JP3261690B2 - パーマネントウェーブ剤第１剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はヒトの頭髪に使用される
パーマネントウェーブ剤第１剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、日本でヒトの頭髪に使用されてい
るパーマネントウェーブ剤第１剤（以下「パーマ剤１
剤」という）の主剤として含まれる還元剤としては、チ
オグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸モノエ
タノールアミン塩、システイン、システイン塩酸塩及び
Ｎ−アセチルシステインがある。

【０００３】又、日本では使用されていないが欧米で使
用されている他の還元剤としては、グリセリルモノチオ
グリコレート及びシステアミン塩酸塩等がある。

【０００４】パーマ剤１剤の主流は、チオグリコール酸
アンモニウムを主剤（還元剤）とし、アンモニア水をア
ルカリ剤とし、ｐＨを約９にしたものである。しかし、
このようなパーマ剤１剤は、ウェーブ効果が強いという
長所があるが、以下の様な欠点もある。 チオグリコール酸やアンモニアに起因するパーマ剤特
有の悪臭がある。 毛髪に対する損傷の度合いが大きく、髪質の判断や施
術法を誤まるとトラブルを生じやすい。 サロンの施術者（美容師）は素手で施術する習慣があ
り、ひりつき、手荒れ、感作、顧客のひりつきなど皮膚
に対する安全性上の問題が知られており取扱い上の細か
い注意が要求されている。

【０００５】又、チオグリコール酸アンモニウムと炭酸
水素アンモニウムとを用い、ｐＨを８〜８．５にしたパ
ーマ剤１剤もよく使われるが、ウェーブ効果がやや弱く
なり、皮膚の感作やチオグリコール酸に起因するパーマ
剤特有の悪臭も未だ解決されていない。

【０００６】システイン塩酸塩、Ｎ−アセチルシステイ
ンを用いモノエタノールアミン等でｐＨを９以上に高く
したパーマ剤１剤も使用されているが、ウェーブ効果が
かなり弱く、そのためｐＨをかなり高くしたり又は施術
時間を長くしたりすることが多く、特にアルカリ（過剰
なモノエタノールアミン）に起因する皮膚トラブルを生
じやすい。システイン塩酸塩やＮ−アセチルシステイン
はパーマ臭が少ないという長所があるが、製剤としては
不安定で、特に古くなった製剤では硫化水素が発生し、
不快な臭いの原因となっている。

【０００７】欧米で使われているグリセロールモノチオ
グリコレート、システアミン塩酸塩は感作性がかなり高
く、特に美容師に対しては水巻き法や手袋の使用などの
制限が必要とされている。

【０００８】尚、特開昭６１−６９７１７号には還元剤
としてチオ乳酸を用い、毛髪の損傷を低減させる目的で
特定のタンパク質加水分解物又はその誘導体を組合せて
使用したパーマネントウェーブ剤第一剤が、特開昭６３
−５１３１６号には還元剤としてチオ乳酸のアルカリ塩
またはアンモニウム塩を用い、やはり毛髪を痛めずに毛
髪の造形を向上させるために酸化固定後に後処理を行う
方法が記載されているが、コスト面からみても効率の良
いものではなく、毛髪の損傷を低下させるための本質的
な解決策ではなさそうである。

【０００９】以上詳述してきた様に、現在使用されてい
る還元剤には一長一短がみられ、処方構成上の多くの努
力、使用法上の細心の注意が払われているが、未だ完全
には解決されていないのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】以上の点に鑑み、本発
明は、ウェーブ効果、パーマ臭のマイルドさ、毛髪損傷
の少なさ、皮膚に対する安全性の高さ、経時安定性に優
れ、かつ還元剤が廉価で産業上利用できる、従来より知
られ使用されているチオグリコール酸塩系パーマ剤やシ
ステイン系パーマ剤に比べ、多くの優れた特徴を持つパ
ーマ剤１剤を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】かかる現状において、本
発明者等は種々の還元剤探索並びに処方的研究を鋭意遂
行した結果、最も繁用されているチオグリコール酸アン
モニウム系パーマ剤１剤に対し、以下の点で優れたパー
マ剤１剤を見い出すに至った。 ウェーブ効果がチオグリコール酸塩系と同等か又はそ
れ以上である。 パーマ臭がチオグリコール酸塩系よりも少くマイルド
である。 毛髪損傷がチオグリコール酸塩系よりも少ない。 皮膚に対する安全性が高い。 パーマ剤１剤としての経時安定性が良い。 還元剤が廉価で産業上利用できる。

【００１２】すなわち、本発明の第１の要旨は、チオ乳
酸アンモニウム塩、チオ乳酸モノエタノールアミン塩、
チオ乳酸イソプロパノールアミン塩、チオ乳酸から選ば
れる一種又は二種以上の組合せから成る還元剤と、モノ
エタノールアミン、イソプロパノールアミン、アンモニ
ア水から選ばれる一種又は二種以上の組合せから成るア
ルカリ剤とを含み、フリーとして及び／又はチオ乳酸の
対イオンとして含まれるモノエタノールアミン及び／又
はイソプロパノールアミンの総量が、チオ乳酸及び／又
はチオ乳酸の総塩量に対してモル濃度比で０．３〜１．
０の範囲内に調製され、ｐＨが７．５〜９．５の範囲内
の水溶液であることを特徴とするパーマネントウェーブ
剤第１剤に存在する。

【００１３】本発明の第２の要旨は、チオ乳酸及びその
塩の総量が０．３〜２．２Ｍ、フリーとして存在する全
アルカリ量が０．８規定以下であることを特徴とするパ
ーマネントウェーブ剤第１剤に存在する（但し、Ｍはｍ
ｏｌ／ｌである）。

【００１４】本発明の第３の要旨は、チオ乳酸モノエタ
ノールアミン塩とチオ乳酸アンモニウム塩とのモル濃度
比がチオ乳酸モノエタノールアミン塩：チオ乳酸アンモ
ニウム塩＝０．２５：０．７５〜１．０：０の範囲内で
あることを特徴とするパーマネントウェーブ剤第１剤に
存在する。

