JP3125240B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

Info

Publication number
JP3125240B2
JP3125240B2 JP04273006A JP27300692A JP3125240B2 JP 3125240 B2 JP3125240 B2 JP 3125240B2 JP 04273006 A JP04273006 A JP 04273006A JP 27300692 A JP27300692 A JP 27300692A JP 3125240 B2 JP3125240 B2 JP 3125240B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carrier
layer
naphthalocyanine
electrophotographic photosensitive
protective layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP04273006A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH06123993A (en
Inventor
明彦 伊丹
一雅 渡邉
眞一 鈴木
義英 藤巻
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP04273006A priority Critical patent/JP3125240B2/en
Publication of JPH06123993A publication Critical patent/JPH06123993A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3125240B2 publication Critical patent/JP3125240B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
プリンタ、複写機等に有用であって、かつ露光手段とし
て半導体レーザ光等を用いて像形成を行うときにも好適
な電子写真感光体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member useful for a printer, a copying machine, and the like, and also suitable for forming an image using a semiconductor laser beam or the like as an exposure unit.

【0002】[0002]

【従来技術】近年、光導電性材料の研究が盛んに行われ
ており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イメ
ージセンサなどの光電変換素子として応用されている。
従来、これらの光導電性材料としては主として無機系の
材料が用いられ、例えば電子写真感光体においては、セ
レン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性材料
を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用さ
れてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, research on photoconductive materials has been actively conducted, and they have been applied to photoelectric conversion elements such as electrophotographic photosensitive members, solar cells, and image sensors.
Conventionally, inorganic materials are mainly used as these photoconductive materials. For example, in an electrophotographic photoreceptor, a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive material such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide is provided. Inorganic photoreceptors have been widely used.

【0003】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される光
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必ず
しも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱や
指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体と
しての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、酸
化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある。
However, such inorganic photoconductors have not always been satisfactory in characteristics such as photosensitivity, heat stability, moisture resistance and durability required for electrophotographic photoconductors such as copying machines and printers. For example, selenium is crystallized due to heat, stains on fingerprints, and the like, so that the characteristics of the electrophotographic photosensitive member are likely to deteriorate. Further, an electrophotographic photosensitive member using cadmium sulfide is inferior in moisture resistance and durability, and an electrophotographic photosensitive member using zinc oxide has a problem in durability.

【0004】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。
[0004] In recent years, environmental issues have become particularly important, but electrophotographic photoreceptors such as selenium and cadmium sulfide have drawbacks in that their production and handling are greatly restricted in terms of toxicity.

【0005】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50-10496号にはポリビニルカルバゾールとトリニトロ
フルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が記
載されている。しかしながらこの感光体は感度及び耐久
性において十分なものではない。そのためキャリア発生
機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担させ
た機能分離型の電子写真感光体が開発された。
[0005] In order to improve the disadvantages of such inorganic photoconductive materials, various organic photoconductive materials have attracted attention, and recent attempts have been made to use them for photosensitive layers of electrophotographic photoreceptors. Research is being actively conducted. For example, Japanese Patent Publication No. Sho 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing polyvinyl carbazole and trinitrofluorenone. However, this photoreceptor is not sufficient in sensitivity and durability. Therefore, a function-separated type electrophotographic photoreceptor in which the carrier generation function and the carrier transport function are individually assigned to different substances has been developed.

【0006】このような電子写真感光体においては、材
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久性の優れた有機感光体が得られ
ることが期待されている。
In such an electrophotographic photoreceptor, since the material can be selected in a wide range, it is easy to obtain arbitrary characteristics.
Therefore, it is expected that an organic photoreceptor excellent in high sensitivity and high durability can be obtained.

【0007】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されているが、特にキャリア発生物質は
感光体の基本的な特性を支配する重要な機能を担ってい
る。そのキャリア発生物質としてはこれまでジブロモア
ンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリ
ウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエア
リウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物など
の光導電性物質が実用化されてきた。
Various organic compounds have been proposed as a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance for such a function-separated type electrophotographic photoreceptor. In particular, the carrier-generating substance is important in controlling the basic characteristics of the photoreceptor. Functions. As the carrier-generating substance, photoconductive substances such as polycyclic quinone compounds represented by dibromoanthranthrone, pyrylium compounds and eutectic complexes of pyrylium compounds, squarium compounds, phthalocyanine compounds and azo compounds have been put to practical use. Was.

【0008】なかでも特定の結晶型を有するチタニルフ
タロシアニンは特に優れた特性を示すことが知られてい
る。チタニルフタロシアニンは数多くの結晶を有し、結
晶型の違いによってまったく異なった性質を示すが、な
かでもCu-Kα線に対するX線回折スペクトルにおい
てブラッグ角2θの27.2°±0.2°に最大ピークを有す
る結晶型のチタニルフタロシアニンは著しく光量子効率
が高いため、このようなチタニルフタロシアニンをキャ
リア発生物質として用いた電子写真感光体は高速のプリ
ンタや高速のデジタル複写機及び高速のファクシミリ等
の設計にきわめて有用なものとなっている。
[0008] Among them, titanyl phthalocyanine having a specific crystal form is known to exhibit particularly excellent properties. Titanyl phthalocyanine has many crystals and shows completely different properties depending on the crystal type. Among them, a crystal having a maximum peak at a Bragg angle 2θ of 27.2 ° ± 0.2 ° in an X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα ray. Since the type of titanyl phthalocyanine has remarkably high photon efficiency, electrophotographic photoreceptors using such titanyl phthalocyanine as a carrier-generating substance are extremely useful for designing high-speed printers, high-speed digital copiers, and high-speed facsimile machines. It has become.

