本来の目的として使用することができ
る。また、上記の工程は、膜分離装置の配管などをなる
べく保護する目的で、まず、pH値の高い酸性水処理工
程Aを実施した後、酸性水処理工程Bを必要に応じて実
施することが好ましい。
The sterilization of the membrane of the present invention may be performed intermittently during the supply of the water to be treated to the membrane module after the pretreatment, ie, while supplying the treated water. The time and frequency of the process depend on the place of use,
It differs greatly depending on the conditions of use and is appropriately selected. For example, one time of the step A and the time of the step B are each set to 0.
It can be 5 to 2.5 hours. The frequency can be set at intervals of every day, every week, every month, etc.
Once a day, the acid water treatment step B is preferably performed once every two to 180 days. These reduce the amount of water permeated through the membrane,
It fluctuates depending on the number of viable bacteria in the concentrate, the increase in the content of organic carbon, and the increase in the membrane pressure. In the case of non-continuous use, it can be carried out by immersing the membrane in supply water adjusted to a pH within the above range during non-permeation, that is, at rest. When attention is paid to a certain period in which the process A and the process B are performed a plurality of times, the value of (total time of the acidic water treatment process A) / (total time of the acidic water treatment process B) is 1/10.
It is preferable to be in the range of 0 to 100. Further, in the present invention, it is possible to directly move from the state of step A to the operation of step B, and conversely, directly from the state of step B to the operation of step A.
In the present invention, it is preferable to supply a supply liquid whose pH has not been adjusted between the processing step A and the processing step B. In this case, the supply liquid whose pH has not been adjusted is separated by a normal water membrane separation operation, and the permeated liquid or the concentrated liquid can be used for the original purpose. Further, in the above process, for the purpose of protecting the piping of the membrane separation device and the like as much as possible, first, an acidic water treatment process A having a high pH value is performed, and then the acidic water treatment process B is performed as necessary. preferable.

【0021】さらに、本発明の殺菌方法は、塩素などの
他の殺菌方法と併用することも可能である。
Further, the sterilization method of the present invention can be used in combination with another sterilization method such as chlorine.

【0022】本発明の膜の殺菌方法は、単に膜分離装置
のみならず、膜分離装置を一部に含む水の分離システム
にも適用できる。例えば以下に示す構成のシステムであ
る。 A.取水装置。これは原水を取り込む装置であって、通
常取水ポンプ、薬品注入設備などで構成される。 B.取水装置に連通した前処理装置。これは分離膜装置
に供給する水を前処理して所望の程度まで精製するもの
である。例えば以下の順に構成することができる。 B−1 凝集濾過装置。 B−2 ポリッシングろ過装置。
The method for sterilizing a membrane of the present invention can be applied not only to a membrane separation device but also to a water separation system partially including the membrane separation device. For example, the system has the following configuration. A. Intake device. This is a device that takes in raw water, and is usually composed of a water intake pump, a chemical injection facility, and the like. B. A pretreatment device connected to the water intake device. In this method, water to be supplied to a separation membrane device is pretreated and purified to a desired degree. For example, they can be configured in the following order. B-1 Aggregation filtration device. B-2 Polishing filtration device.

