JP3133501B2 - Chlorine-containing resin composition - Google Patents

Chlorine-containing resin composition

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JP3133501B2
JP3133501B2 JP04219420A JP21942092A JP3133501B2 JP 3133501 B2 JP3133501 B2 JP 3133501B2 JP 04219420 A JP04219420 A JP 04219420A JP 21942092 A JP21942092 A JP 21942092A JP 3133501 B2 JP3133501 B2 JP 3133501B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、有機含リン金
属塩及び金属酸化物または水酸化物を併用添加してな
る、安定化された硬質塩素含有樹脂組成物に関するもの
である。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a stabilized chlorine-containing resin composition, and more particularly, to a stabilized chlorine-containing resin obtained by adding an organic phosphorus-containing metal salt and a metal oxide or hydroxide to a chlorine-containing resin in combination. The present invention relates to a hardened chlorine-containing resin composition.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】硬質塩
素含有樹脂は、熱変形温度が高く、耐熱性、耐候性に優
れるため、窓枠等の建材や上下水用のパイプ等の用途に
汎用されている。
2. Description of the Related Art Hard chlorine-containing resin has a high heat deformation temperature, and is excellent in heat resistance and weather resistance, so that it is widely used for building materials such as window frames and pipes for water and sewage. Have been.

【0003】しかしながら、可塑剤をほとんど使用しな
い硬質塩素含有樹脂は、可塑剤を多量に含む軟質系の樹
脂組成物と比較して、ゲル化速度が遅く、溶融温度が高
く、流動性が悪いため、加工中に熱劣化を起こしやす
く、また、そのことに起因してできあがった製品の熱安
定性、光安定性および機械特性等を低下させるという欠
点があった。
However, a hard chlorine-containing resin containing little plasticizer has a lower gelation rate, a higher melting temperature, and a lower fluidity than a soft resin composition containing a large amount of plasticizer. However, there is a drawback that thermal degradation is apt to occur during processing, and the thermal stability, light stability, mechanical properties, and the like of the resulting product are reduced.

【0004】これらの欠点を補うために、アクリル系の
加工助剤を塩素含有樹脂中に添加したり、もしくは直接
樹脂に共重合させることによってゲル化速度を早め、溶
融温度を低下させようと試みられているが、その効果は
未だ不充分である。また、従来から硬質系の塩化ビニル
系樹脂組成物には、特に耐熱性に優れる鉛系の安定剤が
汎用されていたが、近年その毒性の問題から、鉛系の安
定剤を用いない配合処方を確立することが強く望まれて
いた。
In order to make up for these drawbacks, it has been attempted to increase the gelation rate and lower the melting temperature by adding an acrylic processing aid to a chlorine-containing resin or copolymerizing it directly with the resin. However, the effect is still insufficient. Conventionally, lead-based stabilizers, which are particularly excellent in heat resistance, have been widely used for hard vinyl chloride-based resin compositions. It was strongly desired to establish

【0005】鉛系の安定剤に変わる安定剤として、ハイ
ドロタルサイト化合物の使用が期待され、特開昭57−
209943号公報、特開昭60−199043号公報
等に特定の有機錫化合物とハイドロタルサイト化合物と
を併用添加することが提案されているが、加工性、着色
性に劣る欠点があるばかりでなく、特に多量に配合した
場合には、高温での押し出し加工時に発泡を生じ加工性
が低下したり、また成型品にも発泡が生じ、見栄えが悪
いだけでなく、強度にも悪影響を与える等の欠点もあ
る。
As a stabilizer instead of a lead-based stabilizer, use of a hydrotalcite compound is expected.
JP-A-209943 and JP-A-60-199043 propose that a specific organotin compound and a hydrotalcite compound are added in combination, but not only have the drawbacks of poor processability and coloring properties. In particular, when a large amount is blended, foaming occurs at the time of extrusion at a high temperature and the workability is reduced, and foaming also occurs in a molded product, not only poor appearance but also adversely affects strength. There are drawbacks.

【0006】また、特開昭49−125454号公報に
は金属酸化物、水酸化物または無機酸塩、酸化防止剤、
多価アルコール、エポキシ化合物または還元性化合物お
よびその他金属塩を含ハロゲン樹脂に添加することが提
案されており、特開昭50−72948号公報には水酸
化カルシウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
有機酸塩および有機錫マレートを塩素含有樹脂に添加す
ることが提案されているが未だ実用上満足できるもので
はなかった。
JP-A-49-125454 discloses a metal oxide, a hydroxide or an inorganic acid salt, an antioxidant,
It has been proposed to add a polyhydric alcohol, an epoxy compound or a reducing compound and other metal salts to a halogen-containing resin, and JP-A-50-72948 discloses that calcium hydroxide, an alkali metal or an alkaline earth metal can be used. It has been proposed to add an organic acid salt and an organic tin malate to a chlorine-containing resin, but they have not been practically satisfactory.