【0009】しかしながら、このような高い量子効率を
有する化合物をキャリア発生物質として用いた場合、高
い感度を有しているため僅かな光量にも反応する。この
場合使用環境において僅かの光の漏れなどもすべて画像
として拾われ欠陥となる場合がある。又、例えば露光手
段として半導体レーザを用いた場合、照射光強度のばら
つきにより感光体上に多くの光量が照射された場合には
細線の再現性などに影響を与えることも予想される。ま
た、用いる画像形成プロセスにより感光体の光減衰特性
を任意に調節することが望まれているが、従来の技術で
はキャリア発生物質及びキャリア輸送物質を換えない限
り、光減衰特性を所望の特性にすることは不可能であっ
た。更に、キャリア発生物質とキャリア輸送物質の組合
せ等を換えることによりコスト面の上昇だけでなくイオ
ン化ポテンシャルの差異などの要因による繰返し使用時
の感光体の安定性などに問題が生じることも考えられ
る。これらの点から繰返し特性等の電子写真感光体に要
求される諸特性を損なわずに一種の感光層を用いて電子
写真感光体を種々の画像形成プロセスに適応させるため
の技術が望まれている。
However, when a compound having such a high quantum efficiency is used as a carrier-generating substance, it has a high sensitivity and responds to even a small amount of light. In this case, in the use environment, even a slight leak of light may be picked up as an image and become a defect. Further, for example, when a semiconductor laser is used as the exposure means, when a large amount of light is irradiated on the photoconductor due to a variation in irradiation light intensity, it is expected that the reproducibility of fine lines is affected. Also, it is desired to arbitrarily adjust the light attenuation characteristics of the photoconductor by the image forming process to be used. It was impossible to do. Further, by changing the combination of the carrier-generating substance and the carrier-transporting substance, not only the cost is increased but also the stability of the photoconductor during repeated use due to factors such as a difference in ionization potential may occur. From these points, there is a demand for a technique for adapting an electrophotographic photosensitive member to various image forming processes using a kind of photosensitive layer without impairing various characteristics required for the electrophotographic photosensitive member such as a repetition characteristic. .

【0010】[0010]

【発明の目的】本発明の目的は、上記問題点を克服した
高感度で、高速プリンタや高速デジタル複写機或いは高
速ファクシミリに用いるのに有用な電子写真感光体を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor which overcomes the above-mentioned problems and has high sensitivity and is useful for use in a high-speed printer, a high-speed digital copying machine or a high-speed facsimile.

【0011】本発明の目的はまた繰返し使用時における
特性の安定した電子写真感光体を得ることにある。
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having stable characteristics when used repeatedly.

【0012】本発明の更なる目的は生産安定性に優れ、
特性変動が少なく画像特性に優れた電子写真感光体を得
ることにある。
A further object of the present invention is to provide excellent production stability,
An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having little characteristic fluctuation and excellent image characteristics.

【0013】[0013]

【発明の構成及び効果】本発明の上記の目的は、導電性
支持体上に感光層、保護層を順次積層してなる電子写真
感光体において、前記保護層の780nmの単色光に対する
透過率が90%以下であり、且つ該保護層が赤外吸収色素
を該保護層のバインダに対し0.001〜1重量%含有し、
該赤外吸収色素がナフタロシアニンであり、半導体レー
ザによって潜像が形成されることを特徴とする電子写真
感光体によって達成することができる。
The object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer and a protective layer sequentially laminated on a conductive support, wherein the transmittance of the protective layer to monochromatic light of 780 nm is improved. 90% or less, and the protective layer contains the infrared absorbing dye in an amount of 0.001 to 1% by weight based on the binder of the protective layer,
The infrared absorbing dye is naphthalocyanine, and a latent image is formed by a semiconductor laser.

【0014】本発明においては、特にナフタロシアニン
化合物が780nm付近にシャープな吸収を示し、また繰返
し使用時の電位安定性に優れているので用いられてい
る。
In the present invention, naphthalocyanine compounds are particularly used because they exhibit sharp absorption around 780 nm and have excellent potential stability when used repeatedly.

【0015】ナフタロシアニンについては既に種々の中
心金属のナフタロシアニンが知られており、例えば特開
昭63-55556号には積層感光体においてナフタロシアニン
がキャリア発生物質として使用されている。しかしなが
ら本発明の感光体では赤外吸収ナフタロシアニンはキャ
リアの発生による感度への機能は持たず、更にキャリア
発生層ではなく保護層においてその機能を発現する点で
全く異なるものである。
With respect to naphthalocyanine, naphthalocyanine of various central metals has already been known. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-55556 discloses that naphthalocyanine is used as a carrier-generating substance in a laminated photoreceptor. However, in the photoreceptor of the present invention, the infrared-absorbing naphthalocyanine is completely different in that it does not have a function on sensitivity due to generation of a carrier, and further exhibits its function in a protective layer instead of a carrier generation layer.

【0016】本発明で用いられるナフタロシアニンは次
の一般式〔2〕で表される。
The naphthalocyanine used in the present invention is represented by the following general formula [2].

【0017】[0017]

【化2】 Embedded image

【0018】式中、Mは水素原子或いは金属原子を表
し、好ましくはSi,Ge,Sn,Cu,Zn,Mg,Ti,
V,Al,Inなどが挙げられる。またYは置換もしくは
無置換のアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、酸素原子、シロキシ基、或いは水酸
基を表し、X1,X2,X3,X4は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、或いはアルコキシ基、アリールオキシ
基を表す。
In the formula, M represents a hydrogen atom or a metal atom, preferably Si, Ge, Sn, Cu, Zn, Mg, Ti,
V, Al, In and the like. Y represents a substituted or unsubstituted alkyl group, alkoxy group, aryloxy group, halogen atom, oxygen atom, siloxy group, or hydroxyl group; X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 represent a hydrogen atom, a halogen atom, Represents an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group.

【0019】更に、本発明に使用されるナフタロシアニ
ン化合物は、保護層中でバインダに溶解させた形で使用
するには有機溶媒や種々のバインダへの溶解性の高いナ
フタロシアニンが好ましく、例えば炭素数の大きいアル
キル基を分子内に有するものは溶解性が高く、炭素数が
6以上のアルキル基を有することが好ましい。
Further, the naphthalocyanine compound used in the present invention is preferably a naphthalocyanine having high solubility in an organic solvent or various binders when used in a form dissolved in a binder in the protective layer. Those having a large number of alkyl groups in the molecule have high solubility and preferably have an alkyl group having 6 or more carbon atoms.

【0020】従って、一般式〔2〕で表されるナフタロ
シアニン中、M,Y,Xを特定し、前記〔化1〕に示し
た一般式〔1〕で表されるシリコンナフタロシアニンが
特に好ましい。
Therefore, in the naphthalocyanine represented by the general formula [2], M, Y and X are specified, and the silicon naphthalocyanine represented by the general formula [1] shown in the above formula 1 is particularly preferable. .