【００１５】本発明の第４の要旨は、チオ乳酸の酸化体
であるジチオジ乳酸又はその塩を更に含むことを特徴と
するパーマネントウェーブ剤第１剤に存在する。

【００１６】本発明の第５の要旨は、チオ乳酸又はその
塩以外の他の還元剤として、チオグリコール酸アンモニ
ウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン塩などの
チオグリコール酸塩、システイン又はその塩、Ｎ−アセ
チルシステイン、並びにこれらの酸化体から選ばれる一
種又は二種以上の組合わせを更に含有することを特徴と
するパーマネントウェーブ剤第１剤に存在する。

【００１７】本発明の第６の要旨は、尿素、アルキル尿
素、グアニジン、グアニジン塩、フェノキシエタノー
ル、フェノキシプロパノール、ベンジンアルコール及び
ラウリルベタインから選ばれる単独又は二種以上の組合
せを更に含有することを特徴とするパーマネントウェー
ブ剤第１剤に存在する。

【００１８】本発明の第７の要旨は、有用な添加剤とし
てアミノシリコーン又はそのエマルジョン、カチオン性
高分子、アミノ酸、ペプチド、プロテイン、金属イオン
封鎖剤、油分、界面活性剤、香料、色素から選ばれる一
種又は二種以上の組合わせを更に含有することを特徴と
するパーマネントウェーブ剤第１剤に存在する。

【００１９】本発明の第８の要旨は、施術法として、ヒ
トの頭髪に使用し、コールド二浴式、加温二浴式、用時
調製発熱二浴式、及びコールド又は加温二浴式縮毛矯正
法のいずれかの方法であるパーマネントウェーブ剤第１
剤に存在する。

【００２０】

【作用】以下に、本発明の作用を述べる。

【００２１】本発明のパーマ剤１剤に用いる、チオ乳酸
又はその塩であるチオ乳酸アンモニウム、チオ乳酸モノ
エタノールアミン塩、チオ乳酸イソプロパノールアミン
塩は、チオグリコール酸塩に比べて、安全性が高く、パ
ーマ臭のうち特に毛髪に作用している間に発生する硫化
水素量が極めて少ない。

【００２２】フリーとして及び／又はチオ乳酸の対イオ
ンとして含まれるモノエタノールアミンやイソプロパノ
ールアミンの総量は、チオ乳酸及び／又はチオ乳酸塩総
量に対して、モル濃度比で０．３〜１．０である。好ま
しくは、０．５〜１．０である。これにより、ウェーブ
効果が高まりかつその割には毛髪損傷が少なく、パーマ
臭のうち特にアンモニアの刺激臭が少なくマイルドで、
パーマ処理後の髪の感触がなめらかになる。

【００２３】このモル濃度比が１．０を越えると、皮膚
へのくり返し塗布による手荒れが急速に高まり、ウェー
ブ効果が弱くなる。又モル濃度比が０．３を下まわる
と、皮膚に塗布した時に感じる滲みる様な痛み感が増
し、アンモニアの刺激臭が増し、ウェーブ効果は弱くな
る。

【００２４】チオ乳酸及びその塩の総量は、０．３〜
２．２Ｍである。

【００２５】コールド二浴式パーマ剤１剤としては０．
４〜１．１Ｍが適切である。特にいたんだ髪用として
は、０．３〜０．８Ｍが適切である。又、健康な髪用と
してかつ強いウェーブを与えるためには、０．６〜１．
１Ｍが適切である。

【００２６】用時調製発熱二浴式パーマ剤１剤として
は、１．２〜２．２Ｍが適切である。コールド二浴式に
比べて、かなり濃度が高いが、これは一部過酸化水素水
溶液で用時混合し、チオ乳酸及びその塩がジチオジ乳酸
に酸化されること、及び全体の容量が増し相対的に希釈
されることからチオ乳酸の濃度を高くする必要があるた
めである。

【００２７】フリーとして存在する全アルカリ量は、
０．２〜０．８規定内が適切であり、好ましくは０．４
〜０．７規定である。０．８規定を越えると髪の損傷が
優先して起り更に皮膚に対する負荷が高くなる。

【００２８】又、液のｐＨは７．５〜９．５であり、好
ましくは８．５〜９．２である。このｐＨを達成するた
めのアルカリ剤としては、モノエタノールアミン、イソ
プロパノールアミン及びアンモニア水を用いて調製す
る。これ以外のアルカリ剤として、炭酸水素アンモニウ
ム、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸グアニジ
ンなどのグアニジン塩、リジン、アルギニン及び２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール等の小量添加が有用な場
合もある。

【００２９】請求項１に述べている、フリーとして及び
／又はチオ乳酸の対イオンとして含まれるモノエタノー
ルアミン及び／又はイソプロパノールアミンの総量が、
チオ乳酸及び／又はチオ乳酸塩の総量に対してモル濃度
比で０．３〜１．０の範囲内に調整される際、チオ乳酸
モノエタノールアミン塩及びチオ乳酸アンモニウム塩と
を混合使用する方法が最も安全で経済的である。

【００３０】この場合、チオ乳酸モノエタノールアミン
塩とチオ乳酸アンモニウム塩の混合比がモル濃度比でチ
オ乳酸モノエタノールアミン塩：チオ乳酸アンモニウム
塩＝０．２５：０．７５〜１．００：０の範囲内が適切
である。

【００３１】０．２５：０．７５未満の場合、請求項１
の条件を満足させるためにフリーアルカリ成分中、モノ
エタノールアミン及び／又はイソプロパノールアミンが
大過剰にならざるを得ず、毛髪や肌に対する負荷が高く
なる。

