JP3256986B2 - Coin type non-aqueous electrolyte battery - Google Patents

Coin type non-aqueous electrolyte battery

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、コイン型非水電解液
電池に関し、更に詳しくは電池内部の正極外装缶と正極
ペレットとの電気的接触を良好にすることで、重負荷放
電容量が大きくなるコイン型非水電解液電池に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coin-type non-aqueous electrolyte battery, and more particularly to a coin-type non-aqueous electrolyte battery in which the electrical contact between a positive electrode can and a positive electrode pellet inside the battery is improved to increase the heavy load discharge capacity. The present invention relates to a coin-type nonaqueous electrolyte battery.

【0002】[0002]

【従来の技術】電解液に非水電解液を使用した、所謂非
水電解液電池は、放電電圧が高くエネルギー密度が大き
く、更に自己放電の少ない保存性に優れた電池として知
られており、その用途としては5〜10年という長期間使
用が要求される電子腕時計や種々のメモリーバックアッ
プ用電源のほか、電卓、カメラ、ラジオなど重負荷特性
を重視する要求が年々多くなってきている。
2. Description of the Related Art A so-called non-aqueous electrolyte battery using a non-aqueous electrolyte as an electrolyte is known as a battery having a high discharge voltage, a high energy density, a low self-discharge, and excellent storage stability. As applications thereof, demands for heavy load characteristics such as electronic calculators, cameras, radios and the like are increasing year by year, in addition to electronic wristwatches and various memory backup power supplies that are required to be used for a long period of 5 to 10 years.

【0003】これら従来使用されている非水電解液電池
の構造例を図3に示す。図3において、1はリチウム及
びリチウム合金などのアルカリ金属、アルカリ土類金属
などの軽合金である。2は正極ペレットであり、二酸化
マンガン、五酸化バナジウムのような遷移金属酸化物
や、硫化鉄のような遷移金属カルコゲン化合物等を正極
活物質とし、これを成型したものである。負極活物質1
及び正極ペレット2は、ポリプロピレンからなる不織布
のセパレータ3をはさんで負極缶4及び正極外装缶5の
中に収納される。正極外装缶5は、その開口端部を封口
ガスケット6を介してカシメ、密封される。電解液とし
ては、例えばリチウム塩を電解質とし、これを非水溶媒
(有機溶媒)に溶解した非水電解液が使用される。
FIG. 3 shows an example of the structure of a conventional nonaqueous electrolyte battery. In FIG. 3, reference numeral 1 denotes a light alloy such as an alkali metal such as lithium and a lithium alloy, and an alkaline earth metal. Reference numeral 2 denotes a positive electrode pellet, which is formed by using a transition metal oxide such as manganese dioxide or vanadium pentoxide, or a transition metal chalcogen compound such as iron sulfide as a positive electrode active material. Negative electrode active material 1
The positive electrode pellet 2 is housed in a negative electrode can 4 and a positive electrode outer can 5 with a non-woven fabric separator 3 made of polypropylene interposed therebetween. The positive electrode outer can 5 is caulked and sealed at its open end via a sealing gasket 6. As the electrolyte, for example, a non-aqueous electrolyte obtained by dissolving a lithium salt as an electrolyte in a non-aqueous solvent (organic solvent) is used.

【0004】上述のように構成された従来のコイン型非
水電解液電池において、正極外装缶には正極ペレットと
の電気的接触を良好にする為に正極ペレットと対向する
面に導電性塗料を塗布したものを用いている。上述した
従来のコイン型非水電解液電池においては、重負荷特性
が悪く各用途に対して充分満足のいく性能が得られてい
ないのが現状であった。
[0004] In the conventional coin-type nonaqueous electrolyte battery constructed as described above, a conductive paint is applied to the surface facing the positive electrode pellet on the positive electrode outer can in order to improve the electrical contact with the positive electrode pellet. The one that has been applied is used. At present, the conventional coin-type nonaqueous electrolyte battery described above has a poor heavy-load characteristic and does not have a sufficiently satisfactory performance for each application.

