JP3232843B2 - Method for producing aging-resistant pigment powder - Google Patents

Method for producing aging-resistant pigment powder

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂、例えば、塩素を
含む樹脂を酸化鉄粒子粉末によって着色した場合、成形
加工時に加えられる熱や屋外曝露時の光等の影響によっ
て生起する樹脂の老化現象を最小限に抑制することがで
きる耐老化性顔料粉末の製造法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to the aging of a resin, for example, a resin containing chlorine, which is caused by the influence of heat applied during molding or light upon exposure to the outdoors when colored with iron oxide particles. The present invention relates to a method for producing an aging-resistant pigment powder capable of minimizing the phenomenon.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、生活、文化の向上により、商品の
機能品質の向上にとどまらず、感覚的、趣味的な面から
の外観特性が要求されており、色彩に関して言えば、種
々多様な色彩が強く要求されており、樹脂成形物の製造
に際して着色顔料と樹脂とを混練したり、塗料の製造に
際して着色顔料をビヒクル中に混合分散させることが行
なわれている。
2. Description of the Related Art In recent years, with the improvement of life and culture, not only the improvement of functional quality of products but also the appearance characteristics from sensory and hobby aspects have been demanded. There is a strong demand for kneading a colored pigment and a resin in the production of a resin molded product, and mixing and dispersing the colored pigment in a vehicle in the production of a paint.

【0003】しかしながら、着色顔料を樹脂と混練して
得られる成形加工品は、着色顔料に起因して特に成形加
工時に加えられる熱や屋外曝露時の光等の影響により樹
脂の老化が生起することが広く知られている。
However, a molded product obtained by kneading a color pigment with a resin is liable to undergo aging of the resin due to the effect of heat applied during molding and light during outdoor exposure, etc. due to the color pigment. Is widely known.

【0004】塩素を含む樹脂、例えば、塩素含有熱可塑
性樹脂として代表的なポリ塩化ビニル樹脂を採り上げ
て、その老化現象を以下に説明する。
A typical example of a chlorine-containing resin, for example, a polyvinyl chloride resin as a chlorine-containing thermoplastic resin, is described below.

【0005】ポリ塩化ビニル樹脂は、ゲータイト粒子粉
末やヘマタイト粒子粉末等を用いて着色を行わない場合
においても、成形加工時に加えられる加熱処理により、
また、製品化された後に屋外曝露されると太陽光線によ
り、樹脂が分解、変質して老化現象が生起する。
[0005] Even when the polyvinyl chloride resin is not colored using goethite particle powder, hematite particle powder, or the like, the polyvinyl chloride resin can be heated by a heat treatment applied during molding.
In addition, when exposed outdoors after being commercialized, the resin decomposes and degrades due to sunlight, causing an aging phenomenon.

【0006】このような老化現象が生じる原因は、ポリ
塩化ビニル樹脂が、熱や光の作用により100〜200
℃の温度で塩素結合の一部が分解して塩化水素を発生し
て二重結合を有するポリエン構造を作り、そして、更に
発生したHClが二次的に樹脂自体に作用し、高分子の
C−C結合を切断したり、又は、架橋を連鎖的に生起す
ることによる。
The cause of such an aging phenomenon is that polyvinyl chloride resin is heated to 100 to 200 by the action of heat or light.
At a temperature of ° C., a part of the chlorine bond is decomposed to generate hydrogen chloride to form a polyene structure having a double bond, and the generated HCl acts on the resin itself secondarily, and the polymer C By breaking the -C bond or causing cross-linking in a chain.

【0007】上記老化現象を抑制する為に、通常、熱成
形材料用ポリ塩化ビニル樹脂粉末には、鉛化合物や金属
石けん等の分解発生した塩化水素を中和する中和剤や有
機錫化合物やエポキシ化合物等二重結合の生成を抑制す
る効力を有する樹脂安定剤を添加することが知られてい
る。
In order to suppress the above-mentioned aging phenomenon, polyvinyl chloride resin powder for thermoforming materials is usually provided with a neutralizing agent for neutralizing hydrogen chloride generated by decomposition such as a lead compound or metallic soap, an organic tin compound, or the like. It is known to add a resin stabilizer having an effect of suppressing the formation of a double bond such as an epoxy compound.

【0008】周知の通り、ゲータイト粒子粉末やヘマタ
イト粒子粉末は構成元素であるFeに起因して脱塩酸反
応を促進する作用を有しているため、ポリ塩化ビニル樹
脂に着色剤として混入した場合には、樹脂の老化現象が
著しく増進されることとなる。
As is well known, goethite particle powder and hematite particle powder have an action of accelerating the dehydrochlorination reaction due to Fe as a constituent element, and therefore, when mixed as a coloring agent in a polyvinyl chloride resin. In this case, the aging phenomenon of the resin is remarkably enhanced.

【0009】一方、着色顔料をビヒクル中に混合分散さ
せて塗料とする場合には、着色顔料の分散性が重要であ
る。例えば、(株)テクノシステム発行「分散・凝集の
解明と応用技術」(1992年)第210〜211頁の
「‥‥顔料の分散とは、顔料の粉末を液状のビヒクルに
加えて微細な粒子としてビヒクル全体に分配する過程を
いい、次の三つの過程に分けると理解しやすい。(1)
顔料粒子の濡れ(2)凝集粒子の微細化(3)分散の安
定化、もっとも、これらの過程は同時に進行しているこ
とが多い。この三つの過程を総合して一般に顔料の分散
性と称しているが、各過程は顔料表面の性質に依存する
ところが大きい。したがって、顔料表面の性質を把握
し、制御することは、処方化のための顔料の選択あるい
は顔料の製造の上で最も重要な事項である。‥‥」なる
記載の通りである。
On the other hand, when a color pigment is mixed and dispersed in a vehicle to form a paint, the dispersibility of the color pigment is important. For example, "‥‥ Elucidation of dispersion and agglomeration and applied technology" (1992), pages 210 to 211, published by Technosystem Co., Ltd. "‥‥ Pigment dispersion means adding pigment powder to a liquid vehicle and adding fine particles. Means the process of distributing the whole vehicle, and it is easy to understand if it is divided into the following three processes (1).
Wetting of pigment particles (2) Refinement of aggregated particles (3) Stabilization of dispersion, but these processes often proceed simultaneously. These three processes are generally referred to as pigment dispersibility, but each process largely depends on the properties of the pigment surface. Therefore, understanding and controlling the properties of the pigment surface is the most important matter in selecting a pigment for formulation or producing a pigment. ‥‥ ”.

