JP3225494B2 - Redispersible tackifier powder - Google Patents

Redispersible tackifier powder

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JP3225494B2 JP52568697A JP52568697A JP3225494B2 JP 3225494 B2 JP3225494 B2 JP 3225494B2 JP 52568697 A JP52568697 A JP 52568697A JP 52568697 A JP52568697 A JP 52568697A JP 3225494 B2 JP3225494 B2 JP 3225494B2
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Abstract

PCT No. PCT/EP97/00172 Sec. 371 Date May 20, 1998 Sec. 102(e) Date May 20, 1998 PCT Filed Jan. 16, 1997 PCT Pub. No. WO97/26307 PCT Pub. Date Jul. 24, 1997Redispersible tackifier powder compositions which are redispersible in water are provided and which are comprised of one or more tackifying substances and from 2 to 50% by weight of one or more water-soluble low molecular weight homo or copolymers of olefinically unsaturated mono or dicarboxylic acids or their anhydrides. The copolymers also contain other free-radically polymerizable monomers. Antiblocking agents can also be present. Adhesives containing the compositions are also provided.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、再分散性の粘着付与剤粉末および粉末状ま
たは水に再分散した状態にある再分散性の粘着付与剤粉
末からなる接着剤に関する。The present invention relates to an adhesive comprising a redispersible tackifier powder and a redispersible tackifier powder in a powder form or redispersed in water.

例えばビニルエステル類、（メタ）アクリル酸エステ
ル類、スチレン等のホモポリマーまたはコポリマーを接
着剤とするポリマーの使用は、塗布における重要な分野
を形成する。その１つに酢酸ビニル−エチレンコポリマ
ーをフローリング接着剤として使用する例がある（欧州
特許出願公開第23,360号明細書、米国特許第4,322,330
号明細書）。欧州特許出願公開第620,243号明細書に
は、ビニルエステル−アクリル酸エステルコポリマーを
接触型接着剤またはフローリング接着剤として使用する
方法が記載されている。ドイツ特許出願公開第3,737,63
0号明細書（米国特許第4,975,481号明細書）は、エチレ
ン−酢酸ビニルコポリマーをベースとする接触型接着剤
に関するものである。欧州特許出願公開第17,986号明細
書（米国特許第4,322,516号明細書）には、アクリル酸
エステル−酢酸ビニル−エチレンコポリマーをベースと
する接触型接着剤が開示されている。欧州特許出願公開
第490,191号明細書（米国特許第5,196,468号明細書）
は、アクリル酸エステルの水性ラテックスをフローリン
グ接着剤として使用する方法に関するものである。上述
の塗布において、これらのポリマーは原理的には粉末状
または水分散液の状態で用いることができる。The use of polymers with a homopolymer or copolymer as an adhesive, for example vinyl esters, (meth) acrylates, styrene, etc., forms an important field in application. One example is the use of vinyl acetate-ethylene copolymer as a flooring adhesive (EP-A-23,360, U.S. Pat. No. 4,322,330).
Specification). EP 620,243 describes the use of vinyl ester-acrylate copolymers as contact or flooring adhesives. German Patent Application Publication No. 3,737,63
No. 0 (U.S. Pat. No. 4,975,481) relates to a contact adhesive based on an ethylene-vinyl acetate copolymer. EP 17,986 (U.S. Pat. No. 4,322,516) discloses a contact adhesive based on an acrylate-vinyl acetate-ethylene copolymer. European Patent Application Publication No. 490,191 (US Pat. No. 5,196,468)
Relates to a method of using an aqueous latex of an acrylate ester as a flooring adhesive. In the above-mentioned applications, these polymers can in principle be used in powder form or in aqueous dispersion.

特に接触型接着剤またはフローリング接着剤として使
用する場合は、粘着性を向上させるために、粘着付与物
質や、樹脂粘着付与剤等の粘着付与剤を添加することが
しばしば必要である。これらの粘着付与剤は、可塑剤中
で溶液として水分散液に添加することができる（欧州特
許出願公開第23,360号明細書）。ドイツ特許出願公開第
3,737,630号明細書には、粘着付与剤を有機溶媒中の溶
液としてないしは溶解した状態でポリマー分散液に添加
する旨が開示されている。欧州特許出願公開第490,191
号明細書には、溶解した樹脂粘着付与剤および界面活性
物質を接着剤分散液に添加する方法が記載されている。
欧州特許出願公開第620,243号明細書においては、樹脂
粘着付与剤の水懸濁液が接着剤分散液に添加される。Particularly when used as a contact adhesive or a flooring adhesive, it is often necessary to add a tackifier such as a tackifier or a resin tackifier in order to improve tackiness. These tackifiers can be added to the aqueous dispersion as a solution in a plasticizer (EP-A-23,360). German Patent Application Publication No.
No. 3,737,630 discloses that a tackifier is added to a polymer dispersion as a solution or dissolved in an organic solvent. European Patent Application Publication No. 490,191
The specification describes a method of adding a dissolved resin tackifier and a surfactant to an adhesive dispersion.
In EP 620,243, an aqueous suspension of a resin tackifier is added to an adhesive dispersion.

粘着付与剤溶液の場合には、これらの方法は処理中ま
たは処理後に揮発性溶媒が放出されるという不都合があ
る。溶解した状態での樹脂粘着付与剤の添加は、時間が
かかり、しかも大量のエネルギーを必要とする処理工程
を含むので、接着剤の製造費が高くつく。粘着付与剤の
水分散液を添加する場合は、通常接着剤分散液が不必要
なまでに希釈される。しかも、添加工程を省略して、粘
着付与剤の水分散液を接着剤粉末と均一に混合すること
は不可能である。In the case of tackifier solutions, these methods have the disadvantage that volatile solvents are released during or after processing. The addition of the resin tackifier in the dissolved state is time-consuming and involves a processing step requiring a large amount of energy, so that the production cost of the adhesive is high. When an aqueous dispersion of a tackifier is added, the adhesive dispersion is usually diluted to an unnecessary extent. Moreover, it is impossible to omit the addition step and to uniformly mix the aqueous dispersion of the tackifier with the adhesive powder.

そのため、従来は、上述した不都合を生じることな
く、粉末および水性の双方の接着剤を変性することがで
きる粘着付与剤組成物を得ることを目的としていた。Therefore, conventionally, it was an object to obtain a tackifier composition capable of modifying both powder and aqueous adhesives without causing the above-mentioned inconvenience.

今やその目的が、簡単に粉末状接着剤および接着剤水
分散液の双方の状態で用いることができる水に再分散性
の粉末状粘着付与剤組成物によって達成された。The object has now been achieved by a water-redispersible powdery tackifier composition which can be used both easily as a powdery adhesive and in an aqueous adhesive dispersion.

すなわち、本発明は、下記ａ）〜ｄ）からなる水に再
分散性の粘着付与剤粉末組成物を提供することにある。That is, the present invention is to provide a tackifier powder composition redispersible in water comprising the following a) to d).

