JP3212095B2 - シリコーン含有パウダー - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、疎水性シリコーン油を含有する粒状パウダ
ーに関する。特に、本発明は、義歯用クレンザー錠剤、
歯磨き粉などのような固形形態で歯用製剤に組み入れる
ことができ、優れた洗浄性能、物理的性質及び使用時の
性能特性と共に、高められた抗プラーク活性を与える、
疎水性シリコーン油を含有するパウダーに関する。

発明の背景 プラークは、周皮に付着したバクテリアが歯の表面に
蛋白質薄膜を形成するときに始まる。付着したバクテリ
アは食物組織を変化させ、再生し且つ凝集して、プラー
クとして知られている粘っこい沈着物を形成する。一般
に、プラークはバクテリア、ポリサッカライドのような
バクテリア最終生成物、無機塩および唾液蛋白からな
る。プラークバクテリアは、食物の炭水化物を発酵させ
て、虫歯中に生じるエナメルを鉱物質除去する有機酸と
なる。

結石は、本質的には、燐酸カルシウム塩で石灰化され
ているプラークである。結石が成長し、そして硬化する
ので、食物クロマゲン（dietry chromagen）の吸収によ
り、非常に汚れる傾向がある。これらの美しくない外観
に加えて、歯肉線での結石沈着物は歯肉炎及び歯根膜炎
への寄与の源となる。プラークから生じる生理及び健康
上の問題に加えて、悪臭の第一の源が、通常の健康な口
から連続して捨てられる死んだ繊維質物質のうっ滞（re
tention）及びついで起こる分解である、という研究が
報告されている。

現代の歯衛生及び義歯用製剤は、典型的には、抗プラ
ーク及び／又は抗歯石剤、並びに抗菌剤及び香味剤を含
有している。抗菌作用は口／義歯内のバクテリアの数を
減らすか、又は薄膜で捕まえたバクテリアを殺すことに
よりさらなる成長及び変化を妨害して、プラークの形成
に影響を与えることができた。香味剤は、防臭作用によ
り悪臭の問題を軽減することができる。幾つかの抗菌
剤、例えば、メントールは悪臭除去剤としても役立つ。
しかしながら、抗菌剤の効力は、その口内／義歯での保
持、特にプラークが形成される歯又は義歯の表面におけ
る保持に、大きく依存する。

公知の歯用製剤の典型的な欠点は、歯がきれいである
か、又は口が洗われている比較的短い時間しか、製剤中
の抗菌剤の効果が利用できないことである。この問題
は、歯磨き製剤がめったに使用されないこと；ほとん
ど、一日に一度か恐らく二度しか使用されない、という
事実により片付けられている。従って、大部分の人がブ
ラッシングとつぎのブラッシングの間の長い時間は最適
のプラーク形成条件を与えることとなる。

従って、長期間残存する抗菌及び／又は香味性衝撃効
果を有する口腔配合物を開発する必要性があった。

歯を被覆し、窩洞及び汚れを防止するという歯磨き剤
組成物がシリコーンを含有することは公知である。例え
ば、GB−Ａ−689,679は、タール、汚れ、歯石及び食物
の粒の付着を防止し、又はそれらを歯から除去するため
に、オルガノポリシロキサンを含有するマウスウオッシ
ュを開示している。このマウスウオッシュは、チモール
のような抗腐敗化合物及び香味剤並びに香料を含有する
ことができる。

US−Ａ−2,806,814は、活性化合物及びシリコーン化
合物として、アミノカルボン酸化合物の高級脂肪族アシ
ルアミドを組み合わせて含有する歯用製剤を開示してい
る。この特許には、シリコーン化合物がタール、汚れ、
歯石等の付着を防止し、それらの歯からの除去を容易に
することが提案されていることを言及している。シリコ
ーン化合物は活性成分の抗菌及び酸抑制活性を改善する
相乗効果として働くものと言われている。ジメチルポリ
シロキサンが特に効果であると言われている。香味性油
及び／又メントールを含有してもよい。

US−Ａ−3,624,120は、カチオン性界面活性剤、抗菌
剤及び抗カリエス誘発剤として使用される四級アンモニ
ウム塩を開示している。

しかしながら、プラーク防止の目的に有用なシリコー
ンの殆どは室温で液体であり、固形の投与形態、特に圧
縮錠剤に組み入れる問題が存在し得る。従って、本発明
は過剰の粘着性がなく、圧縮錠剤に組み入れることがで
き且つついで容易に溶解してプラーク、粘質性沈着物及
びバクテリア沈着物に対して改良された効能を与える疎
水性シリコーン油含粒状パウダーを提供するものであ
る。

発明の要約 本発明の第１の局面によれば、 （ｉ）約50％〜約99％の水溶性キャリヤー、 （ii）該キャリヤーに分散された約１％〜約50％の疎水
性シリコーン油 を含有し、その際スプレードライされたパウダーは約20
μｍ〜約500μｍの範囲の容量平均粒度を有し、該パウ
ダーはシリコーン油とキャリヤーの水性分散液をスプレ
ードライすることにより製造される、スプレードライさ
れた粒状パウダーにおいて、該シリコーン油が約0.5μ
ｍ〜約20μｍの範囲の容量平均液滴サイズを有する別々
の液滴の形態で分散液に存在していること、および平均
スプレードライ粒度と平均液滴サイズの割合が少なくと
も約2.5:1であることを特徴とするスプレードライされ
た粒状パウダーが提供される。

本発明のさらなる局面によれば、パウダーを含有する
義歯用クレンザーが提供される。

本発明のされる局面によれば、パウダーの製造法が提
供される。

ここでの全てのパーセンテージ及び割合は、特に示さ
ない限り、パウダーの重量当たりである。

発明の詳細な記載 従って、本発明のパウダーは水溶性キャリヤーおよび
液滴としてキャリヤー内に分散された疎水性シリコーン
油を含有するが、シリコーン界面活性剤及び香料又は香
味油を付加的に含有することが好ましい。これらの各は
順番に議論する。