【0010】そして、着色顔料の粒子表面の改良につい
ては、例えば、同「分散・凝集の解明と応用技術」第2
15〜216頁の「‥‥顔料表面を他の物質で被覆し
て、種々の性質を変える処理は多くの顔料について行わ
れている。なかでも、二酸化チタンのアルミナやシリカ
あるいはその水和物による表面被覆は、耐候性の改良と
ともに、その処理の量やプロセスによって顔料表面の酸
・塩基性や電荷などの性質を変え、それにともなって分
散性も著しく改良される。‥‥」なる記載の通りであ
る。
Regarding the improvement of the surface of the color pigment particles, see, for example, “Elucidation of Dispersion and Aggregation and Applied Technology,”
On pages 15 to 216, "‥‥ The surface of a pigment is coated with another substance to change various properties, and many kinds of pigments are treated. Among them, titanium dioxide is produced by using alumina, silica, or a hydrate thereof. The surface coating changes the properties of the pigment surface such as acidity, basicity, and electric charge depending on the amount and process of the treatment, and the dispersibility is also remarkably improved. It is.

【0011】ゲータイトやヘマタイト等からなる酸化鉄
系顔料においても、樹脂の老化現象を抑制し、しかも、
分散性を改良するために、その粒子表面を各種無機化合
物で被覆することが行なわれている。
[0011] Even in iron oxide pigments such as goethite and hematite, aging of the resin is suppressed, and
In order to improve dispersibility, the particle surface is coated with various inorganic compounds.

【0012】酸化鉄系顔料の粒子表面を無機化合物で被
覆する方法としては、粒子表面をAl化合物やSi化合
物で被覆する特公昭54−7292号公報、特公昭54
−7295号公報、特開昭49−99647号公報、特
開昭51−47923号公報、特開昭51−66320
号公報、特開昭53−36538号公報及び特開平4−
1270号公報に記載の各方法が挙げられる。
As a method of coating the particle surface of the iron oxide pigment with an inorganic compound, JP-B-54-7292 and JP-B-54-7292 in which the particle surface is coated with an Al compound or a Si compound.
No. 7295, JP-A-49-99647, JP-A-51-47923, JP-A-51-66320
JP, JP-A-53-36538 and JP-A-Hei.
Each method described in 1270 gazette is mentioned.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】樹脂の老化現象を最小
限に抑制することができ、しかも、分散性に優れた酸化
鉄粒子粉末は、現在最も要求されているところである
が、前掲各公報に記載されている方法によって粒子表面
をAl化合物やSi化合物で被覆した酸化鉄系顔料は、
後出比較例に示す通り、樹脂の老化現象を十分に抑制で
きるとは言い難いものであり、また、分散性も未だ不十
分なものである。
The iron oxide particle powder which can minimize the aging phenomenon of the resin and has excellent dispersibility is the most demanded at present. Iron oxide pigments whose particle surface is coated with an Al compound or a Si compound by the described method,
As shown in the following comparative examples, it is hard to say that the aging phenomenon of the resin can be sufficiently suppressed, and the dispersibility is still insufficient.

【0014】分散性については、前出「分散・凝集の解
明と応用技術」第94〜96頁の「‥‥天然および合成
高分子の多くは、コロイド粒子の表面に吸着して厚い吸
着層を形成するので、分散系の安定性に大きな影響を与
える。‥‥高分子の分子量(M)と飽和吸着量(As)
の間には一般に次の関係が成立する。As=K1
a(出願人:注:式中のaはαの意である。)ここでK
1 、αは系特有の定数で、特にαは分子量依存パラメー
ターと呼ばれ、吸着層の構造によって0から1まで変化
する。‥‥α=1のときは、高分子は分子末端で吸着し
ており、Asは分子量(M)に比例する。この系では高
分子は粒子表面に林立した最も厚い吸着層を作るので、
強い立体反発効果を示し、より効果的に分散系の安定性
に寄与する。‥‥」なる記載の通り、分子量依存パラメ
ーターα(以下、αで示す。)で表すことができる。
Regarding dispersibility, see “Elucidation of Dispersion and Aggregation and Applied Techniques”, pp. 94-96, “‥‥ Most natural and synthetic polymers adsorb to the surface of colloid particles to form a thick adsorption layer. It has a significant effect on the stability of the dispersion system because it forms: (1) the molecular weight (M) of the polymer and the saturation adsorption (As)
In general, the following relationship holds. As = K 1 M
a (Applicant: Note: a in the formula is α).
1 , α is a constant peculiar to the system, particularly α is called a molecular weight dependent parameter, and varies from 0 to 1 depending on the structure of the adsorption layer. When ‥‥ α = 1, the polymer is adsorbed at the molecular end, and As is proportional to the molecular weight (M). In this system, the polymer forms the thickest adsorbed layer on the particle surface,
It shows a strong steric repulsion effect and contributes more effectively to the stability of the dispersion system. As described in “‥‥”, it can be represented by a molecular weight-dependent parameter α (hereinafter, referred to as α).

【0015】これまでに得られている酸化鉄系顔料、特
に、前掲各公報に見られるような方法によって、その粒
子表面をAl化合物やSi化合物で被覆した場合には、
αが0.40〜0.45程度であり、また、これらの被
覆処理を行わないもののαは0.28〜0.34程度で
あることがわかった。
When the particle surface is coated with an Al compound or a Si compound according to the iron oxide pigments obtained so far, in particular, as disclosed in the above-mentioned publications,
α was about 0.40 to 0.45, and it was found that α was about 0.28 to 0.34 although these coating treatments were not performed.

【0016】そこで、本発明は、樹脂の老化現象を最小
限に抑制することができ、しかも、αが0.50よりも
大きく分散性に優れた酸化鉄系顔料を得ることを技術的
課題とする。
Therefore, the present invention has a technical problem to obtain an iron oxide pigment which can minimize the aging phenomenon of the resin and has an α of more than 0.50 and excellent dispersibility. I do.

【0017】[0017]

【課題を解決する為の手段】前記技術的課題は、次の通
りの本発明によって達成できる。
The above technical object can be achieved by the present invention as described below.

