JP3176620B2 - Sizing of paper, paperboard and cardboard - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、ロジン系樹脂サイズおよびビニルアミン単
位を重合導入して含有する陽イオン性重合体を定着剤と
して使用しながら、紙、板紙および厚紙をサイジングす
る方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for sizing paper, paperboard and cardboard while using, as a fixing agent, a cationic polymer containing a rosin-based resin size and vinylamine units by polymerization.
米国特許第4421602号明細書の記載から、Ｎ−ビニル
ホルムアミド単位およびビニルアミン単位を含有するＮ
−ビニルホルムアミドの部分的に加水分解した単独重合
体は、公知である。該単独重合体は、保存剤、脱水剤お
よび凝集剤として、紙の製造の際に使用される。From the description of U.S. Pat. No. 4,442,602, it is found that N-vinylformamide
Partially hydrolyzed homopolymers of vinylformamide are known. The homopolymer is used in the production of paper as a preservative, a dehydrating agent and a flocculant.
欧州特許出願公開第0216387号明細書の記載から、Ｎ
−ビニルホルムアミド95〜10モル％と、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、C1〜C4アルキルビニルエーテル、Ｎ
−ビニルピロリドン、アクリル酸またはメタクリル酸の
エステル、ニトリルおよびアミドの群からのエチレン系
不飽和単量体５〜90モル％とからなる共重合体を、ホル
ミル基の100モル％までが共重合体から分離されている
少なくとも部分的に加水分解した形で、乾燥繊維に対し
て、0.1〜５重量％の量で、紙料に、地合い形成前に、
紙のための湿潤および乾燥硬化剤として添加すること
は、公知である。From the description in EP-A-0216387, N
- vinyl formamide 95 to 10 mol%, vinyl acetate, vinyl propionate, C 1 -C 4 alkyl vinyl ether, N
A copolymer comprising from 5 to 90 mol% of ethylenically unsaturated monomers from the group of the esters, nitriles and amides of vinylpyrrolidone, acrylic acid or methacrylic acid, wherein up to 100 mol% of the formyl groups are copolymers At least in a partially hydrolyzed form, separated from the dry fiber, in an amount of 0.1 to 5% by weight, to the stock, before formation,
It is known to add as wet and dry hardeners for paper.
ドイツ連邦共和国特許出願公開第3203189号明細書の
記載から、疎水性のセルロース反応性サイジング物質並
びに一級、二級または三級アミノ基および／または第四
アンモニウム基を、直接または側鎖を介して結合して含
有する重合体からなる定着促進剤およびサイジング促進
剤は、公知である。また、前記陽イオン性重合体には、
Ｎ−ビニルホルムアミドの加水分解した重合体並びにＮ
−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとからなる部分的に
加水分解した共重合体が属する。前記のドイツ連邦共和
国特許出願公開明細書中の記載によれば、疎水性のセル
ロース反応性のサイジング物質は、有利にアルキルケテ
ン二量体、無水物、例えば無水コロホニウムおよびイソ
シアネートである。From DE-A 3 203 189, a hydrophobic cellulose-reactive sizing substance and a primary, secondary or tertiary amino group and / or quaternary ammonium group are linked, directly or via a side chain. Fixing accelerators and sizing accelerators composed of a polymer contained as a component are well known. Further, the cationic polymer,
Hydrolyzed polymer of N-vinylformamide and N
-A partially hydrolyzed copolymer of vinylacetamide and vinyl acetate belongs. According to the description of the above-mentioned German patent application, the hydrophobic cellulose-reactive sizing substances are preferably alkylketene dimers, anhydrides such as anhydrous colophonium and isocyanates.