【0007】また、特開昭53−39338号公報に
は、樹脂の加工安定性を改善するために、有機リン酸金
属塩を添加することが提案されているが、未だ実用上満
足できるものでなく、特開昭57−168932号公報
には、有機カルボン酸の鉛塩および有機リン酸金属塩を
塩素含有樹脂に添加することが提案されているが、この
提案は鉛系の安定剤を使用しないと言う要請に反するも
のであった。
JP-A-53-39338 proposes to add a metal salt of an organic phosphoric acid in order to improve the processing stability of the resin, but it is still practically satisfactory. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-168932 proposes to add a lead salt of an organic carboxylic acid and a metal salt of an organic phosphate to a chlorine-containing resin, but this proposal uses a lead-based stabilizer. It was contrary to the request not to.

【0008】従って、本発明の目的は、加工中に熱劣化
を起こし難く、製品の安定性や機械特性等に優れた硬質
塩素含有樹脂組成物を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a hard chlorine-containing resin composition which is less susceptible to thermal deterioration during processing and which is excellent in product stability, mechanical properties and the like.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特定の有機含リン金属
塩と金属の酸化物または水酸化物とを併用添加すること
により、上記目的が達成されることを見出し本発明を完
成した。
As a result of various studies, the present inventors have found that by adding a specific organic phosphorus-containing metal salt and a metal oxide or hydroxide to a chlorine-containing resin in combination. The inventors have found that the above objects can be achieved and completed the present invention.

【0010】すなわち、本発明は、塩素含有樹脂100
重量部に、(イ)下記〔化2〕(〔化1〕と同じ)の一
般式(I)または(II)で表される有機含リン金属塩の
少なくとも1種0.01〜5重量部及び(ロ)マグネシ
ウムおよび/またはカルシウムの酸化物および/または
水酸化物の少なくとも1種0.01〜10重量部を添加
してなる安定化された硬質塩素含有樹脂組成物を提供す
るものである。
[0010] That is, the present invention relates to a chlorine-containing resin 100
The parts by weight, (a) the following general formula [2] of the general formula (chemical formula 1] and the same) (I) or at least one 0.01-5 parts by weight of an organic phosphorous metal salt represented by the general formula (II) And (b) Magnesi
An object of the present invention is to provide a stabilized hard chlorine-containing resin composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of at least one of oxides and / or hydroxides of uranium and / or calcium .

【0011】[0011]

【化2】 Embedded image

【0012】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。
Hereinafter, the chlorine-containing resin composition of the present invention will be described in detail.

【0013】上記一般式(I)及び(II)中、R1又はR2
で示されるアルキル基としては、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシル、エイコシル、ヘンイコシル、ド
コシル、テトラコシル、ペンタコシル、ヘキサコシル、
ヘプタコシル、オクタコシル、ノナコシル、トリアコン
チル等が挙げられる。
In the above general formulas (I) and (II), R 1 or R 2
Examples of the alkyl group represented by octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl, henycosyl, docosyl, tetracosyl, pentacosyl, hexacosyl,
Heptakosyl, octakosyl, nonakosyl, triacontyl and the like can be mentioned.

【0014】従って、本発明の塩素含有樹脂組成物に用
いられる(イ)成分の有機含リン金属塩としては、例え
ば、以下の〔化3〕〜〔化16〕の化合物(化合物No.
1〜化合物No. 14)が挙げられる。
Accordingly, as the organic phosphorus-containing metal salt of the component (a) used in the chlorine-containing resin composition of the present invention, for example, the following compounds (compounds 3 to 16) (compound No.
1 to Compound No. 14).

【0015】[0015]

【化3】 Embedded image

【0016】[0016]

【化4】 Embedded image

【0017】[0017]

【化5】 Embedded image

【0018】[0018]

【化6】 Embedded image

【0019】[0019]

【化7】 Embedded image

【0020】[0020]

【化8】 Embedded image

【0021】[0021]

【化9】 Embedded image

【0022】[0022]

【化10】 Embedded image

【0023】[0023]

【化11】 Embedded image

【0024】[0024]

【化12】 Embedded image

【0025】[0025]

【化13】 Embedded image

【0026】[0026]

【化14】 Embedded image

【0027】[0027]

【化15】 Embedded image

【0028】[0028]

【化16】 Embedded image

【0029】上記有機含リン金属塩の添加量は、塩素含
有樹脂100重量部に対して、好ましくは0.01〜5
重量部、更に好ましくは0.05〜3重量部である。
The amount of the organic phosphorus-containing metal salt is preferably 0.01 to 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.
Parts by weight, more preferably 0.05 to 3 parts by weight.

【0030】[0030]

【0031】本発明の塩素含有樹脂組成物に用いられる
(ロ)成分のマグネシウムおよび/またはカルシウムの
酸化物および/または水酸化物は通常市販されているも
のでよく、その粒径、粒度、比表面積等に関係なく使用
でき、さらに脂肪酸、可塑剤、プロセスオイル等で処理
されたものであってもよい。
Used in the chlorine-containing resin composition of the present invention
(B) magnesium and / or calcium components
The oxides and / or hydroxides may be those which are generally commercially available, which can be used regardless of the particle size, particle size, specific surface area, etc., and which have been further treated with fatty acids, plasticizers, process oils and the like. Is also good.

