JP3244359B2 - Organic electroluminescent device - Google Patents
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有機電界発光素子に関
し、特にその発光層の素材の改良に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic electroluminescent device, and more particularly to improvement of a material of a light emitting layer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、情報機器の多様化に伴って、ＣＲ
Ｔより低消費電力で空間占有容積が少ない平面表示素子
のニーズが高まっている。このような平面表示素子とし
ては、液晶、プラズマディスプレイ等があるが、特に最
近は自己発光型で表示が鮮明な電界発光素子（以下ＥＬ
素子と称する）が注目されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification of information devices, CR
There is an increasing need for a flat display element that consumes less power and has a smaller space occupation volume than T. Examples of such a flat display element include a liquid crystal display and a plasma display. Particularly, recently, a self-luminous type electroluminescent element (hereinafter referred to as EL) has a clear display.
).
【０００３】ＥＬ素子は、それを構成する材料により無
機ＥＬ素子と有機ＥＬ素子とに大別することができる。
無機ＥＬ素子は既に実用化されているが、その駆動方式
が高電圧の印加によって加速された電子が、発光中心を
衝突励起して発光させるという、いわゆる”衝突励起型
発光”であるため、高電圧で駆動させる必要があるた
め、周辺機器の高コスト化を招来するという課題を抱え
ている。[0003] EL elements can be broadly classified into inorganic EL elements and organic EL elements according to the materials constituting them.
Inorganic EL elements have already been put to practical use, but their driving method is so-called “collision excitation light emission”, in which electrons accelerated by application of a high voltage collide and excite light emission centers to emit light. Since it is necessary to drive with a voltage, there is a problem that the cost of peripheral devices is increased.
【０００４】これに対し、有機ＥＬ素子は、電極から注
入された電荷（ホールおよび電子）が発光体中で再結合
して発光するという、いわゆる”注入型発光”であるた
め低電圧で駆動することができる。しかも、有機化合物
の分子構造を変更することによって任意の発光色を容易
に得ることができるという利点もある。したがって、有
機ＥＬ素子はこれからのディスプレイデバイスとして非
常に有望である。On the other hand, the organic EL element is driven at a low voltage because it is a so-called "injection type light emission" in which charges (holes and electrons) injected from an electrode recombine in a light emitting body and emit light. be able to. In addition, there is an advantage that any emission color can be easily obtained by changing the molecular structure of the organic compound. Therefore, the organic EL element is very promising as a future display device.
【０００５】有機ＥＬ素子の構造は、一般に有機２層構
造と有機３層構造とに大きく分けることができる。２層
構造は、ホール注入電極と電子注入電極との間に、ホー
ル輸送層と発光層とが形成された構造（ＳＨ−Ａ構
造）、またはホール注入電極と電子注入電極との間に、
発光層と電子輸送層とが形成された構造（ＳＨ−Ｂ構
造）である。一方３層構造は、ホール注入電極と電子注
入電極との間に、ホール輸送層と発光層と電子輸送層が
形成された構造（ＤＨ構造）である。[0005] The structure of an organic EL device can generally be broadly divided into an organic two-layer structure and an organic three-layer structure. The two-layer structure has a structure in which a hole transport layer and a light emitting layer are formed between a hole injection electrode and an electron injection electrode (SH-A structure), or a structure in which a hole injection electrode and an electron injection electrode are formed.
This is a structure (SH-B structure) in which a light emitting layer and an electron transport layer are formed. On the other hand, the three-layer structure is a structure (DH structure) in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are formed between a hole injection electrode and an electron injection electrode.