ａ）１種またはそれ以上の粘着付与物質、 ｂ）オレフィン性不飽和モノ−またはジカルボン酸もし
くはその酸無水物をモノマー単位とする水可溶性のホモ
ポリマーまたはコポリマー、およびフェノールスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物から成る群から選ばれる１
種またはそれ以上の化合物であって、上記コポリマーが
更に遊離基重合性モノマー単位の部分を２〜50モル％含
有し、上記化合物の水可溶性は23℃で水100gに10g以上
であり、重合平均分子量として測定される上記化合物の
分子量が5,000g/mol〜250,000g/molであり、上記化合物
が粘着付与物質の全乾燥重量に対して２〜50重量％であ
る化合物、 ｃ）ａ）とｂ）の固形分の全重量に対して０〜30重量％
のアンチブロッキング剤、および ｄ）組成物の全重量に対して０〜50重量％の他の添加
剤。a) one or more tackifiers; b) water-soluble homopolymers or copolymers having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides as monomer units; and phenolsulfonic acid-formaldehyde condensates. 1 selected from the group consisting of
One or more compounds, wherein the copolymer further comprises from 2 to 50 mol% of free-radically polymerizable monomer units, the water solubility of which is at least 10 g in 100 g of water at 23 ° C. A compound having a molecular weight of 5,000 g / mol to 250,000 g / mol, measured as a molecular weight, wherein the compound is 2 to 50% by weight based on the total dry weight of the tackifier, c) a) and b) 0) to 30% by weight based on the total weight of solids
Antiblocking agents, and d) 0 to 50% by weight of other additives, based on the total weight of the composition.

好適な粘着付与物質としては、例えば慣用の粘着付与
剤が挙げられ、具体的にはロジン、公知のバルサム樹脂
やトール樹脂の他に、二量化、不均化および水素化され
たロジンなどの誘導体等が例示される。さらに、ロジン
のジエチレングリコールエステル類のバルサム樹脂のグ
リコールエステル類、グリセロールエステル類、ペンタ
エリスリトールエステル類、炭化水素樹脂、ポリテルペ
ン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルペン−フェノー
ル樹脂などが例示される。Suitable tackifiers include, for example, conventional tackifiers, specifically rosin, besides known balsam resins and tall resins, as well as derivatives such as dimerized, disproportionated and hydrogenated rosin Etc. are exemplified. Further, glycerol esters, glycerol esters, pentaerythritol esters, hydrocarbon resins, polyterpene resins, cumarone-indene resins, terpene-phenol resins and the like of balsam resins of rosin diethylene glycol esters are exemplified.

中でも、上述のロジンとそのエステル類が好ましい。 Among them, the above-mentioned rosin and its esters are preferable.

成分ｂ）としては、オレフィン性不飽和モノ−または
ジカルボン酸類もしくはそれらの酸無水物類をモノマー
単位とする、中和されてないかあるいは部分的に中和さ
れた水可溶性のホモポリマーまたはコポリマーが好まし
い。具体的には、アクリル酸、メタクリル酸またはマレ
イン酸（酸無水物）のホモポリマーまたはコポリマー、
特にポリアクリル酸またはポリメタクリル酸が好まし
い。上記したアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン
酸（酸無水物）単位あるいはこれらと共重合可能なモノ
マー単位からなるコポリマーが好ましく、特にこれらの
コポリマーの酸含有量が80モル％を超えるものが好まし
い。共重合可能なモノマーとしては、エチレン、プロピ
レン、スチレン等のビニル芳香族化合物などのアルケン
類、好ましくはアクリル酸ブチル等のアクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸メチル等のメタクリル酸エステル
類、メチルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル
類、メタクリルアミド、アクリルアミドなどが例示され
る。好ましいコポリマーとしては、マレイン酸−メチル
ビニルエーテル、メタクリル酸−メタクリル酸メチル、
メタクリル酸−アクリルアミドコポリマー等が例示され
る。ここで、“水可溶性”とは、水100gに23℃で10g以
上の溶解度を有するものである。Component b) is an unneutralized or partially neutralized water-soluble homopolymer or copolymer having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides as monomer units. preferable. Specifically, homopolymers or copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid (acid anhydride),
Particularly, polyacrylic acid or polymethacrylic acid is preferred. The above-mentioned copolymers of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid (acid anhydride) units or monomer units copolymerizable therewith are preferred, and those having an acid content of more than 80 mol% are particularly preferred. As the copolymerizable monomer, ethylene, propylene, alkenes such as vinyl aromatic compounds such as styrene, preferably acrylates such as butyl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate, methyl vinyl ether and the like Examples thereof include alkyl vinyl ethers, methacrylamide, and acrylamide. Preferred copolymers include maleic acid-methyl vinyl ether, methacrylic acid-methyl methacrylate,
Examples include methacrylic acid-acrylamide copolymer. Here, the term “water-soluble” refers to a substance having a solubility of 10 g or more in 100 g of water at 23 ° C.

これらのポリマーの分子量は、例えばゲル・パーミエ
ーション・クロマトグラフィー法により測定される重量
平均分子量が250,000g/mol以下、好ましくは150,000g/m
ol以下、特に分子量が5,000〜50,000g/molの範囲にある
ことが好ましい。The molecular weight of these polymers is, for example, a weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography method is 250,000 g / mol or less, preferably 150,000 g / m
ol or less, and particularly preferably, the molecular weight is in the range of 5,000 to 50,000 g / mol.

成分ｂ）として記載されたポリマーは、例えば溶液重
合、バルク重合等の当業者にとって従来公知の方法によ
り製造される。また、多くの場合、これらのポリマーは
商業的に入手可能である。The polymers described as component b) are prepared by methods conventionally known to those skilled in the art, such as, for example, solution polymerization, bulk polymerization and the like. Also, in many cases, these polymers are commercially available.

粘着付与剤粉末組成物中の成分ｂ）の量は、粘着付与
物質の全乾燥重量に対して５〜35重量％の範囲にあるこ
とが好ましい。The amount of component b) in the tackifier powder composition is preferably in the range from 5 to 35% by weight, based on the total dry weight of the tackifier.

好ましい成分ｂ）として具体的に例示したオレフィン
性不飽和モノ−またはジカルボン酸もしくはその酸無水
物の中和されてないかあるいは部分的に中和されたホモ
ポリマーまたはコポリマーを中和することにより、組成
物と失活された保護コロイドとのアクセスを速めること
が可能である。事実、公知の分散粉末に保護コロイドを
作用させると、多くの塗布において製品の特性に望まし
くない結果を与えることが判明した。例えば接着剤を塗
布する場合には、水可溶性剤の噴霧を補助する保護コロ
イドの特質から、保護コロイドの噴霧量の割合によって
多くの場合接着剤および／または粘着付与添加剤の粘着
性に悪影響を及ぼす。By neutralizing an unneutralized or partially neutralized homopolymer or copolymer of the olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or anhydrides thereof specifically exemplified as preferred component b) It is possible to speed up access between the composition and the deactivated protective colloid. In fact, it has been found that the action of protective colloids on known dispersion powders has undesirable consequences on the properties of the product in many applications. For example, when applying an adhesive, the nature of the protective colloid that assists spraying of the water-soluble agent often adversely affects the tackiness of the adhesive and / or tackifying additive depending on the proportion of the sprayed protective colloid. Exert.

