JP3183108B2 - 付加硬化型液状シリコーンエラストマー耐油組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エンジンオイル等の鉱
物油をベースとし、各種添加剤が添加された潤滑油等の
油と高温下で長時間接触してもゴム物性の低下が小さ
く、良好な一般物性を有し、かつ耐久性に優れたシリコ
ーンゴムを与え、ガスケット等として好適に使用できる
付加硬化型液状シリコーンエラストマー耐油組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】シリコ
ーンゴム成形体は、優れた耐熱性、耐寒性、低圧縮永久
歪を有するため自動車、車両、船舶、飛行機等のロッカ
ーカバーガスケット、オイルパンパッキン、ヘッドカバ
ーパッキン、シリンダーライナーパッキン、バルブステ
ムシール、オイルフィルター、シーリング、シャフトシ
ール等のガスケット用途に用いられている。

【０００３】しかしながら、近年のエンジンオイルの高
性能化に伴い、エンジンオイルには鉱物油又は合成炭化
水素油に加えて各種の添加剤（粘度指数向上剤、油性向
上剤、極圧添加剤、酸化防止剤、腐食防止剤、錆止め剤
等）が使用されており、このため、これらのオイルと一
時的或いは常時接触する環境で用いられるガスケット、
パッキン、シール材などの耐油部品として使用する場
合、シリコーンゴム成形体は高温下で長時間使用される
と亀裂が発生したり、軟化劣化し、ゴム弾性を失うなど
の問題が発生している。

【０００４】このような欠点を改良する方法としては、
シリコーンゴムに３，３，３−トリフルオロプロピル基
を導入する方法が知られているが、この方法で得られた
シリコーンゴムはコストが高く、限られた用途にしか使
用できない。

【０００５】また、上記のようなシリコーンゴムの劣化
は、エンジンオイルが成形体に浸透し、高温下でシロキ
サン結合を切断するために発生するもので、オイルによ
る膨潤を防ぐためシリコーンゴム組成物に結晶性シリカ
などの無機充填剤を加える方法もあるが、この場合は無
機充填剤の添加量が多すぎるとゴム物性を低下させるこ
とになり、また液状ゴムの場合には粘度上の制約も大き
い。

【０００６】更に、塩基性フィラーを充填し、高温下で
酸化劣化したオイルを中和する方法も知られているが、
その効果は不十分なものであり、しかも塩基性フィラー
を増量したり、その塩基性を高めると、フィラー自体の
影響をシロキサンが受けることになってしまうという問
題があった。

【０００７】また、膨潤度を下げるため付加官能基を有
しないオルガノポリシロキサンを添加する方法が特開平
５−５６０４号公報に提案されているが、この方法はシ
ロキサン結合の切断に対する本質的な解決にはなってい
ない。

【０００８】なお、シロキサン結合の切断に対しては、
オルガノポリシロキサンの付加官能基を増やし、架橋密
度を高めることが効果的であるが、単純に官能基を増や
すとシリコーンゴム組成物の硬度が上がり、ゴム物性が
急激に失なわれてしまうことになる。

【０００９】従って、ガスケット等として好適な耐油耐
久性に優れたシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組
成物の開発が望まれる。

【００１０】本発明は、上記事情に鑑みなされたもの
で、エンジンオイル等の鉱物油をベースとし、各種添加
剤が添加された潤滑油等の油と高温下で長時間接触して
もゴム物性の低下が小さく、一般物性に優れ、かつ耐久
性に優れたシリコーンゴムを与える付加硬化型液状シリ
コーンエラストマー耐油組成物、特には各種ガスケット
などに好適に使用される耐油部品用のシリコーンエラス
トマー耐油組成物を提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、１分子中に
ケイ素原子と結合するアルケニル基を２個以上有し、オ
ルガノポリシロキサン１ｇ当りのアルケニル基のモル数
が０．００００４〜０．０００２モルであり、分子中の
アルケニル基が結合したケイ素原子同志が平均して１０
０〜５００個のジオルガノシロキサン単位を介して位置
しているものであり、かつ２５℃における粘度が２００
〜２０００００センチポイズであるオルガノポリシロキ
サン１００部（重量部、以下同様）と、１分子中にケイ
素原子と結合する水素原子を３個又は４個有するオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサンを該オルガノハイドロ
ジェンポリシロキサンのケイ素原子結合水素原子のモル
数と前記オルガノポリシロキサンのケイ素原子結合アル
ケニル基のモル数の比が０．８：１〜５：１となるよう
な量と、白金系触媒を前記オルガノポリシロキサン及び
オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量１００
万部に対して白金金属として０．１〜５００部とを配合
することにより、鉱物油又は合成炭化水素油に加えて各
種の添加剤が使用されているエンジンオイル等の油と高
温下で長時間接触していても亀裂の発生、軟化劣化、ゴ
ム弾性を失うなどの問題が発生することがなく、ゴム物
性の低下が小さく、それ故、良好な一般物性を有し、か
つ耐久性に優れたシリコーンゴムを与える付加硬化型液
状シリコーンエラストマー耐油組成物が得られることを
知見し、本発明をなすに至った。