【0018】 即ち、本発明は、ゲータイト粒子又はヘ
マタイト粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加
して該懸濁液のpH値を10以上とし、当該懸濁液にA
l又はSi若しくはAl及びSiを含む水溶液を添加
し、攪拌しながら、この液のpH値を急速に中性付近に
調節してAl又はSi若しくはAl及びSiの水酸化物
超微粒子を速沈させた後、当該液中の前記粒子を水酸化
超微粒子とともに濾別して前記粒子と水酸化物超微粒
とからなる混合物を得、当該混合物を水洗・乾燥した
後、この混合物をエッジランナーによって30〜60K
g/cmの線荷重で圧密粉砕処理をすることにより前記
粒子の表面にAl又はSi若しくはAl及びSiの酸化
超微粒子或いは水酸化物超微粒子を固着させることか
らなる分子量依存パラメーターα値が0.50以上であ
耐老化性顔料粉末の製造法及び前記粒子を含む水性懸
濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のpH値を1
0以上とする操作から前記混合物をエッジランナーによ
って圧密粉砕処理をする操作までを、少なくとも2回以
上繰り返すことにより前記粒子の表面にAl又はSi若
しくはAl及びSiを含む酸化物超微粒子或いは水酸化
超微粒子を固着させることからなる耐老化性顔料粉末
の製造法である。
That is, the present invention provides an aqueous suspension containing goethite particles or hematite particles by adding an aqueous alkaline solution to adjust the pH value of the suspension to 10 or more,
l or an aqueous solution containing Si or Al and Si is added, and while stirring, the pH value of this solution is rapidly adjusted to near neutral to obtain Al or Si or a hydroxide of Al and Si.
After ultra- precipitating the ultrafine particles , the particles in the liquid are separated by filtration together with the hydroxide ultrafine particles to separate the particles from the hydroxide ultrafine particles.
After obtaining a mixture consisting of water and water, the mixture is washed with water and dried, and the mixture is washed with an edge runner at 30 to 60K.
The molecular weight-dependent parameter α value consists in fixing the oxide ultrafine particles or hydroxide ultrafine Al or Si or Al and Si on the surface of the particles by the compacting pulverized at a linear load of g / cm is 0 .50 or more
A method for producing an aging-resistant pigment powder, and adding an aqueous alkali solution to an aqueous suspension containing the particles to adjust the pH value of the suspension to 1
From the operation of 0 or more to the operation of compacting and pulverizing the mixture by an edge runner, at least twice or more, Al or Si or oxide ultrafine particles or hydroxide containing Al and Si on the surface of the particles. This is a method for producing an aging-resistant pigment powder by fixing ultrafine particles .

【0019】次に、本発明実施にあたっての諸条件につ
いて述べる。
Next, various conditions for implementing the present invention will be described.

【0020】本発明における酸化鉄系顔料としては、ゲ
ータイト粒子粉末又はヘマタイト粒子粉末を用い、その
粒子形状は、針状、板状及び立方状、球状、八面体、多
面体、不定形等のほぼ等方形状を呈する、所謂、粒状の
いずれであってもよく、また、その表面状態は平滑であ
っても、凹凸であってもよい。
As the iron oxide pigment in the present invention, goethite particle powder or hematite particle powder is used, and the particle shape thereof is substantially acicular, plate-like and cubic, spherical, octahedral, polyhedral, amorphous and the like. Any of so-called granular shapes having a square shape may be used, and the surface state may be smooth or uneven.

【0021】本発明におけるゲータイト粒子粉末又はヘ
マタイト粒子粉末の粒子サイズは、特に限定されるもの
ではないが、針状粒子の場合は、長軸径が0.1〜10
0μm、板状粒子の場合は、板面径が0.05〜50μ
m、また、粒状粒子の粒径は、0.01〜50μmであ
る。
The particle size of the goethite particle powder or hematite particle powder in the present invention is not particularly limited. In the case of acicular particles, the major axis diameter is 0.1 to 10%.
0 μm, in the case of plate-like particles, the plate surface diameter is 0.05 to 50 μ
m, and the particle size of the granular particles is 0.01 to 50 μm.

【0022】本発明において、ゲータイト粒子又はヘマ
タイト粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加し
て該懸濁液のpH値を10以上とした後に、Al又はS
i若しくはAl及びSiを含む水溶液を添加するのは、
水性懸濁液中における粒子同士の電気的反撥を利用し
て、充分且つ均一に混合するためである。
In the present invention, an aqueous alkali solution is added to an aqueous suspension containing goethite particles or hematite particles to adjust the pH value of the suspension to 10 or more, and then the Al or S
The aqueous solution containing i or Al and Si is added
This is to sufficiently and uniformly mix the particles by utilizing the electric repulsion between the particles in the aqueous suspension.

【0023】pH値を10以上にする為のアルカリ水溶
液としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アン
モニア水等の水溶液を用いることができる。
As the alkaline aqueous solution for adjusting the pH value to 10 or more, an aqueous solution of sodium hydroxide, potassium hydroxide, aqueous ammonia or the like can be used.

【0024】Alを含む水溶液としては、アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウム等のアルミン酸アルカ
リ、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硝酸アルミ
ニウム等のアルミニウム塩等の水溶液を用いることがで
きる。
As the aqueous solution containing Al, an aqueous solution of an alkali aluminate such as sodium aluminate or potassium aluminate, or an aluminum salt such as aluminum sulfate, aluminum chloride or aluminum nitrate can be used.

【0025】Alを含む前記化合物の添加量は、ゲータ
イト粒子粉末又はヘマタイト粒子粉末に対し、Al換算
で0.01〜20.0重量%である。0.01重量%未
満の場合には、本発明の効果は得られない。20.0重
量%を越える場合にも本発明の目的とする効果を得られ
るが、それ以上では効果が飽和するために工業的ではな
くなる。目的物の分散性、耐老化性及び生産性を考慮し
た場合、0.05〜10.0重量%が好ましい。
The amount of the compound containing Al is 0.01 to 20.0% by weight in terms of Al based on the goethite particle powder or the hematite particle powder. If the amount is less than 0.01% by weight, the effects of the present invention cannot be obtained. When the content exceeds 20.0% by weight, the effects aimed at by the present invention can be obtained, but when it exceeds 20.0% by weight, the effect saturates and is not industrial. In consideration of the dispersibility, aging resistance and productivity of the target substance, the content is preferably 0.05 to 10.0% by weight.

【0026】Siを含む水溶液としては、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、コロイダルシリカ、3号水ガラ
ス等の水溶液を用いることができる。
As the aqueous solution containing Si, an aqueous solution of sodium silicate, potassium silicate, colloidal silica, No. 3 water glass or the like can be used.

【0027】Siを含む前記化合物の添加量は、ゲータ
イト粒子粉末又はヘマタイト粒子粉末に対し、SiO2
換算で0.01〜20.0重量%である。0.01重量
%未満の場合には、本発明の効果は得られない。20.
0重量%を越える場合にも本発明の目的とする効果を得
られるが、それ以上では効果が飽和するために工業的で
はなくなる。目的物の分散性、耐老化性及び生産性を考
慮した場合、0.05〜10.0重量%が好ましい。
The amount of the compound containing Si is determined based on the amount of SiO 2 relative to the goethite particle powder or the hematite particle powder.
It is 0.01 to 20.0% by weight in conversion. If the amount is less than 0.01% by weight, the effects of the present invention cannot be obtained. 20.
If the amount exceeds 0% by weight, the desired effect of the present invention can be obtained, but if it exceeds 0% by weight, the effect is saturated, and it is not industrial. In consideration of the dispersibility, aging resistance and productivity of the target substance, the content is preferably 0.05 to 10.0% by weight.

