JPH06118678A - Electrophotographic sensitive body - Google Patents
Electrophotographic sensitive bodyInfo
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- JPH06118678A JPH06118678A JP26880492A JP26880492A JPH06118678A JP H06118678 A JPH06118678 A JP H06118678A JP 26880492 A JP26880492 A JP 26880492A JP 26880492 A JP26880492 A JP 26880492A JP H06118678 A JPH06118678 A JP H06118678A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンを用い、プリンタ、複写機等に有効であ
って、かつ露光手段として半導体レーザ光及びLED光
等を用いて像形成を行うときにも好適な電子写真感光体
に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor,
In particular, titanyl phthalocyanine having a specific crystal type is used as a photoconductive material, it is effective for a printer, a copying machine and the like, and is also suitable when an image is formed by using a semiconductor laser light and an LED light as an exposing means. Electrophotographic photoconductor.
【0002】[0002]
【従来技術】近年、光導電性の材料の研究が盛んに行わ
れており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イ
メージセンサなどの光電変換素子として応用されてい
る。従来、これらの光導電性材料には主として無機系の
材料が用いられ、例えば電子写真感光体においては、セ
レン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電材料を
主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用され
てきた。2. Description of the Related Art In recent years, photoconductive materials have been actively researched and applied to photoelectric conversion elements such as electrophotographic photoreceptors, solar cells and image sensors. Conventionally, inorganic materials have been mainly used as these photoconductive materials. For example, in an electrophotographic photoreceptor, a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive material such as selenium, zinc oxide, or cadmium sulfide as a main component is provided. Inorganic photoreceptors have been widely used.
【0003】しかしながら、このような無機感光体は複
写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される光
感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必ず
しも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱や
指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体と
しての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用
いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、酸
化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある。However, such an inorganic photoconductor has not always been satisfactory in characteristics such as photosensitivity, thermal stability, moisture resistance and durability required for electrophotographic photoconductors of copying machines, printers and the like. For example, selenium is crystallized by heat, stains on fingerprints, etc., so that the characteristics as an electrophotographic photoreceptor are likely to deteriorate. Further, the electrophotographic photoreceptor using cadmium sulfide is inferior in moisture resistance and durability, and the electrophotographic photoreceptor using zinc oxide also has a problem in durability.
【0004】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。Further, in recent years, environmental problems have been particularly emphasized, but electrophotographic photoconductors such as selenium and cadmium sulfide have a drawback in that production and handling are largely restricted in view of toxicity.
【0005】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50‐10496号にはポリビニルカルバゾールとトリニト
ロフルオレノンを含有した感光層を有する有機感光体が
記載されている。しかしながらこの感光体は感度及び耐
久性において十分なものではない。そのためキャリア発
生機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に分担さ
せた機能分離型の電子写真感光体が開発された。In order to remedy the drawbacks of such inorganic photoconductive materials, various organic photoconductive materials have been attracting attention, and in recent years, attempts have been made to use them in the photosensitive layer of electrophotographic photoreceptors. Active research is being conducted. For example, Japanese Patent Publication No. 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone. However, this photoreceptor is not sufficient in sensitivity and durability. Therefore, a function-separated electrophotographic photosensitive member has been developed in which different substances have different functions of carrier generation and carrier transport.
【0006】このような電子写真感光体においては、材
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久性である有機感光体が得られる
ことが期待されている。In such an electrophotographic photosensitive member, since a wide range of materials can be selected, it is easy to obtain arbitrary characteristics,
Therefore, it is expected that an organic photoreceptor having high sensitivity and high durability can be obtained.