再分散液のpHを所望の範囲に調節るよう、粉末中の量
が計算された適当量の中和剤を予め含有する粘着付与剤
粉末組成物を調製することにより、中和を遂行すること
ができる。さらに、中和剤で変性されていない粘着付与
剤粉末組成物を水に再分散させ、次いで例えば水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の中和
剤を添加して、所望のpH範囲に調節する方法を選択して
もよい。Performing the neutralization by preparing a tackifier powder composition containing an appropriate amount of a neutralizing agent in which the amount in the powder has been calculated so that the pH of the redispersion liquid is adjusted to a desired range. Can be. Further, the tackifier powder composition not modified with a neutralizing agent is redispersed in water, and then, for example, a neutralizing agent such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or calcium hydroxide is added thereto to obtain a desired pH range. May be selected.

中和が所望であれば、中和剤がなお新規な粘着付与剤
粉末組成物中に残存することが好ましいかろう。これら
の中和財は、乾燥して得られる上記粉末と、更に必要に
応じて併用される粉末状の添加剤と混ざり合うことが好
ましい。用いられる中和剤の量は、それぞれの粘着付与
剤粉末組成物と粘着付与粉末および水から得られる接着
剤の分散液を調製したときのpHとに依存する。例えば、
適切なpHは、異なったpHレベルで粘着付与粉末を水に攪
拌した時に、安定した再分散液を検査することにより容
易に求めることができる。好適な中和剤としては、例え
ば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等の慣用の無機塩基が挙げられる。If neutralization is desired, it may be preferable for the neutralizing agent to remain in the novel tackifier powder composition. It is preferable that these neutralized goods are mixed with the powder obtained by drying and, if necessary, a powdery additive used together. The amount of neutralizing agent used depends on the respective tackifier powder composition and the pH at which the adhesive dispersion obtained from the tackifier powder and water was prepared. For example,
The appropriate pH can easily be determined by examining a stable redispersion when the tackifier powder is stirred into water at different pH levels. Suitable neutralizing agents include, for example, conventional inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide and the like.

アンチブロッキング剤を添加する場合には、その割合
はａ）とｂ）の固形分の全重量に対して４〜20重量％の
範囲にあることが好ましい。アンチブロッキング剤（成
分ｃ）としては、微粉砕された珪酸アルミニウム、キー
ゼルグール、焼成シリカ、沈殿シリカ、コロイド珪酸、
マイクロシリカ、カオリナイト、タルク、珪藻土、炭酸
カルシウム、マグネシウムハイドロシリケート等が例示
される。アンチブロッキング剤は、特にその平均粒子径
が0.1〜50μｍの範囲にあることが好ましい。If an antiblocking agent is added, its proportion is preferably in the range from 4 to 20% by weight, based on the total weight of solids a) and b). As the anti-blocking agent (component c), finely pulverized aluminum silicate, kieselguhr, calcined silica, precipitated silica, colloidal silica,
Examples include microsilica, kaolinite, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium hydrosilicate and the like. The anti-blocking agent preferably has an average particle diameter in the range of 0.1 to 50 µm.

意図する塗布に対応して、粘着付与剤粉末組成物には
必要に応じて更に添加剤を含有させることができる。In accordance with the intended application, the tackifier powder composition may further contain additives as necessary.

必要に応じて、例えばポリシロキサン類、金属石鹸等
に基づく疎水化処理剤をベースポリマーに対して0.5〜2
0重量％、好ましくは0.5〜10重量％の範囲で存在させる
ことが可能である。If necessary, a hydrophobizing agent based on, for example, polysiloxanes, metal soaps, etc.
It can be present at 0% by weight, preferably in the range of 0.5-10% by weight.

さらに、乳化剤、湿潤剤等の界面活性物質をベースポ
リマーに対して0.1〜2.0重量％、好ましくは0.1〜1.0重
量％の範囲で存在させることも可能である。その例とし
てはアニオンやノニオン界面活性剤がある。Further, a surfactant such as an emulsifier and a wetting agent may be present in the range of 0.1 to 2.0% by weight, preferably 0.1 to 1.0% by weight based on the base polymer. Examples include anionic and nonionic surfactants.

必要に応じて、例えば高分子量のポリアクリル酸類に
基づく濃化剤をベースポリマーに対して0.5〜15重量
％、好ましくは0.5〜10重量％の範囲で存在させること
も同様に可能である。If necessary, it is likewise possible for thickeners, for example based on high-molecular-weight polyacrylic acids, to be present in the range from 0.5 to 15% by weight, preferably from 0.5 to 10% by weight, based on the base polymer.

さらにまた、通常の添加剤の例として、消泡剤を必要
に応じてベースポリマーに対して0.05〜2.0重量％、好
ましくは0.05〜1.0重量％の割合で用いることができ
る。Furthermore, as an example of a usual additive, an antifoaming agent can be used, if necessary, at a ratio of 0.05 to 2.0% by weight, preferably 0.05 to 1.0% by weight, based on the base polymer.

水に再分散性の粘着付与剤粉末組成物を調製するに
は、粘着付与物質すなわち粘着付与剤ａ）が水分散液ま
たは水性エマルジョン液として用いられる。この分散液
またはエマルジョン液に噴霧する保護コロイドｂ）が好
ましくは水溶液の状態で添加され、混ぜ合わされる。し
かし、噴霧する保護コロイドの一部または全部を水溶液
の状態から出発し、乳化もしくは分散した状態または直
接バルクもしくは溶解した状態のいずれかの形態で粘着
付与物質（粘着付与剤）を添加することも可能である。
予め乳化されてない成分ａ）を使用する場合は、その前
処理として成分ｂ）の水溶液中で予め十分に乳化または
分散させておいて、均一な分散液またはエマルジョン液
を存在させることができる。適宜用いられる濃化剤、界
面活性物質、疎水化処理剤、消泡剤および他の添加剤
は、乾燥する前に水性混合物に添加することが好まし
い。To prepare a tackifier powder composition which is redispersible in water, the tackifier, ie tackifier a), is used as an aqueous dispersion or aqueous emulsion. The protective colloid b) which is sprayed on the dispersion or emulsion is preferably added and mixed in the form of an aqueous solution. However, some or all of the sprayed protective colloid may be started from an aqueous solution, and a tackifier (tackifier) may be added in any form of emulsified or dispersed or directly bulk or dissolved. It is possible.
When the component a) which has not been emulsified in advance is used, it can be pre-treated by sufficiently emulsifying or dispersing it in an aqueous solution of the component b) in advance, so that a uniform dispersion or emulsion can be present. It is preferable that the thickener, surfactant, hydrophobizing agent, defoamer and other additives used as appropriate are added to the aqueous mixture before drying.

上記成分を混合した後に分散液は乾燥される。この乾
燥は、噴霧乾燥または凍結乾燥が好ましく、中でも噴霧
乾燥が好ましい。この処理においては、例えば加熱また
は非加熱の乾燥ガス気流中で多重物質ノズルを通してま
たはディスクを用いて噴霧する公知の装置を使用するこ
とが可能である。乾燥ガスとしては一般に空気、窒素ま
たは窒素含量の高い空気が用いられ、その温度は一般に
250℃を超えてはならない。最適な乾燥ガス温度は幾つ
かの実験により求めることができ、多くの場合60℃以上
の温度が特に適当であることが判明した。After mixing the above components, the dispersion is dried. This drying is preferably spray-drying or freeze-drying, and more preferably spray-drying. In this process, it is possible to use known devices which spray, for example, through a multi-substance nozzle or with disks in a heated or unheated dry gas stream. Air, nitrogen or air with a high nitrogen content is generally used as the drying gas, and the temperature is generally
Do not exceed 250 ° C. The optimum drying gas temperature can be determined by some experiments, and in many cases temperatures above 60 ° C. have been found to be particularly suitable.