【0028】本発明においてAl及びSiを含む混合水
溶液を添加する場合には、ゲータイト粒子粉末又はヘマ
タイト粒子粉末に対し、Al換算とSiO2 換算との総
量で0.01〜20.0重量%、好ましくは0.05〜
10.0重量%である。
In the present invention, when an aqueous mixed solution containing Al and Si is added, 0.01 to 20.0% by weight of the total amount in terms of Al and SiO 2 based on the goethite particle powder or the hematite particle powder, Preferably 0.05 to
10.0% by weight.

【0029】尚、ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を
含む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液の
pH値を10以上とする操作から前記混合物をエッジラ
ンナーによって圧密粉砕処理をする操作までを、少なく
とも2回以上繰り返す場合のAlやSiを含む化合物の
1回当りの添加量は、前記各添加量の総量を考慮して行
えばよく、好ましくはそれぞれ0.05〜10.0重量
%である。
From the operation of adding an aqueous alkali solution to an aqueous suspension containing goethite particles or hematite particles to adjust the pH of the suspension to 10 or more, to the operation of compacting and pulverizing the mixture with an edge runner. Is repeated at least twice or more, the amount of addition of the compound containing Al or Si may be determined in consideration of the total amount of the respective addition amounts, and is preferably 0.05 to 10.0% by weight. It is.

【0030】また、本発明においてAlやSiの化合物
を水溶液として用いるのは、pH値が10以上のゲータ
イト粒子又はヘマタイト粒子を含む懸濁液中において充
分かつ均一に混合するためであるが、AlやSiの化合
物を結晶塩として添加し、当該懸濁液中で充分に溶解・
混合させることもできる。
The reason why the compound of Al or Si is used as an aqueous solution in the present invention is to sufficiently and uniformly mix in a suspension containing goethite particles or hematite particles having a pH value of 10 or more. Or a compound of Si as a crystal salt and sufficiently dissolved in the suspension.
They can be mixed.

【0031】 本発明においては、pH値が10以上の
ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を含む懸濁液にAl
やSiの化合物を含む水溶液を添加し、当該懸濁液を攪
拌しながら急速にpHを中性付近(pH6.5〜8.
5)に調整することにより、AlやSiの略全量を各水
酸化物超微粒子として速沈させてゲータイト粒子又はヘ
マタイト粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物とす
る。
In the present invention, the suspension containing goethite particles or hematite particles having a pH value of 10 or more
And an aqueous solution containing a compound of Si is added, and the pH is rapidly raised to around neutral (pH 6.5 to 8.0) while stirring the suspension.
By adjusting to 5), almost the total amount of Al and Si is rapidly precipitated as hydroxide ultrafine particles to obtain a mixture of goethite particles or hematite particles and hydroxide ultrafine particles .

【0032】速沈させる時間としては1〜10分間の範
囲である。10分間を越える場合は、ゲータイト粒子又
はヘマタイト粒子の粒子表面にAlやSiの水酸化物が
層状に形成されることもある。従って、速沈後は速やか
に濾別する。1分間未満でもよいがAlやSiの水酸化
物として析出させ充分に混合させる場合には1分間程度
はかかる。
[0032] The time for quick settling is in the range of 1 to 10 minutes. If the time exceeds 10 minutes, a hydroxide of Al or Si may be formed in a layer on the particle surface of the goethite particles or hematite particles. Therefore, after quick settling, it is quickly separated by filtration. It may be less than 1 minute, but it takes about 1 minute when it is precipitated as Al or Si hydroxide and sufficiently mixed.

【0033】pHを調整する為の酸としては、硫酸、塩
酸、酢酸、硝酸、炭酸ガス等を使用することができる。
As the acid for adjusting the pH, sulfuric acid, hydrochloric acid, acetic acid, nitric acid, carbon dioxide gas and the like can be used.

【0034】尚、本発明においては、AlやSiに加え
て、Zn、Co、Ni、V、Mg、Ca、Sr、Ba、
Bi、P、Zr、Ti、Hf、Mo、Sn、Sb、A
g、Pd、Cu、Fe等から選ばれる化合物を添加する
こともでき、各元素の硫酸塩、塩化物、硝酸塩及び酢酸
塩等の水可溶性塩を用いることができる。
In the present invention, in addition to Al and Si, Zn, Co, Ni, V, Mg, Ca, Sr, Ba,
Bi, P, Zr, Ti, Hf, Mo, Sn, Sb, A
Compounds selected from g, Pd, Cu, Fe and the like can also be added, and water-soluble salts such as sulfate, chloride, nitrate and acetate of each element can be used.

【0035】これらの各化合物は、添加する目的とその
元素の性質に応じて、適宜、組み合わせて添加すればよ
く、その添加量は、ゲータイト粒子粉末又はヘマタイト
粒子粉末に対し、各元素換算で0.01〜20.0重量
%である。0.01重量%未満の場合には、本発明の効
果は得られない。20.0重量%を越える場合にも本発
明の目的とする効果を得られるが、それ以上では効果が
飽和するために工業的ではなくなる。目的物の分散性、
耐老化性及び生産性を考慮した場合、0.05〜10.
0重量%が好ましい。
These compounds may be appropriately combined and added in accordance with the purpose of addition and the properties of the element. The amount of the compound added is 0% in terms of each element relative to the goethite particle powder or the hematite particle powder. 0.01 to 20.0% by weight. If the amount is less than 0.01% by weight, the effects of the present invention cannot be obtained. When the content exceeds 20.0% by weight, the effects aimed at by the present invention can be obtained, but when it exceeds 20.0% by weight, the effect saturates and is not industrial. Dispersibility of the target substance,
When considering aging resistance and productivity, 0.05 to 10.
0% by weight is preferred.

