JP3233505B2 - 美白化粧料 - Google Patents
美白化粧料Info
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- JP3233505B2 JP3233505B2 JP21166593A JP21166593A JP3233505B2 JP 3233505 B2 JP3233505 B2 JP 3233505B2 JP 21166593 A JP21166593 A JP 21166593A JP 21166593 A JP21166593 A JP 21166593A JP 3233505 B2 JP3233505 B2 JP 3233505B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は美白作用が高い化粧料に
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】カラハナエノンはホップ油等より得られ
るモノテルペン化合物であり、香料においては重要な化
合物の１つである。カラハナエノンの化学構造式を次の
化３に示す。カラハナエノン自体には美白作用はない。
るモノテルペン化合物であり、香料においては重要な化
合物の１つである。カラハナエノンの化学構造式を次の
化３に示す。カラハナエノン自体には美白作用はない。
【化３】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、皮膚
に適用して安全であると共に、美白作用が大きい化粧料
を提供することである。
に適用して安全であると共に、美白作用が大きい化粧料
を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意研究を行った結果、ホップ油から得
られるカラハナエノンについて、いろいろな誘導体を作
成して実験をしたところ下記の構造の誘導体物質が美白
作用が強く、化粧品原料として非常に有効であることを
検知し、本発明を完成した。これらの誘導体の作成方法
自体は公知の方法を用いて作成すればよい。
を解決するため鋭意研究を行った結果、ホップ油から得
られるカラハナエノンについて、いろいろな誘導体を作
成して実験をしたところ下記の構造の誘導体物質が美白
作用が強く、化粧品原料として非常に有効であることを
検知し、本発明を完成した。これらの誘導体の作成方法
自体は公知の方法を用いて作成すればよい。
【０００５】利用方法としては、この誘導体物質を他の
化粧料原料例えばスクワラン、ホホバ油等の液状油、ミ
ツロウ、セチルアルコール等の固体油、各種の活性剤、
グリセリン、１，３ブチレングリコール等の保湿剤や、
各種薬剤等を添加して、さまざまな剤形の化粧料を調製
することができる。例えばローション、クリーム、乳
液、パック等で目的に応じて利用形態を考えればよい。
化粧料原料例えばスクワラン、ホホバ油等の液状油、ミ
ツロウ、セチルアルコール等の固体油、各種の活性剤、
グリセリン、１，３ブチレングリコール等の保湿剤や、
各種薬剤等を添加して、さまざまな剤形の化粧料を調製
することができる。例えばローション、クリーム、乳
液、パック等で目的に応じて利用形態を考えればよい。
【０００６】本発明の美白化粧料の美白有効成分である
カラハナエノンの誘導体の内で特に効果が大きいのは下
記一般式（Ｉ）又は（II）に示す構造のものである。
カラハナエノンの誘導体の内で特に効果が大きいのは下
記一般式（Ｉ）又は（II）に示す構造のものである。
【化４】
【化５】
【０００７】
【製造例】以下に実際の誘導体の製造方法である製造例
を記載するが、本発明はこの製造例によって何等限定さ
れるものではない。
を記載するが、本発明はこの製造例によって何等限定さ
れるものではない。
【０００８】（製造例１） Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，６−トリメチル
−５−シクロヘプタン−２−オン−１−カルボキシアミ
ド 窒素気流下、マグネチックスターラー及びセプタムキャ
ップを付した２００mlの四つ口フラスコをドライアイス
−アセトン浴で冷却しつつ、１．６４モル／リッター−
ｎ−ブチルリチウム、ヘキサン溶液２３．４mlを注入
し、さらに乾燥エーテルを２０ml加えた。それにジイソ
プロピルアミン４．２ｇと乾燥エーテル１０mlとの溶液
を５０分間かけて滴下し、滴下後１時間撹拌した。撹拌
後、カラハナエノン５．０ｇと乾燥エーテル１０mlとの
溶液を４０分間かけて滴下し、滴下後１時間３０分間撹
拌した。撹拌後、反応系内を二酸化炭素で置換した後、
霜がついていないドライアイス小片を撹拌しながら、３
０分間を要して投入した。その後、冷却浴をはずし、徐
々に室温に戻しながら３０分間撹拌した。 反応終了
後、１規定塩酸１００mlを加えて酸性とした後、酢酸エ
チル５００mlで抽出し、水層が中性になるまで飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。
−５−シクロヘプタン−２−オン−１−カルボキシアミ
ド 窒素気流下、マグネチックスターラー及びセプタムキャ
ップを付した２００mlの四つ口フラスコをドライアイス
−アセトン浴で冷却しつつ、１．６４モル／リッター−
ｎ−ブチルリチウム、ヘキサン溶液２３．４mlを注入
し、さらに乾燥エーテルを２０ml加えた。それにジイソ
プロピルアミン４．２ｇと乾燥エーテル１０mlとの溶液
を５０分間かけて滴下し、滴下後１時間撹拌した。撹拌
後、カラハナエノン５．０ｇと乾燥エーテル１０mlとの
溶液を４０分間かけて滴下し、滴下後１時間３０分間撹