【０００６】上記ホール注入電極としては、金やＩＴＯ
（インジウムースズ酸化物）のような仕事関数の大きな
電極材料を用い、電子注入電極としてはＭｇのような仕
事関数の小さな電極材料を用いる。また、上記ホール輸
送層、発光層、電子輸送層には有機材料が用いられ、ホ
ール輸送層はｐ型半導体の性質、電子輸送層はｎ型半導
体の性質を有する材料が用いられる。また発光層は、Ｓ
Ｈ−Ａ構造ではｎ型半導体の性質、ＳＨ−Ｂ構造ではｐ
型半導体の性質、３層構造（ＤＨ構造）では中性に近い
性質を有する材料が用いられる。何れにしてもホール注
入電極から注入されたホールと、電子注入電極から注入
された電子が、発光層とホール輸送層（または電子輸送
層）の界面、および発光層内で再結合して発光するとい
う原理である。As the hole injection electrode, gold, ITO or the like is used.
An electrode material having a large work function such as (indium oxide) is used, and an electrode material having a small work function such as Mg is used as an electron injection electrode. An organic material is used for the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer, and a material having the property of a p-type semiconductor for the hole transport layer and a property of an n-type semiconductor for the electron transport layer is used. The light emitting layer is made of S
The properties of an n-type semiconductor in the HA structure and the p-type properties in the SH-B structure
In the three-layer structure (DH structure), a material having near neutral properties is used. In any case, the holes injected from the hole injection electrode and the electrons injected from the electron injection electrode recombine at the interface between the light emitting layer and the hole transport layer (or the electron transport layer) and emit light. This is the principle.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】有機ＥＬ素子は、上記
のように理論上は任意の発光色を得ることができるとい
う利点を有しているが、有機ＥＬ素子を実用化する上
で、使用する有機材料の選択が素子の諸特性に大きく影
響を与えるので、有機発光材料の選択においても解決す
べき種々の技術的課題を抱えている。この諸特性に関す
る課題の中でも、特に発光色の多様化と素子の耐久性の
向上は重要な課題である。As described above, the organic EL device has an advantage that it can theoretically obtain an arbitrary luminescent color. However, the organic EL device is not suitable for practical use of the organic EL device. Since the selection of an organic material greatly affects various characteristics of the device, there are various technical problems to be solved in the selection of an organic light emitting material. Among the issues relating to these characteristics, diversification of emission colors and improvement of the durability of the element are particularly important issues.
【０００８】そこで、このような課題を解決する発明と
して、例えば、従来電子写真感光体として用いられてき
たピラゾリン化合物を有機ＥＬ素子の発光材料に用いて
発光素子を作製することが、特開平２−２２０３９４、
特開平３−１６２４８６に開示されている。この有機Ｅ
Ｌ素子は、低コスト、高輝度を目的とした単層型あるい
は多層型の有機ＥＬ素子ではあるが、さらに輝度の向上
が望まれることや、安定性が確かでないという課題を有
している。In order to solve such a problem, for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. Heisei 2 (1999) discloses a method in which a pyrazoline compound conventionally used as an electrophotographic photoreceptor is used as a light emitting material of an organic EL element. -220394,
It is disclosed in JP-A-3-162486. This organic E
The L element is a single-layer or multilayer organic EL element aimed at low cost and high luminance, but has a problem that further improvement in luminance is desired and stability is not certain.
【０００９】本発明は上記課題に鑑み、高輝度で種々の
発光色を呈し、耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供する
ことを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above problems, an object of the present invention is to provide an organic EL device which exhibits various luminance colors with high luminance and has excellent durability.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、ホール注入電極と電子注入電極の間に、有
機キャリア輸送層と有機発光層とが形成された有機電界
発光素子において、前記有機発光層に、複数のピラゾリ
ン環を有するピラゾリン系化合物が用いられていること
を特徴とする。According to the present invention, there is provided an organic electroluminescent device having an organic carrier transporting layer and an organic light emitting layer formed between a hole injection electrode and an electron injection electrode. A pyrazoline compound having a plurality of pyrazoline rings is used for the organic light emitting layer.