パウダーの第１の必須成分は水溶性キャリヤーであ
る。「水溶性キャリヤー」とは、ここでは25℃で固体の
物質であり、粒状形態に加工することができ、約１重量
％の溶液レベルにおいて約25℃で奇麗な又は透明な溶液
にすることができ且つ人の皮膚又は粘液に使用しても安
全であるものをいう。適当なキャリヤーとしては、ポリ
エチレングリコール、澱粉、アラビヤガム、トラガカン
スガム、アカシアガム、カラギーナンス、セルロース誘
導体及びそれらの混合物があるが、これらに限定されな
い。キャリヤーは流れ性の自由なパウダー性へスプレー
ドライされ得ることが好ましい。特に好ましい態様にお
いては、水溶性キャリヤーは食物グレードのキャリヤー
である澱粉、アラビヤガム、トラガカンスガム及びそれ
らの混合物から選ばれる。特に好ましいキャリヤーは、
Capsul Eという商品名でNational Starch ＆ Chemical
of Manchesterから入手可能な変性澱粉である。場合に
より、キャリヤーは糖アルコール又はサッカライド、例
えばソルビトール、マニトール又はマルトデキシトリン
を含有することができる。理論に拘束されないが、糖ア
ルコール又はサッカライドは、粒子の表面に薄膜を形成
し、パウダー粒子により油を包むことを改良することを
助けるものと思われる。好ましいキャリヤーはキャリヤ
ー重量当たり好ましくは約2.5:1から約4:1、より好まし
くは約3:1の澱粉とソルビトールの混合物からなる。約
1:2から約2:1のアカシアガムとマルトデキシトリンの混
合物も好適に使用することができる。

水溶性キャリヤーは一般に約50重量％〜約99重量％、
好ましくは約60重量％〜約90重量％、より好ましくは約
65重量％〜約90重量％のレベルで存在する。

パウダーの第２の必須成分は疎水性シリコーン油であ
る。「疎水性シリコーン油」とは、ここでは25℃で水の
不溶性又は非混合性であり且つ25℃で液状のシリコーン
又はシロキサン骨格を有するポリマー、又はそれらの混
合物を意味する。シリコーン油の適当な分類としては、
ジメチコーン、ジメチコノール、ジメチコーンコポリオ
ール及びアミノアルキルシリコーンがあるが、これらに
限定されない。

適当なアミノアルキルシリコーンは、２つの基本単位
を含む式を有する非環式疎水性アミノアルキルシリコー
ンから選ばれる； １）（R¹）_ｍ（Ｒ）_nSiO_{（４−ｍ−n/2）}：式中ｍ＋ｎ
は１、２又は３であり、ｎは１、２又は３であり、ｍは
０、１又は２である；および ２）（R¹）ａ（R²）_bSiO_{（４−ａ−b/2）}：式中ａ＋ｂ
は1,2又は３、ａ及びｂは整数である； R¹及びR²は、各々独立して、Ｈ、場合によりフッ素又
はシアノ基で置換されている約１〜約10の炭素のアルキ
ル及びアルケニル基、ヒドロキシ、アルコキシ及びアセ
トキシから選ばれ、例えばR¹及びR²は各々独立して、メ
チル、エチル、フェニル、ビニル、トリフルオロプロピ
ル及びシアノプロピルであり、Ｒは 上記式中、R³は場合によりＯ原子で置換又は中断され
ている約１〜20、好ましくは約３〜５の炭素原子の２価
のアルキレンであり、R⁴,R⁵及びR⁶は同じか又は異なる
もので、Ｈ、場合によりＮ及び／又はＯ原子で置換又は
中断されている約１〜20、好ましくは約１〜10、より好
ましくは約１〜４の炭素原子のアルキルから選ばれ、X^-
はハロゲン化物、水酸化物及びトシレートのような１価
のアニオンであり、前記アミノアルキルシリコーンは繰
り返し単位基準で、単位（１）を約0.1〜２％、好まし
くは約0.5〜２％含有する。

好ましいアミノアルキルシリコーンはアモジメチコー
ンを包含する。アモジメチコーンは、アミノアルキル基
を含有するポリジメチルシロキサン重合体である。該ア
ミノアルキル基はポリジメチルシロキサン鎖の末端の１
つ又はそれ以上に、又はペンダントとして存在する。

アミノアルキル部分Ｒが、（CH₂）₃NH₂,（CH₂）₃NHCH
₂CH₂NH₂,（CH₂）₃N（CH₂CH₂OH）₂,（CH₂）₃NH₃ ⁺X^-及び
（CH₂）₃N（CH₃）_２（C₁₈H₃₇）⁺X^-から選ばれ、特に（C
H₂）₃NH₂及び（CH₂）₃NHCH₂CH₂NH₂から選ばれるアミノ
アルキルシリコーンが好ましい。また、約5000以上、好
ましくは約5000〜約100,000、より好ましくは約5000〜
約30,000の平均分子量を有するアミノアルキルシリコー
ンが好ましい。

本発明での使用に適したアミノアルキルシリコーン化
合物は周知である。アミノアルキルシリコーンの製造法
は、例えばUS−Ａ−2,930,809に記載されている。

アモジメチコーンの例してはOSI'のMagnasoft Fluid
を包含する。これらの重合体は主たるポリジメチルシロ
キサン構造にくっついているアミノアルキル基を含有す
る。Magnasoftのアミノアルキル基含有ユニットの典型
的な構造は、 −OSi（Me）C₃H₆NHCH₂CH₂NH₂ である。