【0023】ただしB−1、B−2の替わりに限外ろ過
装置や精密ろ過装置を用いても良い。 B−3 凝集剤、殺菌剤、pH調整剤などの薬品注入設
備。 C.前処理装置に通連し必要に応じて設置される中間
槽。これは水量調節、水質の緩衝作用の機能を提供する
ものである。 D.Cを設置する場合には中間槽に通連し、またはCを
設置しない場合には前処理装置から通連したフィルタ
ー。これは膜分離装置に供給される水の固形不純物を除
去する。 E.膜分離装置。高圧ポンプおよび分離膜モジュールか
らなる。膜分離装置は複数設置して、これらを並列に設
置しても、直列に設置してもよい。直列に設定する場合
には、後段の分離膜装置に供給する水圧を上げるための
ポンプを膜分離装置間に設けることができる。 F.膜分離装置の膜透過側出口部分に通連した後処理装
置。以下の装置が例示される。 F−1 脱気装置。これは脱炭酸の機能を有するもので
ある。 F−2 カルシウム塔。 F−3 塩素注入。 G.膜分離装置の原水側出口部分に通連した後処理装
置。以下の装置が例示される。 G−1 pHが低下した供給液を処理する装置。例えば
中和装置。 G−2 放流設備。 H.その他、廃水の処理装置を適宜設けても良い。
However, an ultrafiltration device or a microfiltration device may be used instead of B-1 and B-2. B-3 Chemical injection equipment such as a flocculant, a bactericide, and a pH adjuster. C. An intermediate tank that communicates with the pretreatment device and is installed as needed. This provides functions of water volume control and water quality buffering. D. A filter connected to the intermediate tank when C is installed, or connected to the pretreatment device when C is not installed. This removes solid impurities of the water supplied to the membrane separator. E. FIG. Membrane separation device. It consists of a high-pressure pump and a separation membrane module. A plurality of membrane separation devices may be installed, and these may be installed in parallel or in series. In the case of setting in series, a pump for increasing the water pressure supplied to the subsequent separation membrane device can be provided between the membrane separation devices. F. A post-processing device that communicates with the outlet of the membrane permeation side of the membrane separation device. The following devices are exemplified. F-1 Deaerator. This has a function of decarboxylation. F-2 Calcium tower. F-3 Chlorine injection. G. FIG. Post-treatment device connected to the raw water side outlet of the membrane separation device. The following devices are exemplified. G-1 An apparatus for processing a supply liquid having a lowered pH. For example, a neutralization device. G-2 Discharge facility. H. In addition, a wastewater treatment device may be appropriately provided.

【0024】このような装置においては任意のところに
ポンプを設けることができる。またpHを2.7〜4ま
たは2.6以下とするために薬剤または薬剤の溶液を添
加するのはAの取水装置、Bの前処理装置において、も
しくは前処理装置の前、または、Dのフィルターの前、
もしくはフィルターの後であることが好ましい。
In such a device, a pump can be provided at an arbitrary position. In order to adjust the pH to 2.7 to 4 or 2.6 or less, a drug or a solution of the drug is added in the water intake device of A, the pretreatment device of B, or before the pretreatment device, or in the case of D. Before the filter,
Alternatively, it is preferably after the filter.

【0025】また、本願発明の効果をより高めるため
に、酸添加装置は自動制御できるものが好ましく、適宜
注入量をコントロールできるポンプを備え付けているこ
とが好ましい。また、コントロールのために装置内の適
当な箇所に供給液、濃縮液のpHを測定する装置を備え
付けていることが好ましい。また、間欠的添加をコント
ロールするために時間を測定できる装置を有しているこ
とが好ましい。さらに好ましくは自動運転できる自動制
御装置を具備してなることが好ましい。
In order to further enhance the effects of the present invention, it is preferable that the acid adding device can be automatically controlled, and it is preferable that a pump capable of appropriately controlling the injection amount is provided. Further, it is preferable that a device for measuring the pH of the supply liquid or the concentrated solution is provided at an appropriate place in the device for control. Further, it is preferable to have a device capable of measuring time in order to control intermittent addition. More preferably, it is preferable to have an automatic control device capable of automatic operation.

【0026】本願発明の装置はその構成部材、例えば配
管、バルブなどはpH2.6以下の条件で変化しにくい
ものを使用する。
The components of the apparatus of the present invention, such as pipes and valves, are those which are hardly changed under the condition of pH 2.6 or less.