【0021】また、これらのシリコンナフタロシアニン
はJ.Am,Chem.Soc.,106,7404(1984)に記載されてあ
る方法にしたがって合成することができる。
These silicon naphthalocyanines can be synthesized according to the method described in J. Am, Chem. Soc., 106, 7404 (1984).

【0022】以下に本発明に用いられるナフタロシアニ
ンの具体例を次に示す
The following are specific examples of the naphthalocyanine used in the present invention.

【0023】[0023]

【化3】 Embedded image

【0024】[0024]

【化4】 Embedded image

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】[0026]

【化6】 Embedded image

【0027】本発明に用いられるキャリア発生物質とし
てはLD光に対して感度を有するものであればかまわな
いが、具体的にはα,β,τ,X等の結晶型の無金属フ
タロシアニン、A,B,Cの各型結晶、アモルファス及
びブラック角2θの27.2°に最大ピークを有するチタニ
ルフタロシアニン、チタニルフタロシアニンとバナジル
フタロシアニンの混晶に代表される複数のフタロシアニ
ンの混晶、銅フタロシアニン等に代表される各種の金属
フタロシアニン、ナフタロシアニン、その他ポルフィリ
ン誘導体、アゾ化合物、ジブロモアンスアンスロンに代
表される多環キノン化合物、ピリリウム化合物及びピリ
リウム化合物の共晶錯体、スクエアリウム化合物などが
挙げられ、なかでもブラッグ角2θの27.2°±0.2に最
大ピークを有するチタニルフタロシアニンが好ましく、
更にブラッグ角2θ(±0.2°)の9.5°、24.1°、27.2
°にピークを有するチタニルフタロシアニンが最も好ま
しい。
The carrier-generating substance used in the present invention may be any substance which has sensitivity to LD light, and specific examples thereof include crystalline non-metallic phthalocyanine such as α, β, τ, X, and A. , B, and C, amorphous and black crystals having a maximum peak at 27.2 ° of 27.2 °, titanyl phthalocyanine, a mixed crystal of a plurality of phthalocyanines represented by a mixed crystal of titanyl phthalocyanine and vanadyl phthalocyanine, and a copper phthalocyanine. Metal phthalocyanine, naphthalocyanine, other porphyrin derivatives, azo compounds, polycyclic quinone compounds represented by dibromoanthranthrone, pyrylium compounds and eutectic complexes of pyrylium compounds, squarium compounds, among others. Titanylph with maximum peak at 27.2 ° ± 0.2 of 2θ Roshianin is preferred,
In addition, Bragg angle 2θ (± 0.2 °) of 9.5 °, 24.1 °, 27.2
Titanyl phthalocyanine having a peak at ° is most preferred.

【0028】X線回折スペクトルは次の条件で測定さ
れ、ここでいうピークとは、ノイズとは異なった明瞭な
鋭角の突出部のことである。
The X-ray diffraction spectrum is measured under the following conditions, where the peak is a sharp acute-angle projection different from noise.

【0029】 X線管球 Cu 電 圧 40.0 KV 電 流 100 mA スタート角度 6.0 deg. ストップ角度 35.0 deg. ステップ角度 0.02 deg. 測定時間 0.50 sec. 本発明の電子写真感光体は上記キャリア発生物質を併用
してもよい。
X-ray tube Cu voltage 40.0 KV current 100 mA Start angle 6.0 deg. Stop angle 35.0 deg. Step angle 0.02 deg. Measurement time 0.50 sec. The electrophotographic photoreceptor of the present invention may use the above carrier-generating substance in combination.

【0030】次に、本発明の電子写真感光体に用いられ
るキャリア輸送物質としては種々のものが使用できる
が、代表的なものとして例えばオキサゾール、オキサジ
アゾール、チアゾール、チアジアゾール、イミダソール
等に代表される含窒素複素環核及びその縮合環核を有す
る化合物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリ
ン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン
化合物、スチリル系化合物、ポリス(ビス)スチリル系
化合物、スチリルトリフェニルアミン系化合物、β-フ
ェニルスチリルフェニルアミン系化合物、ブタジエン系
化合物、ヘキサトリエン系化合物、カルバゾール系化合
物、縮合多環系化合物等が挙げられる。これらのキャリ
ア輸送物質の具体例としては例えば特開昭61-107356号
に記載のキャリア輸送物質を挙げることができるが、特
に代表的なものの構造を次に示す。
Next, various carriers can be used as the carrier transporting material used in the electrophotographic photoreceptor of the present invention. Representative examples thereof include oxazole, oxadiazole, thiazole, thiadiazole and imidazole. Having a nitrogen-containing heterocyclic nucleus and a condensed ring nucleus, a polyarylalkane compound, a pyrazoline compound, a hydrazone compound, a triarylamine compound, a styryl compound, a poly (bis) styryl compound, styryltriphenyl Examples include amine compounds, β-phenylstyrylphenylamine compounds, butadiene compounds, hexatriene compounds, carbazole compounds, condensed polycyclic compounds, and the like. Specific examples of these carrier transporting materials include, for example, the carrier transporting materials described in JP-A-61-107356. Particularly representative structures are shown below.

【0031】[0031]

【化7】 Embedded image

【0032】[0032]

【化8】 Embedded image

【0033】[0033]

【化9】 Embedded image

【0034】[0034]

【化10】 Embedded image

【0035】[0035]

【化11】 Embedded image

【0036】[0036]

【化12】 Embedded image

【0037】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、通常は図1の(1)から(8)のような構成とな
る。
Various configurations of the photosensitive member are known. The photoreceptor of the present invention can take any of these forms, but usually has a configuration as shown in (1) to (8) of FIG.