アルキル−及びアルコキシ−ジメチコーンコポリオー
ルおよびアミノアルキルシリコーンおよびそれらの混合
物がここでの使用に好ましい。特に、下記式（Ｉ）を有
するアルキルジメチコーンコポリオール及びアルコキシ
ジメチコーンコポリオールから選ばれる： ［式中、Ｘは水素、約１〜約16の炭素原子を有するアル
キル、アルコキシ及びアシル基から選ばれ;Yは約８〜約
22の炭素原子を有するアルキル及びアルコキシ基から選
ばれ;nは約０〜約200であり;mは約１〜約40であり;qは
約１〜約100であり；（C₂H₄O−）ｘ（C₃H₆O−）yX残基
の分子量は約50〜約2000、好ましくは約250〜約1000で
あり;x及びｙはオキシエチレン基：オキシプロピレン基
の重量比が約100:0〜0:100、好ましくは約100:0〜約20:
80となるように選ばれる］。

このようなジメチコーンコポリオールは抗プラーク剤
としての利用性を有する。好ましい態様においては、ジ
メチコーンコポリオールはC₁₂〜C₂₀のアルキルジメチコ
ーンコポリオール及びそれらの混合物から選ばれる。Ab
il EM90という商品名で市販されているセチルジメチコ
ーンコポリオールが非常に好ましい。

疎水性シリコーン油は一般に約１重量％〜約35重量
％、好ましくは約３重量％〜約35重量％、より好ましく
は約５重量％〜約30重量％のレベルで存在する。

本発明のパウダーは粒状形態であり、その場合パウダ
ーは約20μｍ〜約500μｍ、好ましくは約50μｍ〜約250
μｍ、より好ましくは約80μｍ〜約150μｍの範囲の容
量平均粒度を有する。平均粒度は当該技術で周知の標準
ふるい技法を使用して測定される。代わりに、平均粒度
はMalvern Instruments Ltd.から入手可能なMalvern Ma
stersizer Xのような市販の装置を使用して測定するこ
とができる。Mastersizerは、1.2〜600ミクロンの範囲
の粒子を測定するための300mmレンズおよびMSX64 Dry P
owder Feederが取り付けられていることが好ましい。

パウダーはシリコーン油と水溶性キャリヤーの水性分
散液をスプレードライすることにより調製することがで
きる。分散液はシリコーン油を水溶性キャリヤーの水溶
液に混合することにより調製することができる。キャリ
ヤー溶液の強さは臨界的ではないが、非常に希薄な溶液
は乾燥のためのエネルギーの供給を考慮する必要がある
と理解されるであろう。キャリヤーの水溶液は、溶液の
約25重量％〜約50重量％が適当であり、より好ましくは
約30重量％〜約45重量％、特に約35重量％〜約40重量％
のキャリヤーを含有するであろう。

本発明のパウダーが所望の性質を有するためには、分
散液内のシリコーン油の液滴サイズの調節が重要であ
る。一般には、シリコーン油は約0.5μｍ〜約20μｍの
範囲の容量平均液滴サイズを有する別々の液滴の形態で
分散液に存在するべきである。さらに、平均スプレード
ライ粒度と平均液滴サイズの割合は少なくとも約2.5:1
でなければならない。好ましい態様においては、平均ス
プレードライ粒度と平均液滴サイズの割合は少なくとも
約4:1、好ましくは少なくとも約6:1、より好ましくは少
なくとも10:1である。より小さな液滴は最終のスプレー
ドライされたパウダー粒度に関して、流れ性及びさらに
パウダーの加工性の改良に役立つ。分散液を形成するた
めに、所望の液滴は剪断混合を使用することにより達成
することができ、位相差写真顕微鏡を使用して測定され
る。適当な手法は、例えば固定焦点長さを有し且つグラ
ティキュールが取り付けられた400倍のNikon Labophot
2が使用される。観察すべき適当な数はサンプリングエ
ラーを減らすために必要であると思われる。なすべき実
際の数は、例えば達成された液滴サイズの分布に依存す
る。分散液は、必要ならば剪断速度を調整して、所望の
液滴サイズが得られるまで混合される。

本発明のパウダーの所望の付加成分は、下記の一般式
（Ｉ）を有するシリコーン界面活性剤である： ［式中、Ｘは水素、約１〜約16の炭素原子を有するアル
キル、アルコキシ及びアシル基から選ばれ;YはCH₃であ
り;qは０であり;nは約１〜約100であり;mは約１〜約40
であり；（C₂H₄O−）ｘ（C₃H₆O−）yX残基の分子量は約
50〜約2000であり;x及びｙはオキシエチレン基：オキシ
プロピレン基の重量比が約100:0〜0:100となるように選
ばれる］。

シリコーン界面活性剤、それ自体ジメチコーンコポリ
オールは、次の水性媒体中での疎水性シリコーンの再分
散を助けるが、疎水性シリコーンを歯、歯茎又は義歯の
ような表面に沈着させる。好ましい態様においては、シ
リコーン界面活性剤は約８〜約14、好ましくは約９〜約
12のHLBを有するシリコーンコポリオール及びそれらの
混合物から選ばれる。このような物質の適当な例は、商
品名:Silwet L7230で市販されているものである。シリ
コーン界面活性剤は一般にパウダーの約１重量％〜約25
重量％、好ましくは約３重量％〜約15重量％、より好ま
しくは約５重量％〜約12重量％のレベルで存在する。一
般には、シリコーン界面活性剤のレベルは、シリコーン
界面活性剤と疎水性シリコーン油の割合が重量で約0.5:
1から約5:1、より好ましくは約0.8:1から約3:1、最も好
ましくは約0.9:1から約約2:1であるように選ぶべきであ
る。シリコーン界面活性剤は、疎水性シリコーン油とシ
リコーン界面活性剤の緊密なプレミックスを造ることに
より組み入れられ、ついで上記したようなキャリヤー溶
液中にプレミックスの分散液を形成させることが好まし
い また、本発明のパウダーは香味油又は香料油を含有す
ることが好ましい。ここで使用される「香味油又は香料
味」とは、パウダー又はパウダーが組み入れられ最終製
品の味及び／又は匂い或いは他の感覚受容性感覚を変え
ることを主たる目的として、パウダーに添加される香味
又は香料エッセンス及び他の等価な合成成分を意味す
る。

