JP3250683B2 - Packaging material with excellent chemical resistance - Google Patents

Packaging material with excellent chemical resistance

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は写真用現像液等種々の薬
品の容器に用いられる耐薬品性に優れた包装材料に関す
るものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a packaging material having excellent chemical resistance used for containers for various chemicals such as a photographic developer.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に種々の容器に用いられる包装材料
は、内容物に対しバリヤー性を有することを重視して選
択されることが多く、特に食品等の内容物に対しては内
容物の保存のみならず酸素、水蒸気等に対するバリヤー
性も含め高バリヤー層が用いられている。このようなバ
リヤー層としては、一般にアルミニウム等の金属箔、ポ
リ塩化ビニリデンコート樹脂フィルム、酸化ケイ素等の
無機物を蒸着したフィルム等が用いられ、これらは内
側、外側共に接着剤を用いて積層されているものが通常
であった。
2. Description of the Related Art In general, packaging materials used for various containers are often selected with an emphasis on having a barrier property to the contents, and particularly for preserving contents such as foods. In addition, a high barrier layer including a barrier property against oxygen, water vapor and the like is used. As such a barrier layer, generally, a metal foil such as aluminum, a polyvinylidene chloride-coated resin film, a film obtained by depositing an inorganic substance such as silicon oxide, or the like is used, and these are laminated on the inside and outside using an adhesive. Was normal.

【0003】しかしながら、このような包装材料を用い
る場合には、バリヤー層の内容物に含まれる有機溶媒に
対する耐性や内容物のpHに対する耐性は特に考慮され
たものは少なかった。また、たとえ内容物のpHが酸性
あるいはアルカリ性のものであるとしても、その値はあ
らかじめ限定されているものであることから、これに合
わせたバリヤー層を用いた包装材料を設計し用いること
が可能であった。
[0003] However, when such a packaging material is used, the resistance to the organic solvent contained in the contents of the barrier layer and the pH of the contents are not particularly considered. Even if the pH of the content is acidic or alkaline, its value is limited in advance, so it is possible to design and use a packaging material using a barrier layer according to this. Met.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の包装材料を種々の薬品等に適用させようとする場合、
すなわちpH値が酸性域からアルカリ域にかけて広範に
変化しうる場合、特定のpH域のみに適応しうる包装材
料では、不十分である。特に、前記のようなバリヤー層
を有する場合、内容物の揮発成分がバリヤー層付近、特
にバリヤー層内の層間に滞留し、この結果、接着剤を侵
し、アルミニウム等の金属を腐食させたり、またポリ塩
化ビニリデン(PVDC)コーティングフィルムを使用
した包装材料もPVDCコート層が侵され褐変する等の
好ましくない現象をひきおこし、層間の剥離をひきおこ
す等の問題を生じていた。
However, when these packaging materials are to be applied to various chemicals and the like,
That is, when the pH value can vary widely from an acidic region to an alkaline region, a packaging material that can be applied only to a specific pH region is insufficient. In particular, when having a barrier layer as described above, the volatile components of the contents stay near the barrier layer, especially between the layers in the barrier layer, thereby attacking the adhesive, corroding metals such as aluminum, and Packaging materials using a polyvinylidene chloride (PVDC) coating film have also caused problems such as undesired phenomena, such as the PVDC coat layer being eroded and browning, causing delamination between layers.

【0005】更に、揮発成分がバリヤー層を通り抜けた
場合も、バリヤー層外側の接着剤が侵され同様の問題が
生じる恐れがあった。
[0005] Further, when the volatile component passes through the barrier layer, the adhesive outside the barrier layer may be eroded to cause the same problem.

【0006】また、従来の薬品等の容器には通常ポリ塩
化ビニル、ポリエチレン等のプラスチックボトルが用い
られているが、これらについては薬品使用後の容器の廃
棄に関し、環境保護上の問題も生じていた。
[0006] In addition, plastic bottles of polyvinyl chloride, polyethylene and the like are usually used for containers of conventional chemicals and the like, but these have also caused environmental protection problems regarding disposal of the containers after use of the chemicals. Was.