【0032】上記(ロ)成分のマグネシウムおよび/ま
たはカルシウムの酸化物および/または水酸化物の添加
量は、塩素含有樹脂100重量部に対して、好ましくは
0.01〜10重量部、更に好ましくは0.05〜5重
量部である。
The magnesium and / or component (b)
The amount of the calcium oxide and / or hydroxide is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0033】また、本発明の塩素含有樹脂組成物に安定
剤として用いられる上記(イ)成分の有機含リン金属塩
及び上記(ロ)成分のマグネシウムおよび/またはカル
シウムの酸化物、水酸化物は、それぞれ別個に塩素含有
樹脂に配合することもできるが、これらをあらかじめ混
合してから塩素含有樹脂に配合することもでき、この場
合には、必要に応じて他の安定剤成分等も含むいわゆる
複合系安定剤として用いることもできる。
The organic phosphorus-containing metal salt of the above component (A) and the magnesium and / or calcium of the above component (B) used as a stabilizer in the chlorine-containing resin composition of the present invention.
The oxides and hydroxides of calcium can be separately compounded in the chlorine-containing resin, but they can be mixed in advance and then mixed with the chlorine-containing resin. In this case, if necessary, It can be used as a so-called composite stabilizer containing other stabilizer components and the like.

【0034】本発明の塩素含有樹脂組成物における塩素
含有樹脂としては次のようなものが挙げられる。例え
ば、ポリ塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピ
レン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル
−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又は
アリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−
アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共
重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル
−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル
酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル
共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニ
ル−ウレタン共重合体等の塩素含有樹脂および上記塩素
含有樹脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン、ポリ−3−メチルブテン等のα−オレフィン重合体
またはエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合
体、ポリスチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量
体(例えば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニト
リル等)との共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品等
を挙げることができる。
The chlorine-containing resin in the chlorine-containing resin composition of the present invention includes the following. For example, polyvinyl chloride, post-chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, chlorinated rubber, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer Polymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride terpolymer, vinyl chloride-alkyl, cycloalkyl or Arylmaleimide copolymer, vinyl chloride-styrene-
Acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, vinyl chloride-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate terpolymer, vinyl chloride-acrylic acid Chlorine-containing resins such as ester copolymers, vinyl chloride-maleic acid ester copolymers, vinyl chloride-methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride-acrylonitrile copolymers, vinyl chloride-urethane copolymers and the above chlorine-containing resins And polyethylene, polypropylene, polybutene, α-olefin polymers such as poly-3-methylbutene or ethylene-vinyl acetate copolymer, polyolefins such as ethylene-propylene copolymer and copolymers thereof, polystyrene, acrylic resin, styrene And other monomers (eg anhydrous maleic Acid, butadiene, copolymers of acrylonitrile), acrylonitrile - butadiene - styrene copolymer, a methacrylic acid ester - butadiene - styrene copolymer may include blends Hinto of polyurethane.

【0035】本発明の塩素含有樹脂組成物(硬質塩素含
有樹脂組成物)は、可塑剤を全く含まないか、若しくは
塩素含有樹脂100重量部に対して可塑剤を10重量部
以下しか含まないものである。
The chlorine-containing resin composition (hard chlorine-containing resin composition) of the present invention does not contain any plasticizer or contains only 10 parts by weight or less of the plasticizer per 100 parts by weight of the chlorine-containing resin. It is.

【0036】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にハイ
ドロタルサイト化合物を併用することができる。上記ハ
イドロタルサイト化合物としては、下記一般式(III)で
表されるマグネシウムとアルミニウム、または亜鉛、マ
グネシウム、アルミニウムからなる層状構造を有する複
塩化合物が挙げられ、含水物であっても無水物であって
もよい。
Further, a hydrotalcite compound can be used in combination with the chlorine-containing resin composition of the present invention. Examples of the hydrotalcite compound include magnesium and aluminum represented by the following general formula (III), or a double salt compound having a layered structure composed of zinc, magnesium, and aluminum. There may be.

【0037】[0037]

【化17】 MgX1ZnX2Al2(OH)2(X1+X2)+4 ・CO3 ・mH2O (III) (上式中、x1およびx2は各々下記式で表される条件を満
足する数を示し、mは実数を示す。0≦x2/x1<10、
2≦x1+x2<20)
Embedded image Mg X1 Zn X2 Al 2 (OH) 2 (X1 + X2) + 4 · CO 3 · mH 2 O (III) (where x1 and x2 satisfy the conditions represented by the following formulas, respectively) And m represents a real number: 0 ≦ x2 / x1 <10,
2 ≦ x1 + x2 <20)

【0038】上記ハイドロタルサイト化合物は天然物で
あってもよく、また合成品であってもよい。合成方法と
しては、特公昭46−2280号公報、特公昭50−3
0039号公報、特公昭51−29129号公報、特開
昭61−174270号公報等に記載の公知の方法を例
示することができる。また、本発明においては、その結
晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用するこ
とが可能である。
The hydrotalcite compound may be a natural product or a synthetic product. As the synthesis method, JP-B-46-2280, JP-B-50-3
Known methods described in JP-A-0039, JP-B-51-29129, JP-A-61-174270 and the like can be exemplified. Further, in the present invention, it can be used without being limited by its crystal structure, crystal particle diameter and the like.