ここでの使用に適する親油性香味剤は、冬緑油、ハナ
ハッカ油、ベイリーフ油、ペパーミント油、スペアミン
ト油、クローブ油、セージ油、サッサフラス油、レモン
油、オレンジ油、アニス油、ベンツアルデヒド、ビター
アーモンド油、樟脳、スギ葉油、マヨナラ油、シトロン
油、ラベンダー油、マスタード油、松根油、松葉油、ロ
ーズマリー油、タイム油、シナモン葉油及びそれらの混
合物から選ばれる１種又はそれ以上の香味成分を包含す
る。

ここでの使用に適する生理的冷却剤としては、カルボ
キシアミド、メンタンエステル及びメンタンエーテル及
びそれらの混合物がある。

ここでの使用に適当なメンタンエーテルは下記式を有
するものから選ばれる： ［式中、R₅は、25までの、好ましくは５までの炭素原子
を有する、場合によりヒドロキシで置換されている脂肪
族基であり、Ｘは水素又はヒドロキシであり、これらは
例えば、Takasagoという商品名でTakasago Internation
al Corp.から商業的に入手可能である。本発明の組成物
に使用するのに特に好ましい冷却剤はTakasago 10［３
−１−メントキシプロパン−1,2−ジオール（MDP）］で
ある。MDPは１−メントールのモノグリセリン誘導体で
あり、優れた冷却活性を有する。

最も有用であることがわかったカルボキシアミドは,W
asonらのUS−Ａ−4,136,163（1979年１月23日発行）及
びRawsellらのUS−Ａ−4,230,688（1980年10月28日発
行）に記載されている。

使用される香味油又は香料油の量は、通常所望の香味
タイプ、ベースのタイプ及び強さのような因子に従う特
恵事項である。本発明の組成物中の香味油又は香料油の
レベルは一般にパウダーの約１重量％〜約15重量％の範
囲である。好ましくは、香味油又は香料油は、シリコー
ン界面活性剤を使用する場合はそれと共に、疎水性シリ
コーン油と香味油又は香料油の緊密なプレミックスを造
ることにより、組み入れられ、ついで上記のキャリヤー
溶液中のプレミックスの分散液を形成させる。

混合物を水性キャリヤー溶液へ分散させる前に、香味
油又は香料油と疎水性シリコーン油との緊密な混合物を
形成させることは、分散された油の液滴サイズの減少、
および流れ性及びさらにはパウダーの加工性の改良に働
くことがわかった。

さらに、疎水性シリコーン油と緊密に混合されている
香味油又は香料油は、香味油又は香料油の歯及び／又は
義歯への持続性を高め、それにより高められた及び／又
は持続された感覚受容性衝撃を与えることがわかった。
同様に、ここで使用される親油性抗菌化合物は、高めら
れ且つ持続された抗菌効力を与えるために、香味油又は
香料油として同じ手法で有利に含ませることができる。
ここでの使用にてきした親油性抗菌化合物としては、チ
モール、メントール、トリクロサン、４−ヘキシルレゾ
ルシノール、フェノール、ユーカリプトール、安息香
酸、過酸化ベンゾイル、ブチルパラベン、メチルパラベ
ン、プロピルパラベン、サリチルアミド及びそれらの混
合物がある。

本発明のパウダーは適用範囲が広い。例えば、洗剤組
成物に消泡活性を与えるため又は顔用パウダーなどに皮
膚コンディショニング利益を与えるために使用すること
ができる。しかしながら、本発明のパウダーは、高めら
れた抗プラーク活性を与えるために、義歯用クレンザー
錠剤組成物、歯磨き粉などのような固形形態で、歯用調
製物に組み入れられることが好ましい。好ましい態様に
おいては、本発明のパウダーは少なくとも約５×10⁴kPa
の圧力で圧縮された義歯用クレンザー錠剤に組み入れら
れる。

一般に、本発明の義歯用クレンザー錠剤組成物は本発
明のパウダーを、錠剤の約１重量％〜約20重量％、好ま
しくは約３重量％〜約15重量％、より好ましくは約５重
量％〜約10重量％のレベルで含有するであろう。本発明
の義歯用クレンザー錠剤組成物は付加的に１種以上の漂
白剤、有機過酸化物先駆体、泡発生剤、キレート剤など
を含有することができる。

漂白剤は有機過塩の形態をとり、義歯クレンザーへの
使用が知られている周知の漂白剤、例えばアルカリ金属
及びアンモニウムパースルフェート、パーボレート、パ
ーカーボネート及びパーホスフェート、およびアルカリ
土類金属パーオキシドから選ぶことができる。適当な漂
白剤の例としては、カリウム、アンモニウム、ナトリウ
ム及びリチウムパスルフェート及びパーボレートモノー
及びテトラヒドレート、ナトリウムピロホスフェートパ
ーオキシヒドレート、及びマグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム及び亜鉛パーオキシドがある。しかしな
がら、これらの内、アルカリ金属パスルフェート、パー
ボレート及びそれらの混合物がここでの使用に好まし
く、アルカリ金属パーボレートが非常に好ましい。本
来、本発明の錠剤組成物はアルカリ金属パスルフェート
が存在しなくても、優れた抗菌活性を与えることが本発
明の特徴である。

全組成物中の漂白剤の量は一般に約５％〜約70％、好
ましくは約10％〜約50％である。アルカリ金属パスルフ
ェートとパーボレートの混合物を含有する組成物では、
全パスルフェート：パーボレートの割合は約5:1から約
1:5が適当であり、約2:1から約1:2が好ましい。