天然の産物を基礎とする最もよく知られたサイジング
剤は、樹脂サイズである。この場合には、セルロース繊
維に対して非反応性であり、定着剤を添加しながら紙料
中のセルロース繊維上で沈殿する化合物である。定着剤
としては、例えば硫酸アルミニウムまたはドイツ連邦共
和国特許出願公開第1070916号明細書および欧州特許第0
187666号明細書の記載による陽イオン性ジシアンジアミ
ド樹脂が該当する。陽イオン性ジシアンジアミド樹脂の
作用が、更に改善を必要としているのに対して、硫酸ア
ルミニウムおよび明礬は、その存在下に、充填剤として
の炭酸カルシウムを用いて処理することができず、かつ
こうして得られた紙は、酸性のpH領域での処理に基づい
て、不十分な耐老化性であるという欠点を有する。The best-known sizing agent based on natural products is resin size. In this case, the compound is non-reactive with the cellulose fibers and precipitates on the cellulose fibers in the stock while adding a fixing agent. Examples of fixing agents include, for example, aluminum sulfate or DE-A-1070916 and EP 0
Cationic dicyandiamide resins according to the description of 187666 correspond. Whereas the action of cationic dicyandiamide resins requires further improvement, aluminum sulfate and alum cannot be treated with calcium carbonate as a filler in the presence thereof, and are thus obtained. The obtained papers have the disadvantage that they are poorly resistant to aging due to treatment in the acidic pH range.
本発明には、サイジングが中性のpH領域で実施可能で
あり、耐老化性の紙が得られるような紙、板紙および厚
紙を樹脂サイズでサイジングするための方法を記載する
という課題が課されている。The present invention has the task of describing a method for sizing paper, paperboard and cardboard in resin size, such that sizing can be performed in the neutral pH range and aging-resistant paper is obtained. ing.
前記課題は、本発明によれば、ビニルアミン単位を重
合導入して含有する陽イオン性の重合体を定着剤として
使用する場合に、セルロース繊維上で樹脂サイズおよび
樹脂サイズの定着のための定着剤を使用しながら紙、板
紙および厚紙をサイジングするための方法を用いて解決
される。According to the present invention, according to the present invention, when a cationic polymer containing a vinylamine unit by polymerization is used as a fixing agent, a fixing agent for fixing a resin size and a resin size on cellulose fibers is used. The problem is solved by using a method for sizing paper, paperboard and cardboard while using.
樹脂サイズとは、前記に関連して、天然の物質を基礎
とする常法により紙のサイジングのために使用される生
成物のことであり、例えば水素添加されたコロホニウ
ム、トール樹脂サイズ、増強された樹脂サイズ、乾燥樹
脂サイズまたは遊離樹脂の豊富な乳濁液前記生成物は、
非反応性樹脂サイズであり、単独の使用の際に紙料中で
実際にはサイジングせず、常に定着剤と一緒に使用され
なければならない。好適な樹脂サイズは、例えば雑誌
“Papier"、第43巻（５）、第188〜192頁（1989年）に
記載されている。紙をサイジングするための公知方法の
場合のように、本発明の方法の場合にも、樹脂サイズ
は、それぞれ、乾燥紙料に対して約１〜４重量％、有利
に1.5〜３重量％の量で使用される。Resin size, in the context of the above, refers to the products used for paper sizing in the usual way based on natural substances, for example hydrogenated colophonium, tall resin size, enhanced Emulsions rich in resin size, dry resin size or free resin
It is a non-reactive resin size and does not actually size in the stock when used alone and must always be used with the fixer. Suitable resin sizes are described, for example, in the magazine "Papier", Vol. 43 (5), pp. 188-192 (1989). In the case of the process according to the invention, as in the known process for sizing paper, the resin size is in each case about 1 to 4% by weight, preferably 1.5 to 3% by weight, based on the dry stock. Used in quantity.
本発明によれば、少量の硫酸アルミニウムおよび／ま
たは明礬の存在下に、ビニルアミン単位を重合導入して
含有する陽イオン性の重合体を使用しながら、紙のサイ
ジングが行われる。硫酸アルミニウムおよび明礬は、＜
５重量％、有利に２〜３重量％の量で、樹脂サイズのた
めの充填剤として使用される。陽イオン性の重合体は、
驚異的なことに、非反応性樹脂サイズのための定着剤と
して作用する。前記の種類の重合体は、例えば公知技術
水準について記載された文献、米国特許第4421602号お
よび欧州特許出願公開第0216387号明細書の記載から公
知である。該重合体は、Ｎ−ビニルアミドを重合導入し
て含有する単独および共重合体の加水分解によって製造
される。According to the present invention, paper sizing is performed in the presence of a small amount of aluminum sulfate and / or alum while using a cationic polymer containing a vinylamine unit polymerized therein. Aluminum sulfate and alum are <
5% by weight, preferably 2-3% by weight, are used as fillers for the resin size. Cationic polymers are:
Surprisingly, it acts as a fixing agent for non-reactive resin sizes. Polymers of this kind are known, for example, from the literature describing the prior art, US Pat. No. 4,442,602 and EP-A-0216387. The polymer is produced by hydrolysis of homo- and copolymers containing N-vinylamide by polymerization.
