DE4032660A1 - METHOD FOR SIZING PAPER, CARDBOARD AND CARDBOARD - Google Patents
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Masseleimung von Papier, Pappe und Karton unter Verwendung von Harzleim und kationischen Polymerisaten, die Vinylamineinheiten einpolymerisiert enthalten, als Fixiermittel.The invention relates to a method for mass sizing paper, cardboard and cardboard using resin glue and cationic polymers, which contain copolymerized vinylamine units as fixing agents.
Aus der US-PS 44 21 602 sind partiell hydrolysierte Homopolymerisate des N-Vinylformamids bekannt, die N-Vinylformamid- und Vinylamineinheiten enthalten. Sie werden als Retentions-, Entwässerungs- und Flockungsmittel bei der Herstellung von Papier verwendet.From US-PS 44 21 602 partially hydrolyzed homopolymers of N-vinylformamids known, the N-vinylformamide and vinylamine units contain. They are used as retention aids, drainage and flocculants used in the manufacture of paper.
Aus der EP-A-02 16 387 ist bekannt, daß man Copolymerisate aus 95 bis 10 mol-% N-Vinylformamid und 5 bis 90 mol-% eines ethylenisch ungesättig ten Monomeren aus der Gruppe Vinylacetat, Vinylpropionat, der C1- bis C4-Alkylvinylether, N-Vinylpyrrolidon, der Ester, Nitrile und Amide von Acrylsäure und Methacrylsäure in zumindest partiell hydrolysierter Form, bei der bis zu 100 mol-% der Formylgruppen aus dem Copolymerisat abge spalten sind, in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf trockene Fasern, dem Papierstoff vor der Blattbildung als Naß- und Trockenverfestigungs mittel für Papier zusetzt.From EP-A-02 16 387 it is known that copolymers of 95 to 10 mol% of N-vinylformamide and 5 to 90 mol% of an ethylenically unsaturated monomer from the group vinyl acetate, vinyl propionate, the C 1 - to C 4- alkyl vinyl ether, N-vinyl pyrrolidone, the esters, nitriles and amides of acrylic acid and methacrylic acid in at least partially hydrolyzed form, in which up to 100 mol% of the formyl groups are cleaved from the copolymer, in amounts of 0.1 to 5% by weight .-%, based on dry fibers, the paper stock before sheet formation as a wet and dry strengthening agent for paper.
Aus der DE-OS 32 03 189 sind Leimungsmittel auf Basis hydrophober, cellu losereaktiver Leimungsstoffe und Fixier- und Leimungsbeschleunigungs mitteln aus Polymeren bekannt, die primäre, sekundäre oder tertiäre Amino- und/oder quartäre Ammoniumgruppen direkt oder über Seitenketten gebunden enthalten. Zu diesen kationischen Polymerisaten gehören auch hydrolysierte Polymerisate des N-Vinylformamids und partiell hydrolysierte Copolymeri sate aus N-Vinylacetamid und Vinylacetat. Gemäß den Angaben in der DE-OS sind hydrophobe, cellulosereaktive Leimungsstoffe vorzugsweise Alkylketen dimere, Anhydride, wie Kolophoniumanhydrid und Isocyanate.DE-OS 32 03 189 sizing agents based on hydrophobic, cellu loose reactive sizing agents and fixing and sizing acceleration known from polymers, the primary, secondary or tertiary amino and / or quaternary ammonium groups bound directly or via side chains contain. These cationic polymers also include hydrolyzed ones Polymers of N-vinylformamide and partially hydrolyzed copolymers sate from N-vinyl acetamide and vinyl acetate. According to the information in the DE-OS hydrophobic, cellulose-reactive sizing agents are preferably alkyl ketene dimers, anhydrides, such as rosin anhydride and isocyanates.