蓄熱温度が上昇するので、例えばケーキングとブロッ
キングの防止および／または粉末の流動性の向上のため
に、アンチブロッキング剤ｃ）を粉末に添加することが
できる。この添加は、粉末がまた細かく分離している
間、例えば乾燥ガス中にまだ懸濁している間に行うこと
が好ましい。特に、アンチブロッキング剤は、乾燥装置
に、分散液とは同時にではあるが分離して計量しながら
添加される。As the heat storage temperature increases, an anti-blocking agent c) can be added to the powder, for example to prevent caking and blocking and / or to improve the flowability of the powder. This addition is preferably made while the powder is also finely divided, for example while still suspended in the drying gas. In particular, the antiblocking agent is added to the drying device while being metered simultaneously with the dispersion but separately.

粘着付与剤粉末組成物中に１種またはそれ以上の中和
剤を含有させる場合は、粘着付与剤粉末に固形物の状態
で中和剤を添加することが好ましい。また、中和剤も乾
燥装置に、分散液とは同時であるが分離して計量しなが
ら添加することができる。このように別異の処理におい
て、噴霧乾燥が特に適当であることが判明した。When one or more neutralizing agents are contained in the tackifier powder composition, it is preferable to add the neutralizer in a solid state to the tackifier powder. Also, the neutralizing agent can be added to the drying device while being measured simultaneously with the dispersion, but separately. Thus, spray drying has proven to be particularly suitable in different treatments.

粘着性を変化させるために、粘着付与剤粉末組成物が
接着剤の水分散液または粉末状の接着剤に添加される。
粘着付与剤粉末は粉末状または水分散液の状態で添加す
ることができる。用いる粘着付与剤粉末の量は、接着剤
中のベースポリマーに対して一般に１〜150重量％の範
囲にある。To change the tack, a tackifier powder composition is added to an aqueous dispersion of the adhesive or a powdered adhesive.
The tackifier powder can be added in the form of a powder or an aqueous dispersion. The amount of tackifier powder used generally ranges from 1 to 150% by weight, based on the base polymer in the adhesive.

さらに、本発明は、粉末状または水に再分散した状態
にある粘着付与剤粉末組成物からなる粉末状の接着剤お
よび接着剤の水分散液を提供する。Further, the present invention provides a powdery adhesive comprising the tackifier powder composition in the form of a powder or redispersed in water, and an aqueous dispersion of the adhesive.

好適な接着剤粉末または接着剤の水分散液としては、
ビニルエステル類、アクリル酸エステル類、メタクリル
酸エステル類、スチレン、塩化ビニル等をモノマー単位
とするホモポリマーおよびコポリマーあるいはこれらの
ベースポリマーの混合物により構成される群から選ばれ
る水不溶性のポリマーをベースとしたものが挙げられ
る。Suitable adhesive powders or aqueous dispersions of adhesives include:
Based on a water-insoluble polymer selected from the group consisting of homopolymers and copolymers having monomer units of vinyl esters, acrylates, methacrylates, styrene, vinyl chloride, etc., or mixtures of these base polymers. What was done.

好適なビニルエステル類のホモポリマーまたはコポリ
マーは、炭素数１〜18の直鎖状または分岐状カルボン酸
のビニルエステル類から成る群から選ばれる１種または
それ以上のモノマー単位からなる。好適な（メタ）アク
リル酸エステル類のポリマーは、炭素数１〜18の直鎖状
もしくは分岐状アルコールを有するアクリル酸またはメ
タクリル酸のホモポリマーおよびコポリマーである。Suitable vinyl ester homopolymers or copolymers comprise one or more monomer units selected from the group consisting of vinyl esters of linear or branched carboxylic acids having 1 to 18 carbon atoms. Suitable polymers of (meth) acrylates are homo- and copolymers of acrylic or methacrylic acid having a linear or branched alcohol having 1 to 18 carbon atoms.

好ましいビニルエステル類としては、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸
ビニル、ラウリル酸ビニル、酢酸１−メチルビニル、ビ
バリン酸ビニル等の他に、例えばVV5R、VeoVa9R、VeoVa
10R等の炭素数５または９〜10のα位が分岐したモノカ
ルボン酸のビニルエステル類などが挙げられる。中でも
酢酸ビニルが好ましい。Preferred vinyl esters include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl 2-ethylhexanoate, vinyl laurate, acetate 1-methylvinyl, in addition to the vinyl Bibarin acid, e.g. VV5 R, VeoVa9 R, VeoVa
Examples thereof include vinyl esters of monocarboxylic acids having a carbon number of 5 or 9 to 10 and having an α-branch such as 10 R. Among them, vinyl acetate is preferred.

好ましいアクリル酸エステル類およびメタクリル酸エ
ステル類としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−
ビチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチ
ル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、
メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。
中でも、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸ｎ−ブチルおよびアクリル酸２−エチルヘキシル
が好ましい。Preferred acrylates and methacrylates include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, and n-acrylate.
Bityl, n-butyl methacrylate, i-butyl acrylate, i-butyl methacrylate, t-butyl acrylate,
Examples include t-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and the like.
Among them, methyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are preferred.

好適なビニルエステル類のポリマーの例としては、酢
酸ビニルホモポリマー等のビニルエステルホモポリマー
や、下記のコポリマーがある。Examples of suitable vinyl ester polymers include vinyl ester homopolymers such as vinyl acetate homopolymer, and the following copolymers.

