JP3196516B2 - 正特性サーミスタ - Google Patents

正特性サーミスタ

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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は例えば、温度補償装置、
カラーTV消磁装置、電流制御などの各種スイッチング
素子、あるいは低温発熱体として利用される正特性サー
ミスタに関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、緻密なサーミスタ素子を得るため
に、チタン酸バリウム系半導体磁器にSiO2等を添加
して結晶粒成長を抑制していた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記方法では、Si化
合物が形成されるため、キュリー温度での結晶変態速度
が遅くなり、キュリー温度直後の正の抵抗温度係数が小
さかった。
【0004】従って、定温発熱体として利用した場合、
印加電圧が100V,220Vあるいはそれ以上の高電
圧になると電圧依存性を有することとなる。そのため、
100Vの電圧を印加したときと、220Vの電圧を印
加した場合の正特性サーミスタの動作温度変化が大きく
なり、印加電圧によって正特性サーミスタの発熱量が異
なり、使用する電圧によってサーミスタを替えなければ
ならないという問題点を有していた。
【0005】本発明はキュリー温度直後の正の抵抗温度
係数の大きい正特性サーミスタを提供することを目的と
するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明は、サーミスタ素子をチタン酸バリウム系半導
体磁器組成物にSiO 2 を含有することなく、チタン酸
バリウム系半導体磁器組成物1モルに対してチタン酸カ
ルシウムを0.09〜0.125モルを含有させたもの
で構成するものである。
【0007】
【作用】この構成により、Caがチタン酸バリウムのバ
リウムサイト側に置換され、結晶粒子成長を抑制すると
同時にTiO2が過剰な状態になるため、液相焼結が促
進される。また、従来のようにSiO2を添加していな
いので、Si化合物を形成せずキュリー温度での結晶変
態速度が迅速になると考えられる。その結果、キュリー
温度直後の正の抵抗温度係数の大きい正特性サーミスタ
を提供することができる。
【0008】
【実施例】以下、本発明の一実施例について説明する。
本実施例に用いた材料組成を(化1)に示している。
【0009】
【化1】
【0010】この配合組成になるように、市販のBaC
3、TiO2、PbO、Y23、Al23、Mn(NO
32及びCaTiO3を秤量し、原料1200gを10
lボールミルに入れ純水2lと直径10mmのYTZボー
ル3kgとを加え20時間湿式混合し、150℃で乾燥し
た。その後、この混合物を粗砕し1100℃で2時間仮
焼し、次に、仮焼粉を10lボールミルに入れ、純水1
lと直径10mmのYTZボール3kgとを加え20時間湿
式粉砕した後150℃で乾燥した。
【0011】次に、得られた粉砕粉に5%ポリビニルア
ルコール水溶液を10wt%加え、ライカイ機で5分間
造粒した後20メッシュパスして造粒粉とし、その造粒
粉を直径12mmの成形金型を用いて800kg/cm2の圧
力でディスク形状に成形した。次に、その成形物を焼成
炉中で300℃/hrの速度で昇温し、1280℃の温
度で1.5時間焼成した後、150℃/hrの降温速度
で室温まで徐冷した。その後、得られたサーミスタ素子
の両面にアルミメタリコン溶射電極を設け、正特性サー
ミスタを得、その抵抗温度係数を測定した。
【0012】ここで本発明の特徴であるCaTiO3
ついてその作製方法を説明する。市販のCaCO3、T
iO2を1モル:1モルの比率にて秤量し、原料900
gを10lボールミルに入れ、純水2lと直径10mmの
YTZボール3kgとを加えて20時間湿式混合した後1
50℃で乾燥した。その後、混合物を粗砕し1100℃
で2時間仮焼し、仮焼粉を10lボールミルに入れ、純
水1lと直径10mmのYTZボール3kgとを加えて20