Das bekannteste Masseleimungsmittel auf Basis von Naturprodukten ist der Harzleim. Hierbei handelt es sich um Verbindungen, die gegenüber der Cellulosefaser nicht-reaktiv sind und die unter Zusatz von Fixiermitteln auf den Cellulosefasern im Papierstoff niedergeschlagen werden. Als Fixiermittel kommen beispielsweise Aluminiumsulfat oder gemäß der DE-AS 10 70 916 und der EP-PS 01 87 666 kationische Dicyandiamidharze in Betracht. Während die Wirksamkeit der kationischen Dicyandiamidharze noch verbesserungsbedürftig ist, haben Aluminiumsulfat und Alaun den Nachteil, daß in ihrer Gegenwart nicht mit Calciumcarbonat als Füllstoff gearbeitet werden kann und daß die so erhältlichen Papiere wegen des Arbeitens im sauren pH-Bereich nicht ausreichend alterungsbeständig sind.The best known mass sizing agent based on natural products is Resin glue. These are connections that differ from the Cellulose fiber are non-reactive and that with the addition of fixatives to be deposited on the cellulose fibers in the paper stock. As Fixing agents come for example aluminum sulfate or according to the DE-AS 10 70 916 and EP-PS 01 87 666 cationic dicyandiamide resins in Consider. While the effectiveness of the cationic dicyandiamide resins still is in need of improvement, aluminum sulfate and alum have the disadvantage that in their presence did not work with calcium carbonate as a filler can and that the so available papers because of the work in the acidic pH range are not sufficiently resistant to aging.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Masseleimung von Papier, Pappe und Karton mit Harzleim aufzuzeigen, bei dem die Leimung im neutralen pH-Bereich durchführbar ist und bei dem man alterungsbeständige Papiere erhält.The present invention has for its object a method for To show mass gluing of paper, cardboard and cardboard with resin glue at for which the sizing can be carried out in the neutral pH range and for which aging-resistant papers.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Masse leimung von Papier, Pappe und Karton unter Verwendung von Harzleim und eines Fixiermittels zum Fixieren des Harzleims auf den Cellulosefasern, wenn man als Fixiermittel kationische Polymerisate einsetzt, die Vinyl amineinheiten einpolymerisiert enthalten.The object is achieved according to the invention with a method for mass Sizing paper, cardboard and cardboard using resin glue and a fixing agent for fixing the resin glue on the cellulose fibers, if cationic polymers are used as the fixative, the vinyl polymerized amine units included.
Unter Harzleim werden im vorliegenden Zusammenhang die üblicherweise zur Masseleimung von Papier verwendeten Produkte auf Basis von Naturstoffen verstanden, z. B. Harzleime aus hydriertem Kolophonium, Tallharzleime, verstärkte Harzleime, Trockenharzleime oder freiharzreiche Emulsionen. Bei diesen Produkten handelt es sich um nicht-reaktive Harzleime, die bei alleiniger Anwendung in der Masse Papier praktisch nicht leimen, sondern immer zusammen mit einem Fixiermittel eingesetzt werden müssen. Geeignete Harzleime sind beispielsweise in der Zeitschrift "Papier", Band 43 (5), 188-192 (1989) beschrieben. Wie bei bekannten Verfahren zur Masseleimung von Papier wird auch beim vorliegenden Verfahren Harzleim in einer Menge von ca. 1 bis 4, vorzugsweise 1,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf trockenen Papierstoff angewendet.In the present context, resin glue is usually used for Bulk sizing of paper used products based on natural materials understood, e.g. B. resin glue from hydrogenated rosin, tall resin glue, reinforced resin glue, dry resin glue or free resin-rich emulsions. At These products are non-reactive resin glues that are used in sole use in bulk paper practically not glue, but must always be used together with a fixative. Suitable Resin glues are described, for example, in the magazine "Papier", volume 43 (5), 188-192 (1989). As with known methods for mass sizing of paper also becomes resin glue in an amount in the present process from about 1 to 4, preferably 1.5 to 3 wt .-%, each based on dry paper stock applied.