【0038】(1)に示す層構成は、導電性支持体1上
にキャリア発生層2を形成し、これにキャリア輸送層3
を積層して感光層4を形成したものであり、(2)はこ
れらのキャリア発生層2とキャリア輸送層3を逆にした
感光層4′を形成したものである。(3)は(1)の層
構成の感光層4と導電性支持体1の間に中間層5を設け
たものである。(5)の層構成はキャリア発生物質6と
キャリア輸送物質7を含有する感光層4″を形成したも
のであり、(6)はこのような感光層4″と導電性支持
体1との間に中間層5を設けたものである。(7)の層
構成は1の導電性支持体上にキャリア発生層2を設けた
ものであり、(8)はキャリア発生層2と導電性支持体
1との間に中間層5を設けたものである。これら(1)
から(8)の構成においては最表層には780nmの単色光
に対する透過率が90%以下である保護層8が設けてあ
る。
In the layer configuration shown in (1), a carrier generation layer 2 is formed on a conductive support 1 and a carrier transport layer 3
Are laminated to form a photosensitive layer 4, and (2) is a photosensitive layer 4 'formed by reversing the carrier generation layer 2 and the carrier transport layer 3. (3) has an intermediate layer 5 provided between the photosensitive layer 4 having the layer constitution of (1) and the conductive support 1. The layer configuration of (5) is obtained by forming a photosensitive layer 4 ″ containing a carrier-generating substance 6 and a carrier-transporting substance 7, and (6) is a section between the photosensitive layer 4 ″ and the conductive support 1. In which an intermediate layer 5 is provided. The layer configuration of (7) is such that the carrier generation layer 2 is provided on one conductive support, and (8) is that the intermediate layer 5 is provided between the carrier generation layer 2 and the conductive support 1. Things. These (1)
In the configurations (1) to (8), a protective layer 8 having a transmittance of 90% or less for monochromatic light of 780 nm is provided on the outermost layer.

【0039】感光層の形成においてはキャリア発生物質
或はキャリア輸送物質を単独でもしくはバインダや添加
剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかし、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いた
め、そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散装置を用
いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方
法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液
中に添加して用いられるのが通常である。
In forming the photosensitive layer, it is effective to apply a solution in which a carrier-generating substance or a carrier-transporting substance is dissolved alone or together with a binder or an additive. However, since the solubility of the carrier-generating substance is generally low, in such a case, the carrier-generating substance is transferred to an ultrasonic disperser,
It is effective to apply a liquid in which fine particles are dispersed in an appropriate dispersion medium using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, and a homomixer. In this case, the binder and the additive are usually used by adding to the dispersion.

【0040】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸-t-ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロ
ホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、トリクロル
エタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が挙げられる。
A wide variety of solvents or dispersion media can be used for forming the photosensitive layer. For example, butylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, butyl acetate,
Examples include t-butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol dimethyl ether, toluene, xylene, acetophenone, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, methanol, ethanol, propanol, and butanol.

【0041】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものをあげることができるが、
これらに限定されるものではない。 ポリカーボネート ポリカーボネートZ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン-ブタジエン共
重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン-アルキッド樹
脂 シリコーン樹脂 シリコーン-アルキッド
樹脂 シリコーン-ブチラール樹脂 ポリエステル ポリウレタン ポリアミド エポキシ樹脂 フェノール樹脂 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量%が望ましく、さらには、50〜400重量%とするのが
望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は
10〜500重量%とするのが望ましい。キャリア発生層の
厚さは0.01〜20μmとされるが、さらには0.05〜5μmが
好ましい。キャリア輸送層の厚みは1〜100μmである
が、さらには5〜30μmが好ましい。
When a binder is used for forming the carrier generation layer or the carrier transport layer, any binder can be selected, but a high molecular polymer which is particularly hydrophobic and has a film forming ability is desirable. Examples of such a polymer include the following,
It is not limited to these. Polycarbonate Polycarbonate Z resin Acrylic resin Methacryl resin Polyvinyl chloride Polyvinylidene chloride Polystyrene Styrene-butadiene copolymer Polyvinyl acetate Polyvinyl formal Polyvinyl butyral Polyvinyl acetal Polyvinyl carbazole Styrene-alkyd resin Silicone resin Silicone-alkyd resin Silicone-butyral resin Polyester Polyurethane Polyamide Polyamide Polyamide Epoxy Resin Phenol resin Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer The ratio of the carrier-generating substance to the binder is preferably 10 to 600% by weight, and more preferably 50 to 50% by weight. Desirably, it is set to about 400% by weight. The ratio of carrier transport material to binder is
It is desirable that the content be 10 to 500% by weight. The thickness of the carrier generation layer is set to 0.01 to 20 μm, preferably 0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is from 1 to 100 μm, preferably from 5 to 30 μm.

【0042】次に本発明においては感光層の上層に保護
層が設けられるが、保護層に使用される樹脂は熱可塑
性、熱硬化性のいずれの樹脂も使用することができ、ま
たこれらの樹脂を混合して使用してもかまわない。保護
層に用いられる樹脂としては例えば前記キャリア発生
層、キャリア輸送層に用いられる樹脂が挙げられるが、
この他にも縮重合型、付加重合型の熱硬化性樹脂を挙げ
ることができる。縮重合型にはフェノール樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、グアナミン樹脂、
及びシリコーン樹脂等があり、また付加重合型には不飽
和ポリエステル樹脂、アルキル樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、エポキシ樹脂及びポリブタジエン樹脂等があ
る。
Next, in the present invention, a protective layer is provided on the photosensitive layer. As the resin used for the protective layer, any of thermoplastic and thermosetting resins can be used. May be used in combination. Examples of the resin used for the protective layer include the carrier generation layer and the resin used for the carrier transport layer.
In addition, polycondensation type and addition polymerization type thermosetting resins can be used. Phenol resin, urea resin, melamine resin, phenol resin, guanamine resin,
And the addition polymerization type includes unsaturated polyester resin, alkyl resin, diallyl phthalate resin, epoxy resin and polybutadiene resin.

【0043】尚、性能を損なわぬ範囲でその他の樹脂を
併用しても良い。
It should be noted that other resins may be used in combination as long as the performance is not impaired.

【0044】保護層のバインダに対する赤外吸収色素の
割合は0.0001〜10重量%であり、特に好ましくは0.001
〜1重量%である。保護層の厚みは1〜100μmである
が、さらには3〜20μmが好ましい。また保護層中には
必要に応じてキャリア輸送物質を含有させてもよい。
The ratio of the infrared absorbing dye to the binder in the protective layer is 0.0001 to 10% by weight, particularly preferably 0.001 to 10% by weight.
11% by weight. The thickness of the protective layer is from 1 to 100 μm, preferably from 3 to 20 μm. Further, a carrier transporting material may be contained in the protective layer as needed.