拌した。撹拌後、反応系内を二酸化炭素で置換した後、
霜がついていないドライアイス小片を撹拌しながら、３
０分間を要して投入した。その後、冷却浴をはずし、徐
々に室温に戻しながら３０分間撹拌した。 反応終了
後、１規定塩酸１００mlを加えて酸性とした後、酢酸エ
チル５００mlで抽出し、水層が中性になるまで飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した
後、溶媒を減圧留去して粗生成物を得た。
【０００９】さらに粗生成物をヌッチェ上で吸引しなが
らヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥することにより、３，
３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−オン−
１−カルボン酸を得た。収量は５．５７ｇであった。撹
拌器、塩化カルシウム管、滴下ロートを付した５０mlの
四つ口フラスコに上記で得た３，３，６−トリメチル−
５−シクロヘプテン−２−オン−１−カルボン酸２．５
ｇ及びヘキサメチルリン酸トリアミドを触媒量とり、氷
冷下で激しく撹拌しながら、塩化チオニル３．５mlを１
０分間かけて滴下し、滴下後４０分間撹拌した。その
後、過剰の塩化チオニルを除くため減圧下で２０分間撹
拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、常法通り操
作してβ−ケトカルボン酸クロリドの粗生成物を得た。
らヘキサンで洗浄し、減圧下乾燥することにより、３，
３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−オン−
１−カルボン酸を得た。収量は５．５７ｇであった。撹
拌器、塩化カルシウム管、滴下ロートを付した５０mlの
四つ口フラスコに上記で得た３，３，６−トリメチル−
５−シクロヘプテン−２−オン−１−カルボン酸２．５
ｇ及びヘキサメチルリン酸トリアミドを触媒量とり、氷
冷下で激しく撹拌しながら、塩化チオニル３．５mlを１
０分間かけて滴下し、滴下後４０分間撹拌した。その
後、過剰の塩化チオニルを除くため減圧下で２０分間撹
拌した。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、常法通り操
作してβ−ケトカルボン酸クロリドの粗生成物を得た。
【００１０】次に撹拌器、滴下ロートを付した５０mlの
四つ口フラスコに酢酸１０．２mlとｐ−アミノフェノー
ル１．５ｇを入れ、これに調製したβ−ケトカルボン酸
クロリドを室温で撹拌しながら２０分間かけて滴下し
た。滴下終了後、酢酸ナトリウム水溶液（３．０ｇ／１
２．５ml）を一度に加えてさらに１時間３０分間撹拌し
た。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、常法通り操作し
て粗生成物を得た。さらにシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（２００ｍｅｓｈ、溶媒ヘキサン：酢酸エチル
＝７：３）により精製してＮ−ｐ−ヒドロキシフェニル
−３，３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−
オン−１−カルボキシアミドを収量２．８ｇで得た。
四つ口フラスコに酢酸１０．２mlとｐ−アミノフェノー
ル１．５ｇを入れ、これに調製したβ−ケトカルボン酸
クロリドを室温で撹拌しながら２０分間かけて滴下し
た。滴下終了後、酢酸ナトリウム水溶液（３．０ｇ／１
２．５ml）を一度に加えてさらに１時間３０分間撹拌し
た。反応終了後、酢酸エチルで抽出し、常法通り操作し
て粗生成物を得た。さらにシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（２００ｍｅｓｈ、溶媒ヘキサン：酢酸エチル
＝７：３）により精製してＮ−ｐ−ヒドロキシフェニル
−３，３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−
オン−１−カルボキシアミドを収量２．８ｇで得た。
【００１１】（製造例２） ２−ヒドロキシ−Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，
３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−１−カルボ
キシアミド 撹拌器、塩化カルシウム管、滴下ロートを付した５０ml
の四つ口フラスコに水素化ほう素ナトリウム０．２ｇと
無水エタノール２．０mlをとり、氷冷下で撹拌しなが
ら、製造例１のＮ−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，
６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−オン−１−
カルボキシアミドを１．０ｇを最少量の無水エタノール
に溶解し、３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温
で１時間撹拌した。
３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン−１−カルボ
キシアミド 撹拌器、塩化カルシウム管、滴下ロートを付した５０ml
の四つ口フラスコに水素化ほう素ナトリウム０．２ｇと
無水エタノール２．０mlをとり、氷冷下で撹拌しなが
ら、製造例１のＮ−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，