【0027】さらにpHを2.7〜4とすることによっ
て高い殺菌効果が得られると同時に、配管内のスケール
を除去できるという効果も得ることができる。またpH
を2.6以下とすることによって酸性条件に耐性を持つ
微生物を殺菌することが出来る。さらには、塩素等の酸
化物による膜劣化を防止するために亜硫酸水素ナトリウ
ムを通常一定量以上となるように添加するが、膜面上に
付着する微生物(イオウ細菌などが考えられる)、金属
塩等の影響で、消費量が増えるような場合にも、本発明
の酸性水処理によってその添加量を著しく低減できる効
果も得ることができる。
Further, by setting the pH to 2.7 to 4, a high sterilizing effect can be obtained, and at the same time, an effect that scale in the pipe can be removed can be obtained. Also pH
Is set to 2.6 or less, microorganisms having resistance to acidic conditions can be sterilized. In addition, sodium bisulfite is usually added to a certain amount or more in order to prevent film deterioration due to oxides such as chlorine. However, microorganisms (such as sulfur bacteria) that adhere to the film surface and metal salts are added. In the case where the amount of consumption increases due to the influence of the above, the effect of remarkably reducing the amount of addition can be obtained by the acidic water treatment of the present invention.

【0028】本発明の方法は、膜を用いる分離に好適に
使用できるが特に水溶液の分離に効果が大きく、高効率
の造水方法を提供できる。さらに、分離の用途としては
精密ろ過膜を用いた液体と固形分の分離・濃縮、限外ろ
過膜を用いた濁質分の分離・濃縮、逆浸透膜を用いた溶
解成分の分離・濃縮に効果がある。特に、海水の淡水化
や、カン水の淡水化、工業用水の製造、超純水、純水の
製造、医薬用水の製造、食品の濃縮、水道原水の除濁、
水道における高度処理で効果が大きい。従来の酸化性殺
菌剤で分離しやすい有機物、等を分離・濃縮する場合に
も、殺菌による分解なしで濃縮、回収することが出来、
本発明の方法の効果が大きい。また、飲料水製造の場合
には塩素殺菌によるトリハロメタン発生を防止できる効
果がある。
The method of the present invention can be suitably used for separation using a membrane, but is particularly effective for separating an aqueous solution, and can provide a highly efficient water-making method. Separation and concentration of liquids and solids using microfiltration membranes, separation and concentration of suspended matter using ultrafiltration membranes, and separation and concentration of dissolved components using reverse osmosis membranes effective. In particular, desalination of seawater, desalination of can water, production of industrial water, production of ultrapure water, pure water, production of pharmaceutical water, concentration of food, turbidity of tap water,
Great effect in advanced treatment in water supply. When separating and concentrating organic substances that are easy to separate with conventional oxidizing germicides, they can be concentrated and recovered without decomposition by sterilization.
The effect of the method of the present invention is great. In addition, in the case of producing drinking water, there is an effect that the generation of trihalomethane due to chlorine sterilization can be prevented.