この種の重合体は、次の特徴的な構造： 〔式中、Ｒ、R1は、Ｈ原子、C1〜C6アルキル基を表す〕
を有する。Such polymers have the following characteristic structures: [Wherein, R and R 1 represent an H atom and a C 1 -C 6 alkyl group]
Having.
専ら式Ｉの構造単位を有する化合物の製造のために、
例えばＮ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニル
プロピオンアミドまたはＮ−ビニルブチルアミドを重合
させる。式Ｉの構造要素を有する化合物から、酸、例え
ば塩酸、硫酸、燐酸の使用下または苛性ソーダまたは苛
性カリのような塩基の作用下に基−CO−R1を分解しなが
ら、加水分解によって、構造： 〔式中、Ｒは、Ｈ原子、C1〜C6アルキル基を表す〕が生
じる。Exclusively for the preparation of compounds having structural units of the formula I,
For example, N-vinylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylpropionamide or N-vinylbutylamide is polymerized. From a compound having a structural element of the formula I, acid, such as hydrochloric acid, sulfuric acid, while decomposing the radical -CO-R 1 under the action of a base such as use or under sodium hydroxide or potassium hydroxide phosphate, by hydrolysis, the structure: [Wherein, R represents an H atom, C 1 -C 6 alkyl group] is produced.
重合体中の構造Ｉの全部の単位の100％の加水分解の
場合に、ポリビニルアミンが得られる。部分的な加水分
解だけが実施される場合には、Ｎ−ビニルアミドから製
造された重合体は、構造ＩおよびIIを有する。有利に、
Ｎ−ビニルアミドとして、式： で示される化合物、すなわち、Ｎ−ビニルホルムアミド
が使用される。化合物IIIの部分的に加水分解された単
独重合体は、前記の米国特許第4421602号の記載から公
知である。この加水分解は、0.1〜100％であることがで
きる。有利に該当するビニルアミン単位を重合導入して
含有する重合体には、 （ａ）Ｎ−ビニルホルムアミド１〜99モル％、有利に10
〜90モル％および （ｂ）酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、C1〜C4アルキ
ルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリル酸
並びにメタクリル酸のエステル、ニトリル、アミド、Ｎ
−アルキルアミドおよびスルホ基を有するＮ−アルキル
アミドの群からのモノエチレン系不飽和単量体および前
記単量体の混合物99〜１モル％ を共重合し、引続き、構造IIのアミノ基中の構造単位Ｉ
のアミド基を加水分解して得られる化合物が属する。重
合導入されたＮ−ビニルホルムアミド単位の加水分解率
は、0.1〜100％、有利に少なくとも10％である。In the case of 100% hydrolysis of all units of structure I in the polymer, polyvinylamine is obtained. If only partial hydrolysis is carried out, the polymers prepared from N-vinylamide have structures I and II. Advantageously,
As N-vinylamide, the formula: , Ie, N-vinylformamide is used. Partially hydrolyzed homopolymers of compound III are known from the aforementioned U.S. Pat. No. 4,442,602. This hydrolysis can be 0.1-100%. Polymers which preferably contain the corresponding vinylamine units by polymerization include: (a) 1-99 mol%, preferably 10%, of N-vinylformamide;
90 mol% and (b) vinyl acetate, vinyl propionate, C 1 -C 4 alkyl vinyl ethers, N- vinylpyrrolidone, esters of acrylic acid and methacrylic acid, nitriles, amides, N
Monoethylenically unsaturated monomers from the group of N-alkylamides having alkyl amides and sulpho groups and from 99 to 1 mol% of a mixture of said monomers are copolymerized and subsequently the amino groups of the structure II Structural unit I
And a compound obtained by hydrolyzing an amide group of the above. The degree of hydrolysis of the polymerized N-vinylformamide units is from 0.1 to 100%, preferably at least 10%.