時間湿式粉砕し150℃で乾燥した。その後、ライカイ
機で3分間粗砕してCaTiO3粉末を得た。
【0013】なお、本実施例では市販のCaCO3、T
iO2からCaTiO3を作製したが、市販のCaTiO
3を用いてもかまわない。
【0014】本実施例によるサーミスタ素子の結晶粒子
径、サーミスタ素子特性と従来のサーミスタ素子の結晶
粒子径、サーミスタ素子特性を(表1)に比較して示し
ている。
【0015】
【表1】
【0016】(表1)において、CaTiO3を0.0
9〜0.125モル含有させたものは、その結晶粒子径
は従来のものと同等であるが、正の抵抗温度係数は向上
していることがわかる。特に、0.095〜0.115
モルで顕著な効果が得られることがわかる。一方、Ca
TiO3の含有量が0.08、0.13モルの場合は、
本発明の請求範囲外であり正の抵抗温度係数は向上して
いないことがわかる。
【0017】また、従来はSiO2を添加し、CaTi
3の代わりにCaCO3、TiO2を添加しているが、
正の抵抗温度係数は小さい。
【0018】さらに、図1に抵抗値−温度の特性を示す
が、従来の電圧を100V印加したとき(抵抗値R1
の動作温度(T3)と220V印加したとき(抵抗値
2)の動作温度(T4)の差よりも、本実施例の正特性
サーミスタに電圧を100V印加したときの動作温度
(T1)と220V印加したときの動作温度(T2)の差
は小さく、ほぼ一定の発熱量に保てることがわかる。
【0019】そのため、従来のように使用電圧によって
サーミスタ素子を変える必要がなく、同一のサーミスタ
素子を用いることができる。
【0020】なお、本実施例ではキュリー温度195℃
の定温発熱体を用いるが、PbOの含有比率を変えた異
なるキュリー温度の定温発熱体にも用いることができ
る。
【0021】ここで正特性サーミスタの抵抗温度特性の
測定方法を説明する。まず室温から300℃までの温度
変化に対する正特性サーミスタの抵抗値変化を測定しプ
ロットする。次に抵抗値が室温抵抗値の2倍になる温度
をキュリー温度とし、キュリー温度での抵抗値とキュリ
ー温度+10℃での抵抗値を求め、その抵抗変化率を
(数1)により算出し抵抗温度係数とした。
【0022】
【数1】
【0023】なお、通常は、キュリー温度+30℃にて
抵抗温度係数を求めるが、本発明はキュリー温度直後の
抵抗温度係数を大きくすることを目的としているため、
キュリー温度+10℃にて抵抗温度係数を求めている。
【0024】
【発明の効果】以上のように本発明は、チタン酸バリウ
ム系半導体磁器組成物1モルに対してSiO2を添加せ
ず、CaTiO3を0.09〜0.125モル含有させ
ることにより結晶粒子成長を抑制し、かつ、キュリー温
度直後の正の抵抗温度係数の大きい正特性サーミスタを
提供することができる。
【0025】なお、本発明では定温発熱体を例として挙
げているが、キュリー温度直後の正の抵抗温度係数を大
きくすることにより、電圧を印加して安定電流に達する
までの減衰特性を向上させることができ、カラーTV消
磁装置、電流制御などの各種スイッチング素子などにも
利用できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】正特性サーミスタの抵抗値−温度特性曲線図

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】サーミスタ素子と、このサーミスタ素子の
    表面に形成した電極とを備え、前記サーミスタ素子は
    タン酸バリウム系半導体磁器組成物にSiO 2 を含有す
    ることなく、チタン酸バリウム系半導体磁器組成物1モ
    ルに対しチタン酸カルシウムを0.09〜0.125モ
    ルを含有させたもので構成した正特性サーミスタを含有
    し、さらにCoをCo23に換算して0.1〜0.8重
    量部及びMnをMnO2に換算して0.01〜0.4重
    量部のうち少なくとも一種含有してなる高誘電率誘電体
    磁器組成物。
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