【0029】[0029]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定され
るものではない。 (参考例1)加圧滅菌(120℃、15分)した市販の
3.5%人工海水に、海水を1%加え、pHを測定した
ところpH8.5であった。20℃で2時間保持した
後、pH7に調整した海洋性細菌用寒天培地に100μ
lを塗布し、20℃で保温した。数日間培養すると、寒
天培地上にコロニーが200個出現した。 (参考例2)加圧滅菌(120℃、15分)後硫酸を2
00ppmとなるように添加してpHを調整した市販の
3.5%人工海水に、海水を1%加え、pHを調製した
ところpH2.8であった。20℃で2時間保持した
後、pH7に調整した海洋性細菌用寒天培地に100μ
lを塗布し、20℃で保温した。数日間培養すると、寒
天培地上にコロニーが3個出現した。参考例1と合わせ
て結果を表1に示す。これらの菌はpH2.8では殺菌
できない耐酸性菌であり、海水中に細菌の1.5%存在
していたと考えられる。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. (Reference Example 1) 1% of seawater was added to commercially available 3.5% artificial seawater that had been autoclaved (120 ° C, 15 minutes) and the pH was measured to be 8.5. After keeping at 20 ° C. for 2 hours, 100 μl was added to an agar medium for marine bacteria adjusted to pH 7.
1 was applied and kept at 20 ° C. After culturing for several days, 200 colonies appeared on the agar medium. Reference Example 2 Sulfuric acid was added after autoclaving (120 ° C, 15 minutes).
1% of seawater was added to commercially available 3.5% artificial seawater whose pH was adjusted by adding it to 00 ppm, and the pH was adjusted to 2.8. After keeping at 20 ° C. for 2 hours, 100 μl was added to an agar medium for marine bacteria adjusted to pH 7.
1 was applied and kept at 20 ° C. After culturing for several days, three colonies appeared on the agar medium. The results are shown in Table 1 together with Reference Example 1. These bacteria are acid-resistant bacteria that cannot be sterilized at pH 2.8, and it is considered that 1.5% of the bacteria were present in seawater.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】(参考例3)加圧滅菌(120℃、15
分)後硫酸を添加してpHを調整した市販の3.5%人
工海水に、参考例2で取得した未同定の耐酸性菌3株を
一定量ずつ加え、20℃で一定時間保持した後の生存率
を求めて表2の結果を得た。表2から、pH2.6以下
に0.5時間以上保持することによって極めて高い殺菌
効果が提供されることが理解できる。
(Reference Example 3) Pressure sterilization (120 ° C., 15
Min) Then, to the commercially available 3.5% artificial seawater whose pH has been adjusted by adding sulfuric acid, three unidentified acid-resistant bacteria strains obtained in Reference Example 2 were added in fixed amounts at a time, and kept at 20 ° C. for a certain time. The results in Table 2 were obtained by determining the survival rate. From Table 2, it can be understood that extremely high bactericidal effect is provided by maintaining the pH at 2.6 or less for 0.5 hours or more.