【００３２】また、１．００：０の場合は、チオ乳酸モ
ノエタノールアミン塩だけを使用することになり、この
とき、請求項１の条件を満足させるためにフリーアルカ
リ成分中、モノエタノールアミン及び／又はイソプロパ
ノールアミンを含んではならない。この場合は、フリー
アルカリ成分としてアンモニア水、炭酸水素アンモニウ
ム塩及び炭酸アンモニウム塩等を使用すればよい。

【００３３】請求項１の条件を満足させるその他の方法
としては、チオ乳酸を使用することもできる。具体的に
は、チオ乳酸単独、チオ乳酸とチオ乳酸アンモニウム
塩、チオ乳酸とチオ乳酸モノエタノールアミン塩及びチ
オ乳酸とチオ乳酸イソプロパノールアミン塩の組み合わ
せ使用がある。いずれの場合にもチオ乳酸を扱うことに
なりパーマ剤１剤を調整時にフリーアルカリを配合する
際、発熱反応が伴いチオ乳酸が酸化されたり冷却に時間
を要したりして経済的でない。またチオ乳酸は強い刺激
臭や皮膚や眼の粘膜に刺激があるため安全衛生上好まし
くない。チオ乳酸イソプロパノールアミン塩は需要がそ
れ程高くないため高価になりがちであり経済的でない。

【００３４】チオ乳酸の酸化体であるジチオジ乳酸又は
その塩を更に含有することにより、パーマのかかりすぎ
防止、いわゆるオートストップ効果を持たせることがで
きる。これらジチオジ乳酸又はその塩の含有量は０．１
〜０．２Ｍが適切である。０．３Ｍを超えるとむしろウ
ェーブが弱くなることがある。

【００３５】また、本発明のパーマ剤１剤においては、
適切なレベルで使用するとジチオジ乳酸又はその塩を更
に含有させなくてもオートストップ効果が得られる。こ
のオートストップ効果を確実に発揮させるためには、チ
オ乳酸又はその塩の総量が１．２〜２．２Ｍの範囲内で
あることが適切である。

【００３６】パーマ剤１剤の性格を変えたり、原価上の
観点から、チオ乳酸又はその塩以外の他の還元剤とし
て、チオグリコール酸アンモニウム、チオグリコール酸
モノエタノールアミン塩などのチオグリコール酸塩、シ
ステイン又はその塩、Ｎ−アセチルシステイン、及びこ
れらの酸化体から選ばれる一種又は二種以上の組合せ
を、本発明の特徴を損なわない範囲で更に含有すること
ができ、本発明のパーマ剤１剤に含有させる場合の含有
量としては０．１〜０．８Ｍが適切である。

【００３７】尿素、アルキル尿素、グアニジン、グアニ
ジン塩、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノー
ル、ベンジンアルコール及びラウリルベタインから選ば
れる１種又は二種以上の組合せを含有することにより、
ウェーブ効果を促進することができ、施術時間の短縮、
ウェーブ効果の調整などに有用である。これらの含有量
は目的によって異なるが、０．０５〜５重量％である。

【００３８】その他、有用な添加剤として、アミノシリ
コーン又はそのエマルジョン、カチオン性高分子、アミ
ノ酸、ペプチド、プロテイン、金属イオン封鎖剤、油
分、界面活性剤、香料、色素等を含有することができ
る。これ等の添加剤は、いづれもパーマ剤１剤の有用性
を高めるために使用される。

【００３９】本発明によるパーマ剤１剤の組成物は、コ
ールド二浴式、加温二浴式、用時調製発熱二浴式、及び
コールド又は加温二浴式縮毛矯正法のいづれの施術法に
おいても有用である。

【００４０】

【実施例】以下に本発明の実施例を述べる。

【００４１】（実施例１）表１に示す組成でコールド二
浴式パーマ剤１剤を調製し、ウェーブ効果、毛髪損傷、
パーマ臭及び安全性について評価した。尚、それぞれの
評価は次の方法によった。

【００４２】・ウェーブ効果 化学的に処理されていない毛髪を用い、毛髪束（毛髪１
２本，長さ１１４ｍｍ）をガラス製ロッド（φ＝７ｍ
ｍ）に均一に巻きつけ、パーマ剤１剤を８０μｌ均一に
塗布させる。室温下に２分経過後５０ｍｌのガラス容器
中にこのロッドを５本入れ、閉栓し３７℃の水槽中で２
０分間処理する。その後１分間水洗し、パーマ剤２剤
（臭素酸ナトリウム６％，ｐＨ６．０…リン酸バッファ
ーで調製）５ｍｌをロッド全体にふりかけた後、余分の
液を取り除き、３７℃の水槽中で１０分間処理する。そ
の後水洗し、ロッドから髪をていねいに取外し、ヘアコ
イルを得る。

【００４３】この様にして作成したヘアコイルをウエッ
トのままヘアコイル径、ヘアコイル長を測定した。なお
ヘアコイル径はその値が小さい程（下限７ｍｍ）つよい
ウェーブとし、ヘアコイル長はその値が小さい程（下限
５ｍｍ，上限１１４ｍｍ）弾力のあるウェーブとしてい
る。

【００４４】・毛髪損傷 上記の様にして得たヘアコイルをそれぞれ一緒にし、室
温下１夜乾燥させミクロバランスで重量を秤る。（６５
％ＲＨ，２３℃）その後精製水中に１時間浸漬させ、余
分な水を遠心分離除去（２０００ｒｐｍ，２分間）後直
ちに重量を秤る。水分保持性（％）は下式より算出し
た。 水分保持性が大きい程、毛髪ケラチンのダメージが大き
いとする。

【００４５】又、化学的に処理されていない毛髪束
（１．０ｇ，長さ１５ｃｍ）に、パーマ用ロッド、表１
に示すパーマ剤１剤、上記のパーマ剤２剤を用いてウェ
ーブ毛を得（１剤：３０℃，２０分，２剤：３０℃，１
０分，リンス １分）、自然乾燥後、手触にて髪の感触
を評価した。