また、義歯クレンジング組成物は発泡生剤、即ち水の
存在下に泡と共に二酸化炭素及び酸素を放出する物質を
組み入れることができる。発泡生剤は酸性、中性又はア
ルカリ性pH条件下で有効な発生剤から選ぶことができる
が、酸性又は中性pH条件下で有効な又は最も有効な発生
剤とアルカリ性pH条件下で有効な又は最も有効な発生剤
の組み合わせが好ましい。酸性又は中性pH条件下で有効
な発生剤は、少なくとも１種の非毒性で、生理的に許容
しうる有機酸、例えば酒石酸、フマール酸、くえん酸、
マレイン酸、リンゴ酸、グルコン酸、スクシン酸、サリ
チル酸、アジピン酸、スルファミン酸、ナトリウムフマ
レート、ナトリウム又はカーボネート酸ホスフェート、
ベタインヒドロクロリドまたはそれらの混合物と混合し
て、少なくとも１種のアルカリ金属カーボネート又はビ
カーボネート、例えばナトリウムビカーボネート、ナト
リウムカーボネート、ナトリウムセスキカーボネート、
カリウムカーボネート、カーボネートビカーボネート又
はそれらの混合物の組み合わせを包含する。アルカリ性
pH条件下で有効な発生剤は過塩、例えばアルカリ及びア
ルカリ土類金属パーオキソボレート並びにパーボレー
ト、パスルフェート、パーカーボネート、パーホスフェ
ート及び前記したそれらの混合物、例えばアルカリ金属
パーボレート（無水の、モノ−又はテトラヒドレート）
とデュポン社により市販されているCaroatのようなモノ
パースルフェートの混合物で、モノパースルフェート、
カリウムスルフェート及びカリウムビスルフェートの2:
1:1混合物であり、約4.5％の活性酸素を含有するものを
包含する。

錠剤形態での好ましい義歯クレンジング組成物におい
ては、泡発生剤は、水の存在下に泡と共に二酸化炭素又
は酸素を放出する固形の基材物質の形態をとる。固形の
基材物質は（ビ）カーボネート／酸泡発生剤の対を、場
合によりパーボレート／パースルフェート酸素泡発生剤
と組み合わせて、組み入れることが適当である。泡発生
剤の組み合わせは、最適の溶解性及び最適の洗浄及び抗
菌活性を達成させるための最適のpH条件を達成させるた
めに、価値がある。（ビ）カーボネート成分を、一般
に、全組成物の約５％〜約65％、好ましくは約25％〜約
55％含有し、酸成分を、一般に、全組成物の約５％〜約
50％、好ましくは約10％〜約30％含有する。

本発明の義歯クレンジング組成物は他の公知の配合成
分を補充することができる。特に好ましい付加成分はパ
ーオキシ酸先駆体であり、これは一般に、下記の過酸形
成試験で0.1Nチオ硫酸ナトリウムの少なくとも1.5ml滴
定値を有する化合物であると定義することができる。

試験液は1000mlの蒸留水に下記の物質を溶解して調製
する： 有機酸素の各原子に対して活性剤の１モル当量が導入さ
れるように、活性剤をこの溶液に60℃で加える。

活性剤の添加により得られた混合物を激しく撹拌し、
60℃に維持する。添加から５分後に前記溶液の100mlを
取り出し、直ちに250gの破砕氷と15mlの氷酢酸の混合物
中へ滴下する。ついで、ヨウ化カリウム（0.4g）を加
え、直ぐに、遊離したヨウ素を澱粉を指示薬として、青
色が最初に消えるまで、0.1Nチオ硫酸ナトリウムで滴定
する。使用したチオ硫酸ナトリウム溶液の量（ml）が漂
白活性剤の滴定値である。

有機過酸先駆体は、典型的には、過加水分解を受けや
すい１又はそれ以上のアシル基を含有する化合物であ
る。好ましい活性剤はアシル基Ｒ−CO（Ｒは約１〜約20
の炭素原子を有する炭化水素又は置換炭化水素である）
を有するＮ−アシル又はＯ−アシル化合物のものであ
る。適当な過酸先駆体は下記のものを包含する： （１）式:RCONR₁R₂のアシル有機アミド US−Ａ−3,007,148に記載されているような、RCOはカ
ルボン酸アシル基、R₁はアシル基、R₂は有機残基を示
す。このグループに属するものとしては次ぎのものが包
含される。