【0005】このような問題を解決する一手段として、
正極外装缶と正極ペレットとの電気的接触をより良好に
する目的でネットやエキスパンドメタル、パンチングメ
タルを正極集電体として用いる手法が使われるが、この
場合エキスパンドメタル、パンチメタルは空孔率が小さ
いことにより、同一体積内に必要な電気容量を得る活物
質を保持することができないことから好ましくない。ネ
ットの場合、空孔率は大きいが、正極ペレットの加圧成
型方法は所定の金型内に正極合剤粉末とネットとを充填
するか、あるいは予め予備成形した正極合剤とネットと
を充填したのち加圧成形することにより製造されている
が、金型から取り出したときに成形物が径方向ないし厚
さ方向に伸びる、所謂スプリングバック現象を引き起こ
し、ネットが付された側とそうでない側での伸張力の違
いから「そり」が発生する場合がある。このような正極
ペレットを用いた場合、電池の封口時におけるネットの
剥がれや正極の割れなどが生じてしまうほか、ネットは
機械的強度が小さく、特に必要な形状に打ち抜いたあと
は変形しやすいなどの欠点があり、問題となっていた。
[0005] As one means for solving such a problem,
In order to improve the electrical contact between the positive electrode can and the positive electrode pellet, a method using a net, expanded metal, or punched metal as the positive electrode current collector is used.In this case, the expanded metal and punched metal have a porosity. When the size is small, it is not preferable because an active material having a required electric capacity cannot be held in the same volume. In the case of a net, the porosity is large, but the method of press-molding the positive electrode pellet is to fill the positive electrode mixture powder and the net in a predetermined mold or to fill the preformed positive electrode mixture and the net. After that, it is manufactured by pressure molding, but when it is taken out from the mold, the molded product expands in the radial direction or thickness direction, causing a so-called springback phenomenon, and the side where the net is attached and the side where it is not "Warpage" may occur due to the difference in stretching force at the time. When such a positive electrode pellet is used, peeling of the net or cracking of the positive electrode at the time of closing the battery occurs, and the net has low mechanical strength, and is easily deformed particularly after being punched into a required shape. There was a drawback, and it was a problem.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】この発明は、このよう
な従来の問題点や欠点を解消するためになされたもので
あって、コイン型非水電解液電池において、正極外装缶
と正極ペレットの間に集電体としての導電性を有する粉
体を正極ペレットと一体成型する形で介在させることに
より、電池内部での正極外装缶と正極ペレットとの電気
的接触を良好にすることで、重負荷放電容量の大きなコ
イン型非水電解液電池を提供することを課題にしてい
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve such problems and drawbacks of the prior art. In a coin-type non-aqueous electrolyte battery, a positive electrode can and a positive electrode pellet are used. By interposing a conductive powder as a current collector between the positive electrode pellet and the positive electrode pellet in a form integrally formed therebetween, the electric contact between the positive electrode outer can and the positive electrode pellet inside the battery is improved, thereby reducing the weight. It is an object to provide a coin-type nonaqueous electrolyte battery having a large load discharge capacity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】この発明のコイン型非水
電解液電池は、ニッケルメッキを施したステンレス鋼か
らなる正極外装缶を用いるとともに、正極集電体とし
て、グラファイト類やカーボン類からなる粉体を正極ペ
レットと一体成型する形で上記正極外装缶と上記正極ペ
レットの間に介在させ、且つ上記正極ペレットへの上記
グラファイト類やカーボン類からなる粉体の占める充填
面積が上記正極外装缶と接する上記正極ペレットの面積
の1/2以上としたものである。
The coin-type nonaqueous electrolyte battery according to the present invention uses a positive electrode outer can made of nickel-plated stainless steel and a graphite current collector made of graphite or carbon as a positive electrode current collector. A powder is interposed between the positive electrode outer can and the positive electrode pellet in a form integrally molded with the positive electrode pellet, and the filling area occupied by the graphite or carbon powder in the positive electrode pellet is the positive electrode outer can.正極 or more of the area of the positive electrode pellet in contact with.

【0008】このようにすることにより、電池内部での
正極外装缶と正極ペレットとの電気的接触を良好にし、
重負荷特性を向上するものである。また、正極集電体と
してこの導電性を有する粉体を用いることにより正極ペ
レット成型時に発生するペレットの「そり」の低減にも
効果が得られた。
By doing so, the electrical contact between the positive electrode can and the positive electrode pellet inside the battery is improved,
This is to improve heavy load characteristics. In addition, by using this conductive powder as the positive electrode current collector, an effect was also obtained in reducing the “warpage” of the pellet generated during the formation of the positive electrode pellet.