この種の共重合体は、欧州特許出願公開第0216387号
明細書に記載されている。Ｎ−ビニルホルムアミド以外
に、成分（ａ）の単量体として、例えばＮ−ビニル−Ｎ
−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−
ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−ビニルプロピオ
ンアミドまたはＮ−ビニルブチルアミドを使用してもよ
い。Ｎ−ビニルホルムアミドおよび酢酸ビニルまたはプ
ロピオン酸ビニルからの共重合体の加水分解の場合、反
応条件に応じて、更に重合導入された単量体単位（ｂ）
を加水分解してもよく、この結果、次に、共重合体は、
最後に記載されたコモノマーの場合に、付加的に、例え
ばビニルアルコール単位を重合導入して含有する。共重
合体の重合導入された単位（ｂ）からのアセチルおよび
／またはプロピオニル基の加水分解は、0.1〜100％であ
ってもよい。Copolymers of this kind are described in EP-A-0216387. In addition to N-vinylformamide, as a monomer of the component (a), for example, N-vinyl-N
-Methylformamide, N-vinylacetamide, N-
Vinyl-N-methylacetamide, N-vinylpropionamide or N-vinylbutyramide may be used. In the case of hydrolysis of a copolymer from N-vinylformamide and vinyl acetate or vinyl propionate, depending on the reaction conditions, further polymerized monomer units (b)
May be hydrolyzed, so that the copolymer then has
In the case of the last-mentioned comonomers, they additionally contain, for example, vinyl alcohol units polymerized. The hydrolysis of the acetyl and / or propionyl groups from the polymerized units (b) of the copolymer may be from 0.1 to 100%.
ビニルアミン単位を重合導入して含有する単独および
共重合体は、５〜300、有利に15〜150のＫ値を有する。
とくに有利に、ポリビニルアミンおよび20〜115のＫ値
を有するＮ−ビニルホルムアミドの加水分解された共重
合体である。The homo- and copolymers containing vinylamine units polymerized have a K value of from 5 to 300, preferably from 15 to 150.
Particular preference is given to hydrolyzed copolymers of polyvinylamine and N-vinylformamide having a K value of from 20 to 115.
ビニルアミン単位を重合導入して含有する陽イオン性
の重合体は、水溶性である。該重合体は、サイジングの
ために紙料に直接添加されるかまたは樹脂サイズとの混
合物の形で紙料に添加されてもよい。重合体および樹脂
サイズから分離された配量の場合、樹脂サイズが、最初
に紙料に添加されるかまたは陽イオン性の重合体最初に
紙料に添加されるかは、紙料中で、常に成分の十分な混
和が行われるので、どちらでもよい。樹脂サイズ100重
量部に対して、ビニルアミン単位を重合導入して含有す
る少なくとも１つの陽イオン性の重合体１〜100重量
部、有利に５〜30重量部が使用される。A cationic polymer containing a vinylamine unit by polymerization is water-soluble. The polymer may be added directly to the stock for sizing or added to the stock in a mixture with the resin size. In the case of metering separated from polymer and resin size, whether the resin size is added to the stock first or the cationic polymer first to the stock, in the stock, Either of them may be used since sufficient mixing of the components is always performed. For 100 parts by weight of resin, 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, of at least one cationic polymer containing vinylamine units by polymerization are used.