（ａ）N,N−アセチルアラニン及びＮ−アセチルフタ
ルイミド （ｂ）Ｎ−アシルヒダントイン、例えばN,N′−ジア
セチル−5,5−ジメチルヒダントイン （ｃ）ポリアシル化アルキレンジアミン、例えばN,N,
N′,N′−テトラアセチルエチレンジアミン（TAED）及
び対応するヘキサメチレンジアミン誘導体（TAHD）（GB
−Ａ−907,356,GB−Ａ−907,357及びGB−Ａ−907,358に
記載されている） （ｄ）アシル化グリコルリル、例えばGB−Ａ−1,246,
338,GB−Ａ−1,246,339及びGB−Ａ−1,247,429に記載さ
れているようなテトラアセチルグリコルリル （２）アシル化スルホンアミド、例えばGB−Ａ−3,183,
226に記載されているようなＮ−メチル−Ｎ−ベンゾイ
ル−メタンスルホンアミド及びＮ−フェニル−Ｎ−アセ
チルメタンスルホンアミド （３）GB−Ａ−836,988,GB−Ａ−963,135及びGB−Ａ−
1,147,871に記載されているようなカルボン酸エステル このタイプの化合物の例は、フェニルアセテート、ナ
トリウムアセトキシベンゼンスルホネート、トリクロロ
エチルアセテート、ソルビトールヘキサアセテート、フ
ラクトースペンタアセテート、ｐ−ニトロベンツアルデ
ヒドジアセテート、イソプロペニルアセテート、アセチ
ルアセトヒドロキサム酸及びアセチルサルチル酸を包含
する。他の例は、フェノール又は置換フェノールとα−
クロロ化低級脂肪酸カルボン酸のエステル、例えばクロ
ロアセチルフェノールとクロロアセチルサリチルアセテ
ート（US−Ａ−3,130,165に記載） （４） 一般式AcL（Acは、アシル基又は場合により置
換されている直鎖又は分岐鎖のC₆−C₂₀のアルキル、又
はアルケニル基、又はC₆−C₂₀のアルキル置換アリール
基を含有する有機カルボン酸のアシル部分であり、Ｌは
分離される基である）を有し、その共役酸のpKaは４〜1
3の範囲であり、例えばオキシベンゼンスルホン酸又は
オキシベンゾエートである、カルボン酸エステル。この
タイプの好ましい化合物は下記のものである： （ａ）AcがR₃−COであり、R₃が６〜20、好ましくは６
〜12、より好ましくは７〜９の炭素原子を有する直鎖又
は分岐鎖のアルキル基であり、その際カルボニル炭素か
ら延びており且つ該炭素を含む最長の直鎖アルキルは５
〜18、好ましくは５〜10の炭素を含有し、R₃は場合によ
りCl,Br,OCH₃又はOC₂H₅により（好ましくはカルボニル
基のα位置で）置換されている。この分類の例は、ナト
リウム3,5,5−トリメチルヘキサノイルロキシベンゼン
スルホネート、ナトリウム3,5,5−トリメチルヘキサノ
イルロキシベンゾエート、ナトリウム２−エチルヘキサ
ノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムノナノ
イルオキシベンゼンスルホネート及びナトリウムオクタ
ノイルオキシベンゼンスルホネートを包含し、これらに
存在するアシルオキシ基はｐ−置換されていることが好
ましい。

（ｂ）Acが式R₃（AO）_mXAであり、R₃がアルキル部分中
に６〜20、好ましくは６〜15の炭素原子を有する直鎖又
は分岐鎖のアルキル基又はアルカリールであり、R₃は場
合によりCl,Br,OCH₃又はOC₂H₅により置換されており、A
Oはオキシエチレン又はオキシプロピレンであり、ｍは
０〜100であり、ＸはO,NR₄又はCO−NR₄であり、ＡはCO,
CO−CO,R₆−CO、CO−R₆−CO又はCO−NR₄−R₆−CO（R₄は
C₁〜C₄のアルキル及びR₆はアルキレン又はアルケニレン
部分中に１〜８の炭素原子を有するアルキレン、アルケ
ニレン、アリーレン又はアルカリーレンである）。この
タイプの漂白活性剤としては、式:R₃（AO）mOCOLのカル
ボン酸誘導体、式:R₃OCO（OH₂）₂COLの琥珀酸誘導体、
式:R₃OCH₂COLのグリコール酸誘導体、式:R₃OCH₂CH₂COL
のヒドロキシプロピオン酸誘導体、式:R₃OCOCOLの蓚酸
誘導体、式:R₃OCOCH＝CHCOLのマレイン酸及びフマール
酸誘導体、式:R₃CONR₁（CH₂）₆COLのアシルアミノカプ
ロン酸誘導体、式:R₃CONR₁CH₂COLのアシルグリシン誘導
体及び式:R₃N（R₁）CO（CH₂）₄COLのアミノ−６−オキ
ソカプロン酸誘導体を包含する。上記において、ｍは０
〜10が好ましく、R₃はｍが０のときはC₆〜C₁₂、より好
ましくはC₆〜C₁₀であり、ｍが０でないときはC₉〜C₁₅が
好ましい。分離される基Ｌは上記定義のとおりである． （５）アシル−シアヌレート、例えばUS−Ａ−3,332,88
2に記載されているようなトリアセチル−又はトリベン
ゾイルシアヌレート （６）場合により置換されている安息香酸又はフタル酸
の無水物、例えば安息香酸無水物、ｍ−モノクロロ安息
香酸無水物又はフタル酸無水物 上記のうち、１（ｃ）及び４（ａ）のタイプの有機過
酸先駆体が好ましい。

パーオキシ酸漂白先駆体を存在させるときは、そのレ
ベルは全組成物重量当たり好ましくは約0.1％〜約10
％、より好ましくは約0.5％〜約５％であり、一般に漂
白先駆体の凝集物の形態で添加される。

本発明での使用に好ましい漂白先駆体凝集物は、一般
にその重量で約５％〜約40％、特に約10％〜約30％のレ
ベルで粘結剤又は凝集剤を含有する。適当な凝集剤とし
ては、ポリビニルピロリドン、分子量20,000〜500,000
のポリ（オキシエチレン）、分子量約1000〜50,000のポ
リエチレングリコール、分子量4000〜20,000のCarbowa
x、ノニオン性界面活性剤、脂肪酸、ナトリウムカルボ
キシメチルセルロース、ゼラチン、脂肪アルコール、燐
酸塩及びポリ燐酸塩、粘土、アルミノシリケート及び高
分子ポリカルボキシレートを包含する。上記のうち、ポ
リエチレングリコールが非常に好ましく、特に分子量約
1000〜約30,000、好ましくは約2000〜約10,000の高分子
量のものが好ましい。

最適の溶解性及びpH特性の観点から、その重量で、約
10％〜約75％、好ましくは約20％〜約60％；（ビ）カー
ボネート／酸泡発生剤の対を好ましくは約５％〜約50
％、より好ましくは約10％〜約40;パーオキソボレート
を約０％〜約20％；および凝集剤を約５％〜約40％、好
ましくは約10％〜約30％含有する漂白先駆体凝集物が好
ましい。最終の漂白先駆体粒状物は約500〜約1500μ
ｍ、好ましくは約500〜約1000μｍの平均粒度を有する
ことが好ましく、これは最適の溶解性能及び美観の観点
から価値がある。さらに、漂白先駆体凝集物のレベルは
組成物の重量で約１％〜約20％、より好ましくは約５％
〜約15％である。