【００１１】[0011]
【作用】請求項１記載の有機ＥＬ素子は、キャリア注入
電極から注入されたキャリア（ホールおよび電子）が有
機発光層中のピラゾリン系化合物中で再結合して発光す
ると考えられる。請求項１記載のピラゾリン系化合物
は、複数のピラゾリン環を有し、この複数のピラゾリン
環が共役系をなすことによって、ピラゾリン単量体化合
物と比べて、π電子系が複数のピラゾリン環を含んで大
きく広がった構造をなす。In the organic EL device according to the first aspect, it is considered that carriers (holes and electrons) injected from the carrier injection electrode recombine in the pyrazoline compound in the organic light emitting layer to emit light. The pyrazoline compound according to claim 1 has a plurality of pyrazoline rings, and the plurality of pyrazoline rings form a conjugated system, so that the π-electron system includes a plurality of pyrazoline rings as compared with the pyrazoline monomer compound. To make a large spread structure.
【００１２】このπ電子系の広がりは、ピラゾリン単量
体化合物と比べて、キャリアをより有効に蛍光発光に利
用する作用を有する、すなわち蛍光収率を向上させるも
のと考えられる。また、複数のピラゾリン環が共役系を
なすことは、π電子系を安定化させる。このπ電子系の
安定化は、ピラゾリン単量体化合物よりも蛍光波長を長
波長側に移動させる。ここで、複数のピラゾリン環の組
合せによって、蛍光波長を変えることもできる。It is considered that the spread of the π-electron system has an effect of more effectively utilizing the carrier for fluorescence emission as compared with the pyrazoline monomer compound, that is, it improves the fluorescence yield. In addition, the fact that a plurality of pyrazoline rings form a conjugate system stabilizes the π-electron system. This stabilization of the π-electron system shifts the fluorescence wavelength to a longer wavelength side than the pyrazoline monomer compound. Here, the fluorescence wavelength can be changed by a combination of a plurality of pyrazoline rings.
【００１３】また、請求項１記載のピラゾリン系化合物
が、複数のピラゾリン環を有することにより、化合物の
分子のかさが高くなる。これは、分子の結晶化を抑制す
るという作用をなし、有機発光層の耐熱性を向上させ
る。[0013] The pyrazoline compound according to claim 1 has a plurality of pyrazoline rings, so that the molecular weight of the compound is increased. This has the effect of suppressing the crystallization of molecules and improves the heat resistance of the organic light emitting layer.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
る。 （実施例１）図１は、本発明の実施例１に係わる有機Ｅ
Ｌ素子Ａ1 〜Ａ4 の断面図である。この有機ＥＬ素子Ａ
1は、ガラス基板１上に、ホール注入電極２と、有機発
光層３と、有機電子輸送層４と、電子注入電極５とが、
ガラス基板１側から順に所定の厚みに形成されてなるも
のであり、ホール注入電極２と電子注入電極５には、そ
れぞれリード線６が接続されており、電圧を印加できる
ようになっている。これらの部材の材料としては、ホー
ル注入電極２にはインジウムースズ酸化物（ＩＴＯ）、
有機発光層３には下記化１に示すピラゾリン系化合物、
有機電子輸送層４には下記化２に示すオキサジアゾール
誘導体（ＯＸＤ）、電子注入電極５にはＭｇＩｎ合金
が、それぞれ用いられている。Embodiments of the present invention will be described below in detail. (Embodiment 1) FIG. 1 shows an organic E according to Embodiment 1 of the present invention.
L is a cross-sectional view of the element A 1 to A 4. This organic EL element A
1 is that, on a glass substrate 1, a hole injection electrode 2, an organic light emitting layer 3, an organic electron transport layer 4, and an electron injection electrode 5
The hole injection electrode 2 and the electron injection electrode 5 are connected to lead wires 6, respectively, so that a voltage can be applied to the hole injection electrode 2 and the electron injection electrode 5. As materials for these members, indium oxide (ITO),
A pyrazoline-based compound represented by the following chemical formula 1,
An oxadiazole derivative (OXD) shown in Chemical Formula 2 below is used for the organic electron transport layer 4, and a MgIn alloy is used for the electron injection electrode 5.