【００１２】従って、本発明は、 （１）１分子中にケイ素原子と結合するアルケニル基を
２個以上有し、オルガノポリシロキサン１ｇ当りのアル
ケニル基のモル数が０．００００４〜０．０００２モル
であり、分子中のアルケニル基が結合したケイ素原子同
志が平均して１００〜５００個のジオルガノシロキサン
単位を介して位置しているものであり、かつ２５℃にお
ける粘度が２００〜２０００００センチポイズであるオ
ルガノポリシロキサン１００部 （２）１分子中にケイ素原子と結合する水素原子を３個
又は４個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を該オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原
子結合水素原子のモル数と前記オルガノポリシロキサン
のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が０．８：
１〜５：１となるような量 （３）白金系触媒を前記オルガノポリシロキサン及びオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量１００万
部に対して白金金属として０．１〜５００部を含有して
なることを特徴とする付加硬化型液状シリコーンエラス
トマー耐油組成物を提供する。

【００１３】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の付加硬化型液状シリコーンエラストマー耐
油組成物の第１成分は、１分子中にケイ素原子と結合す
るアルケニル基を２個以上有し、オルガノポリシロキサ
ン１ｇ当りのアルケニル基のモル数が０．００００４〜
０．０００２モルであり、かつ２５℃における粘度が２
００〜２０００００センチポイズ（ｃｐ）であるオルガ
ノポリシロキサンである。

【００１４】上記オルガノポリシロキサンとしては、下
記一般組成式（３） Ｒ¹ _aＲ² _bＳｉＯ_[4-(a+b)]/2 …（３） （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を
含有しない非置換又は置換の炭素数１〜２０の一価炭化
水素基であり、Ｒ²は同一又は異種のアルケニル基であ
り、ａ，ｂはそれぞれ１≦ａ＜３、０＜ｂ≦０．１、１
＜ａ＋ｂ＜３、好ましくは１．８＜ａ≦２．２、０．０
００５≦ｂ≦０．０５、１．９≦ａ＋ｂ≦２．２５、特
に０．００２≦ｂ≦０．０２を満たす数である。）で示
されるものを好適に使用することができる。

【００１５】上記式（３）においてＲ¹は非置換又は置
換の一価炭化水素基で、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１２、より好ましくは１〜８のものであり、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基等のアルキル基、フェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジ
ル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラ
ルキル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフ
ッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換
したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、
ブロモエチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチ
ル基などが挙げられる。また、Ｒ²は、ビニル基、アリ
ル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、
イソブテニル基等の炭素数２〜８、特に２〜４のアルケ
ニル基である。

【００１６】上記式（３）において、各置換基は異なっ
ていても同一であってもよいが、１分子中にケイ素原子
と結合するアルケニル基を２個以上有し、オルガノポリ
シロキサン１ｇ当りのアルケニル基のモル数が０．００
００４〜０．０００２モル、好ましくは０．００００５
〜０．０００１５モルである必要がある。オルガノポリ
シロキサン１ｇ当りのアルケニル基のモル数が０．００
００４モルに満たないと十分な耐油性能が得られず、
０．０００２モルを超えると高硬度となり、ガスケット
として必要なゴム物性が得られない。