【0036】 また、略全量を水酸化物超微粒子として
沈澱とした後の洗浄によって溶出することもある前記化
合物のうちCa、Sr、Baについては以下の操作を行
うことが望ましい。Caは炭酸ガス以外の前記酸で中和
した場合には、pH調整した後に若干の炭酸ガスを吹き
込んでバブリングすることによりCaイオンをCaCO
3として溶出しにくくすることもできる。Srも炭酸ガ
ス以外の前記酸で中和した場合には、pH調整した後に
若干の炭酸ガスを吹き込んでバブリングすることにより
SrイオンをSrCO3 として溶出しにくくすることも
できる。Baは硫酸で中和することが望ましく、硫酸以
外の前記酸で中和した場合には、pH調整後に再び硫酸
を用いてBaSO4 として溶出しにくくすることが良
い。
In addition, it is desirable to carry out the following operation for Ca, Sr, and Ba among the above-mentioned compounds which may be eluted by washing after precipitation of almost the entire amount as hydroxide ultrafine particles . When Ca is neutralized with the above-mentioned acid other than carbon dioxide gas, the pH is adjusted and then a slight amount of carbon dioxide gas is blown in to bubble Ca ions into CaCO 2.
As 3 it can be made difficult to elute. When Sr is also neutralized with the above-mentioned acid other than carbon dioxide, it is possible to make it difficult to elute Sr ions as SrCO 3 by bubbling by blowing a little carbon dioxide after adjusting the pH. Ba is desirably neutralized with sulfuric acid. When neutralized with the above-mentioned acids other than sulfuric acid, it is preferable that the pH is adjusted and sulfuric acid is used again to make it difficult to elute as BaSO 4 .

【0037】 また、本発明においてゲータイト粒子又
はヘマタイト粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物
を濾別、水洗、乾燥する方法は、常法に従って行なえば
よい。
In the present invention, a method of filtering, washing, and drying a mixture composed of goethite particles or hematite particles and hydroxide ultrafine particles may be performed according to a conventional method.

【0038】尚、前記混合物は、共に相互作用によって
存在しているので、濾別・水洗・乾燥を通常通り行なう
ことができ、特に作業性が悪くなるということはない。
Since the above-mentioned mixture is present by interaction, filtration, washing and drying can be carried out as usual, and the workability is not particularly deteriorated.

【0039】本発明における圧密粉砕処理に用いるエッ
ジランナーとしては、(株)松本鋳造鉄工所製の「サン
ドミル」や新東工業(株)製の「ミックスマーラー」等
を用いることができる。
As the edge runner used in the compaction pulverization treatment in the present invention, "Sandmill" manufactured by Matsumoto Cast Iron Works, "Mix Muller" manufactured by Shinto Kogyo Co., Ltd., or the like can be used.

【0040】 エッジランナーの線加重は15〜80
g/cmであり、より好ましくは30〜60g/cm
である。15g/cm未満の場合には、摩砕による剪
断力が弱すぎる為、メカノケミカル効果が得られない。
80g/cmを越える場合には、摩砕による剪断力が
強すぎて、粒子そのものを破壊してしまう恐れがある。
また、処理時間は15〜120分間であり、好ましくは
30〜60分間である。
The line weight of the edge runner is 15 to 80 K
a g / cm, more preferably 30~60 K g / cm
It is. In the case of less than 15 K g / cm, since shear force by the grinding is too weak, mechano-chemical effect can not be obtained.
When exceeding 80 K g / cm, the shear force by trituration is too strong, it may destroy the particles themselves.
The processing time is 15 to 120 minutes, preferably 30 to 60 minutes.

【0041】 本発明においては、ゲータイト粒子又は
ヘマタイト粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物を
エッジランナーによって圧密粉砕処理するまでの操作を
少なくとも2回以上、好ましくは2〜5回繰り返しても
よい。5回を越える場合にも効果は得られるが、効果が
飽和する傾向にあり、また工業的ではなくなる。
In the present invention, the operation until the mixture of goethite particles or hematite particles and hydroxide ultrafine particles is subjected to consolidation and pulverization treatment by an edge runner may be repeated at least twice, preferably 2 to 5 times. . If the number of times exceeds 5, the effect can be obtained, but the effect tends to be saturated, and it is not industrial.

【0042】[0042]

【作用】前述した通りの構成を採る本発明の作用は次の
通りである。
The operation of the present invention having the above-described configuration is as follows.

【0043】まず、分散性について述べると、前掲各公
報記載の方法によって粒子表面をAl化合物やSi化合
物で被覆した酸化鉄系顔料のαが0.40〜0.45程
度と低い理由としては、Si化合物やAl化合物を粒子
表面に被覆するために、当該化合物の水酸化物を比較的
長時間かけて析出させて均一に被覆していたので、高分
子樹脂中で分散させた時に粒子表面における高分子の吸
着点が少ないからではないかと考えた。
First, regarding the dispersibility, the reason why α of the iron oxide pigment whose particle surface is coated with an Al compound or a Si compound by the methods described in the above-mentioned publications is as low as about 0.40 to 0.45 is as follows. In order to coat the Si compound or Al compound on the particle surface, the hydroxide of the compound was precipitated over a relatively long time and uniformly coated, so that when dispersed in a polymer resin, It was thought that the adsorption point of the polymer was small.

【0044】尚、比較的長時間かけて析出させて均一に
被覆していることについては、例えば、前掲特公昭54
−7292号公報の各実施例における「‥‥徐々に添加
する。添加終了後約30分間更に攪拌を続けた‥‥」な
る記載や前掲特開昭51−47923号公報及び特開昭
51−66320号公報の各実施例における「‥‥中和
後1時間攪拌した‥‥」なる記載の通り、比較的長時間
かけて酸化鉄粒子の粒子表面に被覆することを目的とし
ているのである。
It should be noted that the fact that deposition is performed over a relatively long period of time and uniform coating is performed is described in, for example, Japanese Patent Publication No.
JP-A-7292 describes "{Slowly add. Stirring was continued for about 30 minutes after the addition was completed""and the above-mentioned JP-A-51-47923 and JP-A-51-66320. The purpose of the present invention is to cover the surface of the iron oxide particles over a relatively long period of time as described in each example of the publication of “{stirred for 1 hour after neutralization}”.

【0045】そこで、本発明者は、ゲータイト粒子又は
ヘマタイト粒子の表面における高分子の吸着点をできる
だけ多くすることにより、高分子の吸着層の厚みが大き
くなる方法について検討をした。
Therefore, the present inventor studied a method of increasing the thickness of the polymer adsorption layer by increasing the number of polymer adsorption points on the surface of goethite particles or hematite particles as much as possible.