【００１５】[0015]
【化１】 Embedded image
【００１６】[0016]
【化２】 Embedded image
【００１７】この有機ＥＬ素子Ａ1 は、以下のようにし
て作製することができる。まず、ガラス基板１上にＩＴ
Ｏからなるホール注入電極２が形成された基板を、中性
洗剤および水で洗浄した後、アセトン、イソプロピルア
ルコールで各々２０分間超音波洗浄する。この後、上記
ホール注入電極２上に、上記化１に示すピラゾリン系化
合物を真空蒸着して有機発光層３を形成し、この有機発
光層３上に、上記化２に示すオキサジアゾール誘導体
（ＯＸＤ）を真空蒸着して有機電子輸送層４を形成す
る。その後、有機電子輸送層４上にＭｇとＩｎとを１
０：１の比率で共蒸着して、電子注入電極５を形成し、
有機ＥＬ素子Ａ1 を作製する。The organic EL device A 1 can be manufactured as follows. First, the IT
The substrate on which the hole injection electrode 2 made of O is formed is washed with a neutral detergent and water, and then ultrasonically washed with acetone and isopropyl alcohol for 20 minutes each. Thereafter, an organic light emitting layer 3 is formed on the hole injection electrode 2 by vacuum-depositing the pyrazoline compound shown in Chemical Formula 1 above, and the oxadiazole derivative ( OXD) is vacuum-deposited to form the organic electron transport layer 4. Then, Mg and In are added on the organic electron transporting layer 4 for 1 minute.
Co-deposit at a ratio of 0: 1 to form an electron injection electrode 5,
To produce an organic EL device A 1.
【００１８】なお、上記蒸着はいずれも、真空度１×１
０-6Ｔｏｒｒ、基板温度２０℃、有機層の蒸着速度２Å
／秒という速度で行う。そして有機ＥＬ素子Ａ2 〜Ａ4
は、有機発光層の材料として、下記化３〜化５に示すピ
ラゾリン系化合物を用いた以外は、上記有機ＥＬ素子Ａ
1 と同様に形成されている。この有機ＥＬ素子Ａ2 〜Ａ
4 の製法も、有機ＥＬ素子Ａ1 と同様である。[0018] In each of the above vapor depositions, the degree of vacuum was 1 × 1.
0 -6 Torr, substrate temperature 20 ° C, deposition rate of organic layer 2Å
Per second. And the organic EL elements A 2 to A 4
Is the organic EL device A except that a pyrazoline-based compound shown in Chemical Formulas 3 to 5 below was used as a material of the organic light emitting layer.
It is formed similarly to 1 . The organic EL elements A 2 to A
4 of production method is also the same as the organic EL device A 1.
【００１９】[0019]
【化３】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化４】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化５】 Embedded image
【００２２】ところで、上記ピラゾリン系化合物の合成
は、一般に下記化６・化７に示すように、Ｒｉｃｈａｒ
ｄ Ｈ．Ｗｉｌｅｙ等の方法（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２３，ｐ．７３
２−７３８（１９５７））に基づいて行う事ができる。
但し、反応時間は各々の化合物によって異なっている。Incidentally, the synthesis of the above-mentioned pyrazoline compounds is generally carried out by the method of Richar, as shown in the following chemical formulas (6) and (7).
d H. Wiley et al. (Journal of
Organic Chemistry, 23, p. 73
2-738 (1957)).
However, the reaction time differs depending on each compound.
【００２３】[0023]
【化６】 Embedded image
【００２４】[0024]
【化７】 Embedded image
【００２５】（比較例１）有機発光層の材料として、下
記化８・化９に示すピラゾリン単量体化合物を用いた以
外は、上記実施例１と同様に有機ＥＬ素子Ｘ1 ・Ｘ2 は
形成されている。また、この有機ＥＬ素子Ｘ1 ・Ｘ2 の
製法も実施例１と同様である。Comparative Example 1 The organic EL devices X 1 and X 2 were prepared in the same manner as in Example 1 except that a pyrazoline monomer compound represented by the following formulas 8 and 9 was used as a material for the organic light emitting layer. Is formed. The method of manufacturing the organic EL elements X 1 and X 2 is the same as that of the first embodiment.