すなわち、エチレン含量が１〜60重量％の酢酸ビニル
−エチレン等のビニルエステル−エチレンコポリマー； エチレン含量が１〜40重量％および塩化ビニル含量が20
〜80重量％の酢酸ビニル−エチレン−塩化ビニル等のビ
ニルエステル−エチレン−塩化ビニルコポリマー； ラウリル酸ビニル、ピバリン酸ビニル、２−エチルヘキ
サン酸ビニル、特にバルサン酸（Versatic acid）ビニ
ルエステル（VeoVa9R、VeoVa10R）等のα位が分岐した
カルボン酸のビニルエステル類などを１〜50重量％含有
する１種またはそれ以上の共重合可能なビニルエステル
類と酢酸ビニルとのコポリマー、これらのコポリマーは
またはエチレンを１〜40重量％含有してもよい； 特に酢酸ビニル等のビニルエステル含量が30〜90重量
％、および特にアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル等のアクリル酸エステル含量が１〜60重
量％のビニルエステ−アクリル酸エステルコポリマー、
これらのコポリマーはまたエチンレンを１〜40重量％含
有してもよい； 30〜75重量％の酢酸ビニル、１〜30重量％のラウリル酸
ビニルまたは特にバルサン酸ビニルエステル等のα位が
分岐したカルボン酸のビニルエステル類、および１〜30
重量％の特にアクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸２
−エチルヘキシル等のアクリル酸エステルのビニルエス
テル−アクリル酸エステルコポリマー、これらのコポリ
マーはまたエチレンを１〜40重量％含有してもよい； ビニルエステルとマレイン酸またはフマル酸のジイソプ
ロピル、ジｎ−ブチル、ジｔ−ブチル、ジエチルヘキシ
ルエステル、メチルｎ−ブチルエステル等とのコポリマ
ー、例えば酢酸ビニルと10〜60重量％の上記マレイン酸
エステル類またはフマル酸エステル類の１種またはそれ
以上とのコポリマーが例示され、これらのコポリマーは
更にエチレンやラウリル酸ビニル、バルサン酸ビニルエ
ステル等の共重合可能な他のビニルエステル類を含有し
てもよい。A vinyl ester-ethylene copolymer such as vinyl acetate-ethylene having an ethylene content of 1 to 60% by weight; an ethylene content of 1 to 40% by weight and a vinyl chloride content of 20%.
80 wt% of vinyl acetate - ethylene - vinyl esters such as vinyl chloride - ethylene - vinyl chloride copolymers; vinyl laurate, vinyl pivalate, 2-ethylhexanoate vinyl, particularly Varsan acid (Versatic acid) vinyl ester (VeoVa9 R , VeoVa10 R ) or other copolymerizable vinyl esters containing from 1 to 50% by weight of vinyl esters of carboxylic acids having an α-branched carboxylic acid and vinyl acetate; Alternatively, ethylene may be contained in an amount of 1 to 40% by weight; particularly, the content of a vinyl ester such as vinyl acetate is 30 to 90% by weight, and in particular, n-butyl acrylate,
A vinyl ester-acrylate copolymer having an acrylate content of 1 to 60% by weight, such as ethylhexyl;
These copolymers may also contain 1 to 40% by weight of ethynylene; 30 to 75% by weight of vinyl acetate, 1 to 30% by weight of vinyl laurate or especially α-branched carboxylic acids such as vinyl valsanate. Vinyl esters of acids, and 1-30
% By weight, especially n-butyl acrylate or acrylic acid 2
Vinyl ester-acrylate copolymers of acrylates such as ethylhexyl, these copolymers may also contain from 1 to 40% by weight of ethylene; vinyl esters and diisopropyl, di-n-butyl of maleic or fumaric acid, Copolymers of di-t-butyl, diethylhexyl ester, methyl n-butyl ester and the like, for example, a copolymer of vinyl acetate with 10 to 60% by weight of one or more of the above maleic esters or fumaric esters. These copolymers may further contain other copolymerizable vinyl esters such as ethylene, vinyl laurate and vinyl valsanate.

好適な（メタ）アクリル酸エステル類のポリマーとし
ては、アクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸２−エチ
ルヘキシルのホモポリマーや、35〜60重量％のメタクリ
ル酸メチルと65〜35重量％のアクリル酸ｎ−ブチルおよ
び／またはアクリル酸２−エチルヘキシルとのコポリマ
ーが例示される。Suitable polymers of (meth) acrylates include homopolymers of n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate, 35-60% by weight of methyl methacrylate and 65-35% by weight of n-acrylate. Examples are copolymers with butyl and / or 2-ethylhexyl acrylate.

前述のビニルエステル−塩化ビニルコポリマー以外の
塩化ビニルポリマーの例としては、塩化ビニル−エチレ
ンコポリマーがある。Examples of vinyl chloride polymers other than the above-mentioned vinyl ester-vinyl chloride copolymer include vinyl chloride-ethylene copolymer.

スチレンポリマーの例としては、スチレン−ブタジエ
ンコポリマーや、いずれの場合もスチレン含量が１〜70
重量％のスチレン−アクリル酸ｎ−ブチル、スチレン−
アクリル酸２−エチルヘキシル等のスチレン−アクリル
酸エステルコポリマーがある。Examples of styrene polymers include styrene-butadiene copolymers, and in each case a styrene content of 1 to 70.
Wt% styrene-n-butyl acrylate, styrene-
There are styrene-acrylate copolymers such as 2-ethylhexyl acrylate.

また、上記のポリマーには、水溶解性の向上、架橋、
または接着特性の変性のために、いずれの場合も全ポリ
マー重量に対して１種またはそれ以上の補助モノマー単
位を0.05〜30.0重量％、好ましくは0.5〜15重量％含有
してもよい。In addition, the above polymer has improved water solubility, crosslinking,
Alternatively, in order to modify the adhesive properties, in each case 0.05 to 30.0% by weight, preferably 0.5 to 15% by weight, of one or more auxiliary monomer units, based on the total polymer weight, may be present.

水溶解性を向上させるために用いられる好適な補助モ
ノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、アクリルアミド、メタクリ
ルアミド等のα，β−モノエチレン性不飽和モノ−およ
びジカルボン酸類とそれらのアミド類や、エチレン性不
飽和スルホン酸類とそれらの塩類、好ましくはビニルス
ルホン酸、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸塩お
よび／またはＮ−ビニルピロリドンが例示される。Suitable auxiliary monomers used to improve water solubility include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, acrylamide, methacrylamide and other α, β-monoethylenically unsaturated mono- and Examples thereof include dicarboxylic acids and their amides, and ethylenically unsaturated sulfonic acids and their salts, preferably vinylsulfonic acid, 2-acrylamidopropanesulfonic acid salt and / or N-vinylpyrrolidone.

架橋作用を有するモノマー単位は、全ポリマー重量に
対して0.5〜5.0重量％の割合でポリマー中に存在するこ
とが好ましい。その例としては、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド;N−（ｉ−
ブトキシメチル）アクリルアミド（IBMA）、Ｎ−（ｉ−
ブトキシメチル）メタクリルアミド（IBMMA）、Ｎ−
（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド（NBMA）、Ｎ−
（ｎ−ブトキシメチル）メタクリルアミド（NBMMA）等
のC1〜C6のアルキル基を有するＮ−（アルコキシメチ
ル）アクリルアミド類またはＮ−（アルコキシメチル）
メタクリルアミド類；エチレングリコールジアクリレー
ト、1,3−ブチレングリコールジアクリレート、1,4−ブ
チレングリコールジアクリレート、プロピレンゲルコー
ルジアクリレート、アジピン酸ジビニル、ジビニルベン
ゼン、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタク
リル酸アリル、アクリル酸アリル、マレイン酸ジアリ
ル、フタル酸ジアリル、フマル酸ジアリル、メチレン−
ビスアクリルミド、アクリル酸シクロペンタジエニル、
シアヌール酸トリアリル等の複数のエチレン性不飽和基
を有するコモノマーが例示される。The monomer unit having a crosslinking action is preferably present in the polymer in a ratio of 0.5 to 5.0% by weight based on the total polymer weight. Examples thereof include N-methylolacrylamide, N-methylolmethacrylamide; N- (i-
(Butoxymethyl) acrylamide (IBMA), N- (i-
(Butoxymethyl) methacrylamide (IBMMA), N-
(N-butoxymethyl) acrylamide (NBMA), N-
(N- butoxymethyl) having an alkyl group of C 1 -C 6, such as methacrylamide (NBMMA) N- (alkoxymethyl) acrylamides or N- (alkoxymethyl)
Methacrylamides: ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, divinyl adipate, divinylbenzene, vinyl methacrylate, vinyl acrylate, methacrylic acid Allyl, allyl acrylate, diallyl maleate, diallyl phthalate, diallyl fumarate, methylene-
Bisacrylamide, cyclopentadienyl acrylate,
Comonomers having a plurality of ethylenically unsaturated groups, such as triallyl cyanurate, are exemplified.