【0009】[0009]

【作用】この発明のコイン型非水電解液電池は、正極集
電体として導電性を有するグラファイト類やカーボン類
からなる粉体を正極ペレットと一体成型する形で正極外
装缶と正極ペレットの間に介在させることを特徴とす
る。このようにすることにより、電池内部での正極外装
缶と正極ペレットとの電気的接触を良好にし、重負荷特
性を向上するものである。
The coin-type nonaqueous electrolyte battery according to the present invention has a structure in which a powder of conductive graphite or carbon as a positive electrode current collector is molded integrally with the positive electrode pellet. Characterized by being interposed. By doing so, the electrical contact between the positive electrode can and the positive electrode pellet inside the battery is improved, and the heavy load characteristics are improved.

【0010】[0010]

【実施例】以下、この発明の実施例と従来の比較例を図
面を参照して説明する。 −実施例− 図1は、この発明のコイン型非水電解液電池の実施例で
ある。まず、正極として350℃で4時間熱処理を施した
二酸化マンガン89重量部、グラファイト9重量部、ポリ
テトラフルオロエチレン2重量部とを均質に混合し予備
成型した後、アルミニウム粉末(平均粒径45μm)を予
備成型された正極ペレット上に重量0.02g充填し加圧成
型することにより外形15.5mm、重量0.995gの正極ペレッ
ト2を製作した。このアルミニウム粉末を正極集電体と
して符号2Aで示す。一方、負極としては金属リチウム
1を用い、外形15.5mm、高さ0.58mm、重量0.058gに打ち
抜いたものを作製した。
An embodiment of the present invention and a conventional comparative example will be described below with reference to the drawings. -Example-Fig. 1 is an example of a coin-type nonaqueous electrolyte battery of the present invention. First, as a positive electrode, 89 parts by weight of manganese dioxide, 9 parts by weight of graphite, and 2 parts by weight of polytetrafluoroethylene, which were heat-treated at 350 ° C. for 4 hours, were homogeneously mixed and preformed, and then aluminum powder (average particle size: 45 μm) Was charged into a preformed positive electrode pellet and weighed 0.02 g, followed by pressure molding to produce a positive electrode pellet 2 having an outer diameter of 15.5 mm and a weight of 0.995 g. This aluminum powder is indicated by reference numeral 2A as a positive electrode current collector. On the other hand, a negative electrode was prepared by punching out metal lithium 1 into an outer shape of 15.5 mm, a height of 0.58 mm, and a weight of 0.058 g.

【0011】この金属リチウム1をニッケルメッキした
ステンレス鋼よりなる負極缶4に圧着し、その上にポリ
プロピレンからなる不織布のセパレータ3を重ね、プラ
スチックの封口ガスケット6をセバレータ3を介してそ
の上部に置き、この上から電解液を滴下した。更に、こ
の上に前述の正極ペレット2を、アルミニウム層をセバ
レータと対向しない形で載置させ、その上にニッケルメ
ッキを施したステンレス鋼よりなる正極外装缶5をかぶ
せ、その端をカシメてシールし、外形20mm、高さ3,2mm
のコイン型非水電解液電池を作製した。これを電池Aと
した。
The metallic lithium 1 is pressed against a negative electrode can 4 made of nickel-plated stainless steel, a nonwoven fabric separator 3 made of polypropylene is placed on the negative electrode can 4, and a plastic sealing gasket 6 is placed on top of the separator 3 via a separator 3. Then, an electrolytic solution was dropped from above. Further, the above-mentioned positive electrode pellet 2 is placed thereon with the aluminum layer not facing the severator, and a positive electrode outer can 5 made of nickel-plated stainless steel is covered thereon, and the end is sealed by caulking. 20mm, height 3,2mm
Was manufactured. This was designated as battery A.

【0011】尚、電解液としてはプロピレンカーボネー
ト、1.2−ジメトキシエタンを体積比1:1の割合で混
合した溶媒に過塩素酸リチウム0.5モル/1の割合で溶
解させた有機電解液を用いた。 −比較例− また、比較のために従来方法である正極外装缶と正極ペ
レットとの間に集電体としてアルミニウム層を用いない
電池も作製した。
As an electrolytic solution, an organic electrolytic solution was used in which propylene carbonate and 1.2-dimethoxyethane were mixed at a volume ratio of 1: 1 and dissolved in a lithium perchlorate ratio of 0.5 mol / 1. -Comparative Example- For comparison, a battery which does not use an aluminum layer as a current collector between a positive electrode can and a positive electrode pellet, which is a conventional method, was also prepared.