【0007】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されているが、特にキャリア発生物質は
感光体の基本的な特性を支配する重要な機能を担ってい
る。そのキャリア発生物質としてはこれまでジブロモア
ンスアンスロンに代表される多環キノン化合物、ピリリ
ウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体、スクエア
リウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ化合物など
の光導電性物質が実用化されてきた。Various organic compounds have been proposed as carrier-generating substances and carrier-transporting substances for such a function-separated type electrophotographic photosensitive member. In particular, the carrier-generating substance is important for controlling the basic characteristics of the photosensitive member. Has various functions. As carrier generating substances, photoconductive substances such as polycyclic quinone compounds typified by dibromoanthanthrone, pyrylium compounds and eutectic complexes of pyrylium compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, and azo compounds have been put to practical use. It was
【0008】なかでも特定の結晶型を有するチタニルフ
タロシアニンは特に優れた特性を示すことが知られてい
る。チタニルフタロシアニンは数多くの結晶を有し、結
晶型の違いによってまったく異なった性能を示すが、な
かでもCu-Kαに対するX線回折スペクトルにおいて
ブラッグ角2θの27.2±0.2°に最大ピークを有する結
晶型のチタニルフタロシアニンは著しく光量子効率が高
いため、このようなチタニルフタロシアニンをキャリア
発生物質として用いた電子写真感光体は高速のプリンタ
や高速のデジタル複写機及び高速のファクシミリ等の設
計にきわめて有用なものとなっている。Among them, it is known that titanyl phthalocyanine having a specific crystal form exhibits particularly excellent characteristics. Titanyl phthalocyanine has a large number of crystals and shows completely different performance depending on the crystal type, but among them, the crystal type having the maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ in the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα. Since titanyl phthalocyanine has remarkably high photon efficiency, an electrophotographic photoreceptor using such titanyl phthalocyanine as a carrier generating material is extremely useful for designing high speed printers, high speed digital copying machines and high speed facsimiles. ing.
【0009】藤巻は、X線回折スペクトルにおいて27.3
°と9.6°に特徴的なピークをもつ非常に光量子効率の
高いY型チタニルフタロシアニンが加熱または乾燥窒素
雰囲気によって脱水処理されると光量子効率が低下する
ことを見いだした。これは常温常湿環境におかれ水を再
吸収すると再び光量子効率が回復する事から、Y型結晶
は水を吸収した結晶であり、水分子が光によって生成し
た励起子からのホールとエレクトロンの解離を促進し、
これが高感度の一原因ではないかと考察している(Y.Fu
jimaki:IS&T′s 7th International Congress on Adv
ance in Nonimpact Printing Technologies,Paper Sum
maries,269(1991))。このような素材をキャリア発
生物質として用いた場合、環境、とくに湿度変動により
感度特性が変化することがあり、実用上問題を生じ改善
を要する。Fujimaki reported that in the X-ray diffraction spectrum 27.3
It was found that the Y-type titanyl phthalocyanine having very high photon efficiency, which has characteristic peaks at ° and 9.6 °, has a reduced photon efficiency when heated or dehydrated by a dry nitrogen atmosphere. This is because the photon efficiency is restored again when water is reabsorbed in a room temperature and normal humidity environment. Therefore, the Y-type crystal is a crystal that absorbs water, and the holes and electrons from excitons generated by the light of water molecules are generated. Promote dissociation,
I think that this is one of the causes of high sensitivity (Y.Fu
jimaki: IS & T ′s 7th International Congress on Adv
ance in Nonimpact Printing Technologies, Paper Sum
maries, 269 (1991)). When such a material is used as a carrier-generating substance, the sensitivity characteristics may change due to environmental changes, particularly humidity fluctuations, which causes practical problems and requires improvement.