【0045】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として電子受容
性物質を含有させることができる。このような電子受容
性物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、
ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水
フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フ
タル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、
無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノニトリル、ポリニトロ-9-フルオレ
ニリデンマロノニトリル、ピクリン酸、o-ニトロ安息香
酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和
力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物
質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対して0.0
1〜200が望ましく、さらには0.1〜100が好ましい。
The photosensitive layer may contain an electron-accepting substance for the purpose of improving the sensitivity, reducing the residual potential, or reducing fatigue upon repeated use. Such electron accepting substances include, for example, succinic anhydride, maleic anhydride,
Dibromo succinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachloro phthalic anhydride, tetrabromo phthalic anhydride, 3-nitro phthalic anhydride, 4-nitro phthalic anhydride, pyromellitic anhydride,
Melitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, p-nitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanil , Dichlorodicyano-p-benzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidenemalononitrile, polynitro-9-fluorenylidenemalononitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5 -Dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, melitic acid, and other compounds having a high electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is 0.0
It is preferably from 1 to 200, and more preferably from 0.1 to 100.

【0046】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては例えばトコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化
合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが有効
である。特に有効な化合物の具体例としては「IRGANOX
1010」,「IRGANOX 565」(チバ・ガイギー社製)、「スミラ
イザー BHT」,「スミライザーMDP」(住友化学工業社製)
等のヒンダードフェノール化合物、「サノール LS-262
6」,「サノール LS-622LD」(三共社製)等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。
Further, the above photosensitive layer contains storability, durability,
For the purpose of improving environmental resistance, a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer can be contained. Compounds used for such purposes include, for example, chromanol derivatives such as tocopherol and etherified or esterified compounds thereof, polyarylalkane compounds,
Hydroquinone derivatives and their mono- and dietherified compounds, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioether compounds, phosphonate esters, phosphite esters, phenylenediamine derivatives, phenol compounds, hindered phenol compounds, linear amine compounds,
A cyclic amine compound, a hindered amine compound and the like are effective. Specific examples of particularly effective compounds include "IRGANOX
1010 ”,“ IRGANOX 565 ”(manufactured by Ciba-Geigy),“ Sumilyzer BHT ”,“ Sumilyzer MDP ”(manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Hindered phenol compounds such as “Sanol LS-262
And "Sanol LS-622LD" (manufactured by Sankyo).

【0047】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、そのほかにナイロ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化
或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いるこ
とができる。
As the binder used for the intermediate layer, the protective layer and the like, those mentioned above for the carrier generating layer and the carrier transporting layer can be used. In addition, nylon resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ethylene resins such as ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer and ethylene-vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, and cellulose derivatives are effective.
Further, a curable binder utilizing thermal curing or chemical curing of melamine, epoxy, isocyanate or the like can be used.

【0048】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の
金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙
やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるも
のを用いることができる。
As the conductive support, a metal plate or a metal drum may be used, or a conductive polymer such as a conductive polymer or indium oxide, or a thin layer of a metal such as aluminum or palladium may be applied, vapor-deposited or laminated. Thus, a material provided on a substrate such as paper or a plastic film can be used.

【0049】[0049]

【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【0050】実施例1〜3 図2のブラッグ角2θの9.5°、24.1°、27.2°にピー
クを有するチタニルフタロシアニン1重量部にメチルエ
チルケトン100重量部、ポリビニルブチラール樹脂1重
量部を加え、ボールミルを用いて分散した。得られた分
散液の一部を蒸発乾固の後、X線回折スペクトルを測定
すると図3のようであった。
Examples 1 to 3 100 parts by weight of methyl ethyl ketone and 1 part by weight of polyvinyl butyral resin were added to 1 part by weight of titanyl phthalocyanine having peaks at Bragg angles 2θ of 9.5 °, 24.1 ° and 27.2 ° in FIG. And dispersed. After evaporating a part of the obtained dispersion to dryness, the X-ray diffraction spectrum was measured, as shown in FIG.

【0051】一方、アルミニウムを蒸着したポリエステ
ルベース上にワイヤバー塗布法によって、ポリアミド樹
脂「CM-8000」(東レ社製)からなる厚さ0.3μmの下
引層を設けた後、得られた分散液をワイヤバー塗布して
厚さ0.2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリア輸
送物質(21)1重量部とポリカーボネート樹脂「ユーピ
ロン Z-200」(三菱瓦斯化学社製)1.33重量部、及び
微量のシリコーンオイル「KF-54」(信越化学社製)
を1,2-ジクロルエタン8重量部に溶解させた液をブレー
ド塗布して厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させた。
更にポリカーボネート樹脂「ユーピロン Z-200」(三
菱瓦斯化学社製)1重量部とシリコンナフタロシアニン
(2)を1,2-ジクロルエタン6重量部に添加して溶解さ
せた後、この液をキャリア輸送層上に塗布して厚さ5μ
mの保護層とした。このようにして得られた感光体をサ
ンプル1〜3とする。
On the other hand, a 0.3 μm-thick subbing layer made of polyamide resin “CM-8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) was provided on a polyester base on which aluminum was deposited by a wire bar coating method. Was coated with a wire bar to form a carrier generation layer having a thickness of 0.2 μm. Next, 1 part by weight of a carrier transporting substance (21), 1.33 parts by weight of a polycarbonate resin "Iupilon Z-200" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), and a small amount of silicone oil "KF-54" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Was dissolved in 8 parts by weight of 1,2-dichloroethane to form a 20 μm-thick carrier transport layer by blade coating.
Further, 1 part by weight of a polycarbonate resin “Iupilon Z-200” (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and silicon naphthalocyanine (2) were added to 6 parts by weight of 1,2-dichloroethane and dissolved, and then this liquid was transferred to a carrier transport layer. Apply on top and thickness 5μ
m protective layer. The photoconductors thus obtained are referred to as Samples 1 to 3.

【0052】実施例4 実施例3においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン−ブチラール樹脂を用いた他は実施例3と同様
にして本発明の感光体を得た。これをサンプル4とす
る。
Example 4 A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 3, except that a silicone-butyral resin was used in place of the polyvinyl butyral resin. This is designated as Sample 4.