【0007】すなわち、本発明の目的は、種々の薬品に
対してガスバリヤー層の剥離等をひきおこすことなく、
かつ適度のガスバリヤー性を有する包装材料を提供する
ことにある。
That is, an object of the present invention is to provide a gas barrier layer which does not cause peeling of a gas barrier layer for various chemicals.
Another object of the present invention is to provide a packaging material having an appropriate gas barrier property.

【0008】また、本発明は従来のものに比べ環境保護
上の問題の少ない薬品用の包装材料を提供することにあ
る。
Another object of the present invention is to provide a packaging material for chemicals which has less environmental protection problems than conventional ones.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、 (1)ポリエステル樹脂層の少なくとも一方の面にSi
x (xは1〜2)の蒸着層を有してなるガスバリヤー
層の蒸着層面に、直接熱溶融樹脂層を介して高密度ポリ
エチレン層を設け、更に該高密度ポリエチレン層上に直
接熱溶融樹脂層を介して直接ヒートシール性樹脂層を積
層してなる包装材料、又は (2)上記 (1)に記載のガスバリヤー層のヒートシール
性樹脂層を積層した側と反対の面に直接熱溶融樹脂を介
することにより基材を積層してなる包装材料、を提供す
ることにより達成される。
The objects of the present invention are as follows: (1) At least one surface of a polyester resin layer is made of Si
A high-density polymer is directly provided on the vapor-deposited layer surface of the gas barrier layer having a vapor-deposited layer of O x (x is 1 to 2) via a hot-melt resin layer.
Providing an ethylene layer, and further directly on the high-density polyethylene layer.
A packaging material in which a heat-sealing resin layer is directly laminated via a heat-melting resin layer , or (2) heat sealing of the gas barrier layer according to (1) above.
Directly through a hot-melt resin on the surface opposite to the side on which the
This is achieved by providing a packaging material obtained by laminating base materials .

【0010】以下に本発明を更に詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0011】本発明におけるガスバリヤー層は、ポリエ
ステル樹脂層の少なくとも一方の面にSiOx (xは1
〜2)の蒸着層を形成したものである。ポリエステル樹
脂層を構成するポリエステルとしてはポリエチレンテレ
フタレート(PET)が好ましく用いられる。また、S
iOx の蒸着層の厚さは、 200〜1000Åが好ましい。
In the present invention, the gas barrier layer is composed of SiO x (x is 1) on at least one surface of the polyester resin layer.
And 2) a vapor-deposited layer is formed. As the polyester constituting the polyester resin layer, polyethylene terephthalate (PET) is preferably used. Also, S
The thickness of the deposited layer of iO x is preferably 200 to 1000 °.

【0012】上記のガスバリヤー層がポリエステル層の
一方の面のみにSiOx の蒸着層を有するものである場
合、これを包装材料として用いるときはSiOx の蒸着
層を内側とすることが必要である。これは、内容物の影
響によりPETとSiOx の蒸着層との密着強度が低下
するおそれがあるためである。
[0012] Where the gas barrier layer are those having a vapor-deposited layer of SiO x on only one side of a polyester layer, is necessary to the inner deposition layer of SiO x when used as a packaging material is there. This is because the adhesion strength between the PET and the deposited layer of SiO x may be reduced due to the influence of the contents.

【0013】また本発明の包装材料は上記のガスバリヤ
ー層の蒸着面を内面側、即ち内容物に接する側に向ける
とともに、該蒸着層面に例えばサンドポリエチレン(以
下s−PEと称す)等の熱溶融樹脂層を介してLLDP
E等のヒートシール性樹脂層を積層してなるものであ
る。また本発明においては包装材料としての剛性を付与
するため上記ガスバリヤー層とヒートシール性樹脂層の
間に上記と同様の熱溶融樹脂層を介してHDPE層を設
けた構成となっている。
In the packaging material of the present invention, the vapor-deposited surface of the gas barrier layer is directed to the inner surface, that is, the side in contact with the contents, and the vapor-deposited layer surface is coated with heat such as sand polyethylene (hereinafter referred to as s-PE). LLDP via molten resin layer
It is formed by laminating a heat-sealing resin layer such as E. Further, in the present invention, an HDPE layer is provided between the gas barrier layer and the heat-sealable resin layer via the same heat-melting resin layer as described above in order to impart rigidity as a packaging material .