Erfindungsgemäß erfolgt die Masseleimung von Papier in Anwesenheit von geringen Mengen Aluminiumsulfat und/oder Alaun unter Verwendung von kationischen Polymerisaten, die Vinylamineinheiten einpolymerisiert ent halten. Aluminiumsulfat und Alaun werden in Mengen < 5 Gew.-%, vorzugs weise 2 bis 3 Gew.-% als Fällungsmittel für Harzleim verwendet. Die kat ionischen Polymerisate wirken überraschenderweise als Fixiermittel für nicht-reaktiven Harzleim. Polymerisate dieser Art sind beispielsweise aus den zum Stand der Technik genannten Literaturstellen US-PS 44 21 602 und der EP-A-02 16 387 bekannt. Sie werden durch Hydrolyse von N-Vinylamide einpolymerisiert enthaltenden Homo- und Copolymerisaten hergestellt. According to the invention, paper is sized in the presence of small amounts of aluminum sulfate and / or alum using cationic polymers, the polymerized vinylamine units ent hold. Aluminum sulfate and alum are preferred in amounts of <5% by weight example used 2 to 3 wt .-% as a precipitant for resin glue. The cat Ionic polymers surprisingly act as fixatives for non-reactive resin glue. Polymers of this type are, for example, from the prior art references US-PS 44 21 602 and known from EP-A-02 16 387. They are made by hydrolysis of N-vinyl amides polymerized containing homopolymers and copolymers.
Solche Polymerisate enthalten folgende charakteristische Strukturen:Such polymers contain the following characteristic structures:
in der R, R¹=H, C₁- bis C₆-Alkyl bedeuten.in which R, R¹ = H, C₁- to C₆-alkyl mean.
Zur Herstellung von Verbindungen, die ausschließlich Struktureinheiten der Formel I enthalten, polymerisiert man z. B. N-Vinylformamid, N-Vinylacet amid, N-Vinyl-N-methylformamid, N-Vinylpropionamid oder N-Vinylbutyramid. Aus den Verbindungen mit Strukturelementen der Formel I entsteht durch Hydrolyse unter Verwendung von Säuren, z. B. Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder unter Einwirkung von Basen, wie Natronlauge oder Kali lauge, unter Abspaltung der Gruppierung -CO-R1 die Struktur:For the preparation of compounds which contain only structural units of the formula I, z. B. N-vinylformamide, N-vinyl acetate amide, N-vinyl-N-methylformamide, N-vinylpropionamide or N-vinylbutyramide. The compounds with structural elements of the formula I are formed by hydrolysis using acids, for. B. hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or under the action of bases such as sodium hydroxide solution or potassium hydroxide solution, with the splitting off of the grouping -CO-R 1, the structure:
in der R=H, C₁- bis C₆-Alkyl bedeutet.in which R = H, C₁ to C₆ alkyl means.