パルプの製造のための繊維素としては、前記のために
慣用の全てのもの、例えば木材パルプ、漂白されたかま
たは漂白されていない繊維素並びに全ての１年生植物か
らの紙料が該当する。木材パルプには、例えば砕木パル
プ、サーモメカニカル物質（thermomechanischer Stof
f）（TMP）、ケミ−サーモメカニカル物質（ohemo−the
rmomechanischer Stoff）（CTMP）、圧縮砕木パルプ、
半繊維素、高収量繊維素およびリファイナーメカニカル
パルプ（Refiner Mechanical Pulp）（RMP）が属する。
繊維素としては、例えば硫酸塩パルプ、亜硫酸パルプお
よびソーダパルプが該当する。有利に、漂白されていな
いクラフトパルプとしても呼称される漂白されていない
繊維素が使用される。紙料の製造に好適な１年生植物
は、例えばイネ、小麦、さとうきびおよびケナフであ
る。パルプの製造のためには、単独あるいは別の繊維素
と混合して古紙も使用される。パルプは、紙、板紙およ
び厚紙を製造するために、ロジン系樹脂サイズおよび少
なくとも１つの本発明により使用すべき定着剤としての
重合体と混合し、公知方法で、製紙機のスクリーン上で
脱水される。パルプの物質濃度は、0.1〜1.5重量％、パ
ルプのpH値は８までである。６〜7.5のpH値を有するパ
ルプが、有利である。The fibrous materials for the production of pulp include all those customary for the said purposes, such as wood pulp, bleached or unbleached fibrous materials and stock from all annuals. Wood pulp includes, for example, groundwood pulp and thermomechanical substances (thermomechanischer Stof).
f) (TMP), Chemo-thermomechanical substance (ohemo-the
rmomechanischer Stoff) (CTMP), compressed groundwood pulp,
Semi-fibrous, high-yield fibrous and refiner mechanical pulp (RMP) belong.
Examples of the cellulose include sulfate pulp, sulfite pulp and soda pulp. Preference is given to using unbleached cellulose, also referred to as unbleached kraft pulp. Annual plants suitable for the production of stock are, for example, rice, wheat, sugar cane and kenaf. For the production of pulp, waste paper is also used alone or mixed with another fibrous material. The pulp is mixed with a rosin-based resin size and at least one polymer as fixing agent to be used according to the invention to produce paper, paperboard and cardboard and dewatered in a known manner on a screen of a paper machine. You. The material concentration of the pulp is 0.1-1.5% by weight, the pH value of the pulp is up to 8. Pulps having a pH value of from 6 to 7.5 are preferred.
実施例に記載された部は、重量部である。パーセント
での記載は、物質の重量に対するものである。Ｋ値は、
フィッケンチャー（H.Fikentscher）著、Cellulose−Ch
emie、第18巻、第48〜64および71〜74頁（1932年）によ
り、５％の食塩水溶液中で25℃の温度および１重量％の
重合体濃度で測定された。サイジング品は、DIN53132に
よるコッブ値（Cobb−Wert）および50％が吸収されるま
でのインキ浮動時間を用いて測定した。更に、サイジン
グの特性決定のために、試料吸収を測定した。このため
に、紙ストリップ（80cm×10cm）を、一定に調節された
押圧および10m/分の速度を用いる実験室用サイジングプ
レス機によって圧延する。試験液体として、飲料水を使
用する。重量増加から試料吸収を、次のように計算す
る： 次の開始物質を使用した： サイジング剤 １ 170の全樹脂酸価、約２％の遊離樹脂含量およびブロ
ークフィールド（Brookfield）による20℃および20rpm
で1000mPasの粘度を有する化学的に強化された天然樹脂
から製造された50％の低粘度の樹脂石鹸。Parts described in the examples are parts by weight. The percentages are based on the weight of the substance. The K value is
Cellulose-Ch by H. Fikentscher
emie, 18, 48-64 and 71-74 (1932), measured in 5% saline solution at a temperature of 25 ° C. and a polymer concentration of 1% by weight. The sizing was measured using the Cobb-Wert according to DIN 53132 and the ink floating time until 50% was absorbed. In addition, the sample absorption was measured for sizing characterization. For this, a paper strip (80 cm × 10 cm) is rolled on a laboratory sizing press using a constantly adjusted pressing and a speed of 10 m / min. Drinking water is used as the test liquid. Calculate the sample absorption from the weight gain as follows: The following starting materials were used: Sizing agent 1 Total resin acid number of 170, free resin content of about 2% and 20 ° C. and 20 rpm according to Brookfield
50% low viscosity resin soap made from chemically strengthened natural resin with a viscosity of 1000 mPas.
定着剤 １ ビニルアミン単位98％およびＮ−ビニルホルムアミド
単位２％を含有し、87のＫ値を有する共重合体の11％の
水溶液。この水溶液のpH値は、3.5であった。Fixer 1 An 11% aqueous solution of a copolymer having a K value of 87 containing 98% vinylamine units and 2% N-vinylformamide units. The pH value of this aqueous solution was 3.5.