【0010】一方、感光層を形成させるためには、通常
目的とするチタニルフタロシアニンを有機溶媒中で必要
に応じてバインダポリマーを加え、各種の分散装置を用
いて微分散させ、得られる分散液を導電性の基体上に塗
布することが行われる。一般に結晶多形を有する化合物
は環境条件によって結晶安定性が異なるため、分散液中
では溶媒やバインダの影響を受けて結晶状態の変化を生
じることがしばしばであるが、特に本発明に用いるチタ
ニルフタロシアニン結晶は非常に高い光量子効率の故
に、結晶状態のそのような僅かな変化が感光体特性に対
して重要な影響を及ぼすものである。したがって分散液
中においてそのような変化を抑制することが重要であ
り、さらには感光層中において環境条件等に対して長期
に亘る結晶安定性を確保することが重要である。On the other hand, in order to form the photosensitive layer, the desired titanyl phthalocyanine is usually added with a binder polymer in an organic solvent, and finely dispersed using various dispersing devices to obtain a dispersion liquid. Coating is performed on a conductive substrate. In general, a compound having a crystal polymorph has a different crystal stability depending on environmental conditions, and therefore a crystal state is often changed in a dispersion liquid under the influence of a solvent or a binder. In particular, titanyl phthalocyanine used in the present invention is used. Because of the very high photon efficiency of crystals, such slight changes in crystalline state have a significant effect on photoreceptor properties. Therefore, it is important to suppress such changes in the dispersion liquid, and it is further important to secure crystal stability in the photosensitive layer for a long period of time against environmental conditions and the like.
【0011】[0011]
【発明の目的】本発明の目的は感度特性に優れ、高速プ
リンタや高速デジタル複写機或いは高速ファクシミリに
用いるのに有用な電子写真感光体を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member which has excellent sensitivity characteristics and is useful for a high speed printer, a high speed digital copying machine or a high speed facsimile.
【0012】本発明の目的はまた湿度変動に対する感度
特性の変化の少ない電子写真感光体を提供することにあ
る。Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which has a small change in sensitivity characteristics with respect to humidity fluctuations.
【0013】本発明の目的はまた繰返し使用時における
特性の安定した電子写真感光体を得ることにある。Another object of the present invention is to obtain an electrophotographic photosensitive member having stable characteristics upon repeated use.
【0014】更に本発明の目的は生産安定性に優れ特性
変動の少ない電子写真感光体を得ることにある。Another object of the present invention is to obtain an electrophotographic photosensitive member which is excellent in production stability and has little characteristic fluctuation.
【0015】[0015]
【発明の構成及び効果】Cu-Kα線に対するX線回折
スペクトルにおいてブラッグ角2θの27.2±0.2°に最
大ピークを有するチタニルフタロシアニンを含有し、か
つ−OH,−CnH2n-1OH,−COOH,−SH,−NHR(但し、n
は自然数、Rは水素原子、アルキル基、アリール基を表
す。)のうちの少なくとも1つ以上で置換されたキノン
化合物を、チタニルフタロシアニン100重量部に対して
0.1〜100重量部の範囲で含有してなることを特徴とする
電子写真感光体によって、また前記チタニルフタロシア
ニンと前記キノン化合物の代りに芳香族ジケトン化合物
をチタニルフタロシアニンに対して前記と同量比で含有
してなることを特徴とする電子写真感光体によっても達
成できる。Constitution and effect of the invention: In the X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα ray, it contains titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ, and -OH, -C n H 2n-1 OH,- COOH, -SH, -NHR (however, n
Is a natural number and R is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. ), A quinone compound substituted with at least one of (1) to (100) parts by weight of titanyl phthalocyanine.
An electrophotographic photosensitive member characterized by containing in the range of 0.1 to 100 parts by weight, and in place of the titanyl phthalocyanine and the quinone compound, an aromatic diketone compound in the same amount ratio to the titanyl phthalocyanine as described above. It can also be achieved by an electrophotographic photosensitive member characterized by containing.
【0016】発明者らは耐環境性、特に湿度に対する安
定性を改善すべく検討を重ねた結果、本発明に用いる特
定結晶型のチタニルフタロシアニンをキャリア発生物質
として用いる場合には、キャリア発生層に特定物質を共
存させることにより湿度変動に対する感度特性の変化を
著しく低減できる事を見いだした。しかも上記の感光体
では繰返し使用時の帯電特性及び感度特性の変化も同時
に低減されることがわかった。As a result of repeated investigations by the inventors to improve environment resistance, particularly stability against humidity, when the specific crystal type titanyl phthalocyanine used in the present invention is used as a carrier generating substance, it is used as a carrier generating layer. It has been found that the coexistence of a specific substance can significantly reduce the change in the sensitivity characteristic with respect to the humidity fluctuation. Moreover, it has been found that the above-mentioned photoconductor simultaneously reduces changes in charging characteristics and sensitivity characteristics during repeated use.