【0046】その結果、本発明においては、Al又はS
i若しくはAl及びSiの酸化物或いは水酸化物の超微
粒子をゲータイト粒子又はヘマタイト粒子の表面にでき
るだけ多く、しかも、化学的に吸着させる必要があるの
ではないかと考え、これら粒子を含む懸濁液中にAl又
はSi若しくはAl及びSiの水酸化物の超微粒子を均
一に析出・混合させ、その混合物を圧密処理することに
よるメカノケミカル効果によって、粒子表面にAl又は
Si若しくはAl及びSiの酸化物或いは水酸化物の超
微粒子を緊密に固着することができたので、αを0.5
0以上に大きくすることができた。これは、粒子表面に
おける高分子の吸着点を多くすることができた結果と考
えている。
As a result, in the present invention, Al or S
Considering that ultra-fine particles of i or Al and Si oxides or hydroxides should be chemically adsorbed on the surfaces of goethite particles or hematite particles as much as possible, and a suspension containing these particles is considered. Ultrafine particles of Al or Si or hydroxides of Al and Si are uniformly precipitated and mixed therein, and the surface of the particles is Al or Si or oxides of Al and Si due to the mechanochemical effect of consolidating the mixture. Alternatively, since the ultrafine particles of hydroxide could be firmly fixed, α was 0.5
It could be increased to 0 or more. This is thought to be the result of increasing the number of polymer adsorption points on the particle surface.

【0047】従って、本発明における針状ゲータイト粒
子粉末、針状ヘマタイト粒子粉末、粒状ヘマタイト粒子
粉末及び板状ヘマタイト粒子粉末のそれぞれのαは、い
ずれも0.50乃至0.70程度となったのである。
Accordingly, α of each of the acicular goethite particles, the acicular hematite particles, the granular hematite particles, and the plate-like hematite particles in the present invention was about 0.50 to 0.70. is there.

【0048】 本発明に係るゲータイト粒子又はヘマタ
イト粒子の表面にAl又はSi若しくはAl及びSiを
含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子を固着させ
たαが0.50以上である耐老化性顔料粉末は、塗料と
した場合には分散性に優れており、しかも、塗膜とした
場合の表面平滑性にも優れている。また、樹脂組成物と
した場合には、分散性に優れているため極めて均一で色
ムラのない樹脂組成物が得られる。
An anti-aging pigment having α of 0.50 or more in which Al or Si or oxide ultrafine particles or hydroxide ultrafine particles containing Al and Si is fixed to the surface of the goethite particles or hematite particles according to the present invention. The powder has excellent dispersibility when used as a paint, and also has excellent surface smoothness when used as a coating film. Further, when the resin composition is used, the resin composition is excellent in dispersibility, so that a resin composition which is extremely uniform and has no color unevenness can be obtained.

【0049】次に、耐老化性について述べると、本発明
に係る耐老化性顔料粉末を用いて塗料とした場合には、
前述した通り、分散性が向上したばかりでなく、塗料と
した後に該塗料を塗布して作製した塗膜は、劣悪な環境
下においても樹脂の老化による塗膜の変色が見られな
い。
Next, the aging resistance will be described. In the case of using the aging-resistant pigment powder according to the present invention to prepare a paint,
As described above, not only the dispersibility has been improved, but also a coating film produced by applying the coating material after forming the coating material does not show discoloration of the coating film due to aging of the resin even under a bad environment.

【0050】また、樹脂との混練物を作製し、成形して
シート化した場合においても分散性が向上しており、色
ムラのないシートが得られ、当該シートを劣悪な環境下
においても樹脂の老化によるシートの変色も見られな
い。
Further, even when a kneaded product with a resin is prepared and molded to form a sheet, the dispersibility is improved, a sheet without color unevenness is obtained, and the sheet can be used in a poor environment. No discoloration of the sheet due to aging was observed.

【0051】本発明に係る耐老化性顔料粉末は、後出実
施例に示す通り、耐老化性に優れており、その理由とし
ては、ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子の表面にAl
又はSi若しくはAl及びSiの酸化物或いは水酸化物
の超微粒子を緊密に固着させている為、ゲータイト粒子
又はヘマタイト粒子の持つ樹脂の老化に及ぼす触媒作用
が減衰されて樹脂の老化が抑制され、さらに、樹脂中に
高度に分散・配合されているために光や熱に対して優れ
た遮断効果が発揮されるので、光や熱の樹脂に対する影
響を充分抑制することができたことによるものと考えて
いる。
The aging-resistant pigment powder according to the present invention is excellent in aging resistance, as shown in the examples below, because the surface of goethite particles or hematite particles
Or because Si or Al and ultrafine particles of oxides or hydroxides of Si and Al are tightly fixed, the catalytic action on the aging of the resin having goethite particles or hematite particles is attenuated and the aging of the resin is suppressed, In addition, because it is highly dispersed and compounded in the resin, it has an excellent light and heat blocking effect, so the effect of light and heat on the resin was sufficiently suppressed. thinking.

【0052】尚、特開平3−221965号公報に開示
されている粒子表面を各種有機化合物で被覆する方法と
して、疎水基を有する有機化合物をホイール型混練機ま
たはらいかい機を用いて混練する場合においては、本発
明の効果は得られない。
As a method of coating the particle surface with various organic compounds disclosed in JP-A-3-221965, a method in which an organic compound having a hydrophobic group is kneaded using a wheel-type kneader or a grinder is used. , The effect of the present invention cannot be obtained.

【0053】また、前掲特開昭51−47923号公報
及び特開昭51−66320号公報に開示されている酸
化第二鉄粉末あるいは黄色酸化鉄粉末と水酸化アルミニ
ウム粉末とを混合する方法によっては、本発明の効果は
得られない。
Further, depending on the method of mixing ferric oxide powder or yellow iron oxide powder and aluminum hydroxide powder disclosed in the above-mentioned JP-A-51-47923 and JP-A-51-66320. However, the effects of the present invention cannot be obtained.

【0054】[0054]

【実施例】次に、実施例並びに比較例により、本発明を
説明する。
Next, the present invention will be described with reference to examples and comparative examples.

【0055】ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子に固着
されたAl、Si、Zr、Zn等の化合物の各元素量は
蛍光X線分析により測定した。
The amounts of the respective elements of the compounds such as Al, Si, Zr and Zn fixed to the goethite particles or the hematite particles were measured by X-ray fluorescence analysis.

【0056】本発明における分散性の評価は、前記As
=K (出願人:注:式中のaはαの意である。)
のαの値により行い、このαの値は、分子量の異なるバ
インダー(数平均分子量M=15000のウレタン樹
脂,28000のウレタン樹脂,42000のウレタン
樹脂)を用いて、常法によりゲータイト粒子粉末又はヘ
マタイト粒子粉末へのそれぞれのバインダーの飽和吸着
量(As)を測定し、得られたAsとMとを両対数表に
プロットすることにより直線関係が得られ、その直線の
傾きよりαの値を求めた。
In the evaluation of dispersibility in the present invention, the above As
= K 1 M a (Applicant: Note: a in the formula is α.)
The value of α is calculated based on the value of α for different molecular weights.
Inder (urethane tree with number average molecular weight M = 15000)
Fat, 28000 urethane resin, 42,000 urethane
(Resin) , the saturated adsorption amount (As) of each binder to the goethite particle powder or the hematite particle powder is measured by a conventional method, and the obtained As and M are plotted in a log-log table to form a linear relationship. Was obtained, and the value of α was determined from the slope of the straight line.