【００１７】なお、分子中に含有されるアルケニル基
は、分子鎖末端あるいは分子鎖途中のいずれのケイ素原
子に結合したものであってもよいが、少なくとも分子鎖
両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を有するも
のであることが、硬化速度あるいは硬化物の物性などの
点から好ましい。また、分子中のアルケニル基が結合し
たケイ素原子同士はその間に平均して１００〜８００
個、特に１５０〜５００個程度のジオルガノシロキサン
単位（繰り返し単位）を介して位置していることが好ま
しく、アルケニル基間のジオルガノシロキサン単位の数
が少なすぎると一般的なゴム物性に劣るものとなる場合
があり、また介在するシロキサン単位数が多すぎると耐
油性能に劣るものとなる場合がある。

【００１８】また、上記オルガノポリシロキサンは、２
５℃における粘度が２００〜２０００００ｃｐ、好まし
くは５００〜１０００００ｃｐである必要があり、粘度
が２００ｃｐより低いと硬化物が脆くゴム物性が不十分
となり、２０００００ｃｐを超えると粘度が高くなりす
ぎて液状ゴムとしての成形性のメリットが失われてしま
う。

【００１９】上記オルガノポリシロキサンの平均重合
度、即ち分子中のケイ素原子の数は、８０以上、通常１
００〜５０００、特に１５０〜２０００程度が好適であ
る。

【００２０】更に、上記オルガノポリシロキサンの分子
構造は、主鎖部分が基本的にジオルガノシロキサン単位
の繰り返しからなり、分子鎖末端がトリオルガノシロキ
シ単位で封鎖された直鎖状構造を有するジオルガノポリ
シロキサンであるのが一般的であるが、部分的には分岐
状や環状の骨格を有していてもよい。

【００２１】ここで耐油性の観点からは、上記オルガノ
ポリシロキサンが比較的低分子量（例えば２５℃の粘度
で２００〜５００００ｃｐ、特に３００〜１００００ｃ
ｐ、とりわけ５００〜５０００ｃｐ程度）の場合、アル
ケニル基は分子鎖両末端のケイ素原子のみに結合したも
のであることが好ましく、またオルガノポリシロキサン
が比較的高分子量（例えば２５℃の粘度で５０００〜２
０００００ｃｐ、特に１００００〜２０００００ｃｐ程
度）の場合には、アルケニル基は少なくとも分子鎖途中
のケイ素原子、特に分子鎖両末端及び分子鎖途中のケイ
素原子に結合したものであることが好ましい。

【００２２】本発明では、このようなオルガノポリシロ
キサンとして特に下記のようなものが好適に使用され
る。 （Ａ）下記一般式（１）で示され、オルガノポリシロキ
サン１ｇ当りのアルケニル基のモル数が０．００００４
〜０．０００１５モルであり、かつ２５℃における粘度
が２００〜５００００ｃｐ、特に３００〜１００００ｃ
ｐ、とりわけ５００〜５０００ｃｐであるオルガノポリ
シロキサン。

【００２３】

【化３】 （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を
含有しない非置換又は置換の炭素数１〜２０、好ましく
は１〜８の一価炭化水素基、Ｒ²はアルケニル基であ
り、ｎはｎ≧８０でオルガノポリシロキサンを上記粘度
とする正数である。）

【００２４】（Ｂ）下記一般式（２）で示され、オルガ
ノポリシロキサン１ｇ当りのアルケニル基のモル数が
０．００００５〜０．０００２モルであり、かつ２５℃
における粘度が５０００〜２０００００ｃｐ、特に１０
０００〜２０００００ｃｐであるオルガノポリシロキサ
ン。

【００２５】

【化４】 （但し、式中Ｒ¹は上記と同様の意味を示し、Ｒ³は同一
又は異種の非置換又は置換の炭素数１〜２０、好ましく
は１〜８の一価炭化水素基であり、ｎ，ｍはｎ≧２０
０、ｍ≧１であり、ｍ＋ｎがオルガノポリシロキサンを
上記粘度とする正数であるが、Ｒ³の少なくとも３個は
アルケニル基であり、分子鎖両末端のＲ³がいずれもア
ルケニル基以外の基である場合ｍは３以上の正数であ
る。）