粘着付与剤粉末で変性された接着剤粉末または接着剤
の水分散液は、特に接触型接着剤、フローリング接着剤
および構造用接着剤の使用に好適である。Adhesive powders or aqueous dispersions of adhesives modified with tackifier powders are particularly suitable for the use of contact adhesives, flooring adhesives and structural adhesives.

実施例 用いられる物質 ・粘着付与剤Ｔ−１ スノータック（Snowtack）−52CF:乳化剤で安定化さ
れた固形分含量50％のロジンの水性エマルジョン、テネ
コ社から入手可能。EXAMPLES Materials Used Tackifier T-1 Snowtack-52CF: Aqueous emulsion of rosin with a solids content of 50%, stabilized with emulsifier, available from Tenneco.

・分散液DI−１ アクリル酸２−エチルヘキシル含量48重量％、酢酸ビ
ニル含量36重量％およびエチレン含量16重量％の酢酸ビ
ニル−エチレン−アクリル酸エチルヘキシルコポリマー
をベースとする固形分含量60％の水分散液であり、乳化
剤で安定化されている。Dispersion DI-1 60% solids aqueous dispersion based on vinyl acetate-ethylene-ethylhexyl acrylate copolymer having a 2-ethylhexyl acrylate content of 48% by weight, a vinyl acetate content of 36% by weight and an ethylene content of 16% by weight. Liquid, stabilized with emulsifier.

・分散粉末DP−１ ベース分散液の固形分含量に対して噴霧保護コロイド
として20重量％のポリメタクリル酸を有する分散液DI−
１ベースの再分散性粉末。Dispersion powder DP-1 Dispersion DI having 20% by weight of polymethacrylic acid as spray protective colloid relative to the solids content of the base dispersion DI-
1-based redispersible powder.

・噴霧保護コロイドソカラン（Sokalan）−CP13 ソカランCP13は分子量約20,000の変性ポリアクリル酸
であり、BASF社から入手可能。Spray protective colloid Sokalan-CP13 Sokalan CP13 is a modified polyacrylic acid with a molecular weight of about 20,000, available from BASF.

・噴霧保護コロイドベルシコール（Versicol）−K11 ベルシコール−K11は分子量約10,000のポリメタクリ
ル酸であり、アライドコロイド社から入手可能。-Spray protection colloid Versicol-K11 Versicol-K11 is a polymethacrylic acid with a molecular weight of about 10,000 and is available from Allied Colloids.

・噴霧保護コロイドスパレックス（Suparex）−PD41 スパレックス−PD41は低分子量のフェノールスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物であり、英国ホジソン社か
らその製品を入手することが可能。Spray protection colloid Suparex-PD41 Suparex-PD41 is a low molecular weight phenolsulfonic acid-formaldehyde condensate, available from Hodgson, UK.

・噴霧保護コロイドビンナパス（Vinnapas）−M13/140 ビンナパスM13/140は加水分解度86〜88モル％のポリ
ビニルアルコールであり、ワッカー・ケミーGmbHから入
手可能。Spray protective colloid Vinnapas-M13 / 140 Vinnapas M13 / 140 is a polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of 86-88 mol%, available from Wacker Chemie GmbH.

実施例１ 4000重量部の粘着付与剤Ｔ−１および濃度25％のベル
シコール−K11水溶液1600重量部（Ｔ−１樹脂に対して2
0％）を完全に混合した。分散液のpHは3.8であった。こ
の混合物を二重（dual−substance）ノズルにより噴霧
乾燥した。噴霧成分として３バールに予め加圧された空
気を用い、形成された液滴を120℃に加熱した乾燥空気
との並流で乾燥した。得られた乾燥粉末をカオリナイト
をベースとする市販のアンチブロッキング剤10重量％
（粘着付与剤Ｔ−１の固形分とベルシコール−K11の固
形分に対して）と混合した。Example 1 4000 parts by weight of a tackifier T-1 and 1600 parts by weight of a 25% aqueous solution of Versicol-K11 (2 parts by weight of T-1 resin)
0%) was mixed thoroughly. The pH of the dispersion was 3.8. The mixture was spray dried with a dual-substance nozzle. Using air pre-pressurized to 3 bar as the spray component, the formed droplets were dried in co-current with dry air heated to 120 ° C. The obtained dry powder is 10% by weight of a commercial antiblocking agent based on kaolinite
(Based on the solids content of tackifier T-1 and Versicol-K11).

実施例２ 4000重量部の粘着付与剤Ｔ−１および濃度28％のソカ
ラン−CP13水溶液1429重量部（Ｔ−１樹脂に対して20
％）を完全に混合した。混合物のpHは3.9であった。以
下、実施例１と同様にして粉末を調製した。Example 2 4000 parts by weight of a tackifier T-1 and 1429 parts by weight of a 28% strength socarane-CP13 aqueous solution (20 parts by weight based on T-1 resin)
%) Was thoroughly mixed. The pH of the mixture was 3.9. Thereafter, a powder was prepared in the same manner as in Example 1.

実施例３ 4000重量部の粘着付与剤Ｔ−１および濃度47％のスパ
レックス−PD41水溶液851重量部（Ｔ−１樹脂に対して2
0％）を完全に混合した。混合物のpHは6.9であった。以
下、実施例１と同様にして粉末を調製した。Example 3 4000 parts by weight of a tackifier T-1 and 851 parts by weight of a 47% aqueous solution of Superex-PD41 (2 parts by weight based on T-1 resin)
0%) was mixed thoroughly. The pH of the mixture was 6.9. Thereafter, a powder was prepared in the same manner as in Example 1.

比較例１ 4000重量部の粘着付与剤Ｔ−１および濃度11％のM13/
140水溶液3636重量部（Ｔ−１樹脂に対して20％）を完
全に混合した。混合物のpHは7.6であった。以下、実施
例１と同様にして粉末を調製した。Comparative Example 1 4000 parts by weight of tackifier T-1 and M13 /
3,636 parts by weight of the 140 aqueous solution (20% based on the T-1 resin) were completely mixed. The pH of the mixture was 7.6. Thereafter, a powder was prepared in the same manner as in Example 1.

試験成績 噴霧保護コロイドの失活 噴霧保護コロイドの失活を調査するために、それぞれ
上記実施例１〜比較例１で得られた粘着付与剤粉末の再
分散性に対する噴霧すべき分散液のpHの影響について調
査した。このために、各粘着付与剤粉末50gをそれぞれ
水50gに加えて攪拌し、再分散性を定性的に評価した。
表１には、保護コロイドの中和によるコロイドの失活、
および単なるpH変化によって再分散性の系がどれほど非
分散性の系を形成するかを示す。この試験による再分散
性が劣るほど、粘着付与剤として使用した場合の粘着付
与効果は良好である。Test Results Deactivation of Spray Protective Colloid In order to investigate the deactivation of the spray protective colloid, the pH of the dispersion to be sprayed on the redispersibility of the tackifier powders obtained in the above Examples 1 to Comparative Example 1 was determined. The effects were investigated. For this purpose, 50 g of each tackifier powder was added to 50 g of water and stirred, and the redispersibility was qualitatively evaluated.
Table 1 shows the deactivation of the colloid by neutralization of the protective colloid,
And how a redispersible system forms a non-dispersible system by simple pH change. The lower the redispersibility in this test, the better the tackifying effect when used as a tackifier.