定着剤 ２ ビニルアミン単位68％、Ｎ−ビニルホルムアミド単位
２％、ビニルアルコール単位25％および酢酸ビニル単位
５％を含有し、87のＫ値を有する共重合体の17％の水溶
液。この水溶液のpH値は、3.5であった。Fixer 2 A 17% aqueous solution of a copolymer having a K value of 87, containing 68% vinylamine units, 2% N-vinylformamide units, 25% vinyl alcohol units and 5% vinyl acetate units. The pH value of this aqueous solution was 3.5.
実施例 100％漂白された白樺の硫酸塩パルプから、チョーク4
0％を添加しながら試料を製造した。粉砕率は、35゜SR
（ショッパー・リーグラー（Schopper−Riegler））で
ある。前記物質に、固体含量に対して、サイジング剤1.
5重量％、明礬３重量％および引続き、付着助剤に対し
て、表１および２に記載された定着剤の１つ0.1重量％
を添加する。この場合、物質のpH値は、pH7に調節した
まま変えていない。全ての実施例の場合に、紙料に、付
加的に更に、Ｋ値130の市販の弱−陽イオン性のポリア
クリルアミド0.3％を保存剤として添加し、次に、ラピ
ッド−ケーテン−紙形成剤（Rapid−Koethen−Blattbil
dner）で、100g/m2の単位面積当りの紙片を形成させ
た。この紙片は、それぞれ、蒸気で加熱された乾燥円筒
上で90℃で６〜10％の残留湿分にまで乾燥させた。Example 100% bleached birch sulfate pulp from chalk 4
Samples were prepared with the addition of 0%. Grinding rate is 35 ゜ SR
(Shopper-Riegler). The substance has a sizing agent 1.
5% by weight, 3% by weight of alum and subsequently 0.1% by weight of one of the fixing agents listed in Tables 1 and 2 with respect to the adhesion aid
Is added. In this case, the pH value of the substance was adjusted to pH 7 and not changed. In all the examples, 0.3% of a commercially available weak-cationic polyacrylamide with a K value of 130 was added to the stock as a preservative, and then the rapid-ketene-paper former was added. (Rapid-Koethen-Blattbil
dner) to form a piece of paper per unit area of 100 g / m 2 . The pieces were each dried on a steam-heated drying cylinder at 90 ° C. to a residual moisture of 6-10%.
全ての実施例の場合に、乾燥後に試料を直接吸収さ
せ、コッブ値およびインキ浮動時間を測定した。前記の
結果は、表１に記載されている。次に、この紙片を、23
℃および50％の相対空気湿分で一日貯蔵した。この後、
試料吸収、コッブ値およびインキ浮動時間を測定した。
この場合に得られた測定結果は、表２に記載されてい
る。In all cases, the samples were directly absorbed after drying and the Cobb values and ink float times were measured. The results are set forth in Table 1. Next, this piece of paper is
Stored at 0 ° C and 50% relative air humidity for one day. After this,
Sample absorption, Cobb value and ink float time were measured.
The measurement results obtained in this case are described in Table 2.