【００４６】評価は次の様に表す。 （５人の評価） ◎：滑らかで非常によい ○：よい △：やや滑らかでない ×：滑らかでなく乱れたウェーブで、やや脱色もある。

【００４７】・パーマ臭 アンモニア揮散量 一定のガラス製容器（６００ｍｌ）中に表１に示すパー
マ剤１剤を１０ｍｌ採り、閉栓し３７℃水槽中に１０分
間静置する。アンモニア検知管を用い上部空間中のガス
１００ｍｌを分析する。この値が大きい程強いアンモニ
ア臭とする。

【００４８】・硫化水素発生揮散量 上記の容器中に毛髪１ｇと表１に示すパーマ剤１剤を１
０ｍｌ採り閉栓後３７℃水槽中に２０分間静置する。硫
化水素検知管を用い、上部空間中のガス１００ｍｌを分
析する。この値が大きい程強い硫化水素臭とする。

【００４９】・嗅覚評価 硫化水素測定後、直ちに５人によるパーマ臭の評価を行
う。

【００５０】評価は次の様に示す。 ◎：他の一般のパーマより非常にマイルドな印象 ○：マイルド △：アンモニア臭が強く感じられる ×：アンモニア臭が非常に強く鼻のいたみを感じる

【００５１】・安全性 ４人のボランティアを集り、手の指の付根の部分（１
人、左右６ヶ所使用、計２４ヶ所）に表１のパーマ剤１
剤を０．５ｍｌづつ塗布（各１剤を平均３ヶ所使用）２
０分放置、この間刺激感（いたみ、ひりつき）につき質
問し集計した。１日おきにこのテストを３回重ね、最後
に乾燥後の手あれ（表皮のあれ具合）を評価した。

【００５２】評価は次の様に示す。 刺激感 ＋＋：つよいひりつき、いたみがある（特に２，３回目
につよく感じられる） ＋：ややいたみがある −：いたみ、ひりつきを感じない 手あれ ＋＋＋：表皮が白っぽくかさかさした状態で、部分的に
角層がめくれあがっている ＋＋：表皮が白っぽくかさかさしている ＋：表皮が部分的（皮溝）に白っぽくなっている −：正常

【００５３】以上の結果を表２に示す。

【００５４】

【表１】 各１剤のｐＨ／２５℃は９．００±０．０２，還元剤量
は１．０±０．１Ｍ、フリーアルカリ量は０．４５±
０．１Ｎに調製

【００５５】

【表２】 ＊パーマ未処理毛の値： ２０．６ ％ ＊パーマ未処理毛の値： ２０．６ ％ 表より、実施例（Ｎｏ．３〜Ｎｏ．７）は、ウェーブ効
果の強さ、ウェーブ効果の弾力において、比較例（Ｎ
ｏ．１，２，８，９）よりも強い。

【００５６】毛髪損傷（水分保持性％）において、比較
例（Ｎｏ．１，２）よりも少なく、毛髪損傷（感触）に
おいても比較例（Ｎｏ．１，２）よりも良い。

【００５７】アンモニア揮散量が比較例（Ｎｏ．１，
２，）よりも少なく、硫酸水素発生揮散量が比較例（Ｎ
ｏ．１）よりも少ない。又嗅覚評価において比較例（Ｎ
ｏ．１，２）よりもパーマ臭が少ない。

【００５８】刺激感（ひりつき、いたみ）において比較
例（Ｎｏ．１，２）よりも少なく、手あれ（表皮のあれ
具合）において比較例（Ｎｏ．１，２，８，９）よりも
少ない傾向にある。特に比較例（Ｎｏ．９）においては
顕著な手あれが発生した。

【００５９】以上のことにより、実施例（Ｎｏ．３〜Ｎ
ｏ．７）は、それ以外のパーマ剤１剤である比較例（Ｎ
ｏ．１，２，８，９）よりも優れていることが判る。

【００６０】（実施例２）モノエタノールアミンやイソ
プロパノールアミン以外の無臭な有機性アルカリ剤とし
て、２−アミノ−２−メチルプロパノール、リジン、ア
ルギニン、トリエタノールアミンを選びチオ乳酸と１：
１の塩を氷水冷下で生成させテストに供した。（比較
例：Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．１５） パーマ剤１剤の処方を表３に、ウェーブ効果を（実施例
１と同一の方法）表４に示す。

【００６１】

【表３】 各１剤のｐＨ／２５℃は９．００±０．０２（炭酸水素
アンモニウムにて調製）、還元剤量は１．０±０．１
Ｍ、フリーアルカリ量は０．４５±０．１Ｎに調製

【００６２】

【表４】 表から判るように、実施例（Ｎｏ．１０，１１）は比較
例（Ｎｏ．１２〜Ｎｏ．１５）よりもウェーブ効果が強
くでている。このことから、有機塩基としてモノエタノ
ールアミン、イソプロパノールアミンが適切であり、他
のものは適切でないことが解る。

【００６３】（実施例３）以下の配合のパーマ剤１剤を
調整した。 コールド二浴式パーマ剤１剤（普通毛用） 組 成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ────────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム塩液 （チオ乳酸として６０％含有） ５．５７ ２．チオ乳酸モノエタノールアミン塩液 （チオ乳酸として４０％含有） １０．２２ ３．モノエタノールアミン（９９％） １．２１ ４．アンモニア水試薬特級（２８％〜３０％） ０．７４ ５．炭酸水素アンモニウム ０．３２ ６．エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム ０．０５ ７．アノンＢＬ^*１ ０．５０ ８．エマレックス７２０^*２ ２．００ ９．香料 ０．５０ １０．フェノキシプロパノール ０．５０ １１．トーレ・シリコーンＳＭ８７０２Ｃ＊３ １．００ １２．精製水 バランス ────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ＊１．ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン水溶液（日本油脂社製） ＊２．ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ）ラウリルエーテル （日本エマルジョン社製） ＊３．アモジメチコーンエマルジョン（トーレダウコーニング社製）