粘着性試験 新規な粘着付与剤粉末の粘着付与効果を試験するため
に、下記の組成を有する接着剤の水分散液をそれぞれ調
製した。水分散液の調製には、分散液DI−１、分散粉末
DP−１の50％再分散液、および実施例１で得られた粘着
付与剤粉末の50％再分散液を出発材料として用いた。 Tackiness test In order to test the tackifying effect of the novel tackifier powder, an aqueous dispersion of an adhesive having the following composition was prepared. For the preparation of the aqueous dispersion, dispersion DI-1, dispersion powder
A 50% redispersion of DP-1 and a 50% redispersion of the tackifier powder obtained in Example 1 were used as starting materials.

・接着剤１（比較） 固形分含量50％の分散粉末DP−１を水に再分散したも
の。Adhesive 1 (comparative) Dispersed powder DP-1 having a solid content of 50% was redispersed in water.

・接着剤２ 分散粉末DP−１の再分散液と実施例１で得られた粘着
付与剤粉末の重量比60:40の混合物であり、そのpHは3.9
であった。Adhesive 2 A mixture of the redispersion of the dispersion powder DP-1 and the tackifier powder obtained in Example 1 at a weight ratio of 60:40, and the pH was 3.9.
Met.

・接着剤３ 分散粉末DP−１の再分散液と実施例１で得られた粘着
付与剤粉末の重量比60:40の混合物である。混合物のpH
をアンモニアで7.3に調節した。Adhesive 3 This is a mixture of the redispersion of the dispersion powder DP-1 and the tackifier powder obtained in Example 1 in a weight ratio of 60:40. PH of the mixture
Was adjusted to 7.3 with ammonia.

・接着剤４ 分散液DI−１と実施例１で得られた粘着付与剤粉末の
再分散液との重量比60:40（固形分含量：固形分含量で
計算）の混合物である。混合物のpHは4.4であった。Adhesive 4 This is a mixture of the dispersion DI-1 and the redispersion of the tackifier powder obtained in Example 1 at a weight ratio of 60:40 (solid content: calculated by solid content). The pH of the mixture was 4.4.

・接着剤５ 分散液DI−１と実施例１で得られた粘着付与剤粉末の
再分散液との重量比60:40（固形分含量：固形分含量で
計算）混合物である。混合物のpHをアンモニアで7.3に
調節した。-Adhesive 5 A mixture of the dispersion DI-1 and the redispersion of the tackifier powder obtained in Example 1 in a weight ratio of 60:40 (solid content: calculated by solid content). The pH of the mixture was adjusted to 7.3 with ammonia.

以上の接着剤分散液を箱型のドクターナイフを用いて
可撓性のPVCフィルムに均一な厚さで、乾燥後の単位面
積当たりの被膜重量が約50g/m2になる量を塗布した。70
℃で30分間対流オーブン内で乾燥した。室温に冷却した
後、被膜の表面粘着性（タック）について試験した。こ
のために、塗布した接着剤を指触（指は予め清潔にして
おいた）によりタックの程度を調べて定性的に評価し
た。更に、タイプライター紙（80g/m2）を親指で５秒間
均一な圧力で被膜表面に押し付けた後、直ちに敷を取り
除いて、タックの試験を行った。そして、取り除いた紙
に対する塗布した接着剤の様子を定性的に評価した。そ
の試験結果を表２にまとめて示す。Using a box-type doctor knife, the above adhesive dispersion was applied to a flexible PVC film in a uniform thickness so that the coating weight per unit area after drying was about 50 g / m 2 . 70
Dry in a convection oven for 30 minutes at ° C. After cooling to room temperature, the coating was tested for surface tack (tack). For this purpose, the applied adhesive was qualitatively evaluated by examining the degree of tack by finger touch (the finger was previously cleaned). Further, a typewriter paper (80 g / m 2 ) was pressed with a thumb against the surface of the coating with a uniform pressure for 5 seconds, and immediately after removing the spread, a tack test was performed. Then, the state of the adhesive applied to the removed paper was qualitatively evaluated. Table 2 summarizes the test results.

以下、本発明の好適な実施態様を例示する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be exemplified.

1. ａ）１種またはそれ以上の粘着付与物質、 ｂ）オレフィン性不飽和モノ−またはジカルボン酸もし
くはその酸無水物をモノマー単位とする水可溶性のホモ
ポリマーまたはコポリマー、およびフェノールスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物から成る群から選ばれる１
種またはそれ以上の化合物であって、上記コポリマーは
更に遊離基重合性モノマー単位の部分を２〜50モル％含
有し、上記化合物の水可溶性は23℃で水100gに10g以上
であり、重合平均分子量として測定される上記化合物の
分子量が5,000g/mol〜250,000g/molであり、上記化合物
が粘着付与物質の全乾燥重量に対して２〜50重量％であ
る化合物、 ｃ）ａ）とｂ）の固形分の全重量に対して０〜30重量％
のアンチブロッキング剤、および ｄ）組成物の全重量に対して０〜50重量％の他の添加
剤。1. a) one or more tackifiers, b) a water-soluble homopolymer or copolymer having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acid or its anhydride as a monomer unit, and phenolsulfonic acid-formaldehyde condensation. 1 selected from the group consisting of things
One or more compounds, wherein the copolymer further comprises from 2 to 50 mol% of free-radically polymerizable monomer units, the water solubility of which is at least 10 g in 100 g of water at 23 ° C .; A compound having a molecular weight of 5,000 g / mol to 250,000 g / mol, measured as a molecular weight, wherein the compound is 2 to 50% by weight based on the total dry weight of the tackifier, c) a) and b) 0) to 30% by weight based on the total weight of solids
Antiblocking agents, and d) 0 to 50% by weight of other additives, based on the total weight of the composition.

を含む水に再分散性の粘着付与剤粉末組成物。And a redispersible tackifier powder composition containing water.

2. 組成物中に存在する粘着付与物質が、ロジンまたは
その誘導体、炭化水素樹脂、ポリテルペン樹脂、クマロ
ン−インデン樹脂、テルペン−フェノール樹脂；酢酸ブ
チルジグリコール、ブチルジグリコール、プロピレンジ
グリコールエーテル類またはそれらのエステル類および
２−ヒドロキシエチルフェニルエーテル等の高沸点液
体；フタル酸エステル類、セバシン酸エステル類および
アジピン酸エステル類等の可塑剤；またはこれらの物質
の混合物であることを特徴とする、上記１に記載の粘着
付与剤粉末組成物。2. The tackifier present in the composition is rosin or a derivative thereof, a hydrocarbon resin, a polyterpene resin, a coumarone-indene resin, a terpene-phenol resin; butyl diglycol acetate, butyl diglycol, propylene diglycol ether or A high boiling point liquid such as esters thereof and 2-hydroxyethyl phenyl ether; a plasticizer such as phthalates, sebacates and adipic esters; or a mixture of these substances. 2. The tackifier powder composition according to 1 above.