【0017】更に長期に亘る結晶安定性について鋭意検
討し、本発明に用いる特性結晶のチタニルフタロシアニ
ンに対しては先に述べた特定の物質を存在させることに
よって安定性も著しく向上することを見いだし、これら
知見に基づいて本発明を構成した。Further, the present inventors conducted a thorough study on the crystal stability over a long period of time, and found that the presence of the above-mentioned specific substance significantly improved the stability of the characteristic crystal titanyl phthalocyanine used in the present invention. The present invention was constructed based on these findings.
【0018】本発明に用いるチタニルフタロシアニンの
化学構造は下記一般式〔I〕で表される。The chemical structure of titanyl phthalocyanine used in the present invention is represented by the following general formula [I].
【0019】[0019]
【化1】 [Chemical 1]
【0020】X線回折スペクトルは次の条件で測定さ
れ、ここでいうピークとは、ノイズとは異なった明瞭な
鋭角の突出部のことである。The X-ray diffraction spectrum is measured under the following conditions, and the peak here is a protrusion having a distinct acute angle different from noise.
【0021】 X線管球 Cu 電 圧 40.0 KV 電 流 100 mA スタート角度 6.0 deg. ストップ角度 35.0 deg. ステップ角度 0.02 deg. 測定時間 0.50 sec. 本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの合成には
種々の方法を用いることができるが、代表的には次の反
応式(1)或いは(2)に従って合成することができ
る。X-ray tube Cu voltage 40.0 KV current 100 mA start angle 6.0 deg. Stop angle 35.0 deg. Step angle 0.02 deg. Measurement time 0.50 sec. Various methods can be used for synthesizing the titanyl phthalocyanine used in the present invention, but typically, it can be synthesized according to the following reaction formula (1) or (2).
【0022】[0022]
【化2】 [Chemical 2]
【0023】式中、R1〜R4は脱離基を表す。In the formula, R 1 to R 4 represent a leaving group.
【0024】上記のようにして得られたチタニルフタロ
シアニンは次に示すような処理を行うことにより、本発
明に用いられる結晶型に変換することができる。The titanyl phthalocyanine obtained as described above can be converted into the crystal form used in the present invention by the following treatment.
【0025】例えば任意の結晶型のチタニルフタロシア
ニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を水にあけて析出
した結晶を濾取する。この操作によりチタニルフタロシ
アニンはアモルファス状態に変換される。For example, titanyl phthalocyanine of any crystal form is dissolved in concentrated sulfuric acid, the sulfuric acid solution is poured into water, and the precipitated crystals are collected by filtration. By this operation, titanyl phthalocyanine is converted into an amorphous state.
【0026】次いでこのアモルファスのチタニルフタロ
シアニンを水分の存在下、特定の有機溶媒で処理するこ
とによって本発明に用いられる結晶型を得ることができ
る。このような方法の具体例としては例えば特開平3-35
245号に記載の例を挙げることができる。Then, the amorphous titanyl phthalocyanine is treated with a specific organic solvent in the presence of water to obtain the crystal form used in the present invention. As a specific example of such a method, for example, JP-A-3-35
Examples described in No. 245 can be given.
【0027】これらのチタニルフタロシアニンと共存さ
せて用いられる本発明に係るキノン化合物とは、芳香族
炭化水素中の2個−CH=が−CO−に置換され、キノノイ
ド構造をもつ化合物で、例えば、ベンゾキノン、1,4-ナ
フトキノン、1,2-ナフトキノン、アントラキノン、1,6-
ピレンキノンなとが挙げられる。The quinone compound according to the present invention which is used in the coexistence with these titanyl phthalocyanines is a compound having a quinonoid structure in which two -CH = in an aromatic hydrocarbon are substituted with -CO-, and examples thereof include: Benzoquinone, 1,4-naphthoquinone, 1,2-naphthoquinone, anthraquinone, 1,6-
Examples include pyrenequinone.