【００２６】[0026]
【化８】 Embedded image
【００２７】[0027]
【化９】 Embedded image
【００２８】（実験１）上記実施例１の有機ＥＬ素子Ａ
1 〜Ａ4 、および比較例１の有機ＥＬ素子Ｘ1・Ｘ2 を
用いて、ホール注入電極２側にプラス、電子注入電極５
側にマイナスを直流電圧として印加し、発光色、最高輝
度、発光時間などの発光特性を測定した。その結果を下
記表１に示す。(Experiment 1) Organic EL device A of Example 1
1 to A 4 and the organic EL elements X 1 and X 2 of Comparative Example 1, plus the electron injection electrode 5 on the hole injection electrode 2 side.
A negative voltage was applied to the side as a DC voltage, and the emission characteristics such as emission color, maximum luminance, and emission time were measured. The results are shown in Table 1 below.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】表１から明らかなように、実施例１の有機
ＥＬ素子Ａ1 〜Ａ4 は、比較例１の有機ＥＬ素子Ｘ1 ・
Ｘ2 と比較して、１０〜２０倍程度の高輝度すなわち高
効率発光を示し、発光時間も長かった。このように実施
例１の有機ＥＬ素子Ａ1 〜Ａ 4 が、比較例１の有機ＥＬ
素子Ｘ1 ・Ｘ2 よりも高輝度であるのは、複数のピラゾ
リン環が共役系をなすことによるものと考えられ、発光
時間が長いのは、実施例１において有機発光層に用いた
ピラゾリン系化合物が、比較例１において有機発光層に
用いたピラゾリン単量体化合物よりも製膜性が良く、結
晶化しにくく、有機ＥＬ素子の耐熱性が向上したためで
あると考えられる。また、発光色については、青色以外
に緑色の発光も得ることができた。As is clear from Table 1, the organic compounds of Example 1
EL element A1~ AFourIs the organic EL element X of Comparative Example 1.1・
XTwo10 to 20 times higher brightness, that is, higher
Efficient light emission was exhibited, and the light emission time was long. Implemented like this
Organic EL device A of Example 11~ A FourIs the organic EL of Comparative Example 1.
Element X1・ XTwoHigher brightness than multiple pyrazos
It is thought that the phosphorus ring forms a conjugated system,
The longer time was used for the organic light emitting layer in Example 1.
The pyrazoline compound was added to the organic light emitting layer in Comparative Example 1.
Better film-forming properties than the pyrazoline monomer compound used
It is difficult to crystallize and the heat resistance of the organic EL element has been improved.
It is believed that there is. In addition, emission colors other than blue
In addition, green light was also obtained.
【００３１】なお、本発明に係わるピラゾリン系化合物
はこれに限らず、例えば下記化１０・化１１・化１２・
化１３に示される化合物も同様の効果を示す。The pyrazoline-based compound according to the present invention is not limited to these compounds.
The compound shown in Chemical Formula 13 also has the same effect.
【００３２】[0032]
【化１０】 Embedded image
【００３３】[0033]
【化１１】 Embedded image
【００３４】[0034]
【化１２】 Embedded image
【００３５】[0035]
【化１３】 Embedded image
【００３６】（上記化１０〜化１３において、置換基Ｘ
1 ，Ｘ2 ，Ｘ3 は下記化１４で表されるアリール基の中
から選択され、置換基Ｙ1 ，Ｙ2 ，Ｙ3 は下記化１５で
表されるアリール基から選択され、置換基Ｚは下記化１
６で表されるアリール基から選択されるものとする。た
だし、化合物製造上、同一分子内の置換基Ｘ1 とＸ2と
Ｘ3 、あるいは置換基Ｙ1 とＹ2 とＹ3 は同一である方
が好ましい）(In the above formulas (10) to (13), the substituent X
1 , X 2 , and X 3 are selected from aryl groups represented by the following formula (14), and the substituents Y 1 , Y 2 , and Y 3 are selected from aryl groups represented by the following formula (15). Is
6 is selected from the aryl groups. However, in the production of the compound, it is preferable that the substituents X 1 , X 2 and X 3 , or the substituents Y 1 , Y 2 and Y 3 in the same molecule are the same.