６−トリメチル−５−シクロヘプテン−２−オン−１−
カルボキシアミドを１．０ｇを最少量の無水エタノール
に溶解し、３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温
で１時間撹拌した。
【００１２】反応終了後、酢酸エチルで抽出し、常法通
り操作して粗生成物を得た。さらにシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（２００ｍｅｓｈ、溶媒ヘキサン：酢
酸エチル＝９：１）により精製して２−ヒドロキシ−Ｎ
−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，６−トリメチル−
５−シクロヘプテン−１−カルボキシアミドを収量２．
０ｇで得た。
り操作して粗生成物を得た。さらにシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（２００ｍｅｓｈ、溶媒ヘキサン：酢
酸エチル＝９：１）により精製して２−ヒドロキシ−Ｎ
−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，６−トリメチル−
５−シクロヘプテン−１−カルボキシアミドを収量２．
０ｇで得た。
【００１３】
【実施例１】 ローション （重量部） オリーブ油 ０．５ 製造例１のＮ−ｐ−ヒドロキシフェニル−３，３，６ −トリメチル−５−シクロヘプテン−２−オン−１− カルボキシアミド ０．５ ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート ２．０ ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 ２．０ エタノール １０．０ １．０％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 ５．０ 精製水 ８０．０
【００１４】
【実施例２】 クリーム Ａ スクワラン ２０．５ オリーブ油 ２．０ ミンク油 １．０ ホホバ油 ５．０ ミツロウ ５．０ セトステアリルアルコール ２．０ グリセリンモノステアレート １．０ ソルビタンモノステアレート ２．０ 製造例２の２−ヒドロキシ−Ｎ−ｐ−ヒドロキシフェ ニル−３，３，６−トリメチル−５−シクロヘプテン −１−カルボキシアミド ０．５
【００１５】 Ｂ 精製水 ４７．９ ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタンモノステアレート ２．０ ポリオキシエチレン(60E.O.)硬化ヒマシ油 １．０ グリセリン ５．０ １．０％ヒアルロン酸ナトリウム水溶液 ５．０ パラオキシ安息香酸メチル ０．１ ＡとＢをそれぞれ計量し、７０℃まで加温し、ＢにＡを
撹拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり撹拌しつつ３０
℃まで冷却した。
撹拌しつつ徐々に加えたのち、ゆっくり撹拌しつつ３０
℃まで冷却した。
【００１６】（チロシナーゼ活性阻害試験） （試験方法）３０ｍＭリン酸ナトリウム緩衝液（ｐＨ
６．８）１．８ml、１．６６ｍＭチロシン水溶液１．０
mlを３７℃で恒温にしたのち、検体の１５ｍＭジメチル
スルホキシド溶液を０．１ml加えて撹拌後、チロシナー
ゼ水溶液（約９００ｕｎｉｔ／ml）０．１mlを加え、撹
拌し、３７℃に保ったまま４７５ｎｍの波長でチロシナ
ーゼ水溶液添加後、１分後と１１分後を測定した。対照
として、上記試験液のかわりにジメチルスルホキシド
０．１mlを加え同様に測定した。この試験では試料の終
濃度は０．５ｍＭとなる。 （計算式） チロシナーゼ活性阻害率（％）＝((B11-B1)−(A11-A1))
／(B11-B1)×100 但し Ａ１：試料検体の１分後の吸光度 Ａ１１：試料検体の１１分後の吸光度 Ｂ１：対照の１分後の吸光度 Ｂ１１：対照の１１分後の吸光度 その結果を表１に示す。
６．８）１．８ml、１．６６ｍＭチロシン水溶液１．０
mlを３７℃で恒温にしたのち、検体の１５ｍＭジメチル
スルホキシド溶液を０．１ml加えて撹拌後、チロシナー
ゼ水溶液（約９００ｕｎｉｔ／ml）０．１mlを加え、撹
拌し、３７℃に保ったまま４７５ｎｍの波長でチロシナ
ーゼ水溶液添加後、１分後と１１分後を測定した。対照
として、上記試験液のかわりにジメチルスルホキシド
０．１mlを加え同様に測定した。この試験では試料の終
濃度は０．５ｍＭとなる。 （計算式） チロシナーゼ活性阻害率（％）＝((B11-B1)−(A11-A1))
／(B11-B1)×100 但し Ａ１：試料検体の１分後の吸光度 Ａ１１：試料検体の１１分後の吸光度 Ｂ１：対照の１分後の吸光度 Ｂ１１：対照の１１分後の吸光度 その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
【００１８】（使用テスト）女性７名の顔面を左右に分
け、左方に実施例１，２のローションとクリームを使用
してもらい、右の方に比較例１，２のローションとクリ
ームを使用してもらって、３月後、その官能検査の結果
を下記の基準によりアンケートして、評点の合計値を求
めた。比較例１は実施例１より、製造例１の化合物を除
いたローション、比較例２は実施例２より、製造例２の
化合物を除いたクリームである。即ち実験Ｎo１は表２
のようになる。
け、左方に実施例１，２のローションとクリームを使用
してもらい、右の方に比較例１，２のローションとクリ
ームを使用してもらって、３月後、その官能検査の結果
を下記の基準によりアンケートして、評点の合計値を求