【００６４】［製法］１２の一部（６０パーツ）に１〜
７を添加し均一溶解する。別途、８を加熱溶解し、約４
０℃で９，１０を添加し均一溶解させ、これをさらに添
加し均一溶解する。次に１１を添加し、最後に１２の残
部で全体として１００．００ｍｌに調製し均一に攪拌す
る。

【００６５】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 ：０．６９８Ｍ ２．フリーアルカリ量 ：０．３５Ｎ ３．モノエタノールアミン量（前処理品、ＨＰＬＣ）：０．５８０Ｍ ４．ｐＨ／２５℃ ：９．１ ５．モル濃度比（１）： （モノエタノールアミン量）／（チオ乳酸量）：０．８３１ ６．モル濃度比（２）： （チオ乳酸モノエタノールアミン塩）／（チオ乳酸塩）：０．５５ ７．アンモニア揮散量 ：１９００ｐｐｍ ８．硫化水素発生揮散量 ：３２ｐｐｍ

【００６６】・安全性試験結果 米国の安全性テスト専門会社にて本品のテストを実施し
た。ヒト１０２名の背中を用いくり返しパッチ（セミオ
クルーシブ）テストを実施した。 Induction：１０回（４８ｈｒｓ毎） Challenge：１２日間（判定は４８，７２及び９６ｈｒ
ｓ毎）

【００６７】Challenge後の判定で７２ｈｒｓ後に１
名、９６ｈｒｓ後に他の１名に陽性反応（Definite ery
thema）が認められた以外、他の１００名は陰性であ
り、本品の感作性は１〜２％ときわめて低いことが判明
した。

【００６８】・安定性試験結果 本品を塩ビ製容器に１００ｍｌ充填し、０℃、室温、４
０℃に６ヶ月間放置した。４０℃において、チオ乳酸が
その全量に対して４％減少した他は、フリーアルカリ
量、ｐＨなど定量誤差内であり、安定なものといえる。

【００６９】・使用テスト結果 サロンにおいて６名のパネル（普通毛）による使用テス
トを実施した。

【００７０】方法； 本品（テスト品）の比較対象品と
して当社の市販品（チオグリコール酸アンモニウム系パ
ーマ剤、チオグリコール酸量 ０．６３Ｍ，ｐＨ９．
０）を用い２剤はこの市販品２剤（臭素酸ナトリウム６
％，ｐＨ６．５）を共通に用いた。

【００７１】頭髪を半分に分け、本品と比較対象品を同
時に施術し、１剤施術時間を標準として１０分、２剤の
施術時間を１０分とした。

【００７２】判定者５名による結果の要約は以下の通り
であった。

【００７３】結果： ウェーブ効果；６名中６名とも有意にテストサイド(本
品)が勝っていた。主な特長は根元のウェーブがつよ
く、均一な弾力あるウェブとなっている。又、一週間後
の再判定ではさらに顕著な差があらわれ、テストサイド
が勝っていた。 髪の感触；６名中６名とも感触、くし通りは良く大差は
なかったが、一週間後の再判定では、６名中４名がテス
トサイドにおいて、特にウエット時のくし通りで有意に
勝っていた。 パーマ臭；１剤施術後（１０分）、キャップを開き、パ
ーマ臭を判定した。６名中６名ともに有意にテストサイ
ドが非常にマイルドであった。一週間後の髪に残るパー
マ臭の判定では６名中３名がテストサイドがクリーン
で、又３名がともにクリーンであった。 刺 激；パーマ施術直後、一週間後ともにテストサイ
ド、コントロールサイドとも頭皮、フェースライン、ネ
ックなどに皮膚刺激はみられなかったが、施術中２名が
コントロールサイドにおいて頭皮がちくちくするとのコ
メントがあった。美容師の手あれは一件もなかった。

【００７４】以上の件から、本実施例に示すパーマ剤１
剤は総合的に優れたものと考えられる。

【００７５】（実施例４） 用時調製発熱二浴式パーマ剤１剤（レジスタントヘア用） ＰａｒｔＡ 組 成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ────────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム液塩 １７．４８ （チオ乳酸として６０％含有） ２．チオ乳酸モノエタノールアミン塩液 ２０．９８ （チオ乳酸として５０％含有） ３．モノエタノールアミン ３．０５ ４．アンモニア水試薬特級（２８％〜３０％） １．０２ ５．炭酸水素アンモニウム ０．１２ ６．エチレンジアミン四酢酸４ナトリウム ０．１０ ７．ＤＣＱ２−７２２４^*１ １．００ ８．小麦プロテイン加水分解物 ０．５０ ９．アノンＢＬ^*２ ０．５０ １０．尿素 ２．００ １１．ポリオキシエチレン（１６Ｅ．Ｏ） ノニルフェニルエーテル ２．００ １２．香料 ０．５０ １３．グアイアズレン ０．０１ １５．精製水 バランス ────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ＊１トリメチルシリルアモジメチコーンエマルジョン（ダウコーニング社製） ＊２ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（日本油脂社製）

【００７６】〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 ：１．９５Ｍ ２．フリーアルカリ量 ：０．６１Ｎ ３．モノエタノールアミン量 ：１．４９Ｍ ４．ｐＨ／２５℃ ：９．０ ５．モル濃度比（１） ：０．７６ （モノエタノールアミン量）／（チオ乳酸量） ６．モル濃度比（２） ：０．５０ （チオ乳酸モノエタノールアミン量塩）／（チオ乳酸
塩）

【００７７】ＰａｒｔＢ：過酸化水素４．４％の水溶液 ２剤：臭素ナトリウム６．０％，ｐＨ６．０の水溶液 ＰａｒｔＡ ８０ｍｌとＰａｒｔＢ ２０ｍｌを使用時
に混合し、あらかじめ水でロッドに巻いておいたヘアス
トランドに塗布し、１５分経過後水洗１分を行い、最後
に２剤を塗布１０分放置した。