【００３７】[0037]
【化１４】 Embedded image
【００３８】[0038]
【化１５】 Embedded image
【００３９】[0039]
【化１６】 Embedded image
【００４０】また、上記実施例１では有機ＥＬ素子の構
造が、有機ホール輸送層と有機発光層を持つ２層構造で
あるが、有機電子輸送層と有機発光層を持つ２層構造
や、３層構造の有機ＥＬ素子についても同様にして実施
は可能である。また、上記実施例１では、ホール注入電
極としてＩＴＯ膜を用いたが、この他に、例えば金の半
透明膜など、仕事関数が高く透明性が高い電極材料であ
れば用いることができる。In the first embodiment, the structure of the organic EL device is a two-layer structure having an organic hole transport layer and an organic light emitting layer. The same applies to an organic EL element having a layer structure. In the first embodiment, the ITO film is used as the hole injection electrode. However, any other electrode material having a high work function and high transparency, such as a translucent gold film, can be used.
【００４１】さらに、上記実施例１では、電子輸送材料
として上記化２に示すオキサジアゾール誘導体（ＯＸ
Ｄ）を用いたが、他に各種ジオキサジアゾール誘導体
（浜田等、日本化学雑誌、１９９１，（１１），ｐ１５
４０〜１５４８）等も用いることができる。 （その他の例） 以下、ホール注入電極と電子注入電極の間に、有機ホー
ル輸送層と有機発光層とが形成された有機ＥＬ素子にお
いて、有機ホール輸送層に、複数のピラゾリン環を有す
るピラゾリン系化合物であって、複数のピラゾリン環が
共役系をなすピラゾリン系化合物が、主成分として用い
られている例を示す。Further, in Example 1 described above, the oxadiazole derivative (OX
D) was used, but other dioxadiazole derivatives (Hamada et al., Japanese Chemical Magazine, 1991, (11), p. 15)
40-1548) can also be used. (Other Examples) Hereinafter, in an organic EL device in which an organic hole transport layer and an organic light emitting layer are formed between a hole injection electrode and an electron injection electrode, a pyrazoline-based organic hole transport layer having a plurality of pyrazoline rings An example in which a pyrazoline compound in which a plurality of pyrazoline rings form a conjugate system is used as a main component will be described.
【００４２】図２は、このような例の有機ＥＬ素子Ａ5
〜Ａ8 の断面図である。実施例１と同じ機能を有する構
成部分については同一の番号を付して説明を省力する。
有機ＥＬ素子Ａ5 は、ガラス基板１上に、ホール注入電
極２と、有機ホール輸送層１３と、有機発光層１４と、
電子注入電極５とが、ガラス基板１側から順に所定の厚
みに形成されてなるものであり、ホール注入電極２と電
子注入電極５にはリード線６が接続されている。FIG. 2 shows an organic EL element A 5 of such an example.
It is a cross-sectional view of a to A 8. Components having the same functions as in the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and description thereof will be omitted.
The organic EL element A 5 includes, on a glass substrate 1, a hole injection electrode 2, an organic hole transport layer 13, an organic light emitting layer 14,
The electron injection electrode 5 is formed to have a predetermined thickness in order from the glass substrate 1 side, and a lead wire 6 is connected to the hole injection electrode 2 and the electron injection electrode 5.