【0039】また、上記ハイドロタルサイト化合物の表
面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アル
カリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金
属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワ
ックス等で被覆したものも使用できる。
The surface of the above hydrotalcite compound may be made of a higher fatty acid such as stearic acid, a higher fatty acid metal salt such as an alkali metal oleate, an organic metal sulfonate such as an alkali metal dodecylbenzenesulfonate, or a higher fatty acid amide. And those coated with higher fatty acid esters or waxes.

【0040】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂100重量部に対して、好ましくは
0.01〜10重量部、更に好ましくは0.05〜5重
量部である。
The amount of the hydrotalcite compound to be added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, more preferably 0.05 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0041】上記ハイドロタルサイト化合物は、塩素含
有樹脂に対して比較的良好な熱安定性を付与するが、先
述のように着色性に劣り、また、高温加工時に発泡を生
じる欠点があり、その使用に制限を受けていたが、上記
(イ)成分及び(ロ)成分を併用することによりそのよ
うな欠点は解消される。
The above hydrotalcite compound imparts relatively good thermal stability to the chlorine-containing resin, but has the disadvantages of poor colorability and foaming during high-temperature processing as described above. Although the use has been restricted, such a drawback can be solved by using the above components (a) and (b) together.

【0042】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にLi,
K, Na, Mg, Sr, Ca,Ba, Zn, Cd, Sn, Pb等の金属の有機
酸塩、有機錫化合物等を併用することにより、安定化効
果が著しく向上する。
The chlorine-containing resin composition of the present invention may contain Li,
The stabilizing effect is remarkably improved by using an organic acid salt of a metal such as K, Na, Mg, Sr, Ca, Ba, Zn, Cd, Sn, or Pb, an organic tin compound, or the like in combination.

【0043】上記金属の有機酸塩の有機酸残基としてカ
ルボン酸、フェノール類等が有用である。
Carboxylic acids, phenols and the like are useful as organic acid residues of the above-mentioned organic acid salts of metals.

【0044】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、2−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、p−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−ジ第
三ブチル−4−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、n−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、p−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられ
る。
As the carboxylic acid, for example, acetic acid,
Propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, neodecanoic acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid, capric acid, undecanoic acid, lauric acid, tridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, isostearic acid, stearin Acid, 12-hydroxystearic acid, behenic acid, montanic acid, elaidic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, thioglycolic acid,
Mercaptopropionic acid, octylmercaptopropionic acid, benzoic acid, monochlorobenzoic acid, p-tert-butylbenzoic acid, dimethylhydroxybenzoic acid, 3,5-ditert-butyl-4-hydroxybenzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid Monohydric carboxylic acids such as ethylbenzoic acid, cumic acid, n-propylbenzoic acid, acetoxybenzoic acid, salicylic acid, p-tert-octylsalicylic acid, oxalic acid,
Malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, metaconic acid, itaconic acid, aconitic acid, thiodipropionic acid, phthalic acid,
Divalent carboxylic acids such as isophthalic acid, terephthalic acid, oxyphthalic acid, chlorophthalic acid or monoesters or monoamide compounds thereof, butanetricarboxylic acid, butanetetracarboxylic acid, hemi-mellitic acid, trimellitic acid, melophanic acid, pyromellitic acid And di- or triester compounds of trivalent or tetravalent carboxylic acids.

【0045】また、上記フェノール類としては、例え
ば、フェノール、クレゾール、キシレノール、メチルプ
ロピルフェノール、メチル第三オクチルフェノール、エ
チルフェノール、イソプロピルフェノール、第三ブチル
フェノール、n−ブチルフェノール、ジイソブチルフェ
ノール、イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、
イソヘキシルフェノール、オクチルフェノール、イソオ
クチルフェノール、2−エチルヘキシルフェノール、第
三オクチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフ
ェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、
ドデシルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロ
ヘキシルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられ
る。
The phenols include, for example, phenol, cresol, xylenol, methylpropylphenol, methyl tert-octylphenol, ethylphenol, isopropylphenol, tert-butylphenol, n-butylphenol, diisobutylphenol, isoamylphenol, diamylphenol Phenol,
Isohexylphenol, octylphenol, isooctylphenol, 2-ethylhexylphenol, tertiary octylphenol, nonylphenol, dinonylphenol, tertiary nonylphenol, decylphenol,
Dodecylphenol, octadecylphenol, cyclohexylphenol, phenylphenol and the like can be mentioned.

