JP3140855B2 - 乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物 - Google Patents
乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、例えば、製鋼炉用の内
張り材に好適に使用される塩基性不定形耐火物に関す
る。
張り材に好適に使用される塩基性不定形耐火物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】製鋼炉用の内張り材は、施工の省力化の
ため定形耐火物から不定形耐火物に移行しつつある。そ
して、特殊鋼の製鋼、鋼清浄化の要求の強まりによる操
業条件の過酷化は益々強くなり、この操業条件の過酷化
に対応できる塩基性流し込み耐火物が検討されている。
ため定形耐火物から不定形耐火物に移行しつつある。そ
して、特殊鋼の製鋼、鋼清浄化の要求の強まりによる操
業条件の過酷化は益々強くなり、この操業条件の過酷化
に対応できる塩基性流し込み耐火物が検討されている。
【０００３】一方、流し込み耐火物の結合剤として、従
来から、アルミナセメント，水ガラス，シリカゾル，ア
ルミナゾル，各種リン酸塩等が用いられている。
来から、アルミナセメント，水ガラス，シリカゾル，ア
ルミナゾル，各種リン酸塩等が用いられている。
【０００４】ところが、これらの結合剤を上記の操業条
件の過酷化に対応できる塩基性不定形耐火物に適用しよ
うとした場合、種々の欠陥がある。
件の過酷化に対応できる塩基性不定形耐火物に適用しよ
うとした場合、種々の欠陥がある。
【０００５】まず、アルミナセメントは、その結合形態
上、６００〜１０００℃の中間温度域での強度低下が著
しい。また、水ガラスは、アルカリ金属を含有している
ために、高温における結合強度の低下が見られる。シリ
カゾル，アルミナゾル等のゾル材は、特殊な分野で使用
されるものの、一般的には、低高温の全温度域にわたり
結合強度が不足である。
上、６００〜１０００℃の中間温度域での強度低下が著
しい。また、水ガラスは、アルカリ金属を含有している
ために、高温における結合強度の低下が見られる。シリ
カゾル，アルミナゾル等のゾル材は、特殊な分野で使用
されるものの、一般的には、低高温の全温度域にわたり
結合強度が不足である。
【０００６】このように、いずれの結合剤も、結合剤の
安定性と作業面で問題があり、しかも、塩基性不定形耐
火物は、多量の水分を使用するため、骨材との反応とく
に、水和反応により体積膨脹を示し易く、耐消化性の点
にも問題があり、組織の劣化を起こす。
安定性と作業面で問題があり、しかも、塩基性不定形耐
火物は、多量の水分を使用するため、骨材との反応とく
に、水和反応により体積膨脹を示し易く、耐消化性の点
にも問題があり、組織の劣化を起こす。
【０００７】この対策として、特公昭６１−１６７４５
号公報には塩基性乳酸アルミニウムを使用すること、ま
た、特公昭６３−６０１６８号公報には、乳酸アルミニ
ウムと超微粉シリカを併用することが開示されている。
ところが、乳酸アルミニウムの使用の場合には、中間温
度域での強度が不足し、また、シリカとの併用では、高
温域での液相生成量が大きくなり、耐食性の劣化及び過
焼結の現象を生じ易くなる。
号公報には塩基性乳酸アルミニウムを使用すること、ま
た、特公昭６３−６０１６８号公報には、乳酸アルミニ
ウムと超微粉シリカを併用することが開示されている。
ところが、乳酸アルミニウムの使用の場合には、中間温
度域での強度が不足し、また、シリカとの併用では、高
温域での液相生成量が大きくなり、耐食性の劣化及び過
焼結の現象を生じ易くなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】このように、塩基性不
定形耐火物を構成するマグネシアクリンカーのような塩
基性骨材自体は、耐火性が優れていること、スラグとの
反応性により低融物を生成しづらいため耐食性に優れて
いるにもかかわらず、これに使用するに際して、適当な
結合剤が見出されておらず、マグネシア・カーボンれん
がを始めとする塩基性れんがに匹敵する不定形耐火物は
ない。
定形耐火物を構成するマグネシアクリンカーのような塩
基性骨材自体は、耐火性が優れていること、スラグとの
反応性により低融物を生成しづらいため耐食性に優れて
いるにもかかわらず、これに使用するに際して、適当な
結合剤が見出されておらず、マグネシア・カーボンれん
がを始めとする塩基性れんがに匹敵する不定形耐火物は
ない。
【０００９】本発明の目的は、結合剤に影響されること
なく、塩基性スラグに対する耐食性と耐スポーリング性
さらには耐摩耗性に優れ、かつ水を使用しても消化によ
る膨脹、亀裂を生じることがなく、転炉、２次精錬炉用
の不定形化を可能にする塩基性不定形耐火物を提供する
ことにある。
なく、塩基性スラグに対する耐食性と耐スポーリング性
さらには耐摩耗性に優れ、かつ水を使用しても消化によ
る膨脹、亀裂を生じることがなく、転炉、２次精錬炉用
の不定形化を可能にする塩基性不定形耐火物を提供する
ことにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の塩基性不定形耐
火物は、マグネシアクリンカー，マグネシアライムクリ
ンカー，ドロマイトクリンカー及びカルシアクリンカー
の中の１種または２種以上を含有する耐火物組成１００
重量部に対して、耐火物組成中のＡｌ２Ｏ３成分が５重
量％を越えない範囲の耐火物骨材であって、Ａｌ２Ｏ３
と乳酸とりん酸塩とによって構成され、しかも、Ａｌ２
Ｏ３／乳酸のモル比が０．２〜２．０で、且つ、Ａｌ２
Ｏ３／りん酸塩のモル比が０．５〜１．５の範囲にある
乳酸アルミニウム塩を０．１〜６重量部添加したもので
ある。
火物は、マグネシアクリンカー，マグネシアライムクリ
ンカー，ドロマイトクリンカー及びカルシアクリンカー
の中の１種または２種以上を含有する耐火物組成１００
重量部に対して、耐火物組成中のＡｌ２Ｏ３成分が５重
量％を越えない範囲の耐火物骨材であって、Ａｌ２Ｏ３
と乳酸とりん酸塩とによって構成され、しかも、Ａｌ２
Ｏ３／乳酸のモル比が０．２〜２．０で、且つ、Ａｌ２
Ｏ３／りん酸塩のモル比が０．５〜１．５の範囲にある
乳酸アルミニウム塩を０．１〜６重量部添加したもので
ある。
【００１１】耐火物骨材は、通常用いられる海水，天然
の焼結あるいは電融のマグネシアクリンカー，マグネシ
アライムクリンカー，ドロマイトクリンカー及びカルシ
アクリンカーを使用できる。好ましくは、耐火物組成を
構成する粒度を自由に選択できるように粉砕可能な塊状
物又は、各粒度に分類されたものが良い。他の耐火原料
と併用する場合は、５重量％を越えない範囲でのＡｌ2
Ｏ3 原料が使用できる。ここで、Ａｌ2 Ｏ3 原料は、焼
成バン土頁岩類，焼成ボーキサイト，合成ムライト，電
融又は焼結Ａｌ2 Ｏ3 ，バイヤー法による酸化アルミニ
ウムのいずれも使用が可能である。その他電融又は焼結
スピネル，ジルコン，ジルコニア等の併用も可能であ
る。
の焼結あるいは電融のマグネシアクリンカー，マグネシ
アライムクリンカー，ドロマイトクリンカー及びカルシ
アクリンカーを使用できる。好ましくは、耐火物組成を
構成する粒度を自由に選択できるように粉砕可能な塊状
物又は、各粒度に分類されたものが良い。他の耐火原料
と併用する場合は、５重量％を越えない範囲でのＡｌ2
Ｏ3 原料が使用できる。ここで、Ａｌ2 Ｏ3 原料は、焼
成バン土頁岩類，焼成ボーキサイト，合成ムライト，電
融又は焼結Ａｌ2 Ｏ3 ，バイヤー法による酸化アルミニ
ウムのいずれも使用が可能である。その他電融又は焼結
スピネル，ジルコン，ジルコニア等の併用も可能であ
る。
【００１２】
【００１３】本発明の不定形耐火物において、従来の不
定形耐火物と同様に、必要に応じて、結合剤，分散剤，
シリカ超微粉，粘土，炭化珪素，炭素粉末，黒鉛，金属
粉，金属ファイバー，有機ファイバー，無機ファイバ一
等を耐食性に悪影響を及ぼさない範囲で添加しても良
い。
定形耐火物と同様に、必要に応じて、結合剤，分散剤，
シリカ超微粉，粘土，炭化珪素，炭素粉末，黒鉛，金属
粉，金属ファイバー，有機ファイバー，無機ファイバ一
等を耐食性に悪影響を及ぼさない範囲で添加しても良
い。
【００１４】
【作用】本発明において、耐火物組成中のＡｌ2 Ｏ3 成
分が５重量％以下としたのは、５重量％を越える添加と
なるとＭｇＯ＋ＣａＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 の組成でスラグから
のＳｉＯ2 成分浸透で低融物を生成するため耐食性の劣
化及び過焼結現象を生じるためである。
分が５重量％以下としたのは、５重量％を越える添加と
なるとＭｇＯ＋ＣａＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 の組成でスラグから
のＳｉＯ2 成分浸透で低融物を生成するため耐食性の劣
化及び過焼結現象を生じるためである。
【００１５】Ａｌ２Ｏ３と乳酸とりん酸塩で構成された
乳酸アルミニウム塩を使用するのは、Ａｌ２Ｏ３／乳酸
のモル比が０．２〜２．０のみの組成では、中間温度域
での強度劣化傾向が顕著であり、実機使用の際、脆弱層
からの剥離現象を生じる可能性がある。従って、本発明
の乳酸アルミニウム塩は、Ａｌ２Ｏ３／りん酸塩のモル
比が０．５〜１．５の範囲でりん酸及びりん酸の酸性塩
を存在せしめる必要が出てくる。
乳酸アルミニウム塩を使用するのは、Ａｌ２Ｏ３／乳酸
のモル比が０．２〜２．０のみの組成では、中間温度域
での強度劣化傾向が顕著であり、実機使用の際、脆弱層
からの剥離現象を生じる可能性がある。従って、本発明
の乳酸アルミニウム塩は、Ａｌ２Ｏ３／りん酸塩のモル
比が０．５〜１．５の範囲でりん酸及びりん酸の酸性塩
を存在せしめる必要が出てくる。
【００１６】ここで、使用のりん酸及びりん酸の酸性塩
の存在は、従来から乳酸アルミニウムの問題点であった
中間温度域の強度劣化を抑制する。これは、ＭｇＯ又は
ＣａＯを含む耐火物と添加物中に存在するりん酸及びり
ん酸の酸性塩が、比較的低温域でセラミックボンドを生
成しやすいのと、乳酸アルミニウム自体の水への溶解→
塩基性骨材周囲への被膜生成から耐消化性が著しく向上
したため強度劣化が更に抑制されたものと考察される。
の存在は、従来から乳酸アルミニウムの問題点であった
中間温度域の強度劣化を抑制する。これは、ＭｇＯ又は
ＣａＯを含む耐火物と添加物中に存在するりん酸及びり
ん酸の酸性塩が、比較的低温域でセラミックボンドを生
成しやすいのと、乳酸アルミニウム自体の水への溶解→
塩基性骨材周囲への被膜生成から耐消化性が著しく向上
したため強度劣化が更に抑制されたものと考察される。
【００１７】Ａｌ２Ｏ３／りん酸塩のモル比を０．５〜
１．５の範囲と規定したのは、組成モル比率が０．５未
満の場合、酸強度増大による反応性の増大により、不定
形耐火物の流動性が損なわれ、良好な施工体が得られな
い。また、１．５の比率を越えると乳酸中のＡｌ２Ｏ３
とＭｇＯ又はＣａＯとの反応により、耐食性面での低融
物生成が生じ好ましくない。したがって、材料の強度面
及び耐食性面を考慮した場合、Ａｌ２Ｏ３／りん酸塩の
モル比は０．５〜１．５の範囲内であることが必要であ
る。
１．５の範囲と規定したのは、組成モル比率が０．５未
満の場合、酸強度増大による反応性の増大により、不定
形耐火物の流動性が損なわれ、良好な施工体が得られな
い。また、１．５の比率を越えると乳酸中のＡｌ２Ｏ３
とＭｇＯ又はＣａＯとの反応により、耐食性面での低融
物生成が生じ好ましくない。したがって、材料の強度面
及び耐食性面を考慮した場合、Ａｌ２Ｏ３／りん酸塩の
モル比は０．５〜１．５の範囲内であることが必要であ
る。
【００１８】しかも、Ａｌ２Ｏ３と乳酸とりん酸塩で構
成された乳酸アルミニウム塩の添加量を、耐火物組成１
００重量部に対して、０．１重量部未満とした場合は、
耐消化性面で亀裂発生及び施工体として強度不足であり
適さない。更に６重量％を越えると養生中の収縮による
亀裂発生でキャスタブルとして安定した施工体が得られ
ない。
成された乳酸アルミニウム塩の添加量を、耐火物組成１
００重量部に対して、０．１重量部未満とした場合は、
耐消化性面で亀裂発生及び施工体として強度不足であり
適さない。更に６重量％を越えると養生中の収縮による
亀裂発生でキャスタブルとして安定した施工体が得られ
ない。
【００１９】また、耐火物組成中のＡｌ2 Ｏ3 成分が５
重量％以下としたのは、５重量％を越えた添加となると
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 の組成でスラグからのＳｉ
Ｏ2成分浸透で低融物を生成するため耐食性の劣化及び
過焼結現象を生じるためである。
重量％以下としたのは、５重量％を越えた添加となると
ＭｇＯ＋ＣａＯ＋Ａｌ2 Ｏ3 の組成でスラグからのＳｉ
Ｏ2成分浸透で低融物を生成するため耐食性の劣化及び
過焼結現象を生じるためである。
【００２０】
【実施例】表１は、本発明の実施例に使用した添加物中
の乳酸アルミニウム塩のＡｌ2 Ｏ3 ／乳酸のモル比と、
Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩のモル比を、比較例と共に示す。
の乳酸アルミニウム塩のＡｌ2 Ｏ3 ／乳酸のモル比と、
Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩のモル比を、比較例と共に示す。
【００２１】
【表１】 同表において添加物Ａ，Ｂ，Ｃが本発明の実施例であ
り、添加物Ｄとして示す比較例の場合にはりん酸塩を添
加しないものであり、添加物Ｅとして示す比較例の場合
には、添加物Ｅは、Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩のモル比率が
大きい、すなわち、りん酸量が少ない場合を示す。
り、添加物Ｄとして示す比較例の場合にはりん酸塩を添
加しないものであり、添加物Ｅとして示す比較例の場合
には、添加物Ｅは、Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩のモル比率が
大きい、すなわち、りん酸量が少ない場合を示す。
【００２２】表２に本発明の実施例を示す。本発明の配
合物を混練後４０×４０×１６０ｍｍの金枠に鋳込み、
２４時間後脱枠した成形体を１１０℃で２４時間乾燥後
所定の物性を測定した結果を示したものである。
合物を混練後４０×４０×１６０ｍｍの金枠に鋳込み、
２４時間後脱枠した成形体を１１０℃で２４時間乾燥後
所定の物性を測定した結果を示したものである。
【００２３】
【表２】 同表における一般物性は、ＪＩＳの規格に準じて測定し
た。
た。
【００２４】また、耐スラグ侵食性は、高周波誘導炉を
使用し、スラグ組成ＣａＯ／ＳｉＯ2 のモル比が３、且
つＡｌ2 Ｏ3 を１５重量％含有するスラグを侵食剤とし
た。１６００℃で加熱溶融させ各サンプルの侵食量を測
定した。この際スラグは、０．５時間毎に１０サイクル
行った。
使用し、スラグ組成ＣａＯ／ＳｉＯ2 のモル比が３、且
つＡｌ2 Ｏ3 を１５重量％含有するスラグを侵食剤とし
た。１６００℃で加熱溶融させ各サンプルの侵食量を測
定した。この際スラグは、０．５時間毎に１０サイクル
行った。
【００２５】さらに、スラグ浸透性は、上記の耐スラグ
侵食性を測定した試験片の切断面からスラグの浸透層の
厚みを測定した。
侵食性を測定した試験片の切断面からスラグの浸透層の
厚みを測定した。
【００２６】耐スポーリング性は、試験片を回転スラグ
侵食試験器内に内張りし、転炉スラグ（ＣａＯ／ＳｉＯ
2 モル比＝３）を侵食剤とし、温度１６００℃×１×１
Ｈ、５サイクル行った。この侵食試験後の試験片を更に
１６００℃に急加熱し、０．５時間保持後、５００℃に
急冷し、この操作を５サイクル行った。
侵食試験器内に内張りし、転炉スラグ（ＣａＯ／ＳｉＯ
2 モル比＝３）を侵食剤とし、温度１６００℃×１×１
Ｈ、５サイクル行った。この侵食試験後の試験片を更に
１６００℃に急加熱し、０．５時間保持後、５００℃に
急冷し、この操作を５サイクル行った。
【００２７】試料の切断面を観察し、スラグ浸透層と未
浸潤層との間の亀裂発生の有無及び亀裂の程度を下記の
基準で評価した。
浸潤層との間の亀裂発生の有無及び亀裂の程度を下記の
基準で評価した。
【００２８】ＡＡ；亀裂無し ＡＢ；微少亀裂が僅かにあり ＢＢ；微少亀裂有り ＢＣ；小亀裂 ＣＣ；大きな亀裂有り さらに、耐消化性は、試験片をオートクレーブ中に１５
２℃×５気圧で３時間保持後、重量増加率を求めた。
２℃×５気圧で３時間保持後、重量増加率を求めた。
【００２９】表３に比較例を示し、表２に示す実施例の
場合と同様にして試験を行った。
場合と同様にして試験を行った。
【００３０】
【表３】 実施例１〜６は、比較例１のＭｇＯ系キャスタブルに比
較して、耐食性は同等と見なされるが、耐スポーリング
性は格段に改善される。特に、ドロマイトクリンカーを
併用した実施例３〜５は、耐スポーリング性が良好であ
る。比較例２は、りん酸塩を含まない添加物Ｄを使用し
たものであるが、乾燥後〜高温焼成時の強度も低くなっ
ており、耐スポーリング性に劣る結果となっている。比
較例３は、Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩＝２．０と本発明品の
範囲を越えた添加剤Ｅ（Ａｌ2 Ｏ3 ／乳酸＝１．０）を
使用したものであるが、８００℃焼成後の強度低下が著
しくかつ、耐スポーリング評価においても内部に亀裂発
生が認められた。これも、無機酸として使用するＰ2 Ｏ
5 の使用量が少なく乳酸特有の性質がでたものである。
比較例４は、Ａｌ2 Ｏ3 含有量が７重量％となる高Ｍｇ
Ｏ−ＣａＯ質キャスタブルである。高温焼成後（１５０
０℃) の見掛け気孔率が５．８％と過焼結し、強度レベ
ルも本発明品と比較して強度が高くなっている。耐スポ
ーリング評価でも熱的スポーリングにより試験片に亀裂
発生が認められる。比較例５，６は、本発明の添加物Ｂ
を比較例５は、０．２重量％，比較例６は１０重量％添
加したものであるが、比較例５は消化亀裂で試験片が作
成できず、比較例６の場合は、養生収縮が大きくかつ中
間温度域での強度の低下が確認された。
較して、耐食性は同等と見なされるが、耐スポーリング
性は格段に改善される。特に、ドロマイトクリンカーを
併用した実施例３〜５は、耐スポーリング性が良好であ
る。比較例２は、りん酸塩を含まない添加物Ｄを使用し
たものであるが、乾燥後〜高温焼成時の強度も低くなっ
ており、耐スポーリング性に劣る結果となっている。比
較例３は、Ａｌ2 Ｏ3 ／りん酸塩＝２．０と本発明品の
範囲を越えた添加剤Ｅ（Ａｌ2 Ｏ3 ／乳酸＝１．０）を
使用したものであるが、８００℃焼成後の強度低下が著
しくかつ、耐スポーリング評価においても内部に亀裂発
生が認められた。これも、無機酸として使用するＰ2 Ｏ
5 の使用量が少なく乳酸特有の性質がでたものである。
比較例４は、Ａｌ2 Ｏ3 含有量が７重量％となる高Ｍｇ
Ｏ−ＣａＯ質キャスタブルである。高温焼成後（１５０
０℃) の見掛け気孔率が５．８％と過焼結し、強度レベ
ルも本発明品と比較して強度が高くなっている。耐スポ
ーリング評価でも熱的スポーリングにより試験片に亀裂
発生が認められる。比較例５，６は、本発明の添加物Ｂ
を比較例５は、０．２重量％，比較例６は１０重量％添
加したものであるが、比較例５は消化亀裂で試験片が作
成できず、比較例６の場合は、養生収縮が大きくかつ中
間温度域での強度の低下が確認された。
【００３１】実施例３からなるキャスタブルをＲＨ浸漬
管外周キャスタブルとして使用した。従来品，比較例１
に比較し、１．５倍の耐用を得て、本発明の優秀性を立
証した。
管外周キャスタブルとして使用した。従来品，比較例１
に比較し、１．５倍の耐用を得て、本発明の優秀性を立
証した。
【００３２】
【発明の効果】本発明による不定形耐火物は、操業条件
の厳しくかつ温度変動の大きい窯炉、例えば溶鋼容器、
特種精練用ＲＨ，ＤＨの浸漬管または、槽底，内部壁及
びタンデッシュ側壁，タンディッシュ堰などへの流し込
み材，振動成形材，スタンプ材，圧入材として施工が可
能である。
の厳しくかつ温度変動の大きい窯炉、例えば溶鋼容器、
特種精練用ＲＨ，ＤＨの浸漬管または、槽底，内部壁及
びタンデッシュ側壁，タンディッシュ堰などへの流し込
み材，振動成形材，スタンプ材，圧入材として施工が可
能である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 高芳 千葉県君津市君津１番地 新日本製鐵株 式会社 君津製鐵所内 (56)参考文献 特開 昭62−100483（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−126677（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C04B 35/66
Claims (1)
- 【請求項１】 マグネシアクリンカー，マグネシアライ
ムクリンカー，ドロマイトクリンカー及びカルシアクリ
ンカーの中の１種または２種以上を含有する耐火物組成
１００重量部に対して、耐火物組成中のＡｌ２Ｏ３成分
が５重量％を越えない範囲の耐火物骨材であって、Ａｌ
２Ｏ３と乳酸とりん酸塩とによって構成され、しかもＡ
ｌ２Ｏ３／乳酸のモル比が０．２〜２．０で、且つ、Ａ
ｌ２Ｏ３／りん酸塩のモル比が０．５〜１．５の範囲に
ある乳酸アルミニウム塩を０．１〜６重量部添加してな
る乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04224216A JP3140855B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04224216A JP3140855B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0672775A JPH0672775A (ja) | 1994-03-15 |
| JP3140855B2 true JP3140855B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=16810338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04224216A Expired - Fee Related JP3140855B2 (ja) | 1992-08-24 | 1992-08-24 | 乳酸とりん酸塩を含有する塩基性不定形耐火物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3140855B2 (ja) |
-
1992
- 1992-08-24 JP JP04224216A patent/JP3140855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0672775A (ja) | 1994-03-15 |
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