Bei einer 100%igen Hydrolyse sämtlicher Einheiten der Struktur I im Poly merisat erhält man Polyvinylamine. Sofern nur eine partielle Hydrolyse durchgeführt wird, enthalten die aus den N-Vinylamiden hergestellten Poly merisate Einheiten der Strukturen I und II. Vorzugsweise wird als N-Vinyl amid die Verbindung der FormelWith 100% hydrolysis of all units of structure I in the poly Merisat gives polyvinylamines. If only partial hydrolysis is carried out, contain the poly made from the N-vinyl amides merisate units of structures I and II. Preferably as N-vinyl amide the compound of formula
eingesetzt, d. h. N-Vinylformamid. Partiell hydrolysierte Homopolymerisate der Verbindung III sind aus der obengenannten US-PS 44 21 602 bekannt. Die Hydrolyse kann 0,1 bis 100% betragen. Zu den bevorzugt in Betracht kommenden, Vinylamineinheiten einpolymerisiert enthaltenden Polymerisaten gehören Verbindungen, die durch Copolymerisieren vonused, d. H. N-vinyl formamide. Partially hydrolyzed homopolymers the compound III are known from the above-mentioned US-PS 44 21 602. The Hydrolysis can be 0.1 to 100%. Among the preferred ones upcoming polymers containing vinylamine units copolymerized include compounds made by copolymerizing
- a) 1 bis 99, vorzugsweise 10 bis 90 mol-% N-Vinylformamid unda) 1 to 99, preferably 10 to 90 mol% of N-vinylformamide and
- b) 99 bis 1 mol-% monoethylenisch ungesättigten Monomeren aus der Gruppe Vinylacetat, Vinylpropionat, der C1- bis C4-Alkylvinylether, N-Vinyl pyrrolidon, der Ester, Nitrile, Amide, N-Alkylamide und Sulfogruppen tragenden N-Alkylamide der Acrylsäure und Methacrylsäure und Mischungen dieser Monomerenb) 99 to 1 mol% of monoethylenically unsaturated monomers from the group vinyl acetate, vinyl propionate, the C 1 - to C 4 -alkyl vinyl ether, N-vinyl pyrrolidone, the esters, nitriles, amides, N-alkylamides and N-alkylamides carrying sulfo groups Acrylic acid and methacrylic acid and mixtures of these monomers
und anschließende Hydrolyse der Amidgruppen der Struktureinheiten I der Polymerisate in Aminogruppen der Struktur II erhältlich sind. Der Hydrolysegrad der einpolymerisierten N-Vinylformamideinheiten beträgt 0,1 bis 100%, vorzugsweise mindestens 10%.and subsequent hydrolysis of the amide groups of structural units I Polymers in amino groups of structure II are available. The Degree of hydrolysis of the polymerized N-vinylformamide units is 0.1 to 100%, preferably at least 10%.
Solche Copolymerisate werden in der EP-A-02 16 387 beschrieben. Außer N-Vinylformamid kann man als Monomer der Komponente (a) z. B. N-Vinyl-N- methylformamid, N-Vinylacetamid, N-Vinyl-N-methylacetamid, N-Vinylpropion amid oder N-Vinylbutyramid einsetzen. Bei der Hydrolyse von Copolymeri saten aus N-Vinylformamid und Vinylacetat oder Vinylpropionat können, je nach Reaktionsbedingungen, auch noch die einpolymerisierten Monomerein heiten (b) hydrolysiert werden, so daß die Copolymerisate dann im Fall der zuletztgenannten Comonomeren zusätzlich, z. B. Vinylalkohol-Einheiten ein polymerisiert enthalten. Die Hydrolyse der Acetyl- und/oder Propionyl gruppen aus den einpolymerisierten Einheiten (b) der Copolymerisate kann 0,1 bis 100% betragen.Such copolymers are described in EP-A-02 16 387. Except N-vinylformamide can be used as a monomer of component (a) z. B. N-vinyl-N- methylformamide, N-vinyl acetamide, N-vinyl-N-methylacetamide, N-vinyl propion Use amide or N-vinylbutramide. In the hydrolysis of copolymers Saten from N-vinylformamide and vinyl acetate or vinyl propionate, depending according to reaction conditions, also the copolymerized monomers units (b) are hydrolyzed, so that the copolymers then in the case of last-mentioned comonomers additionally, for. B. vinyl alcohol units contain polymerized. The hydrolysis of acetyl and / or propionyl groups from the copolymerized units (b) of the copolymers 0.1 to 100%.
Die Vinylamineinheiten einpolymerisiert enthaltenden Homo- und Copolymeri sate haben K-Werte von 5 bis 300, vorzugsweise 15 bis 150. Besonders be vorzugt sind Polyvinylamine und hydrolysierte Copolymerisate des N-Vinyl formamids mit K-Werten von 20 bis 115.The vinylamine units copolymerized homo- and copolymers sate have K values of 5 to 300, preferably 15 to 150. Especially be polyvinylamines and hydrolyzed copolymers of N-vinyl are preferred formamids with K values from 20 to 115.