【0014】本発明の包装材料は通常上記ガスバリヤー
層を基材の内側に積層させて作製することができる。こ
のような基材とガスバリヤー層を積層する方法として
は、ヒートラミネーションあるいはドライラミネーショ
ンによる方法又は熱溶融樹脂層を介して積層する方法が
用いられ、熱溶融樹脂を用いる場合は、共押出し法によ
るのが好ましい。用いられる基材としてはPET、延伸
ナイロン(o−Ny)等が好ましく用いられる。
The packaging material of the present invention can be usually prepared by laminating the above gas barrier layer inside a substrate. As a method of laminating such a base material and a gas barrier layer, a method of laminating through a method of heat lamination or dry lamination or a hot-melt resin layer is used, and when using a hot-melt resin, a co-extrusion method is used. Is preferred. PET, stretched nylon (o-Ny), or the like is preferably used as the substrate to be used.

【0015】本発明に用いられる熱溶融樹脂としては、
包装材料の内面、すなわち、内容物側の積層に用いられ
る場合はポリエチレン、酸変性ポリオレフィンなどの接
着性ポリオレフィン等が使用できる。また、基材側の熱
溶融樹脂としても、同様の樹脂が使用できる。
The hot-melt resin used in the present invention includes:
When used for lamination on the inner surface of the packaging material, that is, on the contents side, adhesive polyolefins such as polyethylene and acid-modified polyolefin can be used. The same resin can be used as the hot-melt resin on the base material side.

【0016】本発明の包装材料は、これをフレキシブル
パッケージ化することにより、三方あるいは四方シー
ル、スタンディングパウチ、又はバッグインボックスの
内袋として用いることができる。また、紙を含む積層材
料とすれば、そのまま紙容器として使用できる。
The packaging material of the present invention can be used as a three- or four-sided seal, a standing pouch, or an inner bag of a bag-in-box by forming it into a flexible package. Moreover, if it is a laminated material containing paper, it can be used as it is as a paper container.

【0017】[0017]

【作用】本発明の如くポリエステル樹脂層の少なくとも
一方の面にSiOx の蒸着層を有するガスバリヤー層を
用いることで、より高いガスバリヤー性を付与すること
ができる。
[Action] on at least one surface of a polyester resin layer as in the present invention by using a gas barrier layer having a deposited layer of SiO x, it is possible to impart higher gas barrier property.

【0018】また、ガスバリヤー層とその内層のヒート
シール性樹脂層との積層に熱溶融樹脂層を用いることで
接着剤の使用に起因する剥離を防止できる。
Further, by using a hot-melt resin layer for laminating the gas barrier layer and the inner heat-sealable resin layer, peeling due to the use of the adhesive can be prevented.

【0019】更には、ガスバリヤー層と基材等の外層と
の積層においても、熱溶融樹脂を用いることにより、完
全に接着剤、アンカーコートなしにこれらを積層するこ
とが可能となり、上記剥離を完全に防止できる。
Further, also in the lamination of the gas barrier layer and the outer layer such as the base material, the use of the hot-melt resin makes it possible to completely laminate these layers without an adhesive or an anchor coat. Can be completely prevented.