本発明の義歯クレンジング組成物は、錠剤、顆粒又は
粉末の形態であることができるが、ここでは錠剤形態の
組成物が非常に好ましい。錠剤形態の組成物は単層又は
複層錠剤であることができる。

本発明の義歯クレンジング組成物は、このような配合
において通常の他の成分、特に界面活性剤、キレート
剤、酵素、香味剤、生理的冷却剤、抗菊化合物、染料、
甘味剤、錠剤粘結剤及び充填剤、ジメチルポリシロキサ
ンのような消泡剤、脂肪酸糖エステルのような泡安定化
剤、防腐剤、タルクのような潤滑剤、ステアリン酸マグ
ネシウム、微細な非晶性熱分解法シリカなどを補充する
ことができる。最終組成物の遊離湿分含量は約１％未
満、特に約0.5％未満が望ましい。

本発明での使用に適した錠剤粘結剤及び充填剤は、ポ
リビニルピロリドン分子量20,000〜500,000のポリ（オ
キシエチレン）、分子量約1000〜約50,000のポリエチレ
ングリコール、分子量4000〜20,000のCarbowax、ノニオ
ン性界面活性剤、脂肪酸、ナトリウムカルボキシメチル
セルロース、ゼラチン、脂肪アルコール、粘土、高分子
ポリカルボキシレート、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウ
ム、水酸化カルシウム、酸化マグネシム、水酸化マグネ
シウム炭酸塩、硫酸ナトリウム、蛋白質、セルロースエ
ーテル、セルロースエステル、ポリビニルアルコール、
アルギン酸エステル、凝コロイド性の植物脂肪物質を包
含する。上記のうち、ポリエチレングリコールが非常に
好ましく、特に分子量約1000〜約30,000、好ましくは約
12,000〜約30,000のものが好ましい。

本発明の義歯クレンジング組成物に使用される界面活
性剤は、乾燥状態及び溶液で、義歯クレンザーの他の成
分と混和性である多くの利用可能なものから選ぶことが
できる。このような物質は、それらの内部表面への浸透
を助けることにより組成物の他の成分の効果を改良する
ものと思われる。また、これらの物質は歯に付着した食
物の破片の除去を助ける。0.1〜５重量％の乾燥パウダ
ー又は粒状アニオン性界面活性剤、例えばナトリウムラ
ウリルスルフェート、ナトリウムＮ−ラウロイルサルコ
シネート、ナトリウムラウリルスルホアセテート又はジ
オクチルナトリウムスルホサクシネート又はリシノレイ
ルナトリウムスルホサクシネートの乾燥組成物を、例え
ば組成物中に包含させることができ、界面活性剤は組成
物の0.5〜４％を含有することが好ましい。

適当なカチオン性、ノニオン性及び両性界面活性剤と
しては、例えば四級アンモニウム化合物、例えばセチル
トリメチルアンモニウムブロミド、エチレン又はプロピ
レンオキシドのようなアルキレンオキシドと脂肪アルコ
ール、フェノール、脂肪アミン又は脂肪酸アルカノール
アミドとの縮合生成物、脂肪酸アルカノールアミドそれ
自身、長鎖（C₈〜C₂₂）脂肪酸と多価アルコール又は糖
のエステル、例えばグリセリルモノステアレート又はサ
ッカロースモノラウレート又はソルビトールポリオキシ
エチレンモノ−又はジ−ステアレート、ベタイン、スル
ホベタイン又は長鎖アルキルアミノカルボン酸がある。

キレート剤は、カルシウム、マグネシウムのような金
属イオン及び重金属カチオンを溶液中に保持することに
より洗浄及び漂白安定性を有益に助ける。適当なキレー
ト剤の例としては、ナトリウムトリポリホスフェート、
ナトリウム酸ピロホスフェート、テトラナトリウムピロ
ホスフェート、アミノポリ−カルボキシレート、例えば
ニトリロトリアセテート及びエチレンジアミンテトラア
セテート及びその塩、およびポリホスホネート及びアミ
ノポリホスホネート、例えばヒドロキシエタンジホスホ
ン酸、エチレンジアミンテトラメチレン−ホスホン酸、
ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びそ
の塩がある。選択されるキレート剤は、乾燥状態及び水
溶液である場合に義歯クレンザーの他の成分と混和性で
なければならないことを除き、制限はない。有利には、
キレート剤は組成物の0.1重量％〜60重量％、好ましく
は0.5重量％〜30重量％含有する。しかしながら、ホス
ホン酸キレート剤は組成物の約0.1重量％〜約１重量
％、好ましくは約0.1重量％〜約0.5重量％含有する。

ここでの使用に適した酵素はプロテアーゼ、アルカラ
ーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、デキシトラナーゼ、ムタ
ナーゼ、グルカナーゼなどが例示される。

下記の実施例は、本発明の範囲内の好ましい態様をさ
らに説明し、実証するものである。

実施例Ｉ〜III 下記のものは本発明による代表的なスプレードライパ
ウダーである。百分率スプレードライパウダーの重量当
たりである。

パウダーはつぎの方法により造られる。慣用の混合技
術を用いて、27.3部のCapsul E、9.1部のソルビトール
及び63.6部の水を混合することにより、Capsul E及びソ
ルビトールの水溶液を造る。緊密な混合を達成させるた
めに、慣用の混合技術を用いてブレンドすることによ
り、疎水性シリコーン、シリコーン界面活性剤及び（使
用するときは）香味油からプレミックスを造る。このプ
レミックスを混合タンクに入れ、高剪断で、例えばSilv
erson L4RTミキサーを使用することにより約5000〜約70
00rpmの範囲で混合して分散液を形成させる。位相差写
真顕微鏡による液滴サイズの評価のために、分散液のサ
ンプルを取る。必要ならばミキサーの速度／形状の調整
を行い、液滴サイズを再評価する。所望の液滴サイズに
なったとき、分散液を約30〜約100psiの圧力、約150〜
約220℃の範囲の入口温度及び約80〜約95℃の範囲の出
口温度を有するスプレードライヤーに供給する。パウダ
ーを集め、使用前は気密ドラム中で貯蔵する。