【0046】上記金属の有機酸塩の添加量は、塩素含有
樹脂100重量部に対して0.01〜10重量部が好ま
しく、特に0.1〜5重量部が好ましい。
The amount of the metal organic acid salt to be added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0047】また、上記有機錫化合物(有機錫系安定
剤)としては、例えば、モノ又はジメチル錫−、モノ又
はジブチル錫−あるいはモノ又はジオクチル錫化合物等
のモノ又はジアルキル錫化合物が挙げられ、より具体的
には、モノ又はジアルキル錫のスルフィド、オキサイド
又はスルフィド−オキサイド;ジアルキル錫のオクトエ
ート、ラウレート、マレート−ラウレート、ステアレー
ト、イソステアレート、クロトネート、オレート、塩基
性ラウレート等のカルボキシレート;ジアルキル錫の環
状マレート又はマレートポリマー;ジアルキル錫のブチ
ルマレート、オクチルマレート、マレート−オクチルマ
レート、ステアリルマレート、オレイルマレート、塩基
性ブチルマレート等のエステルマレート;モノ又はジア
ルキル錫オクチルメルカプタイド、ラウリルメルカプタ
イド、ステアリルメルカプタイド等のアルキルメルカプ
タイド;モノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオグリ
コレート、2−エチルヘキシルチオグリコレート、テト
ラデシルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレ
ート−スルフィド等のチオグリコール酸エステル塩;モ
ノ又はジアルキル錫のイソオクチルチオプロピオネー
ト、2−エチルヘキシルチオプロピオネート、テトラデ
シルチオプロピオネート等のチオプロピオン酸エステル
塩;モノ又はジアルキル錫の2−メルカプトエチルオレ
ート塩等のメルカプトエタノールエステル塩が挙げら
れ、これらの有機錫化合物の中でも、特に、マレート
系、エステルマレート系及びチオカルボン酸エステル塩
系の安定剤が好ましい。
Examples of the organotin compound (organotin-based stabilizer) include mono- or dialkyltin compounds such as mono- or dimethyltin-, mono- or dibutyltin- or mono- or dioctyltin compounds. Specifically, sulfides, oxides or sulfide-oxides of mono- or dialkyltins; carboxylates such as octoate, laurate, malate-laurate, stearate, isostearate, crotonate, oleate and basic laurate of dialkyltin; dialkyltin Cyclic malate or maleate polymer; dialkyltin butylmalate, octylmalate, malate-octylmalate, stearylmalate, oleylmalate, basic butylmalate, etc .; ester maleate; mono- or dialkyltin octylmethyl Alkyl mercaptides such as captides, lauryl mercaptides, stearyl mercaptides; mono- or dialkyltin isooctylthioglycolate, 2-ethylhexylthioglycolate, tetradecylthioglycolate, isooctylthioglycolate-sulfide, etc. Thioglycolic acid ester salts of mono- or dialkyltins such as isooctylthiopropionate, 2-ethylhexylthiopropionate and tetradecylthiopropionate; 2-mercaptoethyl mono- or dialkyltins Mention may be made of mercaptoethanol ester salts such as oleate salts. Among these organotin compounds, particularly preferred are malate-based, ester-malate-based and thiocarboxylic acid ester-based stabilizers.

【0048】上記有機錫化合物の添加量は、塩素含有樹
脂100重量部に対して0.01〜10重量部が好まし
く、特に0.1〜5重量部が好ましい。
The amount of the organotin compound to be added is preferably 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0049】本発明の塩素含有樹脂組成物に、更に有機
ホスファイト化合物及び/又はエポキシ化合物を併用す
ることにより優れた相乗効果を示す。
An excellent synergistic effect is exhibited by using an organic phosphite compound and / or an epoxy compound in combination with the chlorine-containing resin composition of the present invention.

【0050】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ
第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(ノニルフ
ェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホ
スファイト、トリス(モノ、ジ混合ノニルフェニル)ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、2,
2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)
オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイ
ト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリ(2−エチルヘキシル)ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス(ネオペンチルグリコール)・1,4−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブ
チルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−4,4’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(C12〜C
15混合アルキル)−4,4’−イソプロピリデンジフェ
ニルジホスファイト、水素化−4,4’−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ビス(オクチルフ
ェニル)・ビス〔4,4’−n−ブチリデンビス(2−
第三ブチル−5−メチルフェノール)〕・1,6−ヘキ
サンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・
4,4’−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチ
ルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)
・1,1,3−トリス(2−メチル−5−第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)ブタン・トリホスファイト等
が挙げられる。
Examples of the organic phosphite compound include triphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tris (dinonylphenyl) phosphite, Tris (mono and di mixed nonylphenyl) phosphite, diphenyl acid phosphite, 2,
2'-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl)
Octyl phosphite, diphenyl decyl phosphite, phenyl diisodecyl phosphite, tributyl phosphite, tri (2-ethylhexyl) phosphite, tridecyl phosphite, trilauryl phosphite, dibutyl acid phosphite, dilauryl acid phosphite, trilauryl Trithiophosphite,
Bis (neopentyl glycol) / 1,4-cyclohexanedimethyldiphosphite, bis (2,4-ditertbutylphenyl) pentaerythritol diphosphite,
Distearyl pentaerythritol diphosphite, phenyl-4,4'-isopropylidene diphenol pentaerythritol diphosphite, tetra (C 12 -C
15 mixed alkyl) -4,4'-isopropylidenediphenyldiphosphite, hydrogenated-4,4'-isopropylidenediphenol polyphosphite, bis (octylphenyl) bis [4,4'-n-butylidenebis ( 2-
Tert-butyl-5-methylphenol)] • 1,6-hexanediol • diphosphite, tetratridecyl •
4,4'-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl)
-1,1,3-tris (2-methyl-5-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) butane triphosphite and the like.