【0057】塗布膜の表面平滑性は、下記の配合量を常
法により作製した塗料をキャストコート紙(山陽国策パ
ルプ(株)製)に塗布した塗布膜を光沢度計UGV−5
D(スガ試験機製)を用いて、標準光沢板90.6%の
値を基準として入射角60°のときの光沢の相対値で求
めた値である。
The surface smoothness of the coating film was determined by applying a coating prepared in the following manner in the usual manner to a cast-coated paper (manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.) and applying the coating film to a gloss meter UGV-5.
This is a value obtained by using D (manufactured by Suga Test Instruments) as a relative value of gloss at an incident angle of 60 ° based on a value of 90.6% of a standard glossy plate.

【0058】 耐老化性顔料粉末 10重量部 クリアラッカー(関西ペイント(株)製) 16重量部 ワニス(大日本インキ化学工業(株)製) 50重量部 溶剤(シンナー:関西ペイント(株)製) 6重量部Aging-resistant pigment powder 10 parts by weight Clear lacquer (manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) 16 parts by weight Varnish (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 50 parts by weight Solvent (thinner: manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) 6 parts by weight

【0059】耐老化性(耐候性)については、下記の配
合量を常法により混練し、厚さ1mmの着色プラスチッ
クシートを作製した後、その着色プラスチックシートを
1.5cm四方の大きさに裁断し、常圧で150℃の環
境下に90分放置した。90分後のシートの黒色化の度
合いを目視して判断した。判断基準としては、A:黒色
化が全く見られない。B:シート片の四隅のエッジ部分
に黒色化が見られる。C:シート片の周囲に黒色化が生
じている。D:シート片の全面に黒色化が見られる。の
4段階評価で行った。
With respect to aging resistance (weather resistance), the following amounts were kneaded by a conventional method to prepare a colored plastic sheet having a thickness of 1 mm, and the colored plastic sheet was cut into a size of 1.5 cm square. Then, it was left for 90 minutes at 150 ° C. under normal pressure. The degree of blackening of the sheet after 90 minutes was visually determined. As a criterion, A: no blackening was observed. B: Blackening is observed at the four corner edges of the sheet piece. C: Blackening occurred around the sheet piece. D: Blackening is observed on the entire surface of the sheet piece. Of the four-step evaluation.

【0060】 耐老化性顔料粉末 10重量部 硬質塩化ビニル樹脂(大日本インキ化学工業(株)製) 300重量部 ステアリン酸カルシウム(米山薬品工業(株)製) 1重量部Aging-resistant pigment powder 10 parts by weight Hard vinyl chloride resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 300 parts by weight Calcium stearate (manufactured by Yoneyama Pharmaceutical Co., Ltd.) 1 part by weight

【0061】<粒子粉末の表面処理> 実施例1〜8、比較例1〜6;<Surface Treatment of Particle Powder> Examples 1 to 8, Comparative Examples 1 to 6;

【0062】 実施例1 粒径0.17μmの粒状ヘマタイト粒子粉末を用い、該
粉末6gを水に混合・攪拌した後、0.1mol/l
のNaOH水溶液をpH値が11.5になるまで添加し
た。上記混合懸濁液を攪拌・混合した後、0.5mol
/lのアルミン酸ソーダ水溶液4444ml(ヘマタイ
ト粒子粉末に対しAl換算で1.0wt%に該当す
る。)を添加して攪拌・混合した。次いで、当該懸濁液
を攪拌しながら1.0mol/lのHCl水溶液を添加
してpHを7.0に調整した。その時の所要時間は3分
であった。直ちに、常法により濾別・水洗・乾燥して粒
状ヘマタイト粒子粉末を得た。得られた粒状ヘマタイト
粒子粉末5gをエッジランナー「MPUV−2型」
((株)松本鋳造鉄工所製)に投入して線荷重60
/cmで30分間圧密粉砕を行なった。得られた粒状ヘ
マタイト粒子粉末の粒子径は0.17μmであって、α
は0.57であった。
[0062] Using the granular hematite particles of Example 1 the particle size 0.17 .mu.m, after the powder 6 K g were mixed and stirred in water, 0.1 mol / l
Was added until the pH value reached 11.5. After stirring and mixing the mixed suspension, 0.5 mol
4444 ml (corresponding to 1.0 wt% in terms of Al with respect to hematite particle powder) of 1 / l sodium aluminate aqueous solution was added, followed by stirring and mixing. Next, a 1.0 mol / l HCl aqueous solution was added to the suspension while stirring to adjust the pH to 7.0. The required time at that time was 3 minutes. Immediately, the particles were separated by filtration, washed with water and dried by a conventional method to obtain granular hematite particles. The resulting granular hematite particles 5 K g edge runner "MPUV-2 Model"
((Stock) Matsumoto casting Iron Works, Ltd.) to be turned on line load 60 K g
/ Cm for 30 minutes. The particle size of the obtained granular hematite particles is 0.17 μm, and α
Was 0.57.

【0063】 更に、得られた粒状ヘマタイト粒子粉末
4.5gを再び水に混合・攪拌した後、0.1mol
のNaOH水溶液を加えてpH11.0とした。次いで
3号水ガラス溶液156g(ヘマタイト粒子粉末に対し
SiO2換算で1.0wt%に該当する。)を添加して
攪拌・混合して懸濁液を得た。次いで、当該懸濁液を攪
拌しながら1.0mol/lのHCl水溶液を用いてp
H7.0に調整した。その時の所要時間は5分であっ
た。直ちに、常法により濾別・水洗・乾燥して粒状ヘマ
タイト粒子粉末を得た。得られた粒状ヘマタイト粒子粉
末4gをエッジランナー「MPUV−2型」((株)
松本鋳造鉄工所製)に投入して線荷重45g/cmで
30分間圧密粉砕を行なった。得られた粒状ヘマタイト
粒子粉末の粒子径は0.17μmであって、αは0.6
1であった。また、塗膜の光沢度は88.0%であり、
耐老化性の試験結果はAであった。
[0063] Furthermore, after mixing and stirring the water again and the resulting granular hematite particles 4.5 K g, 0.1 mol
Was added to adjust the pH to 11.0. Next, 156 g of No. 3 water glass solution (corresponding to 1.0 wt% in terms of SiO 2 with respect to the hematite particle powder) was added thereto, followed by stirring and mixing to obtain a suspension. Then, the suspension was stirred and stirred with an aqueous 1.0 mol / l HCl solution.
H was adjusted to 7.0. The required time at that time was 5 minutes. Immediately, the particles were separated by filtration, washed with water and dried by a conventional method to obtain granular hematite particles. The resulting granular hematite particles 4 K g edge runner "MPUV-2 Model" (Co.
Was performed compaction milled for 30 minutes in Matsumoto linear load 45 was poured into the cast Ironworks) K g / cm. The particle size of the obtained granular hematite particles is 0.17 μm, and α is 0.6
It was one. The glossiness of the coating film is 88.0%,
The test result of aging resistance was A.