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】(実施例1)海水を供給水として用い、前
処理工程を行う前処理装置およびポリアミドからなる逆
浸透膜を有するモジュールを有する膜分離装置を運転し
て淡水への逆浸透ろ過を行った。前処理工程において供
給海水に塩素を残存濃度が10ppmとなるよう連続添
加し、逆浸透膜モジュールの手前で亜硫酸水素ナトリウ
ムを添加した。亜硫酸水素ナトリウムの添加濃度は、逆
浸透膜モジュールから排出されるブライン中の残存濃度
が1ppm以上になるように調節した。運転開始後、亜
硫酸水素ナトリウムの消費量が上昇し、10日間運転後
には21ppmに到達した。その後、硫酸を添加してp
Hを2.5に調整した供給水を1日目、2日目、10日
目に30分間通水、また同様にしてpHを3に調整した
供給水を14日目、27日目に30分間通水したとこ
ろ、亜硫酸ナトリウムの消費量は10ppmまで低下し
た。 (実施例2)海水を供給水として用い、海水を供給水と
して用い、前処理工程を行う前処理装置およびポリアミ
ドからなる逆浸透膜を有するモジュールを有する膜分離
装置2機(装置AおよびB)を同時並行で運転し、淡水
への逆浸透ろ過を行った。前処理後の海水に参考例2で
取得した耐酸性菌の培養液を添加して通水した。どちら
もpHを3.5〜4.0に調整した供給水を1日30分
通水し30日連続運転をすると膜圧の上昇が見られた。
その後、膜分離装置AはpHを2.6に調整した供給水
を1日30分、膜分離装置BはpHを3.5〜4.0に
調整した供給水を1日30分通水し、さらに5日に1度
は供給水のpHを2.6に調整して1日30分通水し
た。30日間連続運転を行った結果、どちらの膜分離装
置も差圧の変化がなかった。また通常運転時にろ過濃縮
水の生菌数を測定したところ、どちらの膜分離装置もp
Hを3.5〜4.0に調整した供給水のみを通水してい
た時と比較して、1/100以下に減少していた。結果
を表3にまとめる。表3から、pH3.5〜4.0に調
整した供給水では殺菌効果が不充分であったが、pH
2.6に調整した供給水では充分な殺菌効果があり、さ
らにその殺菌効果は5回に1度pH2.6に下げただけ
で充分であったことが理解できる。
(Example 1) Reverse osmosis filtration to fresh water is performed by operating a pretreatment device for performing a pretreatment step and a membrane separation device having a module having a reverse osmosis membrane made of polyamide using seawater as feed water. Was. In the pretreatment step, chlorine was continuously added to the supplied seawater so that the residual concentration became 10 ppm, and sodium bisulfite was added before the reverse osmosis membrane module. The concentration of sodium bisulfite added was adjusted so that the residual concentration in the brine discharged from the reverse osmosis membrane module was 1 ppm or more. After the start of operation, the consumption of sodium bisulfite increased, and reached 21 ppm after 10 days of operation. Then, sulfuric acid is added and p
The feed water whose H was adjusted to 2.5 was passed for 30 minutes on the first day, the second day, and the tenth day, and the feed water whose pH was similarly adjusted to 3 was fed for 30 minutes on the 14th and 27th days. After passing water for a minute, the consumption of sodium sulfite was reduced to 10 ppm. (Example 2) Two membrane separation devices (devices A and B) having a pretreatment device for performing a pretreatment process and a module having a reverse osmosis membrane made of polyamide using seawater as feedwater and seawater as feedwater Were operated in parallel to perform reverse osmosis filtration to fresh water. The culture solution of the acid-resistant bacterium obtained in Reference Example 2 was added to seawater after the pretreatment, and water was passed through. In both cases, when the feed water whose pH was adjusted to 3.5 to 4.0 was passed for 30 minutes a day and operated continuously for 30 days, an increase in the membrane pressure was observed.
Thereafter, the membrane separator A passed the feed water whose pH was adjusted to 2.6 for 30 minutes a day, and the membrane separator B passed the feed water whose pH was adjusted to 3.5 to 4.0 for 30 minutes a day. Further, once every 5 days, the pH of the feed water was adjusted to 2.6, and water was supplied for 30 minutes a day. As a result of continuous operation for 30 days, there was no change in the differential pressure in either of the membrane separation devices. When the viable cell count of the filtered concentrated water was measured during normal operation, both membrane separation devices showed p
H was reduced to 1/100 or less as compared with the case where only supply water in which H was adjusted to 3.5 to 4.0 was passed. The results are summarized in Table 3. From Table 3, it was found that the sterilization effect was insufficient with the supply water adjusted to pH 3.5 to 4.0,
It can be understood that the supply water adjusted to 2.6 has a sufficient bactericidal effect, and that the bactericidal effect was sufficient only by lowering the pH to 2.6 once every five times.

【0034】[0034]

【表3】 [Table 3]

【0035】[0035]

【発明の効果】膜分離装置を用いて水を精製する際に、
膜面あるいは膜付近に存在する耐酸性菌を含む微生物を
殺菌する方法として、従来用いられてきた高濃度亜硫酸
水素ナトリウムの間欠添加に比べ、本発明の方法によれ
ば確実な殺菌が可能となる。
According to the present invention, when water is purified using a membrane separation device,
As a method for disinfecting microorganisms containing acid-resistant bacteria present on the membrane surface or in the vicinity of the membrane, reliable disinfection is possible according to the method of the present invention, as compared to the conventionally used intermittent addition of high-concentration sodium bisulfite. .

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平11−9973(JP,A) 特開 平9−29075(JP,A) 大矢晴彦,膜利用技術ハンドブック, 日本,株式会社幸書房,1978年 6月30 日,初版,p.23,29−30 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) B01D 61/00 - 65/10 C02F 1/44 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-11-9973 (JP, A) JP-A-9-29075 (JP, A) Haruhiko Oya, Handbook of Membrane Utilization Technology, Japan, Koshobo Co., Ltd., 1978 June 30, 1st edition, p. 23, 29-30 (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) B01D 61/00-65/10 C02F 1/44

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 膜を有する膜分離装置を用いて水を分離
精製するにあたり、膜分離装置への供給水のpHを2.
7〜4の範囲内に調整する酸性水処理工程Aと、pHを
2.6以下に調整する酸性水処理工程Bとを実施するこ
とを特徴とする膜の殺菌方法。
When separating and purifying water using a membrane separation device having a membrane, the pH of water supplied to the membrane separation device is adjusted to 2.
A method for sterilizing a membrane, comprising performing an acidic water treatment step A in which the pH is adjusted to fall within a range of 7 to 4, and an acidic water treatment step B in which the pH is adjusted to 2.6 or less.
【請求項2】 酸性水処理工程Aを実施した後、酸性水
処理工程Bを実施する、請求項1に記載の膜の殺菌方
法。
2. The method for sterilizing a membrane according to claim 1, wherein after performing the acidic water treatment step A, the acidic water treatment step B is performed.
【請求項3】 酸性水処理工程Aおよび酸性水処理工程
Bの時間がそれぞれ0.5〜2.5時間の範囲内にあ
り、かつ、酸性水処理工程Aと酸性水処理工程Bとの間
にpH未調整の供給水を供給する工程を実施する、請求
項1または2に記載の膜の殺菌方法。
3. The time of each of the acidic water treatment step A and the acidic water treatment step B is in the range of 0.5 to 2.5 hours, and the time between the acidic water treatment step A and the acidic water treatment step B is The method for sterilizing a membrane according to claim 1 or 2, wherein a step of supplying supply water whose pH has not been adjusted is performed.
【請求項4】 酸性水処理工程Aを1〜30日間に1回
の頻度で実施し、かつ、酸性水処理工程Bを2〜180
日間に1回の頻度で実施するとともに、(酸性水処理工
程Aの合計時間)/(酸性水処理工程Bの合計時間)の
値が1/100〜100の範囲内になるように各酸性水
処理工程を実施する、請求項1〜3のいずれかに記載の
膜の殺菌方法。
4. The acidic water treatment step A is carried out once every 1 to 30 days, and the acidic water treatment step B is carried out every 2 to 180 days.
Each of the acidic water treatments is carried out once a day so that the value of (total time of the acidic water treatment step A) / (total time of the acidic water treatment step B) falls within the range of 1/100 to 100. The method for sterilizing a membrane according to any one of claims 1 to 3, wherein a treatment step is performed.
【請求項5】 膜として逆浸透膜を用いる、請求項1〜
4のいずれかに記載の膜の殺菌方法。
5. The method according to claim 1, wherein a reverse osmosis membrane is used as the membrane.
5. The method for sterilizing a membrane according to any one of 4.
【請求項6】 硫酸を添加することにより供給水のpH
を2.6以下に調整する、請求項1〜5のいずれかに記
載の膜の殺菌方法。
6. The pH of the feed water by adding sulfuric acid.
The method for sterilizing a membrane according to any one of claims 1 to 5, wherein the pH is adjusted to 2.6 or less.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載の膜の殺
菌方法を用いることを特徴とする造水方法。
7. A fresh water producing method, comprising using the method for sterilizing a membrane according to claim 1.
【請求項8】 供給水として海水を用いる、請求項7に
記載の造水方法。
8. use seawater as feed water, fresh water generating method according to Motomeko 7.
【請求項9】 膜を有する膜分離装置を用いて水を分離
精製するにあたり、その分離精製中に、膜分離装置への
供給水のpHを2.6を超え4以下の範囲内に調整する
工程と、pHを2.6以下に調整する工程とを実施する
ことを特徴とする膜の殺菌方法。
9. When separating and purifying water using a membrane separation device having a membrane, the pH of the water supplied to the membrane separation device is adjusted to be within a range of more than 2.6 and 4 or less during the separation and purification. A method for sterilizing a membrane, comprising performing a step and a step of adjusting the pH to 2.6 or less.
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