Die kationischen, Vinylamineinheiten einpolymerisiert enthaltenden Poly merisate sind wasserlöslich. Sie werden zur Masseleimung dem Papierstoff direkt zugesetzt oder können auch in Form einer Mischung mit dem Harzleim dem Papierstoff zugefügt werden. Im Fall einer getrennten Dosierung von Polymerisat und Harzleim ist es gleichgültig, ob der Harzleim zuerst zum Papierstoff zugefügt wird oder das kationische Polymerisat, weil im Papierstoff immer eine ausreichende Durchmischung der Komponenten statt findet. Bezogen auf 100 Gew.-Teile Harzleim verwendet man 1 bis 100, vor zugsweise 5 bis 30 Gew.-Teile mindestens eines kationischen Polymerisats, das Vinylamineinheiten einpolymerisiert enthält.The cationic, polymerized vinyl amine units containing poly Merisate are water soluble. They are used to glue the paper pulp added directly or can also be in the form of a mixture with the resin glue added to the paper stock. In the case of a separate dosage of It is irrelevant to the polymer and resin glue whether the resin glue is Paper stock is added or the cationic polymer because in Paper pulp always has sufficient mixing of the components instead finds. Based on 100 parts by weight of resin glue, 1 to 100 parts are used preferably 5 to 30 parts by weight of at least one cationic polymer, which contains copolymerized vinylamine units.
Als Faserstoffe zur Herstellung der Pulpen kommen sämtliche dafür ge bräuchlichen qualitäten in Betracht, z. B. Holzstoff, gebleichter und unge bleichter Zellstoff sowie Papierstoffe aus allen Einjahrespflanzen. Zu Holzstoff gehören beispielsweise Holzschliff, thermomechanischer Stoff (TMP), chemo-thermomechanischer Stoff (CTMP), Druckschliff, Halbzellstoff, Hochausbeute-Zellstoff und Refiner Mechanical Pulp (RMP). Als Zellstoffe kommen beispielsweise Sulfat-, Sulfit- und Natronzellstoffe in Betracht. Vorzugsweise verwendet man die ungebleichten Zellstoffe, die auch als ungebleichter Kraftzellstoff bezeichnet werden. Geeignete Einjahres pflanzen zur Herstellung von Papierstoffen sind beispielsweise Reis, Weizen, Zuckerrohr und Kenaf. Zur Herstellung der Pulpen wird auch Alt papier verwendet, entweder allein oder in Mischung mit anderen Faser stoffen. Die Pulpen werden zur Herstellung von Papier, Pappe und Karton mit Harzleim und mindestens einem erfindungsgemäß zu verwendenden Poly merisat als Fixiermittel gemischt und in bekannter Weise auf einem Sieb einer Papiermaschine entwässert. Die Stoffkonzentration der Pulpen beträgt 0,1 bis 1,5 Gew.-%, der pH-Wert der Pulpen bis zu 8. Bevorzugt werden Pulpen mit pH-Werten von 6 bis 7,5.As fibers for the production of the pulps, all come for it common qualities into consideration, e.g. B. wood pulp, bleached and unclothed bleached pulp and pulp from all annual plants. To For example, wood pulp includes wood pulp, thermomechanical material (TMP), chemo-thermomechanical material (CTMP), pressure grinding, semi-pulp, High yield pulp and refiner mechanical pulp (RMP). As pulp For example, sulfate, sulfite and sodium pulps come into consideration. It is preferred to use the unbleached pulps, which are also known as unbleached kraft pulp. Suitable one year old plants for the production of paper materials are, for example, rice, Wheat, sugar cane and kenaf. Alt is also used to make the pulps paper used, either alone or mixed with other fiber fabrics. The pulps are used to make paper, cardboard and cardboard with resin glue and at least one poly to be used according to the invention merisat mixed as a fixative and in a known manner on a sieve dewatered in a paper machine. The pulp concentration is 0.1 to 1.5% by weight, the pH of the pulps up to 8 are preferred Pulps with pH values from 6 to 7.5.
Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile. Die Angaben in Prozent beziehen sich auf das Gewicht der Stoffe. Die K-Werte wurden nach H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Band 18, 48-64 und 71-74 (1932) in 5%iger wäßriger Kochsalzlösung bei einer Temperatur von 25°C und einer Polymerkonzentration von 1 Gew.-% bestimmt. Die Leimungsgüte wurde mit Hilfe des Cobb-Wertes nach DIN 53132 und der Tintenschwimmdauer bis zum 50%igen Durchschlag ermittelt. Zur Charakterisierung der Leimung wurde außerdem die Präparationsaufnahme bestimmt. Dazu wird ein Papierstreifen (80 cm × 10 cm) durch eine Laborleimpresse mit konstant eingestelltem Anpreßdruck und einer Geschwindigkeit von 10 m/min gezogen. Als Test flüssigkeit wird Trinkwasser eingesetzt. Aus der Gewichtszunahme wird die Präparationsaufnahme folgendermaßen berechnet:The parts given in the examples are parts by weight. The information in Percentage refers to the weight of the fabrics. The K values were based on H. Fikentscher, Cellulose-Chemie, Volume 18, 48-64 and 71-74 (1932) in 5% aqueous saline solution at a temperature of 25 ° C and one Polymer concentration of 1 wt .-% determined. The sizing quality was included Using the Cobb value according to DIN 53132 and the ink floating time up to 50% breakthrough determined. To characterize the sizing also determines the preparation uptake. To do this, a paper strip (80 cm × 10 cm) by a laboratory size press with a constant set Contact pressure and a speed of 10 m / min. As a test liquid is used as drinking water. The weight gain becomes the Preparation recording calculated as follows:
50%ige niedrigviskose Harzseife, hergestellt aus chemisch verstärkten Naturharzen mit einer Gesamtharzsäurezahl von 170, einem Freiharzgehalt von ca. 2% und einer Viskosität nach Brookfield bei 20°C und 20 UpM von 1000 mPas.50% low-viscosity resin soap, made from chemically reinforced Natural resins with a total resin acid number of 170, a free resin content of approx. 2% and a Brookfield viscosity at 20 ° C and 20 rpm from 1000 mPas.
11%ige wäßrige Lösung eines Copolymerisats, das 98% Vinylamineinheiten und 2% N-Vinylformamideinheiten enthielt und einen K-Wert von 87 hatte. Der pH-Wert der wäßrigen Lösung betrug 3,5. 11% aqueous solution of a copolymer containing 98% vinylamine units and contained 2% N-vinylformamide units and had a K value of 87. The pH of the aqueous solution was 3.5.
12%ige wäßrige Lösung (pH-Wert 3,5) eines Copolymerisats, das 68%, Vinyl amin-, 2%, N-Vinylformamid-, 25%, Vinylalkohol- und 5%, Vinylacetat- Einheiten enthielt und einen K-Wert von 105 hatte.12% aqueous solution (pH 3.5) of a copolymer containing 68%, vinyl amine, 2%, N-vinylformamide, 25%, vinyl alcohol and 5%, vinyl acetate Contained units and had a K value of 105.
17%ige wäßrige Lösung eines Copolymerisats, das 45%, Vinylamin- und 55% N-Vinylformamid-Einheiten enthielt und einen K-Wert von 87 hat. Der pH-Wert der wäßrigen Lösung betrug 3,5.17% aqueous solution of a copolymer containing 45%, vinylamine and 55% Contained N-vinylformamide units and had a K value of 87. The pH of the aqueous solution was 3.5.