3. 成分ｂ）として、オレフィン性不飽和モノ−または
ジカルボン酸もしくはその酸無水物をモノマー単位とす
る、中和されてないかまたは部分的に中和された水可溶
性のホモポリマーまたはコポリマーが存在することを特
徴とする、上記１または２に記載の粘着付与剤粉末組成
物。3. As component b), an unneutralized or partially neutralized water-soluble homopolymer or copolymer having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or anhydrides as monomer units is present. 3. The tackifier powder composition as described in 1 or 2 above, wherein

4. 成分ｂ）として、アクリル酸、メタクリル酸または
マレイン酸（酸無水物）をモノマー単位とする、分子量
が150,000g/mol以下のホモポリマーまたはコポリマーが
存在することを特徴とする、上記３に記載の粘着付与剤
粉末組成物。4. The component (b) is characterized in that a homopolymer or copolymer having a molecular weight of 150,000 g / mol or less and having acrylic acid, methacrylic acid, or maleic acid (anhydride) as a monomer unit is present. The powder composition according to any one of the preceding claims.

5. ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、あるいはアク
リル酸、メタクリル酸またはマレイン酸（酸無水物）ま
たはこれらと共重合可能なモノマーをモノマー単位とす
るコポリマーが存在し、これらのコポリマーの酸含有量
が80モル％を超えることを特徴とする、上記４に記載の
粘着付与剤粉末組成物。5. Polyacrylic acid, polymethacrylic acid, or copolymers containing monomer units of acrylic acid, methacrylic acid or maleic acid (acid anhydride) or monomers copolymerizable therewith exist, and the acid content of these copolymers is 5. The tackifier powder composition according to the above item 4, wherein the content is more than 80 mol%.

6. ビニルエステル、アクリル酸エステル、メタクリル
酸エステル、スチレンまたは塩化ビニルをモノマー単位
とするホモポリマーおよびコポリマーあるいはこれらの
ベースポリマーの混合物により構成される群から選ばれ
る水不溶性のポリマーを基材とし、粉末状態にある上記
１〜５に記載の粘着付与剤粉末組成物を含有する粉末状
接着剤、または前記水不溶性のポリマーを基材とし、水
に再分散した状態にある上記１〜５に記載の粘着付与剤
粉末組成物を含有する接着剤分散液。6. Based on a water-insoluble polymer selected from the group consisting of homopolymers and copolymers containing vinyl ester, acrylate, methacrylate, styrene or vinyl chloride as monomer units, or a mixture of these base polymers, The powdery adhesive containing the tackifier powder composition according to any one of the above 1 to 5 in a powder state, or the above water-insoluble polymer as a base material, and the above-mentioned 1 to 5 in a state redispersed in water. An adhesive dispersion containing the tackifier powder composition of (1).

7. 上記６に記載の粉末状接着剤または接着剤水分散液
の接触型接着剤、フローリング接着剤または構造用接着
剤における使用法。7. Use of the powdery adhesive or the aqueous dispersion of the adhesive according to 6 above in a contact adhesive, a flooring adhesive or a structural adhesive.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｊ 201/00 Ｃ０９Ｊ 201/00 (56)参考文献 特開 平３−146580（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−221531（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−92326（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−166137（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−247150（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−133473（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−302486（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−313163（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI C09J 201/00 C09J 201/00 (56) References JP-A-3-146580 (JP, A) JP-A-62-221531 (JP, A) JP-A-50-92326 (JP, A) JP-A-7-166137 (JP, A) JP-A-5-247150 (JP, A) JP-A-7-133473 (JP, A) JP-A-2-302486 (JP, A) JP-A-6-313163 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C09J 1/00-201/10

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】ａ）１種またはそれ以上の粘着付与物質、 ｂ）オレフィン性不飽和モノ−またはジカルボン酸もし
くはその酸無水物をモノマー単位とする水可溶性のホモ
ポリマーまたはコポリマー、およびフェノールスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物から成る群から選ばれる１
種またはそれ以上の化合物であって、上記コポリマーは
更に遊離基重合性モノマー単位の部分を２〜50モル％含
有し、上記化合物の水可溶性は23℃で水100gに10g以上
であり、重量平均分子量として測定される上記化合物の
分子量が5,000g/mol〜250,000g/molであり、上記化合物
が粘着付与物質の全乾燥重量に対して２〜50重量％であ
る化合物、 ｃ）ａ）とｂ）の固形分の全重量に対して０〜30重量％
のアンチブロッキング剤、および ｄ）組成物の全重量に対して０〜50重量％の他の添加
剤。 を含む水に再分散性の粘着付与剤粉末組成物。1. A) one or more tackifiers; b) a water-soluble homopolymer or copolymer having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides as monomer units; and phenolsulfonic acid. 1 selected from the group consisting of formaldehyde condensates
One or more compounds, wherein the copolymer further comprises from 2 to 50 mol% of free-radically polymerizable monomer units, the water solubility of which is at least 10 g in 100 g of water at 23 ° C. A compound having a molecular weight of 5,000 g / mol to 250,000 g / mol, measured as a molecular weight, wherein the compound is 2 to 50% by weight based on the total dry weight of the tackifier, c) a) and b) 0) to 30% by weight based on the total weight of solids
Antiblocking agents, and d) 0 to 50% by weight of other additives, based on the total weight of the composition. And a redispersible tackifier powder composition containing water. 【請求項２】ビニルエステル、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、スチレンまたは塩化ビニルをモノ
マー単位とするホモポリマーおよびコポリマーあるいは
これらのベースポリマーの混合物により構成される群か
ら選ばれる水不溶性のポリマーを基材とし、粉末状態に
ある請求項第１項に記載の粘着付与剤粉末組成物を含有
する粉末状接着剤。2. A water-insoluble polymer selected from the group consisting of homopolymers and copolymers having a monomer unit of vinyl ester, acrylate ester, methacrylate ester, styrene or vinyl chloride or a mixture of these base polymers. A powdery adhesive comprising the tackifier powder composition according to claim 1 in the form of a powder. 【請求項３】下記ａ）の水分散液またはエマルジョン
と、下記ｂ）の水溶液とを混合し、得られた水性混合物
を乾燥させる水に再分散性の粘着付与剤粉末組成物の製
造方法： ａ）１種またはそれ以上の粘着付与物質、 ｂ）オレフィン性不飽和モノ−またはジカルボン酸もし
くはその酸無水物をモノマー単位とする水可溶性のホモ
ポリマーまたはコポリマー、およびフェノールスルホン
酸−ホルムアルデヒド縮合物から成る群から選ばれる１
種またはそれ以上の化合物であって、上記コポリマーは
更に遊離基重合性モノマー単位の部分を２〜50モル％含
有し、上記化合物の水可溶性は23℃で水100gに10g以上
であり、重量平均分子量として測定される上記化合物の
分子量が5,000g/mol〜250,000g/molであり、上記化合物
が粘着付与物質の全乾燥重量に対して２〜50重量％であ
る化合物。3. A process for producing a tackifier powder composition which is redispersible in water by mixing an aqueous dispersion or emulsion of the following a) with an aqueous solution of the following b) and drying the resulting aqueous mixture: a) one or more tackifiers; b) water-soluble homopolymers or copolymers having olefinically unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their anhydrides as monomer units; and phenolsulfonic acid-formaldehyde condensates. 1 selected from the group consisting of
One or more compounds, wherein the copolymer further comprises from 2 to 50 mol% of free-radically polymerizable monomer units, the water solubility of which is at least 10 g in 100 g of water at 23 ° C. A compound having a molecular weight of 5,000 g / mol to 250,000 g / mol, measured as a molecular weight, wherein the compound is 2 to 50% by weight based on the total dry weight of the tackifier.
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