【００２６】次に、第２成分のオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンは、１分子中にケイ素原子と結合する水
素原子を３〜６個有するものであり、下記一般組成式
（４） Ｒ⁴ _c（Ｈ ）_dＳｉＯ_(4-c-d)/2 …（４） （但し、式中Ｒ⁴は同一又は異種の炭素数１〜１２、好
ましくは１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、好ましくは脂肪族不飽和結合を有しないものがよ
い。ｃは０．８≦ｃ≦２．２の正数、ｄは０．００５≦
ｄ≦１．０の正数であり、０．８＜ｃ＋ｄ≦３．０であ
る。好ましくは１．６≦ｃ≦２．０、０．０１≦ｄ≦
０．８、１．６＜ｃ＋ｄ≦２．５、特には０．０５≦ｄ
≦０．８である。）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサンが好適に使用される。

【００２７】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、架橋剤として作用するもので、第３成分の白金系
触媒の存在下、第２成分のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンのケイ素原子結合原子が第１成分のオルガノ
ポリシロキサンのケイ素原子結合アルケニル基に付加反
応し、その結果、架橋して硬化に至るものである。

【００２８】上記式（４）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンにおいて、ケイ素原子結合水素原子以外の
有機基、即ちＲ⁴としては、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル
基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシ
ル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル
基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニル
エチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基や、こ
れらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩
素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例え
ばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの前
記したＲ¹と同様の同一又は異種の好ましくは脂肪族不
飽和結合を含有しない非置換又は置換の炭素数１〜１２
の一価炭化水素基が挙げられる。

【００２９】上記式（４）のオルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、１分子中にケイ素原子と結合する水素
原子（ＳｉＨ基）を３〜６個、特に４〜５個有すること
が必要であり、前記水素原子が２個未満では十分なゴム
物性が得られず、７個を超えると架橋点が集中するため
耐油性能が低下してしまう。

【００３０】なお、ケイ素原子に結合した水素原子は、
分子鎖末端に位置するものであっても、分子鎖途中に位
置するものであってもよい。

【００３１】上記オルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、例えば基本的に２官能性シロキサン単位（＝Ｓｉ
Ｏ_2/2）の繰り返し単位からなり、単官能性シロキシ単
位（≡ＳｉＯ_1/2）で封鎖された直鎖構造のものを用い
ることができ、３官能性シロキサン単位（−Ｓｉ
Ｏ_3/2）やＳｉＯ₂単位などの分岐状や三次元網状構造を
有するものあるいは環状構造のものを使用することもで
きる。

【００３２】なお、このオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの重合度、即ち１分子中のケイ素原子数は３〜
３００、特に４〜１００程度であることが好ましく、分
子量に特に制限はないが、２５℃での粘度が８００ｃｐ
以下、通常０．５〜８００ｃｐ、より好ましくは１〜５
００ｃｐ程度であることが好ましい。

【００３３】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンとして具体的には、下記化合物を例示すること
ができるが、これらに限定されるものではない。

【００３４】

【化５】 （式中ｐは０又は正数を示す。）

【００３５】第２成分のオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンの配合量は、その１分子中に含まれるケイ素原
子結合水素原子のモル数と第１成分のオルガノポリシロ
キサンの１分子中に含まれるケイ素原子結合アルケニル
基のモル数の比が０．８：１〜５：１、好ましくは１：
１〜３：１となるような量である。ケイ素原子結合アル
ケニル基のモル数１に対してケイ素原子結合水素原子の
モル数が０．５より小さいと硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物が十分に硬化することができず、また、５よ
り大きいと硬化が不十分となったり、発泡することがあ
る。

【００３６】次に、第３成分の白金系触媒は、シリコー
ンエラストマー組成物を硬化させるための触媒である。
この白金系触媒としては、具体的に塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィン類との
錯化合物、白金黒、白金を担持させたもの等が挙げられ
る。

【００３７】白金系触媒の添加量は、第１、２成分の合
計量１００万部に対して白金金属として０．１〜５００
部、好ましくは１〜１００部であり、０．１部未満では
硬化が十分に進行せず、５００部を超えると不経済にな
る。