【0064】実施例2〜8、比較例1〜6 粒子粉末の種類、添加する化合物の種類と添加量、添加
・攪拌の所要時間、圧密処理の線荷重と時間及び処理回
数を種々変えた以外は実施例1と同様にして耐老化性顔
料粉末を得た。
Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 6 Except that the type of the particle powder, the type and amount of the compound to be added, the time required for addition and stirring, the linear load and time of the consolidation treatment, and the number of treatments were variously changed. In the same manner as in Example 1, an aging-resistant pigment powder was obtained.

【0065】各実施例における主要製造条件及び得られ
た耐老化性顔料粉末の諸特性を表1乃至表4に示す。
Tables 1 to 4 show the main production conditions and the properties of the obtained aging-resistant pigment powder in each Example.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】[0069]

【表4】 [Table 4]

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明に係る耐老化性顔料粉末は、ゲー
タイト粒子又はヘマタイト粒子の表面にAl又はSi若
しくはAl及びSiの酸化物或いは水酸化物の超微粒子
を緊密に固着されているので、ゲータイト粒子又はヘマ
タイト粒子の樹脂の老化に及ぼす触媒作用に起因して起
こる樹脂の老化現象を最小限に抑制することができ、し
かも、αが0.50以上と大きく分散性に優れている。
The aging-resistant pigment powder according to the present invention has ultra-fine particles of Al or Si or oxides or hydroxides of Al and Si tightly adhered to the surfaces of goethite particles or hematite particles. The resin aging phenomenon caused by the catalytic action of the goethite particles or hematite particles on the resin aging can be suppressed to a minimum, and α is as large as 0.50 or more, which is excellent in dispersibility.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平6−116504(JP,A) 特開 平7−192248(JP,A) 特開 平7−50206(JP,A) 特開 平7−86016(JP,A) 特開 昭53−36538(JP,A) 特開 昭63−194728(JP,A) 特開 昭63−64920(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09C 1/00 - 3/12 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-6-116504 (JP, A) JP-A-7-192248 (JP, A) JP-A-7-50206 (JP, A) JP-A-7- 86016 (JP, A) JP-A-53-36538 (JP, A) JP-A-63-194728 (JP, A) JP-A-63-64920 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. 7 , DB name) C09C 1/00-3/12

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を含
む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のp
H値を10以上とし、当該懸濁液にAl又はSi若しく
はAl及びSiを含む水溶液を添加し、攪拌しながら、
この液のpH値を急速に中性付近に調節してAl又はS
i若しくはAl及びSiの水酸化物超微粒子を速沈させ
た後、当該液中の前記粒子を水酸化物超微粒子とともに
濾別して前記粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物
を得、当該混合物を水洗・乾燥した後、この混合物をエ
ッジランナーによって30〜60Kg/cmの線荷重で
圧密粉砕処理をすることにより前記粒子の表面にAl又
はSi若しくはAl及びSiの酸化物超微粒子或いは水
酸化物超微粒子を固着させることを特徴とする分子量依
存パラメーターα値が0.50以上である耐老化性顔料
粉末の製造法。
1. An aqueous alkali solution is added to an aqueous suspension containing goethite particles or hematite particles, and
H value is set to 10 or more, Al or Si or an aqueous solution containing Al and Si is added to the suspension, and while stirring,
The pH value of this solution was rapidly adjusted to near neutral to adjust the pH of Al or S
After the hydroxide ultrafine particles i or Al and Si is Haya沈, yield a mixture of the particles of the liquid was filtered off with a hydroxide ultrafine particles consisting of the particles and hydroxide ultrafine particles, the mixture After washing and drying, the mixture is subjected to a consolidation pulverization treatment with a line load of 30 to 60 Kg / cm by an edge runner so that Al or Si or ultrafine particles of Al and Si oxides are formed on the surface of the particles. or Yi molecular weight, characterized in that to fix the hydroxide ultrafine particles
A method for producing an aging-resistant pigment powder having a storage parameter α value of 0.50 or more .
【請求項2】 ゲータイト粒子又はヘマタイト粒子を含
む水性懸濁液にアルカリ水溶液を添加して該懸濁液のp
H値を10以上とし、当該懸濁液にAl又はSi若しく
はAl及びSiを含む水溶液を添加し、攪拌しながら、
この液のpH値を急速に中性付近に調節してAl又はS
i若しくはAl及びSiの水酸化物超微粒子を速沈させ
た後、当該液中の前記粒子を水酸化物超微粒子とともに
濾別して前記粒子と水酸化物超微粒子とからなる混合物
を得、当該混合物を水洗・乾燥した後、この混合物をエ
ッジランナーによって30〜60Kg/cmの線荷重で
圧密粉砕処理をすることからなる耐老化性顔料粉末の製
造法において、前記粒子を含む水性懸濁液にアルカリ水
溶液を添加して該懸濁液のpH値を10以上とする操作
から前記混合物をエッジランナーによって圧密粉砕処理
をする操作までを、少なくとも2回以上繰り返すことに
より前記粒子の表面にAl又はSi若しくはAl及びS
iを含む酸化物超微粒子或いは水酸化物超微粒子を固着
させることを特徴とする耐老化性顔料粉末の製造法。
2. An aqueous alkali solution is added to an aqueous suspension containing goethite particles or hematite particles, and
H value is set to 10 or more, Al or Si or an aqueous solution containing Al and Si is added to the suspension, and while stirring,
The pH value of this solution was rapidly adjusted to near neutral to adjust the pH of Al or S
After the hydroxide ultrafine particles i or Al and Si is Haya沈, yield a mixture of the particles of the liquid was filtered off with a hydroxide ultrafine particles consisting of the particles and hydroxide ultrafine particles, the mixture Is washed and dried, and then the mixture is subjected to a compaction pulverization treatment with a line load of 30 to 60 Kg / cm by an edge runner to produce an aging-resistant pigment powder. The operation of adding an alkaline aqueous solution to the suspension to adjust the pH value of the suspension to 10 or more to the operation of compacting and pulverizing the mixture with an edge runner is repeated at least twice or more so that the surface of the particles is Al or Si or Al and S
A method for producing an aging-resistant pigment powder, comprising fixing ultrafine oxide particles or hydroxide ultrafine particles containing i.
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