Man stellt einen Papierstoff aus 100%, gebleichtem Birkensulfatzellstoff unter Zusatz von 40% Kreide her. Der Mahlgrad beträgt 35°SR (Schopper- Riegler). Zu diesem Stoff gibt man, bezogen auf den Feststoffgehalt, 1,5 Gew.-%, des Leimungsmittels, 3 Gew.-%, Alaun und anschließend 0,1 Gew.-%, bezogen auf Feststoff, eines der in Tabellen 1 und 2 genannten Fixiermittel. Der pH-Wert des Stoffes bleibt dabei unverändert auf pH 7 eingestellt. Bei allen Beispielen fügte man zum Papierstoff zusätzlich noch 0,3% eines handelsüblichen schwach-kationischen Polyacrylamids vom K-Wert 130 als Retentionsmittel zu und bildete danach auf einem Rapid- Köthen-Blattbildner Blätter eines Flächengewichts von 100 g/m2. Die Blätter wurden jeweils auf einem mit Dampf beheizten Trockenzylinder bei 90°C bis zu einer Restfeuchte von 6 bis 10% getrocknet.A paper fabric is made from 100% bleached birch sulfate pulp with the addition of 40% chalk. The degree of grinding is 35 ° SR (Schopper-Riegler). To this substance, based on the solids content, 1.5% by weight of the sizing agent, 3% by weight, alum and then 0.1% by weight, based on the solid, are added to one of the tables 1 and 2 called fixative. The pH of the substance remains unchanged at pH 7. In all of the examples, 0.3% of a commercially available weakly cationic polyacrylamide with a K value of 130 was added to the paper stock as a retention agent and sheets were then formed on a Rapid-Köthen sheet former with a basis weight of 100 g / m 2 . The sheets were each dried on a steam-heated drying cylinder at 90 ° C. to a residual moisture of 6 to 10%.
Bei allen Beispielen wurde unmittelbar nach dem Trocknen die Präparations aufnahme, der Cobb-Wert und die Tintenschwimmzeit bestimmt. Diese Ergeb nisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Blätter wurden dann einen Tag bei 23°C und einer relativen Luftfeuchte von 50% gelagert. Danach bestimmte man die Präparationsaufnahme, den Cobb-Wert und die Tinten schwimmzeit. Die dabei erhaltenen Meßergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.In all examples, the preparation was used immediately after drying recording, the Cobb value and the ink floating time determined. This result nisse are summarized in Table 1. The leaves then became one Stored at 23 ° C and a relative humidity of 50% for a day. After that the preparation uptake, the Cobb value and the inks were determined swimming time. The measurement results obtained are in Table 2 specified.
Beispiel 1 wurde mit der einzigen Ausnahme wiederholt, daß man an Stelle von 0,1 Gew.-% des Fixiermittels 1 nur 3 Gew.-% Alaun als Fixier- und Fällungsmittel verwendete. Der pH-Wert der Pulpe betrug 7. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 angegeben. Example 1 was repeated with the only exception that one was in place of 0.1% by weight of fixative 1, only 3% by weight of alum as fixative and Precipitant used. The pH of the pulp was 7. This Results obtained are shown in Tables 1 and 2.
Claims (6)
- a) 100 bis 10 mol-% N-Vinylformamid und
- b) 0 bis 90 mol-% Vinylacetat und/oder Vinylpropionat auch anschließende Abspaltung von 0,1 bis 100% der Formylgruppen aus den einpolymerisierten Einheiten (a) und gegebenenfalls 0,1 bis 100% der Acetyl- und/oder Propionylgruppen aus den einpolymerisierten Einheiten (b), der Copolymerisate.
- a) 100 to 10 mol% of N-vinylformamide and
- b) 0 to 90 mol% of vinyl acetate and / or vinyl propionate and subsequent cleavage of 0.1 to 100% of the formyl groups from the copolymerized units (a) and optionally 0.1 to 100% of the acetyl and / or propionyl groups from the copolymerized units Units (b) of the copolymers.
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