【００３８】本発明組成物には、これら必須成分に加え
て強度を向上させたり、耐油性を更に向上させるなどの
目的で各種の充填剤を混入することが望ましい。充填剤
として具体的には、二酸化チタン、酸化亜鉛、ケイ酸ジ
ルコニウム、シリカエアロゲル、酸化鉄、ケイソウ土、
炭酸カルシウム、ヒュームドシリカ、シラザン処理シリ
カ、沈降性シリカ、ガラス繊維、酸化マグネシウム、酸
化第２クロム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、
α石英、焼成クレー、石綿、カーボン、黒鉛、コルク、
合成繊維等が挙げられる。補強を目的とする場合には、
ヒュームドシリカ、沈降性シリカ等のシリカ、又はこれ
らを表面処理したものが好ましく、耐油性向上剤として
は、ケイソウ土、石英粉等の吸油量の大きい充填剤、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の塩基性粉が好まし
い。なお、これら任意成分の添加量は、本発明の効果を
妨げない範囲で通常量とすることができる。例えば前記
の補強性充填剤の場合、第１成分のオルガノポリシロキ
サン１００部に対して１〜１００部、特に５〜５０部程
度配合することができ、また増量性の充填剤などその他
の充填剤の場合には第１成分１００部に対して０〜３０
０部程度配合することができる。

【００３９】本発明のシリコーンエラストマー耐油組成
物は、上記した成分を２本ロール、バンバリミキサー、
ドウミキサー（ニーダー）などのゴム練り機を用いて均
一に混合した後、必要に応じて加熱処理を施すことによ
り得ることができる。このようにして得られるシリコー
ンゴム組成物は、金型加圧成形、押し出し成形などの種
々の成形法によって必要とされる用途に成型することが
でき、その成型条件は別に限定されないが、６０〜２５
０℃、特に８０〜２２０℃の温度で数秒〜数時間の範囲
が好ましい。

【００４０】

【発明の効果】本発明の付加硬化型液状シリコーンエラ
ストマー耐油組成物は、エンジンオイル等の鉱物油をベ
ースとし、各種添加剤が添加された潤滑油等の油と高温
下で長時間接触してもゴム物性の低下が小さく、一般物
性に優れ、かつ耐久性に優れたシリコーンゴムを与える
もので、自動車、車両、船舶、飛行機等のロッカーカバ
ーガスケット、オイルパンパッキン、ヘッドカバーパッ
キン、シリンダーライナーパッキン、バルブステムシー
ル、オイルフィルター、シーリング、シャフトシール等
のガスケット用途など、特に耐油部品に有効に使用する
ことができる。

【００４１】

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。

【００４２】〔実施例１〕粘度１０００ｃｓの両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基含有量０．０００１２５モル／ｇ、
１分子中のビニル基の数：２個、ビニル基間に介在する
ジメチルシロキサン単位の平均数：２１６）６０部に比
表面積３００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ３０部、ヘキ
サメチルジシラザン６部、水３部をニーダーミキサーに
入れ、１時間そのまま攪拌を続けた後、内部温度が１５
０℃になるまで加熱し、更に攪拌を３時間続け、ゴムコ
ンパウンドを得た。このゴムコンパウンド９０部に上記
ジメチルポリシロキサン３０部、石英粉末５０部、炭酸
マグネシウム１０部を加えて均一になるまで混合した
後、３本ロールに通し、シリコーンゴムベースとした。
これに更に下記式（５）で示されるジメチルシロキサン
・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体２．９５部
と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を０．
１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール
０．１部とを添加し、均一に混合し、シリコーンエラス
トマー組成物を得た。

【００４３】

【化６】

【００４４】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行い、シリコーンゴムシートを得
た。

【００４５】得られたシリコーンゴムシートについて、
ＪＩＳ Ｋ６３０１加硫ゴムの物理的試験法に規定され
た方法に準拠して一般物性（硬度、引張強さ、破断伸
び、引裂強さ〔Ａ〕）の測定を行い、同様に試験油に１
７５℃で３日及び１週間浸漬した後の一般物性（硬度、
引張強さ、破断伸び）を測定し、耐油性を評価した。な
お、試験油としては、ゴム劣化の促進試験としてトヨタ
純正キャッスルオイル５Ｗ−３０ＳＧ級をフラスコ中で
ガラス管を通してエアーを吹き込みながら１７５℃で７
０時間強制劣化させたものを使用した。