めた。比較例１は実施例１より、製造例１の化合物を除
いたローション、比較例２は実施例２より、製造例２の
化合物を除いたクリームである。即ち実験Ｎo１は表２
のようになる。
【００１９】
【表２】
【００２０】判定基準は以下のようでアンケートの結果
の合計値をもとめたのが以下の表３である。 実施例の方が非常によい ３ 実施例の方がかなりよい ２ 実施例の方がややよい １ 差がない ０ 比較例の方がややよい −１ 比較例の方がかなりよい −２ 比較例の方が非常によい −３
の合計値をもとめたのが以下の表３である。 実施例の方が非常によい ３ 実施例の方がかなりよい ２ 実施例の方がややよい １ 差がない ０ 比較例の方がややよい −１ 比較例の方がかなりよい −２ 比較例の方が非常によい −３
【００２１】
【表３】
【００２２】
【発明の効果】チロシナーゼ活性阻害試験よりみても、
又使用テストの結果よりみても、本発明のカラハナエノ
ン誘導体は優れた美白作用を有することが明らかになっ
た。化粧料に配合して優れた美白化粧品とし得る。
又使用テストの結果よりみても、本発明のカラハナエノ
ン誘導体は優れた美白作用を有することが明らかになっ
た。化粧料に配合して優れた美白化粧品とし得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−104005（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−65045（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−128143（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−336418（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/035 A61K 7/32 - 7/48 ＣＡ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）又は（II）に示すカラ
ハナエノンの誘導体を含む美白化粧料。 【化１】 【化２】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21166593A JP3233505B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 美白化粧料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21166593A JP3233505B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 美白化粧料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0761905A JPH0761905A (ja) | 1995-03-07 |
| JP3233505B2 true JP3233505B2 (ja) | 2001-11-26 |
Family
ID=16609572
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21166593A Expired - Fee Related JP3233505B2 (ja) | 1993-08-26 | 1993-08-26 | 美白化粧料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3233505B2 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2772607B1 (fr) * | 1997-12-19 | 2000-02-04 | Oreal | Utilisation de derives amides d'amino phenol comme agents depigmentants |
| FR2802416B1 (fr) * | 1999-12-20 | 2002-07-19 | Oreal | Composition cosmetique comprenant un derive d'aminophenol |
| JP5013886B2 (ja) * | 2007-01-23 | 2012-08-29 | 扶桑薬品工業株式会社 | 新規ロンギシクレン誘導体および当該誘導体を含むチロシナーゼ活性阻害剤 |
| ES2670618T3 (es) | 2010-10-22 | 2018-05-31 | Corum Inc. | Derivados de glicina que inhiben la producción de melanina y composición de blanqueamiento de los mismos |
| CN105902423A (zh) * | 2016-04-15 | 2016-08-31 | 欧标（广州）化妆品有限公司 | 一种使皮肤色泽均匀及提亮肤色的美白面膜组合物 |
-
1993
- 1993-08-26 JP JP21166593A patent/JP3233505B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0761905A (ja) | 1995-03-07 |
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Legal Events
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