【0012】この電池は、正極外装缶と正極ペレットと
の間に集電体としてアルミニウム層を用いないことと正
極外装缶に導電性塗料(例えば日本アヂソン社製導電製
塗料エレクトロダック114) を正極ペレットと同一面積
に、且つ接するように塗布した以外は、すべて実施例と
同様であった。これを電池Bとした。上記作製電池A、
Bについて、それぞれ25℃雰囲気中1KΩの負荷で放電特
性を測定した。放電特性測定結果を図2に示す。
In this battery, an aluminum layer is not used as a current collector between the positive electrode can and the positive electrode pellet, and a conductive paint (for example, conductive paint Electroduck 114 manufactured by Nippon Aison Co., Ltd.) is applied to the positive electrode can. All were the same as the examples except that they were applied in the same area and in contact with the pellets. This was designated as Battery B. The above prepared battery A,
With respect to B, discharge characteristics were measured in a 25 ° C. atmosphere at a load of 1 KΩ. FIG. 2 shows the measurement results of the discharge characteristics.

【0013】図2から、実施例電池Aは比較例電池Bに
比べて放電末期できインピーダンス上昇が少なく、放電
容量が大きい重負荷放電に優れた性能が得られている。
この実施例では、正極集電体2Aとしてアルミニウム粉
末を使用したが、このほか導電性を有する粉体として、
チタン、ニッケル、白金、タンタル、又は、ステンレ
ス、インコネルのような合金、更に、グラファイト類や
カーボン類、導電性高分子などの使用も可能である。ま
た、正極ペレットへの導電性粉末の占める充填面積は、
正極缶と接するペレットの面積の1/2以上が好まし
い。
From FIG. 2, it can be seen that the battery A of the embodiment has a performance that is excellent in heavy load discharge with a small impedance rise and a large discharge capacity as compared with the battery B of the comparative example.
In this embodiment, aluminum powder was used as the positive electrode current collector 2A.
Titanium, nickel, platinum, tantalum, or alloys such as stainless steel and Inconel, as well as graphites, carbons, and conductive polymers can be used. Also, the filling area occupied by the conductive powder in the positive electrode pellet,
Preferably, the area is at least の of the area of the pellet in contact with the positive electrode can.

【0014】尚、ここで記す粉末とは短繊維状のものも
含まれる。また、正極活物質として、二酸化マンガンを
グラファイト及びPTFEの混合物を圧縮成型して正極ペレ
ットとして用いたが、他に五酸化バナジウムのごとき遷
移金属の酸化物、カルコゲン化合物、更には、これらの
酸化物、カルコゲン化合物とリチウムとの複合化合物を
用いることが可能である。
Incidentally, the powder described herein includes a short fiber. As a positive electrode active material, a mixture of manganese dioxide and graphite and PTFE was compression-molded and used as a positive electrode pellet.In addition, transition metal oxides such as vanadium pentoxide, chalcogen compounds, and further, these oxides were used. It is possible to use a complex compound of a chalcogen compound and lithium.

【0015】また、正極外装缶5には、ニッケルメッキ
したステンレス鋼を用いたが、他にアルミニウムやアル
ミニウムとステンレス、ニッケルなどとの積層鋼材も使
用できる。
Although the nickel-plated stainless steel is used for the positive electrode can 5, a laminated steel material of aluminum, aluminum and stainless steel, nickel or the like can also be used.