【００４６】〔実施例２〕粘度２００００ｃｓの両末端
がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル
基含有量０．００００８６モル／ｇ、１分子中のビニル
基の平均数：４．１個、ビニル基間に介在するジメチル
シロキサン単位の平均数：２０８）６０部に比表面積３
００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ３０部、ヘキサメチル
ジシラザン６部、水３部をニーダーミキサーに入れ、１
時間そのまま攪拌を続けた後、内部温度が１５０℃にな
るまで加熱し、更に攪拌を３時間続け、ゴムコンパウン
ドを得た。このゴムコンパウンド９０部に上記ジメチル
ポリシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体３０
部、石英粉末５０部、炭酸マグネシウム１０部を加えて
均一になるまで混合した後、３本ロールに通し、シリコ
ーンゴムベースとした。これに更に上記式（５）で示さ
れるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキ
サン共重合体２．１６部と塩化白金酸の１％イソプロピ
ルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤としてエチニ
ルシクロヘキサノール０．１部とを添加し、均一に混合
し、シリコーンエラストマー組成物を得た。

【００４７】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行い、実施例１と同様に一般物性
及び耐油性を測定した。

【００４８】〔実施例３〕実施例２と同様にしてシリコ
ーンゴムベースを得た後、これに更に下記式（６）で示
されるメチルハイドロジェンシロキサン環状体０．７５
部と塩化白金酸の１％イソプロピルアルコール溶液を
０．１部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノー
ル０．１部とを添加し、均一に混合した。

【００４９】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行い、実施例１と同様に一般物性
及び耐油性を測定した。

【００５０】

【化７】

【００５１】〔実施例４〕粘度５００００ｃｓの両末端
がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリ
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体（ビニル
基含有量０．００００５２モル／ｇ、１分子中のビニル
基の平均数：３．２５個、ビニル基間に介在するジメチ
ルシロキサン単位の平均数：３７５）３０部に、粘度１
００００ｃｓの両末端がジメチルビニルシロキシ基で封
鎖されたジメチルポリシロキサン・メチルビニルシロキ
サン共重合体（ビニル基含有量０．０００１０２モル／
ｇ、１分子中のビニル基の平均数：３．８９個、ビニル
基間に介在するジメチルシロキサン単位の平均数：１７
８）３０部、比表面積３００ｍ²／ｇのヒュームドシリ
カ３０部、ヘキサメチルジシラザン６部、水３部をニー
ダーミキサーに入れ、１時間そのまま攪拌を続けた後、
内部温度が１５０℃になるまで加熱し、更に攪拌を３時
間続け、ゴムコンパウンドを得た。このゴムコンパウン
ド９０部に上記ジメチルポリシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体（ビニル基含有量０．０００１０２
モル／ｇ）３０部、石英粉末５０部、炭酸マグネシウム
１０部を加えて均一になるまで混合した後、３本ロール
に通し、シリコーンゴムベースとした。これに更に上記
式（５）で示されるジメチルシロキサン・メチルハイド
ロジェンシロキサン共重合体２．００部と塩化白金酸の
１％イソプロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御
剤としてエチニルシクロヘキサノール０．１部とを添加
し、均一に混合し、シリコーンエラストマー組成物を得
た。

【００５２】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行い、実施例１と同様に一般物性
及び耐油性を測定した。

【００５３】〔比較例１〕粘度５０００ｃｓの両末端が
ジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン（ビニル基含有量０．００００６２モル／ｇ、
１分子中のビニル基の数：２個、ビニル基間に介在する
ジメチルシロキサン単位の平均数：４３６）６０部に比
表面積３００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ３０部、ヘキ
サメチルジシラザン６部、水３部をニーダーミキサーに
入れ、１時間そのまま攪拌を続けた後、内部温度が１５
０℃になるまで加熱し、更に攪拌を３時間続けた。この
ゴムコンパウンド９０部に上記ジメチルポリシロキサン
３０部、石英粉末５０部、炭酸マグネシウム１０部を加
えて均一になるまで混合した後、３本ロールに通し、シ
リコーンゴムベースとした。これに更に下記式（７）で
示されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシ
ロキサン共重合体２．８６部と塩化白金酸の１％イソプ
ロピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤としてエ
チニルシクロヘキサノール０．１部とを添加し、均一に
混合し、シリコーンエラストマー組成物を得た。

【００５４】

【化８】

【００５５】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行った後、実施例１と同様に一般
物性及び耐油性を測定した。