実施例 IV−VII つぎの実施例は本発明のよる代表的な義歯クレンザー
錠剤である。百分率は義歯クレンザー錠剤の重量当たり
である。

錠剤は粒状化合物の混合物を約２×10⁵kPaの圧力で、
パンチ−ダイタブレットプレス中で圧縮することにより
造る。

上記実施例IV−VIIにおいては、全錠剤の重量は3g;直
径は25mm実施例IV−VIIの義歯クレンザー錠剤は、優れ
た凝集性、及び他の物理的性質及び使用時の性能と共
に、改良された抗プラーク、クレンジング及び殺菌活性
を示す。

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭64−81856（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−257939（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−5787（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−151481（ＪＰ，Ａ) 特表 平８−504844（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims (13)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ｉ）50％〜99％の水溶性キャリヤー、 （ii）該キャリヤーに分散された１％〜50％の疎水性シ
   リコーン油を含有し、その際スプレードライされたパウ
   ダーは20μｍ〜500μｍの範囲の容量平均粒度を有し、
   該パウダーはシリコーン油とキャリヤーの水性分散液を
   スプレードライすることにより製造される、スプレード
   ライされた粒状パウダーにおいて、該シリコーン油が0.
   5μｍ〜20μｍの範囲の容量平均液滴サイズを有する別
   々の液滴の形態で分散液に存在していること、および平
   均スプレードライ粒度と平均液滴サイズの割合が少なく
   とも2.5:1であることを特徴とするスプレードライされ
   た粒状パウダー。
2. 【請求項２】前記疎水性シリコーン油がアルキル−及び
   アルコキシ−ジメチコーンコポリオール、およびアミノ
   アルキルシリコーンおよびそれらの混合物から選ばれる
   請求項１記載の粒状パウダー。
3. 【請求項３】前記疎水性シリコーン油が下記式（Ｉ）を
   有するアルキルジメチコーンコポリオール−及びアルコ
   キシ−ジメチコーンコポリオールから選ばれるジメチコ
   ーンコポリオールである請求項２記載の粒状パウダー； ［式中、Ｘは水素、１〜16の炭素原子を有するアルキ
   ル、アルコキシ及びアシル基から選ばれ;Yは８〜22の炭
   素原子を有するアルキル及びアルコキシ基から選ばれ;n
   は０〜200であり;mは１〜40であり;qは１〜100であり；
   （C₂H₄O−）ｘ（C₃H₆O−）yX残基の分子量は50〜2000で
   あり;x及びｙはオキシエチレン基：オキシプロピレン基
   の重量比が100:0〜0:100となるように選ばれる］。
4. 【請求項４】前記疎水性シリコーン油がセチルジメチコ
   ーンコポリオールである請求項２記載の粒状パウダー。
5. 【請求項５】さらに、１％〜25％の下記式（１）のシリ
   コーン界面活性剤を含有し、該シリコーン界面活性剤は
   疎水性シリコーン油と緊密に混合されている請求項１記
   載の粒状パウダー： ［式中、Ｘは水素、１〜16の炭素原子を有するアルキ
   ル、アルコキシ及びアシル基から選ばれ;YはCH₃であり;
   qは０であり;nは１〜100であり;mは１〜40であり；（C₂
   H₄O−）ｘ（C₃H₆O−）yX残基の分子量は50〜2000であ
   り;x及びｙはオキシエチレン基：オキシプロピレン基の
   重量比が約100:0〜0:100となるように選ばれる］。
6. 【請求項６】前記シリコーン界面活性剤と疎水性シリコ
   ーン油の割合が重量で0.5:1から5:1である請求項４記載
   の粒状パウダー。
7. 【請求項７】さらに、１％〜15％の香味油又は香料油を
   含有し、香味油又は香料油は疎水性シリコーン油と緊密
   に混合されている請求項１記載の粒状パウダー。
8. 【請求項８】平均スプレードライ粒度と平均液滴サイズ
   の割合は少なくとも4:1である請求項１記載の粒状パウ
   ダー。
9. 【請求項９】前記水溶性キャリヤーが、澱粉、アラビヤ
   ガム、トラガカンスガム、アカシアガム及びそれらの混
   合物から選ばれる食品グレードのキャリヤーである請求
   項１記載の粒状パウダー。
10. 【請求項１０】（ｉ）請求項１記載の粒状パウダー１％
    〜20％ （ii）漂白剤５〜％70％ を含有する義歯クレンザー。
11. 【請求項１１】圧縮された錠剤形態である請求項10記載
    の義歯クレンザー。
12. 【請求項１２】（ｉ）疎水性シリコーン油とシリコーン
    界面活性剤の緊密なプレミックスを造り、 （ii）液滴が0.5μｍ〜20μｍの範囲の容量平均粒度を
    有するまで、該プレミックスを水溶性キャリヤーの水溶
    液と高剪断下に混合し、 （iii）得られた混合物をスプレードライ することを包含する請求項５記載の粒状パウダーの製造
    法。
13. 【請求項１３】（ｉ）疎水性シリコーン油、場合により
    シリコーン界面活性剤及び香料油又は香味油の緊密なプ
    レミックスを造り、 （ii）液滴が0.5μｍ〜20μｍの範囲の容量平均粒度を
    有するまで、該プレミックスを水溶性キャリヤーの水溶
    液と高剪断で混合し、 （iii）得られた混合物をスプレードライする ことを包含する請求項７記載の粒状パウダーの製造法。