【0053】実施例5 実施例4において得られた分散液に1,4-ブタンジオール
1重量部を添加した他は実施例4と同様にして感光体を
作製した。これをサンプル5とする。
Example 5 A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 4 except that 1 part by weight of 1,4-butanediol was added to the dispersion obtained in Example 4. This is designated as Sample 5.

【0054】実施例6 実施例3におけるチタニルフタロシアニンを図4のブラ
ッグ角2θの27.2°、24.1°、9.0°にピークを有する
X線回折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンに変
えた他は実施例3と同様にして本発明の感光体を得た。
これをサンプル6とする。
Example 6 The same as Example 3 except that titanyl phthalocyanine in Example 3 was changed to titanyl phthalocyanine showing X-ray diffraction spectra having peaks at Bragg angles 2θ of 27.2 °, 24.1 ° and 9.0 ° in FIG. Thus, the photoreceptor of the present invention was obtained.
This is designated as Sample 6.

【0055】比較例(1) 実施例1においてシリコンナフタロシアニンを除いた他
は実施例1と同様にして比較の感光体を得た。これらを
比較サンプル(1)とする。
Comparative Example (1) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1 except that silicon naphthalocyanine was omitted. These are designated as Comparative Sample (1).

【0056】比較例(2) 実施例5においてシリコンナフタロシアニンを除いた他
は実施例5と同様にして比較の感光体を得た。これらを
比較サンプル(2)とする。
Comparative Example (2) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 5, except that silicon naphthalocyanine was omitted. These are designated as Comparative Sample (2).

【0057】比較例(3) 実施例6において、本発明中のシリコンナフタロシアニ
ンを除いた他は実施例6と同様にして比較の感光体を得
た。これらを比較サンプル(3)とする。
Comparative Example (3) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 6, except that silicon naphthalocyanine in the present invention was omitted. These are designated as Comparative Sample (3).

【0058】実施例7及び8 アルミニウムを蒸着したポリエステルベース上に、塩化
ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体(エスレ
ックMF-10:積水化学工業社製)よりなる厚さ0.1μm
の中間層を形成した。次いでキャリア輸送物質(2)/
ポリカーボネート樹脂(パンライトL-1250,帝人化成
社製)=75/100(重量比)を16.5%含有する1,2-ジク
ロルエタン溶液を前記中間層上にディップ塗布、乾燥し
て15μm厚のキャリア輸送層を得た。
Examples 7 and 8 On a polyester base on which aluminum was vapor-deposited, a 0.1 μm-thick film made of a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer (Eslec MF-10: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Was formed. Next, the carrier transport material (2) /
A 1,2-dichloroethane solution containing 16.5% of a polycarbonate resin (Panlite L-1250, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) = 75/100 (weight ratio) is dip-coated on the intermediate layer, dried and transported to a carrier having a thickness of 15 μm. Layer obtained.

【0059】次いで図2のブラッグ角2θの9.5°、24.
1°、27.2°にピークを有するチタニルフタロシアニン
1重量部にメチルエチルケトン30重量部、ポリビニルブ
チラール樹脂1重量部を加え、サンドミルを用いて分散
した。得られた分散液の一部を蒸発乾固の後、X線回折
スペクトルを測定すると図3のようであった。この分散
液を前記キャリア輸送層上にスプレー塗布方法により厚
さ1μmの感光層を形成した。
Next, the Bragg angle 2θ of 9.5 ° in FIG.
To 1 part by weight of titanyl phthalocyanine having peaks at 1 ° and 27.2 °, 30 parts by weight of methyl ethyl ketone and 1 part by weight of a polyvinyl butyral resin were added and dispersed using a sand mill. After evaporating a part of the obtained dispersion to dryness, the X-ray diffraction spectrum was measured, as shown in FIG. This dispersion was coated on the carrier transporting layer to form a 1 μm-thick photosensitive layer by a spray coating method.

【0060】さらに2,4,7-トリニトロ-9-フルオレノン
をボールミルで24時間粉砕し、パンライトL-1250を6
重量部、1,2-ジクロルエタンを100重量部、酸化防止剤
「サノールLS2626」(三共社製)1重量部よりなる溶
液に3重量部加え、さらにキャリア輸送物質(2)2重
量部及びシリコンナフタロシアニン(1)を加えて分散
液を得た。
Further, 2,4,7-trinitro-9-fluorenone was pulverized by a ball mill for 24 hours.
3 parts by weight of a solution consisting of 100 parts by weight of 1,2-dichloroethane, 1 part by weight of an antioxidant "Sanol LS2626" (manufactured by Sankyo), 2 parts by weight of a carrier transporting substance (2) and silicon Phthalocyanine (1) was added to obtain a dispersion.

【0061】この分散液にモノクロルベンゼンを加えて
もモノクロルベンゼン/1,2-ジクロルエタン=3/7
(体積比)になるように調製したものを感光層上にスプ
レー塗布方法により厚さ5μmの保護層を形成し、積層
構成の感光体層を有する本発明の感光体試料を得た。こ
れをサンプル7、サンプル8とする。
Even if monochlorobenzene is added to this dispersion, monochlorobenzene / 1,2-dichloroethane = 3/7
(Volume ratio) A protective layer having a thickness of 5 μm was formed on the photosensitive layer by a spray coating method to obtain a photosensitive member sample of the present invention having a laminated photosensitive member layer. These are designated as Sample 7 and Sample 8.

【0062】比較例(4) 実施例7においてシリコンナフタロシアニンを除いた他
は実施例7と同様にして比較の感光体を得た。これらを
比較サンプル(4)とする。
Comparative Example (4) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 7, except that silicon naphthalocyanine was omitted. These are designated as Comparative Sample (4).