【００５６】〔比較例２〕実施例２のジメチルポリシロ
キサン・メチルビニルシロキサン共重合体６０部に比表
面積３００ｍ²／ｇのヒュームドシリカ３０部、ヘキサ
メチルジシラザン６部、水３部をニーダーミキサーに入
れ、１時間そのまま攪拌を続けた後、内部温度が１５０
℃になるまで加熱し、更に攪拌を３時間続けた。このゴ
ムコンパウンド９０部に上記ジメチルポリシロキサン３
０部、石英粉末５０部、炭酸マグネシウム１０部を加え
て均一になるまで混合した後、３本ロールに通し、シリ
コーンゴムベースとした。これに更に下記式（８）で示
されるジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロ
キサン共重合体１．５２部と塩化白金酸の１％イソプロ
ピルアルコール溶液を０．１部、反応制御剤としてエチ
ニルシクロヘキサノール０．１部とを添加し、均一に混
合し、シリコーンエラストマー組成物を得た。

【００５７】

【化９】

【００５８】この組成物を１２０℃で１０分間プレス成
形し、厚さ２ｍｍのゴムシートを得、更にポストキュア
ーを２００℃で４時間行った後、実施例１と同様に一般
物性及び耐油性を測定した。以上の結果を表１に示す。

【００５９】

【表１】

【００６０】表１の結果より、本発明に係わるゴムシー
ト（実施例）は、一般物性及び耐油性、耐久性に優れて
いるのに対して、比較例１のゴムシートは耐油性、耐久
性に劣り、比較例２のゴムシートは初期物性、特に伸び
と引裂強さが小さくてシール材としては不十分なもので
あり、耐油性に劣ることが確認された。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−152560（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−5064（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−39360（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−32987（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 83/07 C08L 83/05

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）１分子中にケイ素原子と結合する
   アルケニル基を２個以上有し、オルガノポリシロキサン
   １ｇ当りのアルケニル基のモル数が０．００００４〜
   ０．０００２モルであり、分子中のアルケニル基が結合
   したケイ素原子同志が平均して１００〜５００個のジオ
   ルガノシロキサン単位を介して位置しているものであ
   り、かつ２５℃における粘度が２００〜２０００００セ
   ンチポイズであるオルガノポリシロキサン１００重量部 （２）１分子中にケイ素原子と結合する水素原子を３個
   又は４個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
   を該オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原
   子結合水素原子のモル数と前記オルガノポリシロキサン
   のケイ素原子結合アルケニル基のモル数の比が０．８：
   １〜５：１となるような量 （３）白金系触媒を前記オルガノポリシロキサン及びオ
   ルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計量１００万
   重量部に対して白金金属として０．１〜５００重量部を
   含有してなることを特徴とする付加硬化型液状シリコー
   ンエラストマー耐油組成物。
2. 【請求項２】 オルガノポリシロキサンが、下記一般式
   （１）で示され、オルガノポリシロキサン１ｇ当りのア
   ルケニル基のモル数が０．００００４〜０．０００１５
   モルであり、かつ２５℃における粘度が２００〜５００
   ００センチポイズである請求項１記載の付加硬化型液状
   シリコーンエラストマー耐油組成物。 【化１】 （但し、式中Ｒ¹は同一又は異種の脂肪族不飽和結合を
   含有しない非置換又は置換の炭素数１〜２０の一価炭化
   水素基、Ｒ²はアルケニル基であり、ｎはオルガノポリ
   シロキサンを上記粘度とする正数である。）
3. 【請求項３】 オルガノポリシロキサンが、下記一般式
   （２）で示され、オルガノポリシロキサン１ｇ当りのア
   ルケニル基のモル数が０．００００５〜０．０００２モ
   ルであり、かつ２５℃における粘度が５０００〜２００
   ０００センチポイズである請求項１記載の付加硬化型液
   状シリコーンエラストマー耐油組成物。 【化２】 （但し、式中Ｒ¹は上記と同様の意味を示し、Ｒ³は同一
   又は異種の非置換又は置換の炭素数１〜２０の一価炭化
   水素基であり、ｎ，ｍはオルガノポリシロキサンを上記
   粘度とする正数であるが、Ｒ³の少なくとも３個はアル
   ケニル基である。）
4. 【請求項４】 耐油部品用である請求項１，２又は３記
   載のシリコーンエラストマー耐油組成物。