【0051】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部
が好ましく、特に0.1〜3重量部が好ましい。
The amount of the organic phosphite compound added is
It is preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0052】また、上記エポキシ化合物としては、例え
ば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ
化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ
化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー
油、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステア
リン酸メチル,−ブチル,−2−エチルヘキシルまたは
−ステアリル、トリス(エポキシプロピル)イソシアヌ
レート、3−(2−キセノキシ)−1,2−エポキシプ
ロパン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−
Aジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポ
キサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、3,
4−エポキシシクロヘキシル−6−メチルエポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。
Examples of the epoxy compound include epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized fish oil, epoxidized tall oil fatty acid ester, epoxidized tallow oil, epoxidized castor oil, epoxidized safflower oil, Epoxidized linseed oil fatty acid butyl, epoxy methyl stearate, -butyl, 2-ethylhexyl or -stearyl, tris (epoxypropyl) isocyanurate, 3- (2-xenoxy) -1,2-epoxypropane, epoxidized polybutadiene, Bisphenol-
A diglycidyl ether, vinylcyclohexene diepoxide, dicyclopentadiene diepoxide, 3,
4-epoxycyclohexyl-6-methylepoxycyclohexanecarboxylate and the like.

【0053】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂100重量部に対して0.01〜5重量部が好まし
く、特に0.1〜3重量部が好ましい。
The amount of the epoxy compound to be added is preferably 0.01 to 5 parts by weight, particularly preferably 0.1 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the chlorine-containing resin.

【0054】本発明の塩素含有樹脂組成物に光安定剤を
添加するならば、光安定性を向上させ得るので、使用目
的に応じて適宜これらを選択し使用することが可能であ
る。これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系、サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒンダ
ードアミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニ
ッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包含される。
If a light stabilizer is added to the chlorine-containing resin composition of the present invention, the light stability can be improved, and these can be appropriately selected and used according to the purpose of use. These include benzophenones, benzotriazoles, salicylates, substituted acrylonitriles, hindered amines, various metal salts or metal chelates, especially nickel or chromium salts or chelates.

【0055】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にその
他有機系安定化助剤や過塩素酸金属塩等を併用添加する
ことにより、着色性は改良される。
The coloring property can be improved by adding other organic stabilizing aids, metal perchlorates and the like to the chlorine-containing resin composition of the present invention.

【0056】上記その他有機系安定化助剤としては、フ
ェノール系抗酸化剤、多価アルコール類、β−ジケトン
化合物および有機含窒素化合物等が挙げられる。
The other organic stabilizing aids include phenolic antioxidants, polyhydric alcohols, β-diketone compounds, and organic nitrogen-containing compounds.

【0057】上記フェノール系抗酸化剤としては、例え
ば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−
ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステア
リル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニ
ル)−プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三
ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオ
ジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−
ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサ
メチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキ
シフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビ
ス(6−第三ブチル−m−クレゾール) 、2,2’−メ
チレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノー
ル)、2,2’−メチレンビス(4−エチル−6−第三
ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロ
キシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕
グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−
第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデン
ビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−
エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェ
ノール) 、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒド
ロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−
第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−
第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタ
レート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−
ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレー
ト、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−
トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−
トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、
テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2
−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオ
キシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル) フェノー
ル、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{(3−第
三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロ
ピオニルオキシ}エチル〕−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ〔5. 5〕ウンデカン、トリエチレングリ
コールビス〔(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−
メチルフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
Examples of the phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol and 2,6-di-tert-butyl-p-cresol.
Diphenyl-4-octadecyloxyphenol, stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-ditert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-
Hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butyl) Tributylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butylic acid]
Glycol ester, 4,4'-butylidenebis (6-
Tert-butyl-m-cresol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-
Ethylidenebis (4-sec-butyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-
Tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3-
Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-
Hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-
Hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6-trimethylbenzene, 1,3,5-
Tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate,
Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2
-Tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2-−2 (3-tert-butyl Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxydiethyl] -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy) −5-
Methylphenyl) propionate].

【0058】上記多価アルコール類としては、例えば、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトールアジペート、マンニトール、ソルビ
トール、トリスヒドロキシエーテルイソシアヌレート、
トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパンお
よびこれらのエステル化合物または部分エステル化合物
類等が挙げられる。
The polyhydric alcohols include, for example,
Pentaerythritol, dipentaerythritol, dipentaerythritol adipate, mannitol, sorbitol, trishydroxyether isocyanurate,
Examples thereof include trimethylolpropane, ditrimethylolpropane, and ester compounds or partial ester compounds thereof.

【0059】上記β−ジケトン化合物としては、例え
ば、ジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステア
ロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸等のβ−ジケト
ン化合物およびこれらの金属塩等が挙げられる。
Examples of the β-diketone compound include β-diketone compounds such as dibenzoylmethane, benzoylacetone, stearoylbenzoylmethane, and dehydroacetic acid, and metal salts thereof.

【0060】また、上記有機含窒素化合物としては、例
えば、2,6−ジメチル−1,4−ジヒドロピリジン−
3,5−ジカルボン酸ジドデシルエステル、2−フェニ
ルインドール、メラミン、1,4−ブタンジオールビス
(β−アミノクロトネート)、チオジエタノールビス
(β−アミノクロトネート)等が挙げられる。
As the organic nitrogen-containing compound, for example, 2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-
3,5-dicarboxylic acid didodecyl ester, 2-phenylindole, melamine, 1,4-butanediol bis (β-aminocrotonate), thiodiethanolbis (β-aminocrotonate) and the like.