【００４３】有機ホール輸送層１３には上記化１に示す
ピラゾリン系化合物、有機発光層１４には下記化１７に
示すアルミニウム−キノリレート錯体がそれぞれ用いら
れている。The organic hole transport layer 13 is made of a pyrazoline compound represented by the above formula 1, and the organic light emitting layer 14 is formed of an aluminum-quinolate complex represented by the following formula 17, respectively.
【００４４】[0044]
【化１７】 Embedded image
【００４５】この有機ＥＬ素子Ａ5 は、実施例１と同
様、下記のようにして作製することができる。まず、ガ
ラス基板１上にＩＴＯからなるホール注入電極２が形成
された基板を、中性洗剤および水で洗浄した後、アセト
ン、イソプロピルアルコールで各々２０分間超音波洗浄
する。この後、上記ホール注入電極２上に、上記化１に
示すピラゾリン系化合物を真空蒸着して有機ホール輸送
層１３を形成し、この有機ホール輸送層１３上に、上記
化１７に示すアルミニウム−キノリレート錯体を真空蒸
着して有機発光層１４を形成する。その後、電子注入電
極５を形成し有機ＥＬ素子Ａ5 を作製する。[0045] The organic EL device A 5 are, as in Example 1, can be prepared as follows. First, a substrate on which a hole injection electrode 2 made of ITO is formed on a glass substrate 1 is washed with a neutral detergent and water, and then ultrasonically washed with acetone and isopropyl alcohol for 20 minutes each. Thereafter, on the hole injecting electrode 2, the pyrazoline-based compound shown in Chemical Formula 1 is vacuum-deposited to form an organic hole transport layer 13. On this organic hole transport layer 13, the aluminum-quinolate shown in Chemical Formula 17 is formed. The organic light-emitting layer 14 is formed by vacuum-depositing the complex. Thereafter, to prepare an organic EL device A 5 to form an electron injection electrode 5.
【００４６】そして有機ＥＬ素子Ａ6 ・Ａ7 ・Ａ8 は、
有機ホール輸送層の材料として、上記化３・化４・化５
に示すピラゾリン系化合物を用いた以外は、上記有機Ｅ
Ｌ素子Ａ5と同様に形成されおり、その製法もＡ5と同様
である。 （比較例２） 有機ホール輸送層の材料として、上記化８・化９に示す
ピラゾリン単量体化合物を用いた以外は、上記その他の
例と同様に有機ＥＬ素子Ｘ3 ・Ｘ4 は形成されている。
また、この有機ＥＬ素子Ｘ3 ・Ｘ4 の製法もその他の例
と同様である。The organic EL elements A 6 , A 7 and A 8 are
As a material for the organic hole transport layer ,
Except that the pyrazoline-based compound shown in
It is formed in the same manner as the L element A5, and its manufacturing method is the same as A5. As the material (Comparative Example 2) organic hole-transporting layer, except for using the pyrazoline monomer compound represented by the above formula 8, formula 9, the above and other examples and the organic EL element X 3, X 4 similarly is formed ing.
The method of manufacturing the organic EL elements X 3 and X 4 is the same as in the other examples.
【００４７】（実験２）上記その他の例の有機ＥＬ素子
Ａ5 〜Ａ8 、および比較例２の有機ＥＬ素子Ｘ 3 ・Ｘ4
を用いて、ホール注入電極２側にプラス、電子注入電極
５側にマイナスを直流電圧として印加し、発光色、最高
輝度、発光時間などの発光特性を測定した。その結果を
表２に示す。(Experiment 2) Organic EL devices of the above other examples
AFive~ A8And the organic EL element X of Comparative Example 2 Three・ XFour
Using a positive electrode on the side of the hole injection electrode 2 and an electron injection electrode
Apply negative voltage as DC voltage to the 5th side, the emission color, the highest
Light emission characteristics such as luminance and light emission time were measured. The result
It is shown in Table 2.