【0016】電解液としては、例えばリチウム塩を電解
液とし、これを有機溶媒に溶解した電解液が用いられ
る。ここで、有機溶媒としては、特に限定されるもので
はないが、例えばプロピレンカーボネート、エチレンカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、1,2-ジメトキシエ
タン、1,2-ジエトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テ
トラヒドロフラン、1,3-ジオキソラン、4-メチル-1,3-
ジオキソラン、ジエチルエーテル、スルホラン、メチル
スルホラン、アセトニトリル、プロピオニトリル等の単
独もしくは2種類以上の混合溶媒が使用できる。電解質
も従来より公知のものが使用でき、LiClO、Li
AsF、LiPF、LiBF、LiB(C
、LiCl、LiBr、CHSOLi、
CFSOLi等がある。
As the electrolyte, for example, an electrolyte obtained by dissolving a lithium salt in an organic solvent is used. Here, the organic solvent is not particularly limited, but for example, propylene carbonate, ethylene carbonate, diethyl carbonate, 1,2-dimethoxyethane, 1,2-diethoxyethane, γ-butyrolactone, tetrahydrofuran, 3-dioxolan, 4-methyl-1,3-
A single solvent such as dioxolan, diethyl ether, sulfolane, methylsulfolane, acetonitrile, propionitrile and the like, or a mixture of two or more solvents can be used. Conventionally known electrolytes can be used, such as LiClO 4 , Li
AsF 6 , LiPF 6 , LiBF 4 , LiB (C
6 H 5) 4, LiCl, LiBr, CH 3 SO 3 Li,
CF 3 SO 3 Li and the like.

【0017】[0017]

【発明の効果】以上説明したように、この発明は、コイ
ン型非水電解液電池であって、正極外装缶として、ニッ
ケルメッキを施したステンレス鋼からなるものを用い、
正極集電体として、グラファイト類やカーボン類からな
る粉体を正極ペレットと一体成型する形で正極外装缶と
正極ペレットの間に介在させ、且つ正極ペレットへのグ
ラファイト類やカーボン類からなる粉体の占める充填面
積を正極外装缶と接する正極ペレットの面積の1/2以
上としたことにより、電池内部での正極外装缶と正極ペ
レットとの電気的接触を良好にし、重負荷放電容量の大
きなコイン型非水電解液電池を提供できるようになる。
As described above, the present invention provides a coin-type non-aqueous electrolyte battery using a nickel-plated stainless steel as a positive electrode outer can,
As a positive electrode current collector, a powder made of graphite or carbon is interposed between the cathode outer can and the positive electrode pellet in a form in which a powder made of graphite or carbon is integrally molded with the positive electrode pellet, and a powder made of graphite or carbon is added to the positive electrode pellet. The filling area occupied by the positive electrode can and the positive electrode inside the battery can be improved by improving the electrical contact between the positive electrode can and the positive electrode pellet inside the battery by making the area more than 1/2 of the area of the positive electrode pellet in contact with the positive electrode can. Type non-aqueous electrolyte battery can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明に係るコイン型非水電解液電池を示す断
面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing a coin-type non-aqueous electrolyte battery according to the present invention.

【図2】本発明が適用された電池Aと従来の電池Bの放
電カーブとインピーダンス特性を示す特性図である。
FIG. 2 is a characteristic diagram showing discharge curves and impedance characteristics of a battery A to which the present invention is applied and a conventional battery B;

【図3】従来のコイン型非水電解液電池を示す断面図で
ある。
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a conventional coin-type non-aqueous electrolyte battery.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 金属リチウム、 2 正極ペレット、 2A 正
極集電体、 3 セバレータ、 4 負極缶、 5 正
極外装缶、 6 封口ガスケットシール
1 Metal lithium, 2 Positive electrode pellet, 2A Positive current collector, 3 Sebalator, 4 Negative electrode can, 5 Positive outer can, 6 Seal gasket seal

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ニッケルメッキを施したステンレス鋼か
らなる正極外装缶を用いるとともに、 正極集電体として、グラファイト類やカーボン類からな
粉体を正極ペレットと一体成型する形で上記正極外装
缶と上記正極ペレットの間に介在させ、且つ上記正極ペ
レットへの上記グラファイト類やカーボン類からなる粉
体の占める充填面積が上記正極外装缶と接する上記正極
ペレットの面積の1/2以上であることを特徴とするコ
イン型非水電解液電池。
1. A positive electrode outer can made of nickel-plated stainless steel and a positive electrode current collector made of graphite or carbon.
That the powder was in the positive electrode pellet and shape of integrally molded is interposed between the positive electrode outer can and the positive electrode pellets, and the Seikyokupe
Powder made of the above graphites and carbons into the let
The positive electrode having a filling area occupied by a body and in contact with the positive electrode outer can
A coin-type non-aqueous electrolyte battery, wherein the area of the pellet is not less than 1/2 of the area of the pellet .
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