【００７８】ロッドから外し、水洗したヘアストランド
は非常に弾力のあるウェーブを形成し滑らかでくり通り
のよいものであった。又ストランドのパーマ臭も全くな
くクリーンであった。

【００７９】（実施例５） 加温二浴式パーマ剤１剤（いたんだ髪用） 組 成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ───────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム液塩 ４．４２ （チオ乳酸として６０％含有） ２．チオ乳酸イソプロパノールアミン塩液 ６．６３ （チオ乳酸として４０％含有） ３．イソプロパノールアミン １．００ ４．システイン塩酸塩１水和物 ３．００ ５．アンモニア水試薬特級（２８％〜３０％） １．００ ６．炭酸水素アンモニウム 適 量 ７．ターピナルＳＬ^*１ ０．５０ ８．エマレックス５２０^*２ １．００ ９．香料 ０．３０ １０．トーレ・シリコーンＳＭ８７０２Ｃ^*３ ２．００ １１．精製水 バランス ───────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ＊１ 金属イオン封鎖剤（ヘンケル社製） ＊２ ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ）オレイルエーテル （日本エマルジョン社製） ＊３ アモジメチコーンエマルジョン（トーレダウコーニング社製）

【００８０】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 （ＨＰＬＣ） ：０．４８Ｍ ２．システイン量（ＨＰＬＣ） ：０．１２Ｍ ３．イソプロパノールアミン量（前処理ＨＰＬＣ） ：０．３５Ｍ ４．ｐＨ／２５℃（炭酸水素アンモニウムで調製） ：８．８０ ５．モル濃度比（１） （イソプロパノールアミン塩）／（チオ乳酸量） ：０．７３ ６．モル濃度比（２） （チオ乳酸イソプロパノールアミン塩）／（チオ乳酸塩）：０．５０ ７．フリーアルカリ量 ：０．２５Ｎ

【００８１】本品をサロンにて１名のパネルを使用しテ
ストを行った。髪は白髪染めを２週間前に使用していた
ため、施術時間（プロセシングタイム）をドライヤー下
で５分にし、テストカールでは未だ不充分であり、結果
として８分を要した。水洗後実施例３と同様の市販品２
剤を１０分間施術した。

【００８２】その結果、非常にくし通りがよく、弾力に
富むウェーブが形成された。染めた部分の色落ちもきわ
めて少なく満足されるものであった。

【００８３】（実施例６）以下の配合のパーマ剤１剤を
調整した。

【００８４】 コールド二欲式パーマ剤１剤 組 成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ────────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム塩液 ７．１０ （チオ乳酸として６０％含有） ２．チオ乳酸モノエタノールアミン塩液 ７．９６ （チオ乳酸として４０％含有） ３．チオ乳酸イソプロパノールアミン塩液 １０．６１ （チオ乳酸として３０％含有） ４．モノエタノールアミン（９９％） １．２２ ５．イソプロパノールアミン（９９％） １．５４ ６．炭酸水素アンモニウム ０．４０ ７．エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム ０．１０ ８．マーコート １００^*１ １．００ ９．エマレックス ７２０^*２ ２．００ １０．香料 ０．５０ １１．フェノキシエタノール ０．５０ １２．カチオニックエマルジョン ＤＣ−９２９^*３ １．００ １３．精製水 バランス ────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ＊１． カチオン性ポリマー水溶液（メルク社製） ＊２． ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）ラウリルエーテル （日本エマルジョン社製） ＊３． アモジメチコーンエマルジョン（ダウコーニング社製）

【００８５】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 ：０．９９８Ｍ ２．フリーアルカリ量 ：０．４７Ｎ ３．モノエタノールアミン量 ：０．４９５Ｍ ４．イソプロパノールアミン量：０．５０１Ｍ ５．ｐＨ／２５℃ ：９．１ ６．モル濃度比（１） ［(モノエタノールアミン量)+(イソプロパノールアミン量)］／(チオ乳酸量) ：０．９９８ ７．モル濃度比（２） [(チオ乳酸モノエタノールアミン塩)+(チオ乳酸イソプロパノールアミン塩)]／( チオ乳酸塩) ：０．６０

【００８６】あらかじめ水でロッドに巻いておいたヘア
ストランドに１剤を塗布し、１０分経過後水洗１分を行
い、最後に２剤（過酸化水素水（５０％）４％、リン酸
バッファーにｐｈ４．０に調整した水溶液）を塗布し３
分放置した。

【００８７】ロッドから外し、水洗したヘアストランド
は非常に弾力があり、根元のウェーブから毛先のウェー
ブまでかなり均一に揃っていた。ウェット時、乾燥時の
感触やくし通りも良く、パーマ臭も全く認められなかっ
た。

【００８８】（実施例７）以下の配合のパーマ剤１剤を
調製した。

【００８９】 コールド二浴式パーマ剤１剤 組成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ──────────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム塩液 ７．９６ （チオ乳酸として６０％含有） ２．チオ乳酸モノエタノールアミン塩液 １４．５９ （チオ乳酸として４０％含有） ３．モノエタノールアミン １．７３ ４．炭酸水素アンモニウム ０．７０ ５．アンモニア水試薬特級（２８％〜３０％） １．００ ６．ターピナルＳＬ ０．１０ （ヘンケル社製：ヒドロキシエタンジホスホン酸） ７．アノンＢＬ ０．８０ （日本油脂社製：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン） ８．エマレックス５２０ ０．５０ （日本エマルジョン社製：ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）オレイルエー テル） ９．ポリマーＪＲ−４００ （ユニオンカーバイド社製：カチオニックセルロース） ０．２０ １０．香料 ０．１０ １１．精製水 バランス ──────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ［製法］１１の一部（６０パーツ）に１〜７を添加し均
一に溶解する。別途、８を加熱融解し、約４０℃で１０
を添加し、均一溶解させ、１１の一部（１０パーツ）に
添加し均一に溶解する。次に９を１１の一部（２０パー
ツ）に添加し均一溶解後、これを前記の溶液に加え、最
後に１１の残部で全体として１００．００ｍｌに調製し
均一に攪拌する。

【００９０】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 ：１．０１Ｍ ２．フリーアルカリ量 ：０．５４Ｎ ３．モノエタノールアミン量 ：０．８３Ｍ ４．ｐＨ／２５℃ ：９．１０ ５．モル濃度比（１）（モノエタノールアミン塩）／（チオ乳酸量） ：０．８２２ ６．モル濃度比（２） （チオ乳酸モノエタノールアミン塩）／（チオ乳酸塩） ：０．５５

【００９１】（比較例７）実施例７の比較例として、以
下の配合のパーマ剤１剤を調製した。製法は実施例７に
準ずる。

【００９２】 コールド二浴式パーマ剤１剤（チオグリコール酸系パーマ剤１剤） 組成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ──────────────────────────────────── １．チオグリコール乳酸アンモニウム塩液 １８．４２ （チオ乳酸として５０％含有） ２．モノエタノールアミン １．７３ ３．炭酸水素アンモニウム ０．７０ ４．アンモニア水試薬特級（２８％〜３０％） １．５４ ５．ターピナルＳＬ ０．０５ （ヘンケル社製：ヒドロキシエタンジホスホン酸） ６．アノンＢＬ ０．８０ （日本油脂社製：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン） ７．エマレックス５２０ ０．５０ （日本エマルジョン社製：ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）オレイルエー テル） ８．ポリマーＪＲ−４００ （ユニオンカーバイド社製：カチオニックセルロース） ０．２０ ９．香料 ０．１０ １０．精製水 バランス ──────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ

【００９３】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオグリコール酸量 ：１．０２Ｍ ２．フリーアルカリ量 ：０．６３Ｎ ３．ｐＨ／２５℃ ：９．１０

【００９４】次に、実施例７、比較例７に使用するパー
マ剤２剤として、以下を調製した。

【００９５】 ゴールド二浴式パーマ剤２剤 組成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ──────────────────────────────────── １．臭素酸ナトリウム酸 ５．００ ２．リン酸水素二ナトリウム ０．１０ ３．リン酸二水素カリウム ０．１０ ４．トーレ・シリコーンＳＭ８７０２Ｃ ５．００ （トーレダウコーニング社製：アモジメチコーンエマルジョン） ５．防腐剤 適量 ６．精製水 バランス ──────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ

【００９６】上記の実施例７、比較例７及びパーマ剤２
剤を用い、ウェーブ効果及び毛髪損傷を評価した。パー
マ１剤は３０℃下、５分、１０分、１５分、２０分及び
３０分と変え、パーマ２剤は全部３０℃下２０分とし
た。結果を表５に示す。

【００９７】

【表５】 実施例７のウェーブ効果、毛髪損傷 １剤処
理時間の影響 ２剤処理時間：２０分

【００９８】

【表６】 比較例７のウェーブ効果、毛髪損傷、１剤処
理時間の影響

【００９９】実施例７は１剤処理時間１０〜１５分以降
（Ｎｏ．２、３、４、５）は、ウェーブ効果は一定値を
示し、毛髪損傷は僅かに程度が進むものの、緩やかなも
のであった。このことは、実際にサロンでありがちなオ
ーバープロセスに対し、ウェーブのかかりすぎや、毛髪
損傷を招く危険が極めて少ない、理想的なパーマ剤とい
える。

【０１００】一方、比較例７は１剤処理時間１０〜１５
分以降（Ｎｏ．７、８、９、１０）は、ウェーブ効果で
特にヘアコイル長がむしろ長くなってゆき、かつ、毛髪
損傷はかなり進行してゆくことが解る。このことは、チ
オグリコール酸を主剤とするパーマ剤で、特にｐＨ＞
９．０のものは１剤処理時間の至適時間（この場合約１
０分位）は、極めて狭く、実際にサロンにおける施術に
おいては、毛髪チェックやテストカールなど、慎重なる
施術が要求されるのである。

【０１０１】（実施例８） 加湿二浴式パーマ剤１剤（いたんだ髪用） 組成 配合量（Ｗ／Ｖ％） ──────────────────────────────────── １．チオ乳酸アンモニウム塩液 ６．３８ （チオ乳酸として６０％含有） ２．チオ乳酸モノエタノールアミン塩液 １１．６９ （チオ乳酸として４０％含有） ３．ジチオジ乳酸ジアンモニウム塩液 １０．００ （チオ乳酸として４０％含有） ４．モノエタノールアミン １．５０ ５．炭酸水素アンモニウム ２．５０ ６．ターピナルＳＬ ０．１０ （ヘンケル社製：ヒドロキシエタンジホスホン酸） ７．ラウリルアミドプロピルベタイン（３５％） １．００ ８．グリセリン ５．００ ９．エマレックス５２０ ０．５０ （日本エマルジョン社製：ポリオキシエチレン（２０Ｅ．Ｏ．）オレイルエー テル） １０．香料 ０．１５ １１．精製水 バランス ──────────────────────────────────── 合 計 １００．００ｍｌ ［製法］１１の一部（６０パーツ）に１〜８を添加し均
一に溶解する。別途、９を加熱融解し、約４０℃で１０
を添加し均一溶解後、１１の一部（３０パーツ）に添加
し均一に溶解する。これを前記の溶液に加え、最後に１
１の残部で全体として１００．００ｍｌに調製し均一に
攪拌する。