【0061】上記過塩素酸金属塩の金属成分としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カル
シウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウ
ム、鉛、アルミニウム等が例示でき、更にハイドロタル
サイトを過塩素酸処理したものであってもよく、これら
過塩素酸の金属塩は無水物であっても含水物であっても
よい。またアルコール等の溶媒に溶解したものあるいは
その脱水物であってもよい。
The metal component of the above metal perchlorate is as follows:
Examples include lithium, sodium, potassium, magnesium, calcium, strontium, barium, zinc, cadmium, lead, aluminum, and the like.Furthermore, hydrotalcite that has been treated with perchloric acid may be used. May be anhydrous or hydrated. It may be dissolved in a solvent such as alcohol or a dehydrated product thereof.

【0062】更に無毒又は低毒の塩素含有樹脂組成物を
得るためには、前記の通常用いられる有機酸金属塩のう
ち、無毒又は低毒なものを選んで用いれば無毒又は低毒
で且つ熱安定性の良好な塩素含有樹脂組成物が得られ
る。
Further, in order to obtain a non-toxic or low-toxic chlorine-containing resin composition, if a non-toxic or low-toxic one of the above-mentioned commonly used organic acid metal salts is selected and used, it is non-toxic or low-toxic and heat-resistant. A stable chlorine-containing resin composition is obtained.

【0063】その他必要に応じて、本発明の塩素含有樹
脂組成物には、例えば、架橋剤、充填剤、改質剤、顔
料、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止
剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌
剤、光劣化剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤等を包
含させることができる。
In addition, if necessary, the chlorine-containing resin composition of the present invention may contain, for example, a crosslinking agent, a filler, a modifier, a pigment, a foaming agent, an antistatic agent, an anti-fogging agent, a plate-out preventing agent, A surface treatment agent, a lubricant, a flame retardant, a fluorescent agent, a fungicide, a bactericide, a photodegradation agent, a non-metal stabilizer, a processing aid, a release agent and the like can be included.

【0064】[0064]

【実施例】次に、実施例を比較例と共に挙げ、本発明の
塩素含有樹脂組成物の安定化効果を具体的に示す。しか
しながら本発明は、次に挙げられた実施例によって限定
されるものではない。
EXAMPLES Next, examples are given together with comparative examples to specifically show the stabilizing effect of the chlorine-containing resin composition of the present invention. However, the present invention is not limited by the following examples.

【0065】実施例1 次の〔配 合〕の配合物を用い、ラボプラストミル(東
洋精機製作所製トルクレオメーター)により温度180
℃、回転数50rpm、投入量60g/60ccの条件
で、各組成物の分解時間を測定した。
Example 1 Using the following mixture, the temperature was adjusted to 180 ° C. with a Labo Plastomill (torque rheometer manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.).
The decomposition time of each composition was measured at a temperature of 50 ° C., a rotation speed of 50 rpm, and an input amount of 60 g / 60 cc.

【0066】また、180℃で1mmのロール上げシー
トを作成し、180℃、5分のプレスシートと、180
℃、30分のプレスシートを作成し、それぞれハンター
比色計で黄色度を測定し、その色差を求めた。
Further, a roll-up sheet of 1 mm was prepared at 180 ° C.
A pressed sheet was prepared at 30 ° C. for 30 minutes, and the yellowness was measured with a Hunter colorimeter to determine the color difference.

【0067】その結果を下記〔表1〕に示す。The results are shown in Table 1 below.

【0068】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度800) 100 二酸化チタン 0.3 ポリエチレンワックス 0.3 ステアリン酸モノグリセライド 0.2 カルシウムステアレート 0.6 亜鉛ステアレート 0.85 アルカマイザー4*1 0.7 水酸化カルシウム 0.7 試験化合物(〔表1〕参照) 0.3 *1 協和化学(株)製亜鉛変性合成ハイドロタルサイ
ト 組成式 Mg3ZnAl2(OH)12CO3 ・3H2O
[Combination] Parts by weight Vinyl chloride resin (degree of polymerization 800) 100 Titanium dioxide 0.3 Polyethylene wax 0.3 Monoglyceride stearate 0.2 Calcium stearate 0.6 Zinc stearate 0.85 Alkamizer 4 * 1 0.7 calcium hydroxide 0.7 test compound (Table 1 refer) 0.3 * 1 Kyowa chemical Co., Ltd. zinc-modified synthetic hydrotalcite composition formula Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 · 3H 2 O

【0069】[0069]

【表1】 [Table 1]

【0070】実施例2 次の〔配 合〕の配合物を用い、実施例1と同様にして
各組成物の分解時間を測定した。
Example 2 The decomposition time of each composition was measured in the same manner as in Example 1 using the following compound.

【0071】その結果を下記〔表2〕に示す。The results are shown in the following [Table 2].