【0020】[0020]

【実施例】実施例1 PET(一般グレード)の一方の面にSiOx を 600Å
の厚みに真空蒸着法により形成してなるガスバリヤー層
の内側、即ちSiOx の蒸着層面に、LLDPE(一般
グレード)を、その間に溶融したポリエチレン又は酸変
性ポリエチレン(昭和電工株式会社製、ET−184)
を膜状に押し出して両者を積層する、いわゆるサンドラ
ミネーション法により積層し、更に外側に基材としてP
ETをドライラミネーション法により積層して包装材料
を作成する際に、上記ガスバリヤー層とLLDPE層間
に、高密度ポリエチレン(HDPE)を、ポリエチレン
又は酸変性ポリエチレンを介するサンドラミネーション
法により積層して下記構成1の包装材料を作成した。
EXAMPLES Example 1 One side of PET (general grade) was coated with 600 x of SiO x .
Inner gas barrier layer obtained by forming by a vacuum deposition method to a thickness, that is, the deposition layer surface of the SiO x, LLDPE (typically grade) a polyethylene or acid-modified polyethylene was molten during (Showa Denko KK, ET- 184)
Are extruded in the form of a film, and both are laminated by a so-called sand lamination method.
Packaging material by laminating ET by dry lamination method
When producing the gas barrier layer and the LLDPE interlayer
High density polyethylene (HDPE)
Or sand lamination via acid-modified polyethylene
The packaging material having the following configuration 1 was prepared by laminating the layers by the method.

【0021】更に、PETの両方の面にSiOx を 600
Åの厚みに真空蒸着法により形成してなるガスバリヤー
層の、内容物が接する側のSiOx の蒸着層面に、LL
DPEを、ポリエチレン又は酸変性ポリエチレンを介す
るサンドラミネーション法により積層し、外側に基材と
してo−Ny又はPETを、酸変性ポリエチレンを介す
るサンドラミネーション法により積層して包装材料を作
成する際に、ガスバリヤー層とLLDPE層間に、HD
PEを、酸変性ポリエチレンを介するサンドラミネーシ
ョン法により積層して下記構成2の包装材料を作成し
た。
Further, SiO x is applied to both sides of PET at 600
Of Å gas barrier layer obtained by forming by a vacuum deposition method to a thickness of, the deposition layer surface of the SiO x on the side where the content contacts, LL
DPE is laminated by a sandwich method via polyethylene or acid-modified polyethylene, and o-Ny or PET as a base material is laminated on the outside by a sandwich method via acid-modified polyethylene to form a packaging material.
At the time of formation, HD between the gas barrier layer and the LLDPE layer
PE is treated with Sandra Minesi via acid-modified polyethylene.
The packaging material of the following composition 2 is created by laminating
Was.

【0022】構成1 PET// PET-SiO/ PE(又は酸変性PE)/HDPE / PE(又は酸変性PE) /LLDPE (12μm) (20μm) (20μm) (40μm) (20μm) (80μm) 構成2 o-Ny(又は PET)/酸変性PE/SiO-PET-SiO/酸変性PE(又はPE)/HDPE (25μm) (20μm) (20μm) (20μm) (40μm) /酸変性PE(又はPE)/LLDPEw (20μm) (80μm)[0022] Configuration 1 PET // PET-SiO / PE ( or acid-modified PE) / HDPE / PE (or acid-modified PE) / LLDPE (12μm) ( 20μm) (20μm) (40μm) (20μm) (80μm) Configuration 2 o-Ny (or PET) / acid-modified PE / SiO-PET-SiO / acid-modified PE (or PE) / HDPE (25μm) (20μm) (20μm) (20μm) (40μm) / acid-modified PE (or PE ) / LLDPEw (20μm) (80μm)

【0023】上記構成1及び2をそれぞれ有する包装材
料よりスタンディングパウチを作成し、混合して使用す
る塩化鉄用発色現像剤の原液A(pH= 9.0)、原液B
(pH= 1.5)、原液C(pH=14.0)をそれぞれ 500
ml充填密封し、50℃,35%RHの条件下で1ヵ月の保存
テストを行った。
A standing pouch is prepared from the packaging materials having the above constitutions 1 and 2 , and a stock solution A (pH = 9.0) and a stock solution B of a color developer for iron chloride to be mixed and used.
(PH = 1.5) and stock solution C (pH = 14.0)
ml was sealed and subjected to a one-month storage test at 50 ° C. and 35% RH.