【0063】実施例9及び10 図2のブラッグ角2θの9.5°、24.1°、27.2°にピー
クを有するチタニルフタロシアニン4重量部、ポリエス
テル樹脂(「アルマテックスP-645」三井東圧化学社
製)8重量部、メラミン樹脂(「ユーバン21R」三井東
圧化学社製)2重量部及びシクロヘキサノン90部をサン
ドミルを用いて分散して分散液を得た。この分散液をア
ルミニウムを蒸着したポリエステルベース上にブレード
塗布した後、120℃で1時間熱処理して、膜厚15μmの感
光層を得た。
Examples 9 and 10 4 parts by weight of titanyl phthalocyanine having peaks at Bragg angles 2θ of 9.5 °, 24.1 ° and 27.2 ° in FIG. 2, polyester resin (“Almatex P-645” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) 8 parts by weight, 2 parts by weight of a melamine resin (“Uban 21R” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) and 90 parts of cyclohexanone were dispersed using a sand mill to obtain a dispersion. This dispersion was coated on a polyester base on which aluminum was deposited by a blade and then heat-treated at 120 ° C. for 1 hour to obtain a photosensitive layer having a thickness of 15 μm.

【0064】次にポリカーボネート樹脂「ユーピロン
Z-200」(三菱瓦斯化学社製)1.33重量部、及び微量の
シリコーンオイル「KF-54」(信越化学社製)を1,2-
ジクロルエタン8重量部に溶解させた液にシリコンナフ
タロシアニン(2)を添加して溶解させた後、この液を
感光層上に塗布して厚さ5μmの保護層とした。このよ
うにして得られた感光体をサンプル9、10とする。
Next, the polycarbonate resin “Iupilon”
1.33 parts by weight of Z-200 ”(Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) and a small amount of silicone oil“ KF-54 ”(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Silicon naphthalocyanine (2) was added to and dissolved in a liquid dissolved in 8 parts by weight of dichloroethane, and this liquid was applied on a photosensitive layer to form a protective layer having a thickness of 5 μm. The photoconductors thus obtained are referred to as samples 9 and 10.

【0065】比較例(5) 実施例9において保護層中のシリコンナフタロシアニン
を除いた他は実施例9と同様にして感光体を作製した。
これを比較サンプル(5)とする。
Comparative Example (5) A photoconductor was prepared by the same way as that of Example 9 except that silicon naphthalocyanine in the protective layer was removed.
This is designated as Comparative Sample (5).

【0066】評価1 得られたサンプルの保護層の780nm光に対する透過率T
(%)を測定した。
Evaluation 1 The transmittance T of the protective layer of the obtained sample to 780 nm light
(%) Was measured.

【0067】評価2 得られたサンプルを20℃、50%RHの環境下にて「Koni
ca 9028」(コニカ社製、半導体レーザ光源使用)改造
機に搭載し、グリッド電圧VGを600Vに調節し、未露光
部電位VH及び0.7mWの光照射時の露光部の電位VL
測定した。次にサンプルを10℃、20%RHの環境に移し
十分環境に順応させた後、前述の条件でVH、VLを測定
した。また、10℃、20%RHの環境下において1万プリ
ントの繰返し使用を行った後のVH、VLも合わせて測定
した。
Evaluation 2 The obtained sample was subjected to “Koni” in an environment of 20 ° C. and 50% RH.
ca 9028 "(manufactured by Konica Corp., a semiconductor laser light source used) is mounted on a modified machine, to adjust the grid voltage V G to 600V, the potential V L of the exposed portion at the time of light irradiation of the non-exposed portion potential V H and 0.7mW It was measured. Next, the sample was transferred to an environment of 10 ° C. and 20% RH and sufficiently adjusted to the environment, and then V H and V L were measured under the above-described conditions. V H and V L after repeated use of 10,000 prints in an environment of 10 ° C. and 20% RH were also measured.

【0068】評価3 サンプルはまた55℃、80%RHの雰囲気下に一週間放置
した後、20℃、50%RHの環境下で「Konica 9028」の
改造機に搭載し、VH、VLを測定した。
Evaluation 3 The sample was also left for one week in an atmosphere of 55 ° C. and 80% RH, and then mounted on a modified machine of “Konica 9028” in an environment of 20 ° C. and 50% RH to obtain V H and V L. Was measured.

【0069】評価の結果は表1に示した。本発明の感光
体は湿度変動、繰返し使用による感光体特性の変化の低
減、分散液及び感光体の安定化に著しい効果を示すとと
もに用いた赤外吸収色素の添加量に応じて用途にあった
感度を有する感光体を得ることができる。
Table 1 shows the results of the evaluation. The photoreceptor of the present invention has a remarkable effect on humidity fluctuation, reduction in change in photoreceptor characteristics due to repeated use, stabilization of a dispersion and a photoreceptor, and is suitable for use depending on the added amount of an infrared absorbing dye used. A photosensitive member having sensitivity can be obtained.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】評価4 「Konica 9028」(コニカ社製)改造機に実施例9、10
及び比較例5で得られた感光体を装着した。これらのサ
ンプルを帯電した後、波長780nmのレーザ光を光量を変
化させて照射し、0.7秒後の表面電位を測定した。結果
を図5に示す。
Evaluation 4 Examples 9 and 10 were applied to a modified machine of “Konica 9028” (manufactured by Konica).
And the photoreceptor obtained in Comparative Example 5 was mounted. After charging these samples, a laser beam having a wavelength of 780 nm was irradiated with varying amounts of light, and the surface potential after 0.7 seconds was measured. The results are shown in FIG.

【0072】本発明では単層感光体においても保護層中
のナフタロシアニンの添加量によって特性を損なうこと
なく、また素材を換えることなく光量依存性を変化させ
ることができる。つまり素材を換えることなく用途に応
じた感度の感光体を提供することができることが確認さ
れた。
In the present invention, even in a single-layer photoreceptor, the light quantity dependency can be changed without impairing the characteristics and without changing the material by the addition amount of naphthalocyanine in the protective layer. That is, it was confirmed that it was possible to provide a photosensitive member having a sensitivity according to the application without changing the material.

【0073】[0073]

【発明の効果】本発明の構成によって、キャリア発生物
質及びキャリア輸送物質を換えることなく、また電子写
真感光体に要求される諸特性を損なわずに光減衰特性を
所望の特性に調整することが可能となった。更に本発明
の電子写真感光体は種々の環境下においても安定でかつ
繰返し使用時の電位安定性を大幅に向上させることがで
きる。
According to the constitution of the present invention, it is possible to adjust the light attenuation characteristics to desired characteristics without changing the carrier generating material and the carrier transporting material and without impairing various characteristics required for the electrophotographic photosensitive member. It has become possible. Furthermore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention is stable under various environments and can greatly improve the potential stability when used repeatedly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体の断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】実施例1で用いられるチタニルフタロシアニン
のX線回折スペクトル図。
FIG. 2 is an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine used in Example 1.