【０１０２】 〈パーマ剤１剤の分析結果〉 １．チオ乳酸量 ：０．８５Ｍ ２．ジオチオ乳酸量 ：４．０３Ｗ／Ｖ％ ３．フリーアルカリ量 ：０．５６Ｎ ４．モル濃度比（１） ：０．８０８ (フリーとしての及び対イオンとしてのモノエタノールアミン)／(チオ乳酸塩) ５．モル濃度比（２） ：０．５５ （チオ乳酸モノエタノールアミン塩）／（チオ乳酸塩）

【０１０３】本品８０ｍｌをヒトの全頭に施術し、キャ
ップ後ドライヤー下に１０分経過後水洗い１分を行い、
実施例７の２剤１００ｍｌを振りかけ、室温下１５分経
過させ、最後にロッドを外し、髪を水洗し、タオルドラ
イした。ウェーブに弾力があり、パーマ臭もなくつやや
かで、なめらかなウェーブ毛に仕上がった。

【０１０４】

【発明の効果】以上詳細に説明してきたように、本発明
によれば、従来より知られ使用されているチオグリコー
ル酸塩系パーマ剤やシステイン系パーマ剤に比べ、多く
の優れた特徴を持たせることが可能となる。

【０１０５】請求項１の発明によれば、安全性が高く、
パーマ臭のうち特に毛髪に作用している間に発生する硫
化水素量が極めて少く、ウェーブ効果が高まりかつその
割には毛髪損傷が少なく、パーマ臭のうち特にアンモニ
アの刺激臭が少なくマイルドで、パーマ処理後の髪の感
触がなめらかになるパーマ剤１剤を得ることが可能とな
る。

【０１０６】請求項２の発明によれば、請求項１におけ
る発明のチオ乳酸及びその塩の総量を０．３〜２．２Ｍ
とすることにより、より適切なウェーブ効果を得ること
が可能となる。

【０１０７】請求項３の発明によれば、製造が最も容易
に、また経済的にパーマ剤１剤を得ることが可能とな
る。

【０１０８】請求項４の発明によれば、パーマのかかり
過ぎ防止効果（オートストップ効果）を得ることが可能
となる。

【０１０９】請求項５の発明によれば、本発明の特徴を
損なわない範囲で、パーマ剤１剤の性格を変えたり、ま
た経済的な効果も得られる。

【０１１０】請求項６の発明によれば、ウェーブ効果の
促進、施述時間の短縮、ウェーブ効果の調整が可能とな
る。

【０１１１】請求項７の発明によれば、パーマ剤１剤の
有用性を高めることができる。

【０１１２】請求項８の発明によれば、コールド二浴
式、加温二浴式、用時調製発熱二浴式、及びコールド又
は加温二浴式縮毛矯正剤のいづれの施術法においても有
用なパーマ剤１剤を得ることが可能となる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−69717（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−255215（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/09

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 チオ乳酸アンモニウム塩、チオ乳酸モノ
   エタノールアミン塩、チオ乳酸イソプロパノールアミン
   塩、チオ乳酸の中から選ばれる一種又は二種以上の組み
   合わせから成る還元剤と、 モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、アン
   モニア水の中から選ばれる一種又は二種以上の組合せか
   ら成るアルカリ剤とを含み、 フリーとして及び／又はチオ乳酸の対イオンとして含ま
   れるモノエタノールアミン及び／又はイソプロパノール
   アミンの総量が、チオ乳酸及び／又はチオ乳酸塩の総量
   に対してモル濃度比で０．３〜１．０の範囲内に調製さ
   れ、ｐＨが７．５〜９．５の範囲内の水溶液であること
   を特徴とするパーマネントウェーブ剤第１剤。
2. 【請求項２】 チオ乳酸アンモニウム塩、チオ乳酸モノ
   エタノールアミン塩、チオ乳酸イソプロパノールアミン
   塩、チオ乳酸の総量が０．３〜２．２Ｍ、フリーとして
   存在するアルカリ量が０．８規定以下であることを特徴
   とする請求項１に記載のパーマネントウェーブ剤第１
   剤。
3. 【請求項３】 チオ乳酸モノエタノールアミン塩とチオ
   乳酸アンモニウム塩の含有比がモル濃度比でチオ乳酸モ
   ノエタノールアミン塩：チオ乳酸アンモニウム塩＝０．
   ２５：０．７５〜１．００：０の範囲内であることを特
   徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載のパーマネ
   ントウェーブ剤第１剤。
4. 【請求項４】 チオ乳酸の酸化体であるジチオジ乳酸又
   はその塩を更に含むことを特徴とする請求項１〜３のい
   ずれか１項に記載のパーマネントウェーブ剤第１剤。
5. 【請求項５】 還元剤として、チオグリコール酸アンモ
   ニウム、チオグリコール酸モノエタノールアミン塩、シ
   ステイン又はその塩、Ｎ−アセチルシステイン、並びに
   これらの酸化体の中から選ばれる一種又は二種以上の組
   合せを更に含有することを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれか１項に記載のパーマネントウェーブ剤第１剤。
6. 【請求項６】 尿素、アルキル尿素、グアニジン、グア
   ニジン塩、フェノキシエタノール、フェノキシプロパノ
   ール、ベンジルアルコール、ラウリルベタインの中から
   選ばれる一種又は二種以上の組合せを更に含有すること
   を特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のパー
   マネントウェーブ剤第１剤。
7. 【請求項７】 添加剤としてアミノシリコーン又はその
   エマルジョン、カチオン性高分子、アミノ酸、ペプチ
   ド、プロテイン、金属イオン封鎖剤、油分、界面活性
   剤、香料、色素の中から選ばれる一種又は二種以上の組
   合せを更に含有することを特徴とする請求項１〜６のい
   ずれか１項に記載のパーマネントウェーブ剤第１剤。
8. 【請求項８】 施術法としてヒトの頭髪に使用し、コー
   ルド二浴式、加温二浴式、用時調製発熱二浴式、コール
   ド又は加温式縮毛矯正法のいずれかであることを特徴と
   する請求項１〜７のいずれか１項に記載のパーマネント
   ウェーブ剤第１剤。