【００４８】[0048]
【表２】 [Table 2]
【００４９】発光色は、緑色で発光ピーク波長は５２０
ｎｍであった。表２から明らかなように、その他の例の
有機ＥＬ素子Ａ5 〜Ａ8 は、比較例２の有機ＥＬ素子Ｘ
3 ・Ｘ4 と比較して、低電圧で高輝度の高効率発光を示
し、発光時間も長かった。このようにその他の例の有機
ＥＬ素子Ａ5 〜Ａ8 が、比較例２の有機ＥＬ素子Ｘ3 ・
Ｘ4 よりも発光時間が長いのは、その他の例において有
機ホール輸送層に用いたピラゾリン系化合物が、比較例
２において有機ホール輸送層に用いたピラゾリン単量体
化合物よりも製膜性が良く、結晶化がしにくく、有機Ｅ
Ｌ素子の耐熱性が向上したためであると考えられる。The emission color is green and the emission peak wavelength is 520.
nm. As is clear from Table 2, the organic EL device A 5 to A 8 and other examples, in Comparative Example 2 Organic EL devices X
Compared 3 · X 4 and, at a lower voltage indicates a high efficiency light emission with high luminance, was longer emission time. As described above, the organic EL elements A 5 to A 8 of other examples are the same as the organic EL elements X 3.
The longer emission time than X 4 are pyrazoline compounds used in the organic hole transport layer in the other examples, good film forming properties than pyrazoline monomer compounds used in the organic hole transport layer in Comparative Example 2 Hard to crystallize, organic E
This is probably because the heat resistance of the L element was improved.
【００５０】[0050]
【発明の効果】以上の本発明によれば、高輝度でかつ青
色〜緑色の種々の発光色を呈し、耐久性に優れた有機Ｅ
Ｌ素子を提供することができる。したがって、有機ＥＬ
素子を従来よりも幅広い用途に使用することが可能とな
る。As described above, according to the present invention, an organic E which exhibits various luminance colors of blue to green with high luminance and has excellent durability.
An L element can be provided. Therefore, the organic EL
The element can be used for a wider range of applications than before.
【図１】本発明の実施例１に係わる有機ＥＬ素子Ａ1 〜
Ａ4 の断面図である。FIG. 1 shows organic EL elements A 1 to A according to a first embodiment of the present invention.
It is a sectional view of A 4.
【図２】その他の例に係わる有機ＥＬ素子Ａ5 〜Ａ8 の
断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of organic EL elements A 5 to A 8 according to another example.
２ ホール注入電極 ３ 有機発光層 ４ 有機電子輸送層 ５ 電子注入電極 2 hole injection electrode 3 organic light emitting layer 4 organic electron transport layer 5 electron injection electrode
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤井 孝則 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (72)発明者 浜田 祐次 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (72)発明者 柴田 賢一 守口市京阪本通２丁目18番地 三洋電機 株式会社内 (56)参考文献 特開 平２−220394（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−250292（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−162486（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H05B 33/00 - 33/28 ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ) ＣＡ（ＳＴＮ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Takanori Fujii 2--18 Keihanhondori, Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (72) Inventor Yuji Hamada 2--18 Keihanhondori Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. ( 72) Inventor Kenichi Shibata 2-18 Keihanhondori, Moriguchi City Sanyo Electric Co., Ltd. (56) References JP-A-2-220394 (JP, A) JP-A-2-250292 (JP, A) JP 3-162486 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) H05B 33/00-33/28 REGISTRY (STN) CA (STN)
Claims (1)
有機キャリア輸送層と有機発光層とが形成された有機電
界発光素子において、 前記有機発光層に、複数のピラゾリン環を有するピラゾ
リン系化合物であって前記複数のピラゾリン環が共役系
をなすピラゾリン系化合物が、主成分として用いられて
いることを特徴とする有機電界発光素子。1. A method according to claim 1, further comprising the step of:
An organic electroluminescent device having an organic carrier transport layer and an organic light-emitting layer, wherein the organic light-emitting layer is a pyrazoline-based compound having a plurality of pyrazoline rings, wherein the plurality of pyrazoline rings are conjugated. Is used as a main component.
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