【0072】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度1050) 100 炭酸カルシウム 3 二酸化チタン 6 アクリル系改質剤 5 アクリル系加工助剤 0.5 ポリエチレンワックス 0.6 ステアリン酸モノグリセライド 0.4 カルシウムステアレート 0.9 亜鉛ステアレート 1.2 水酸化カルシウム 1.0 試験化合物(〔表2〕参照) 0.4[Combination] Parts by weight Vinyl chloride resin (degree of polymerization 1050) 100 Calcium carbonate 3 Titanium dioxide 6 Acrylic modifier 5 Acrylic processing aid 0.5 Polyethylene wax 0.6 Monoglyceride stearate 0.4 Calcium Stearate 0.9 Zinc stearate 1.2 Calcium hydroxide 1.0 Test compound (see [Table 2]) 0.4

【0073】[0073]

【表2】 [Table 2]

【0074】実施例3 次の〔配 合〕の配合物を用い、実施例1と同様にして
各組成物の分解時間を測定した。
Example 3 The decomposition time of each composition was measured in the same manner as in Example 1 except that the following mixture was used.

【0075】また、発泡現象を確認するために、180
℃で1mmのロール上げシートを作成し、210℃のギ
ヤーオーブン中に10分間入れ、その発泡性を目視によ
って評価した。評価基準は5段階で、1は全く発泡の無
い状態を表し、数値が大きいほど発泡性は大きいことを
表す。更に、実施例1と同様にして色差を求めた。
In order to confirm the foaming phenomenon, 180
A roll-up sheet of 1 mm was prepared at 1 ° C., placed in a gear oven at 210 ° C. for 10 minutes, and its foamability was visually evaluated. The evaluation criterion is 5 levels, and 1 represents a state without foaming at all, and the larger the numerical value, the greater the foaming property. Further, the color difference was determined in the same manner as in Example 1.

【0076】その結果を下記〔表3〕に示す。The results are shown in Table 3 below.

【0077】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂(重合度800) 100 二酸化チタン 0.3 ポリエチレンワックス 0.3 ステアリン酸モノグリセライド 0.2 カルシウムステアレート 0.6 亜鉛ステアレート 0.85 DHT−4−A*2 0.7 化合物No.4 0.3 試験化合物(〔表3〕参照) 0.7 *2 協和化学(株)製合成ハイドロタルサイト 組成式 Mg4.5Al2(OH)13CO3 ・3.5H2O[Combination] Parts by weight Vinyl chloride resin (degree of polymerization 800) 100 Titanium dioxide 0.3 Polyethylene wax 0.3 Monoglyceride stearate 0.2 Calcium stearate 0.6 Zinc stearate 0.85 DHT-4- A * 2 0.7 Compound No. 4 0.3 Test compound (see [Table 3]) 0.7 * 2 Synthetic hydrotalcite manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd. Composition formula Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O

【0078】[0078]

【表3】 [Table 3]

【0079】上記〔表1〕〜〔表3〕に示した結果から
明らかなように、硬質塩素含有樹脂の加工安定性は、本
発明の(イ)成分の有機含リン金属塩または(ロ)成分
の金属の酸化物および/または水酸化物の一方のみを添
加しても大幅な向上は認められない。
As is apparent from the results shown in Tables 1 to 3, the processing stability of the hard chlorine-containing resin is determined by the organic phosphorus-containing metal salt of component (A) or (B) of the present invention. Even if only one of the component metal oxide and / or hydroxide is added, no significant improvement is observed.

【0080】これに対して、本発明の(イ)成分の有機
含リン金属塩と(ロ)成分の金属の酸化物および/また
は水酸化物とを硬質塩素含有樹脂に併用添加することに
より、その加工安定性はそれぞれを単独で使用した際に
は予測できないほど向上し、また、更にハイドロタルサ
イト化合物を併用した場合に着色や発泡を抑制する効果
を奏する。
On the other hand, by adding together the organic phosphorus-containing metal salt of the component (A) and the metal oxide and / or hydroxide of the component (B) of the present invention to the hard chlorine-containing resin, The processing stability is unpredictably improved when each is used alone, and furthermore, when used in combination with a hydrotalcite compound, it has an effect of suppressing coloring and foaming.

【0081】[0081]

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、加工中
に熱劣化を起こし難く、製品の安定性や機械特性等に優
れたものである。
Industrial Applicability The chlorine-containing resin composition of the present invention hardly undergoes thermal deterioration during processing and has excellent product stability and mechanical properties.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 相原 孝弘 埼玉県浦和市白幡5丁目2番13号 旭電 化工業株式会社内 (56)参考文献 特開 平3−275750(JP,A) 特開 昭49−125454(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C08L 27/04 C08K 3/22 C08K 5/521 WPI(DIALOG)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Takahiro Aihara 5-2-13-1 Shirahata, Urawa-shi, Saitama Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. (56) References JP-A-3-275750 (JP, A) JP-A 49-125454 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) C08L 27/04 C08K 3/22 C08K 5/521 WPI (DIALOG)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塩素含有樹脂100重量部に、(イ)下
記〔化1〕の一般式(I)または(II)で表される有機
含リン金属塩の少なくとも1種0.01〜5重量部及び
(ロ)マグネシウムおよび/またはカルシウムの酸化物
および/または水酸化物の少なくとも1種0.01〜1
0重量部を添加してなる安定化された硬質塩素含有樹脂
組成物。 【化1】
1. An amount of at least one organic phosphorus-containing metal salt represented by the following general formula (I) or (II): 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of a chlorine-containing resin. Part and (b) at least one oxide and / or hydroxide of magnesium and / or calcium 0.01 to 1
A stabilized hard chlorine-containing resin composition to which 0 parts by weight are added. Embedded image
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