【0024】これと同時に従来から用いられている以下
の包装材料で、同様にスタンディングパウチを作成し、
同様に原液(A,B,C)を充填し、1ヵ月の保存テス
トを行った。保存テストの結果を表1に示す。
At the same time, a standing pouch is similarly prepared using the following packaging materials which have been conventionally used.
Similarly, stock solutions (A, B, C) were filled and a one-month storage test was performed. Table 1 shows the results of the storage test.

【0025】 比較例1 PET//Al箔//ONy//LLDPE (12μm) (9μm) (15μm) (80μm) 比較例2 PET//K−ONy//LLDPE (12μm) (15μm) (80μm) 比較例3 ONy//EVOH//LLDPE (15μm) (15μm) (80μm) Comparative Example 1 PET // Al foil // ONy // LLDPE (12 μm) (9 μm) (15 μm) (80 μm) Comparative Example 2 PET // K-ONy // LLDPE (12 μm) (15 μm) (80 μm) Comparative Example 3 ONy // EVOH // LLDPE (15 μm) (15 μm) (80 μm)

【0026】上記//はドライラミネート法により積層
したことを示し、ウレタン系2液硬化型接着剤アドコー
ト301A/B(東洋モートン製)を 2.5g/m2塗布し
積層したことを示す。 K−ONy:塩化ビニリデン樹脂コート延伸ナイロン
The above // indicates that the laminate was formed by the dry lamination method, and that the urethane-based two-part curable adhesive adcoat 301A / B (manufactured by Toyo Morton) was applied at 2.5 g / m 2 and laminated. K-ONy: vinylidene chloride resin-coated stretched nylon

【0027】[0027]

【表1】 [Table 1]

【0028】[0028]

【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り種々の薬品に対してもガスバリヤー層の剥離をひきお
こすことなく、かつ適度なガスバリヤー性を有する包装
材料が得られ、また全く接着剤を用いることなくラミネ
ートすることも可能となる。
As described in detail above, according to the present invention, a packaging material having an appropriate gas barrier property can be obtained without causing peeling of the gas barrier layer against various chemicals, and can be completely adhered. Lamination can be performed without using an agent.

【0029】更に、本発明の包装材料は材料の節減、コ
スト減等省資源化に資するものであり、従来の薬品用容
器に用いられたものに比較して、プラスチック使用量が
少なく、従って廃棄量も減少し、更に焼却時に塩素系ガ
スを発生しない等廃棄、焼却等の面で環境保護上優れた
ものである。
Furthermore, the packaging material of the present invention contributes to resource saving such as material saving and cost reduction, and uses less plastic than conventional materials used for chemical containers. The amount is reduced, and furthermore, chlorine-based gas is not generated at the time of incineration.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリエステル樹脂層の少なくとも一方の面
にSiOx (xは1〜2)の蒸着層を有してなるガスバ
リヤー層の蒸着層面に、直接熱溶融樹脂層を介して高密
度ポリエチレン層を設け、更に該高密度ポリエチレン層
上に、直接熱溶融樹脂層を介して直接ヒートシール性樹
脂層を積層してなる包装材料。
1. A deposition layer surface of the gas barrier layer comprising a deposited layer of SiO x (x is 1-2) on at least one surface of a polyester resin layer, dense via direct hot-melt resin layer
A high-density polyethylene layer.
A packaging material formed by directly laminating a heat-sealing resin layer directly over a hot-melt resin layer .
【請求項2】ガスバリヤー層のヒートシール性樹脂層を
積層した側と反対の面に、直接熱溶融樹脂を介すること
により基材を積層してなる請求項1記載の包装材料。
2. The heat-sealing resin layer as a gas barrier layer.
Directly through the hot-melt resin on the side opposite to the side where the layers are laminated
The packaging material according to claim 1, wherein the base material is laminated by:
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