【図3】実施例1において分散液を蒸発乾固した後のX
線回折スペクトル図。
FIG. 3 shows X after evaporating a dispersion to dryness in Example 1.
Line diffraction spectrum diagram.

【図4】実施例6に用いられるチタニルフタロシアニン
のX線回折スペクトル図。
FIG. 4 is an X-ray diffraction spectrum of titanyl phthalocyanine used in Example 6.

【図5】評価4により得られる照射光量と表面電位の関
係を表したグラフ。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between the irradiation light amount and the surface potential obtained in Evaluation 4.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1,1′導電性支持体 2 キャリア発生層 3 キャリア輸送層 4,4′ 感光層 5 中間層 6 キャリア発生物質 7 キャリア輸送物質 8 保護層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 1 'Conductive support 2 Carrier generating layer 3 Carrier transport layer 4, 4' Photosensitive layer 5 Intermediate layer 6 Carrier generating substance 7 Carrier transporting substance 8 Protective layer

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭63−235951(JP,A) 特開 昭61−34549(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03G 5/00 Continuation of the front page (56) References JP-A-63-235951 (JP, A) JP-A-61-34549 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) G03G 5 / 00

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に感光層、保護層を順次
積層してなる電子写真感光体において、前記保護層の78
0nmの単色光に対する透過率が90%以下であり、且つ該
保護層が赤外吸収色素を該保護層のバインダに対し0.00
1〜1重量%含有し、該赤外吸収色素がナフタロシアニ
ンであり、半導体レーザによって潜像が形成されること
を特徴とする電子写真感光体。
1. An electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer and a protective layer are sequentially laminated on a conductive support.
The protective layer has an transmittance of 90% or less for monochromatic light of 0 nm, and the protective layer contains an infrared-absorbing dye in an amount of 0.000
1 to 1% by weight, and the infrared-absorbing dye is naphthalocyanine.
An electrophotographic photosensitive member , wherein a latent image is formed by a semiconductor laser.
【請求項2】 前記ナフタロシアニンが下記一般式
〔1〕で表されるシリコンナフタロシアニンであること
を特徴とする請求項1記載の電子写真感光体。 【化1】 〔式中、Yは(Rn) 3 SiO-基(Rnはアルキル基又はアリー
ル基を表し、Rnのうち少なくとも1つは炭素数6以上の
アルキル基)を表し、X 1 ,X 2 ,X 3 ,X 4 は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、アリ
ールオキシ基を表す。〕
2. The method according to claim 1, wherein the naphthalocyanine has the following general formula:
Be a silicon naphthalocyanine represented by [1]
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein: Embedded image [ Wherein , Y is a (Rn) 3 SiO- group (Rn is an alkyl group or an aryl group )
And at least one of Rn has 6 or more carbon atoms
X 1 , X 2 , X 3 and X 4 represent a hydrogen atom,
Halogen atom, alkyl group or alkoxy group, ant
Represents a hydroxy group. ]
【請求項3】 キャリア発生物質としてフタロシアニン
を含有することを特徴とする請求項1〜2のいづれかに
記載の電子写真感光体。
3. A phthalocyanine as a carrier-generating substance.
The composition according to any one of claims 1 to 2, wherein
The electrophotographic photosensitive member according to the above.
【請求項4】 キャリア発生物質としてCu-Kα線(波長
1.541Å)に対するブラッグ角2θの27.2°に最大ピー
クを有するチタニルフタロシアニンを含有することを特
徴とする請求項1〜3のいづれかに記載の電子写真感光
体。
4. A Cu-Kα ray (wavelength)
1.541Å), the maximum peak at 27.2 ° of Bragg angle 2θ
Containing titanyl phthalocyanine having
An electrophotographic photosensitive device according to any one of claims 1 to 3,
body.
JP04273006A 1992-10-12 1992-10-12 Electrophotographic photoreceptor Expired - Fee Related JP3125240B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04273006A JP3125240B2 (en) 1992-10-12 1992-10-12 Electrophotographic photoreceptor

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP04273006A JP3125240B2 (en) 1992-10-12 1992-10-12 Electrophotographic photoreceptor

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH06123993A JPH06123993A (en) 1994-05-06
JP3125240B2 true JP3125240B2 (en) 2001-01-15

Family

ID=17521844

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP04273006A Expired - Fee Related JP3125240B2 (en) 1992-10-12 1992-10-12 Electrophotographic photoreceptor

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3125240B2 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7083904B2 (en) 2003-09-05 2006-08-01 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Compositions, systems, and methods for imaging
CN105518534A (en) 2014-02-24 2016-04-20 富士电机株式会社 Electrophotographic photosensitive member and image formation device using same
WO2018179658A1 (en) * 2017-03-31 2018-10-04 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 Electrophotographic photoreceptor and image-forming device

Also Published As

Publication number Publication date
JPH06123993A (en) 1994-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0560311B1 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP2961562B2 (en) Electrophotographic photoreceptor and mixed crystal manufacturing method
JP2934983B2 (en) Coating liquid
US7968261B2 (en) Zirconocene containing photoconductors
JP3125240B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH07168381A (en) Electrophotographic photoreceptor
JP3371260B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
US5128225A (en) Electrophotoreceptor comprising a carrier generation layer containing a silicone-modified butyral resin
JPH06118678A (en) Electrophotographic sensitive body
JP3170632B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP3005838B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP3103990B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH0580564A (en) Electrophotographic sensitive body
JP3099149B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP2899833B2 (en) Coating liquid
JP3125239B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP3225389B2 (en) Method for producing coating solution for electrophotographic photosensitive member and electrophotographic photosensitive member
JP3333975B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH05333578A (en) Electrophotographic sensitive body
JP3165931B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JP2899834B2 (en) Coating liquid
JPH05346674A (en) Electrophotographic sensitive body
JPH05333579A (en) Electrophotographic sensitive body
JP2657839B2 (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH05346673A (en) Electrophotographic sensitive body

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees