JP3263984B2 - Liquid detergent composition - Google Patents

Liquid detergent composition

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由明 川崎
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • C11D1/10Amino carboxylic acids; Imino carboxylic acids; Fatty acid condensates thereof

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚や毛髪に対する作
用が温和なN−アシルグルタミン酸塩を含有する液体洗
浄剤組成物に関するものであり、さらに詳しく述べる
と、起泡性、洗浄性を保ちつつ、温度安定性を改良した
N−アシルグルタミン酸塩を含有する液体洗浄剤組成物
に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid detergent composition containing an N-acyl glutamate having a mild action on skin and hair. The present invention also relates to a liquid detergent composition containing an N-acyl glutamate having improved temperature stability.

【0002】[0002]

【従来の技術】N−アシルグルタミン酸塩は皮膚や毛髪
に対して非常に温和な作用を有するアニオン界面活性剤
として、固形石けん、シャンプ−をはじめ、クレンジン
グフォーム、台所洗剤等に利用されており、そのほとん
どはナトリウム塩やトリエタノールアミン塩の形で使用
されていた。
2. Description of the Related Art N-acyl glutamate is used as an anionic surfactant having a very mild action on skin and hair, in solid soaps, shampoos, cleansing foams, kitchen detergents, and the like. Most of them were used in the form of sodium salt or triethanolamine salt.

【0003】しかしながら、液体洗浄剤にN−アシルグ
ルタミン酸のナトリウム塩を利用しようとすると、溶解
度が低いため、低温では不溶物が析出してしまう。
However, when an attempt is made to use the sodium salt of N-acylglutamic acid as a liquid detergent, insolubles precipitate at low temperatures because of its low solubility.

【0004】そこで、N−アシルグルタミン酸塩を液体
洗浄剤として使用する場合、塩としてはトリエタノ−ル
アミン塩やアンモニウム塩が用いられている。しかし、
これらの塩を使用した場合、高温で保存すると、着色を
おこし、臭いも発生するという問題点があった。
[0004] Therefore, when N-acyl glutamate is used as a liquid detergent, triethanolamine salts and ammonium salts are used as salts. But,
When these salts are used, there is a problem in that when they are stored at a high temperature, they are colored and odor is generated.

【0005】特開昭56−28297号公報には、N−
アシルグルタミン酸の塩基性アミン塩とイミダゾリン型
両性活性剤、アミドアミン型両性活性剤による低温安定
性が改良された水溶性洗浄剤組成物の開示があるが、こ
の場合は、トリエタノ−ルアミン塩を用いた場合と同様
に高温で長期間保存すると変色、異臭を発する等の欠点
がある。また、特開昭61−233097号公報には、
N−アシルグルタミン酸(塩)と有機アミンを配合して
低温安定性が向上された液体洗浄剤組成物の開示がある
が、同様に高温で長期間保存すると臭いを発し、十分満
足できるものとはいえなかった。
[0005] JP-A-56-28297 discloses N-
There is disclosed a water-soluble detergent composition having improved low-temperature stability due to a basic amine salt of acylglutamic acid, an imidazoline-type amphoteric surfactant, and an amidoamine-type amphoteric surfactant.In this case, a triethanolamine salt was used. As in the case, when stored for a long time at a high temperature, there are disadvantages such as discoloration and generation of an odor. Also, JP-A-61-233097 discloses that
There is a disclosure of a liquid detergent composition in which N-acylglutamic acid (salt) and an organic amine are blended to improve stability at low temperatures. I couldn't say it.

【0006】特開昭57−109897号公報には、N
−アシルグルタミン酸塩とN−アシル、N−アルキルア
ミノ酸塩を含有し水溶液のpHが5〜7である液体洗浄
剤組成物の開示があるが、やはり温度安定性に問題があ
った。
JP-A-57-109897 discloses N
There is disclosed a liquid detergent composition containing an acylglutamate salt and an N-acyl or N-alkylamino acid salt and having a pH of an aqueous solution of 5 to 7, but still has a problem in temperature stability.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、起泡
性、洗浄性を保ちつつ、温度安定性を改良したN−アシ
ルグルタミン酸を含有する液体洗浄剤組成物を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid detergent composition containing N-acylglutamic acid, which has improved temperature stability while maintaining foamability and detergency.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、N−アシルグルタミン
酸の対イオンとしてカリウムイオンを用い、水溶液のp
Hを5.5〜8に調整することにより、起泡性、洗浄性
を損なうことなく、着色、臭いのない温度安定性に優れ
た液体洗浄剤組成物が得られることを見いだし、本発明
を完成するに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that potassium ion is used as a counter ion of N-acylglutamic acid,
It has been found that by adjusting H to 5.5 to 8, a liquid detergent composition excellent in temperature stability without coloring and odor can be obtained without impairing foaming properties and detergency. It was completed.

【0009】すなわち本発明は、N−アシルグルタミン
酸塩を含有する液体洗浄剤組成物において、N−アシル
グルタミン酸1モルに対して、対イオンとしてカリウム
イオンを1.4〜1.8モル含有し、かつ該組成物の水
溶液のpHが5.5〜8に調整されてなる液体洗浄剤組
成物に関するものである。
That is, the present invention provides a liquid detergent composition containing N-acylglutamic acid salt, which contains 1.4 to 1.8 mol of a potassium ion as a counter ion with respect to 1 mol of N-acylglutamic acid, The present invention also relates to a liquid detergent composition wherein the pH of an aqueous solution of the composition is adjusted to 5.5 to 8.

【0010】以下本発明について詳細に説明する。本発
明におけて用いられるN−アシルグルタミン酸塩のアシ
ル基は炭素数7〜22の飽和または不飽和脂肪酸より誘
導されるアシル基で、例えばラウリン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸等の単一組成の脂肪酸に
よるアシル基が挙げられ、この他にヤシ油脂肪酸、牛脂
脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等の天然より得られる混合脂肪
酸あるいは合成により得られる脂肪酸(分岐脂肪酸を含
む)のアシル基であってもよい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The acyl group of the N-acyl glutamate used in the present invention is an acyl group derived from a saturated or unsaturated fatty acid having 7 to 22 carbon atoms, such as lauric acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid. And acyl groups of fatty acids (including branched fatty acids) obtained from natural mixed fatty acids such as coconut oil fatty acids, tallow fatty acids, and hardened tallow fatty acids, and synthetic fatty acids (including branched fatty acids). Is also good.

【0011】本発明の液体洗浄剤組成物には、N−アシ
ルグルタミン酸1モルに対して、対イオンとしてカリウ
ムイオンを1.4〜1.8モル、好ましくは1.5
1.8モルを含有し、水溶液のpHは5.5〜8、好ま
しくは6〜8、さらに好ましくは6.5〜7.5であ
る。
In the liquid detergent composition of the present invention, potassium ion is used as a counter ion in an amount of 1.4 to 1.8 mol, preferably 1.5 to 1.8 mol per 1 mol of N-acylglutamic acid.
It contains 1.8 mol, and the pH of the aqueous solution is 5.5 to 8, preferably 6 to 8, and more preferably 6.5 to 7.5.

【0012】カリウムイオン以外のN−アシルグルタミ
ン酸の対イオンとしては、ナトリウム、トリエタノール
アミン等が挙げられるが、これらはN−アシルグルタミ
ン酸1モルに対して0.7モル未満であることが好まし
い。
Examples of the counter ion of N-acylglutamic acid other than potassium ion include sodium and triethanolamine, and these are preferably less than 0.7 mol per mol of N-acylglutamic acid.

【0013】本発明の液体洗浄剤組成物は、例えばN−
アシルグルタミン酸を水に懸濁し、水酸化カリウムを加
えることにより調製することができる。また、カリウム
イオンと組合せて用いることのできる対イオンとして
は、ナトリウムイオン、トリエタノールアミンなどがあ
げられる。
[0013] The liquid detergent composition of the present invention comprises, for example, N-
It can be prepared by suspending acylglutamic acid in water and adding potassium hydroxide. As the counter ion can be used in combination with potassium ions, sodium ions, such as triethanolamine.

【0014】N−アシルグルタミン酸の配合量は、製品
の目的、アシル基の種類、中和度により異なるが、3〜
30%が好ましい。
The amount of N-acylglutamic acid varies depending on the purpose of the product, the type of acyl group and the degree of neutralization.
30% is preferred.

【0015】本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果
を損なわない範囲で他の界面活性剤、例えばN−アシル
プロテイン、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸
塩、アルキルスルホアセテートなどのアニオン界面活性
剤、脂肪酸アルキロールアミド、シュガーエステルなど
のノニオン界面活性剤、ベタイン系、イミダゾリン系な
どの両性界面活性剤、カチオン界面活性剤を組み合わせ
て用いることもできる。
The detergent composition of the present invention may contain other surfactants such as anionic surfactants such as N-acyl protein, alkyl sulfate, alkyl ether sulfate, and alkyl sulfoacetate as long as the effects of the present invention are not impaired. Surfactants, nonionic surfactants such as fatty acid alkylolamide and sugar ester, amphoteric surfactants such as betaine and imidazoline, and cationic surfactants can also be used in combination.

【0016】さらに、この他に通常の洗浄剤に用いられ
る成分、たとえばプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトール等の保湿剤;メチルセルロース、エタノー
ル等の粘度調整剤;トリクロサン、トリクロロカルバン
等の殺菌剤;グリチルリチン酸カリウム;酢酸トコフェ
ノール等の抗炎症剤;メチルパラベン、ブチルパラベン
等の防腐剤;その他消泡剤、保護コロイド剤、紫外線吸
収剤、美白剤、香料、色素などを配合することができ
る。
Further, other components used in ordinary cleaning agents such as propylene glycol, glycerin,
Humectants such as sorbitol; viscosity modifiers such as methylcellulose and ethanol; bactericides such as triclosan and trichlorocarban; potassium glycyrrhizinate; anti-inflammatory agents such as tocophenol acetate; preservatives such as methylparaben and butylparaben; , A protective colloid, an ultraviolet absorber, a whitening agent, a fragrance, a pigment, and the like.

【0017】[0017]

【発明の効果】本発明の液体洗浄剤組成物は、皮膚や眼
粘膜に対する刺激が低く、色付き、臭いもなく、温度安
定性に優れているため、特にボディシャンプー、ヘアー
シャンプー、台所洗剤として好適に用いることができ
る。
EFFECT OF THE INVENTION The liquid detergent composition of the present invention has low irritation to skin and ocular mucous membranes, has no coloration, does not have odor, and has excellent temperature stability. Can be used.

【0018】[0018]

【実施例】以下、実施例により具体的に説明するが、本
発明は実施例により限定されるものではない。効果の測
定は、以下の試験法と評価法によって行った。尚、実施
例における百分率はすべて重量に基づくものである。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples. The effect was measured by the following test methods and evaluation methods. All percentages in the examples are based on weight.

【0019】(起泡力)起泡力の測定はロスマイルス試
験法(JIS K 3362)によった。測定温度は4
0℃、試料濃度は0.25%で、5分後の泡の高さ(m
l)を起泡力とした。 ○;240ml以上 △;200〜240ml ×;200ml以下
(Foaming power) The foaming power was measured by the Ross Miles test method (JIS K 3362). Measurement temperature is 4
0 ° C., sample concentration 0.25%, height of foam (m
l) was defined as the foaming power. ○: 240 ml or more △; 200 to 240 ml ×; 200 ml or less

【0020】(泡安定性)泡の安定性は、上記の起泡力
試験での泡の保持率によった。すなわち、30分後の泡
の高さ(ml)/5分後の泡の高さ(ml)×100
(%)を泡安定性とした。 ○;85%以上 △;75〜85% ×;75%以下
(Foam stability) Foam stability was determined by the retention of foam in the foaming test. That is, the height of the foam after 30 minutes (ml) / the height of the foam after 5 minutes (ml) × 100
(%) Was regarded as the foam stability. ;: 85% or more △; 75 to 85% ×; 75% or less

【0021】(低温安定性)−5℃、3週間放置し観察
することにより行った。 ◎;溶状にまったく変化ないもの ○;わずかに濁るもの △;一部析出したもの ×;凝固もしくは白濁するもの
(Low-temperature stability) This was carried out by allowing the sample to stand at -5 ° C. for 3 weeks and observing it. ◎: No change in solution state ○: Slightly turbid △: Partially precipitated ×: Coagulated or cloudy

【0022】(高温安定性)50℃、3週間放置し、色
相、臭いの変化を観察することにより行った。 ○;色相、匂いにまったく変化ないもの △;わずかに、色相、匂いの変化が認められるもの ×;かなり色相、匂いの変化が認められるもの
(High-temperature stability) The test was left at 50 ° C. for 3 weeks and observed for changes in hue and odor. ;: No change in hue and odor at all △: slight change in hue and odor ×: significant change in hue and odor

【0023】実施例1〜3および比較例1〜5 表1に示す組成を有する8種類の液体洗浄剤組成物を調
製し、前記した方法で試験した。N−アシルグルタミン
酸1モルに対する対イオンモル数を中和度で表した。
Examples 1-3 and Comparative Examples 1-5 Eight types of liquid detergent compositions having the compositions shown in Table 1 were prepared and tested in the manner described above. The number of moles of counter ion relative to 1 mole of N-acylglutamic acid was represented by the degree of neutralization.

【0024】[0024]

【表1】 [Table 1]

【0025】表1から明らかなように、比較例1〜3の
N−アシルグルタミン酸ナトリウムは、低温安定性が十
分でなく、比較例4、5のアンモニウム塩、トリエタノ
−アミン塩は低温安定性は良好だが高温安定性で劣る。
これに対し本発明の実施例1〜3はすべての項目を満足
している。
As is clear from Table 1, the low-temperature stability of the sodium N-acyl glutamates of Comparative Examples 1 to 3 is not sufficient, and the ammonium salt and triethano-amine salt of Comparative Examples 4 and 5 have the low-temperature stability. Good, but inferior in high temperature stability.
On the other hand, Examples 1 to 3 of the present invention satisfy all items.

【0026】実施例4〜5、比較例6〜8 N−ココイルグルタミン酸カリウムの中和度、pHを変
えた液体洗浄剤組成物を調製し、前記した方法で試験し
た。結果を表2に示す。
Examples 4 to 5 and Comparative Examples 6 to 8 Liquid detergent compositions were prepared by changing the degree of neutralization and the pH of potassium N-cocoylglutamate, and tested by the methods described above. Table 2 shows the results.

【0027】[0027]

【表2】 [Table 2]

【0028】表2に示したように、中和度1.4〜1.
8、pH5.5〜8において良好な性能を示した。
As shown in Table 2, the degree of neutralization is from 1.4 to 1.
8, good performance was exhibited at pH 5.5 to 8.

【0029】実施例 下記に示す台所洗浄剤組成物を調製し、性能を試験し
た。
Example 6 The following kitchen detergent composition was prepared and tested for performance.

【0030】 台所洗浄剤組成物 N−ラウロイルグルタミン酸カリウム(中和度1.5) 15.0部 ラウリルアミンオキシド 3.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド 5.0 POE(5)ラウリルエ−テル硫酸ナトリウム 8.0 尿素 1.0 防腐剤 0.3 香料 0.1 染料 適量 精製水 残部 pH=6.5Kitchen detergent composition Potassium N-lauroylglutamate (degree of neutralization 1.5) 15.0 parts laurylamine oxide 3.0 coconut oil fatty acid diethanolamide 5.0 POE (5) sodium lauryl ether sulfate 8 0.0 Urea 1.0 Preservative 0.3 Perfume 0.1 Dye Appropriate amount Purified water Remaining pH = 6.5

【0031】上記に示した組成物は、起泡力、高温安定
性、低温安定性に優れていた。実施例7に、さらにクエ
ン酸を添加し、pHを5.0に下げ、低温で保存すると
結晶が析出し、低温安定性が劣る。
The composition shown above was excellent in foaming power, high-temperature stability and low-temperature stability. When citric acid was further added to Example 7 to lower the pH to 5.0 and stored at a low temperature, crystals precipitated and the low-temperature stability was poor.

【0032】実施例 下記に示すシャンプ−を調製し、性能を試験した。Example 7 The following shampoos were prepared and tested for performance.

【0033】 シャンプ−組成物 N−ココイルグルタミン酸カリウム(中和度1.6) 18.0部 ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド 4.0 1.3ブチレングリコ−ル 5.0 カチオン化セルロ−ス 0.5 ジステアリン酸ポリエチレングリコ−ル 1.2 防腐剤 0.3 香料 0.2 精製水 残部 pH=6.8Shampoo composition Potassium N-cocoylglutamate (neutralization degree 1.6) 18.0 parts Coconut oil fatty acid diethanolamide 4.0 1.3 Butylene glycol 5.0 Cationized cellulose 0.0 5 Polyethylene glycol distearate 1.2 Preservative 0.3 Perfume 0.2 Purified water Balance pH = 6.8

【0034】上記に示した組成物は、起泡力、温度安定
性に優れていた。
The composition shown above was excellent in foaming power and temperature stability.

【0035】実施例 下記に示すシャンプ−を調製し、性能を試験した。Example 8 The following shampoos were prepared and tested for performance.

【0036】 シャンプ−組成物 N−ラウロイルグルタミン酸カリウム(中和度1.5) 10.0部 N−ココイルグルタミン酸トリエタノールアミン(中和度1.2) 5.0 ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド 2.0 カルボキシビニルポリマー 1.5 グリセリン 5.0 防腐剤 0.3 香料 0.1 精製水 残部 pH=6.1Shampoo composition potassium N-lauroylglutamate (degree of neutralization 1.5) 10.0 parts N-cocoylglutamate triethanolamine (degree of neutralization 1.2) 5.0 coconut oil fatty acid diethanolamide 2. 0 Carboxyvinyl polymer 1.5 Glycerin 5.0 Preservative 0.3 Fragrance 0.1 Purified water Remainder pH = 6.1

【0037】上記に示した組成物は、起泡力、温度安定
性に優れていた。
The composition shown above was excellent in foaming power and temperature stability.

【0038】実施例 下記に示すボディシャンプ−を調製し、性能を試験し
た。
Example 9 The following body shampoo was prepared and tested for performance.

【0039】 ボディシャンプ−組成物 N−ラウロイルグルタミン酸カリウム(中和度1.7) 12.0部 N−ココイルグルタミン酸カリウム(中和度1.7) 10.0 ラウリン酸ジエタノ−ルアミド 4.0 1.3−ブチレングリコ−ル 5.0 ヒドロキシプロピルセルロ−ス 0.5 dl−ピロリドンカルボン酸ナトリウム 2.0 防腐剤 0.2 香料 0.2 精製水 残部 pH=7.2Body Shampoo Composition Potassium N-Lauroyl Glutamate (Neutralization Degree 1.7) 12.0 Parts Potassium N-Cocoyl Glutamate (Degree of Neutralization 1.7) 10.0 Laurenic Ethanolamide 4.0 1 0.3-butylene glycol 5.0 hydroxypropylcellulose 0.5 dl-sodium pyrrolidonecarboxylate 2.0 preservative 0.2 perfume 0.2 purified water balance pH = 7.2

【0040】上記に示した組成物は、起泡力、温度安定
性に優れていた。
The composition shown above was excellent in foaming power and temperature stability.

【0041】実施例10 下記に示すボディシャンプ−を調製し、性能を試験し
た。
Example 10 The following body shampoo was prepared and tested for performance.

【0042】 ボディシャンプ−組成物 N−ココイルグルタミン酸カリウム(中和度1.8) 15.0部 N−ココイルグルタミン酸ナトリウム(中和度1.2) 5.0 ココアミドプロピルベタインド 2.0 モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレン(80)メチルグルコース 5.0 プロピレングリコール 8.0 防腐剤 0.3 香料 0.1 精製水 残部 pH=6.5Body Shampoo-Composition Potassium N-Cocoyl Glutamate (Neutralization Degree 1.8) 15.0 Parts Sodium N-Cocoyl Glutamate (Degree of Neutralization 1.2) 5.0 Cocoamidopropyl Betained 2.0 Monococo Oil fatty acid polyoxyethylene (80) methyl glucose 5.0 Propylene glycol 8.0 Preservative 0.3 Perfume 0.1 Purified water Remaining pH = 6.5

【0043】上記に示した組成物は、起泡力、温度安定
性に優れていた。
The composition shown above was excellent in foaming power and temperature stability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭56−76500(JP,A) 特開 昭63−183519(JP,A) 特開 昭57−109897(JP,A) 特開 平3−281699(JP,A) 特開 平1−272697(JP,A) 特開 昭61−233097(JP,A) 特公 昭59−551(JP,B2) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/10 A61K 7/075 A61K 7/50 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-56-76500 (JP, A) JP-A-63-183519 (JP, A) JP-A-57-109897 (JP, A) JP-A-3-3 281699 (JP, A) JP-A-1-272697 (JP, A) JP-A-61-233097 (JP, A) JP-B-59-551 (JP, B2) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C11D 1/10 A61K 7/075 A61K 7/50

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 N−アシルグルタミン酸塩を含有する液
体洗浄剤組成物において、N−アシルグルタミン酸1モ
ルに対して、対イオンとしてカリウムイオンを1.4
1.8モル含有し、かつ該組成物の水溶液のpHが5.
5〜8に調整されてなる液体洗浄剤組成物。
1. A liquid detergent composition containing an N-acylglutamic acid salt, wherein potassium ion is used as a counter ion in an amount of from 1.4 to 1 mol of N-acylglutamic acid.
1.8 mol, and the pH of the aqueous solution of the composition is 5.
A liquid detergent composition adjusted to 5 to 8.
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