比較例 定着剤１ 0.1重量％の代わりに、明礬３重量％だけ
を定着剤および沈殿剤として使用したことを唯一の例外
として、例１を繰返した。パルプのpH値は、７であっ
た。この場合に得られた結果は、表１および２に記載さ
れている。COMPARATIVE EXAMPLE Fixer 1 Example 1 was repeated, with the only exception that only 3% by weight of alum was used as the fixing and precipitating agent instead of 0.1% by weight. The pH value of the pulp was 7. The results obtained in this case are described in Tables 1 and 2.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ニルツ，クラウディア ドイツ連邦共和国 Ｄ−6701 ダンシュ タット−シャウエルンハイム ハールト シュトラーセ 13 (72)発明者 ゼントホフ，ノルベルト ドイツ連邦共和国 Ｄ−6718 グリュン シュタット アウフ デア ヴァルト 16 (72)発明者 シュタンゲ，アンドレアス ドイツ連邦共和国 Ｄ−6800 マンハイ ム １ カントシュトラーセ ８ (72)発明者 ドゥ クレール，アーノルド ドイツ連邦共和国 Ｄ−6716 ディルム シュタイン モーンガッセ 23 (72)発明者 リーベリング，ウルリッヒ ドイツ連邦共和国 Ｄ−6707 シファー シュタット ゲーリッツァー シュトラ ーセ 39 (56)参考文献 特開 平２−6680（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−59998（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−74902（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−165412（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) D21H 17/62 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Nirz, Claudia D-6701 Danstadt-Schauernheim-Hartstraße 13 (72) Inventor Zenthof, Norbert Germany D-6718 Grünstadt auf der Wald 16 (72) Inventor Stange, Andreas Germany D-6800 Mannheim 1 Kantstraße 8 (72) Inventor de Clair, Arnold Germany D-6716 Dilm Stein Mongasse 23 (72) Inventor Liebering, Ulrich Germany Republic D-6707 Schifferstadt-Gelitzer-Strasse 39 (56) References JP-A-2-6680 (JP, A) JP-A-59-59998 (JP, A) JP-A-62-74902 (JP, A) JP-A-63-165412 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D21H 17/62
Claims (5)
と該ロジン系樹脂サイズを定着させるための定着剤を使
用しながら、紙、板紙および厚紙をサイジングするため
の方法において、定着剤として、（１）ビニルアミン単
位のみを重合導入して含有する陽イオン性の重合体また
は（２）ビニルアミン単位と、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ビニルアルコール単位の少なくとも１種の単
位を重合導入して含有する陽イオン性重合体を使用する
ことを特徴とする、紙、板紙および厚紙のサイジング
法。1. A method for sizing paper, paperboard and cardboard while using a rosin-based resin size and a fixing agent for fixing the rosin-based resin size on a cellulose fiber, wherein the fixing agent is as follows: 1) a cationic polymer containing only a vinylamine unit by polymerization, or (2) a cationic polymer containing a vinylamine unit and at least one unit of vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl alcohol by polymerization. A method for sizing paper, paperboard and cardboard, characterized by using an ionic polymer.
有するＮ−ビニルホルムアミドの加水分解された単独重
合体を使用する、請求の範囲１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein a hydrolyzed homopolymer of N-vinylformamide having a hydrolysis rate of 0.1 to 100% is used as a fixing agent.
ビニル、ビニルアルコールの群からのエチレン系不飽和
単量体99モル％までを重合導入して含有し、この場合、
重合導入されたＮ−ビニルホルムアミド単位の加水分解
率は、0.1〜100％であるＮ−ビニルホルムアミドの加水
分解された共重合体を使用する、請求の範囲１記載の方
法。3. A fixing agent containing up to 99 mol% of an ethylenically unsaturated monomer from the group consisting of vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl alcohol, introduced by polymerization.
The method according to claim 1, wherein a hydrolyzed copolymer of N-vinylformamide having a degree of hydrolysis of 0.1 to 100% of N-vinylformamide units introduced by polymerization is used.
〜90モル％ を重合させ、引続き、共重合体の重合導入された単位
（ａ）からのホルミル基0.1〜100％および場合によって
は重合導入された単位（ｂ）からのアセチル基およびま
たはプロピオニル基0.1〜100％を分解することによって
得られる加水分解された重合体を使用する、請求の範囲
１から３までのいずれか１項記載の方法。4. A fixing agent comprising: (a) 100 to 10 mol% of N-vinylformamide and (b) vinyl acetate and / or vinyl propionate 0
To 90 mol%, followed by 0.1 to 100% of formyl groups from the polymerized units (a) and optionally acetyl and / or propionyl groups from the polymerized units (b) of the copolymer. 4. The process as claimed in claim 1, wherein a hydrolyzed polymer obtained by decomposing 0.1 to 100% is used.
くとも一つの陽イオン性の重合体10〜300重量部を使用
する、請求の範囲１から４までのいずれか１項記載の方
法。5. The process as claimed in claim 1, wherein from 10 to 300 parts by weight of at least one cationic polymer are used on 100 parts by weight of rosin-based resin.
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