【0028】また、芳香族ジケトン化合物とは、芳香族
炭化水素中の2個の−CH=が−CO−に置換され、キノノ
イド構造をもたない(キノン化合物でない)化合物であ
る。芳香族ジケトン化合物に置換基を有してもよく、置
換基としては、−OH基、−CnH2n-1OH基(nは自然
数)、−COOH基、−NHR基(Rは水素原子、アルキル
基、アリール基)の他に、アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、シアノ基などが挙げられる。The aromatic diketone compound is a compound in which two —CH═ in the aromatic hydrocarbon are replaced by —CO— and does not have a quinonoid structure (not a quinone compound). It may have a substituent on the aromatic diketone compound, the substituent group, -OH group, -C n H 2n-1 OH group (n is a natural number), - COOH group, -NHR group (R is a hydrogen atom , An alkyl group, an aryl group), an alkyl group, an alkoxy group,
Examples thereof include a halogen atom and a cyano group.
【0029】キノン化合物および芳香族ジケトン化合物
(但し、キノン化合物は除く)の具体的化合物を挙げ
る。Specific examples of the quinone compound and the aromatic diketone compound (excluding the quinone compound) will be given.
【0030】[0030]
【化3】 [Chemical 3]
【0031】[0031]
【化4】 [Chemical 4]
【0032】[0032]
【化5】 [Chemical 5]
【0033】[0033]
【化6】 [Chemical 6]
【0034】これらの化合物はチタニルフタロシアニン
100重量部に対して0.1〜1000重量部の範囲で用いられ
る。これより少ないと効果が不十分であり、またこれよ
り多すぎると感光体の感度特性を低下させる。These compounds are titanyl phthalocyanines.
It is used in the range of 0.1 to 1000 parts by weight with respect to 100 parts by weight. If it is less than this range, the effect is insufficient, and if it is more than this range, the sensitivity characteristics of the photoconductor are deteriorated.
【0035】本発明の電子写真感光体は上記のフタロシ
アニンのほかに他の光導電性物質を併用してもよい。他
の光導電性物質としては本発明に用いられるチタニルフ
タロシアニンとは結晶型において異なるA、B、C、ア
モルファスおよびAB混合型などのチタニルフタロシア
ニンをはじめ、他のフタロシアニン化合物、ナフタロシ
アニン化合物、その他ポルフィリン誘導体、アゾ化合
物、ジブロモアンスアンスロンに代表される多環キノン
化合物、ピリリウム化合物、及びピリリウム化合物の共
晶錯体、スクエアリウム化合物等が挙げられる。In the electrophotographic photoreceptor of the present invention, other photoconductive substances may be used in combination with the above-mentioned phthalocyanine. Other photoconductive substances include titanyl phthalocyanine such as A, B, C, amorphous and AB mixed type which are different in crystal form from the titanyl phthalocyanine used in the present invention, other phthalocyanine compounds, naphthalocyanine compounds, and other porphyrins. Examples thereof include derivatives, azo compounds, polycyclic quinone compounds represented by dibromoanthanthrone, pyrylium compounds, eutectic complexes of pyrylium compounds, and squarylium compounds.
【0036】本発明の電子写真感光体はキャリア輸送物
質を併用してもよい。キャリア輸送物質としては種々の
ものが使用できるが、代表的なものとして例えばオキサ
ゾール、オキサジアゾール、チアゾール、チアジアゾー
ル、イミダソール等に代表される含窒素複素環核及びそ
の縮合環核を有する化合物、ポリアリールアルカン系の
化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、ト
リアリールアミン化合物、スチリル系化合物、ポリス
(ビス)スチリル系化合物、スチリルトリフェニルアミ
ン系化合物、β-フェニルスチリルフェニルアミン系化
合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、
カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられ
る。これらのキャリア輸送物質の具体例としては例えば
特開昭61-107356号に記載のキャリア輸送物質を挙げる
ことができるが、特に代表的なものの構造を次に示す。The electrophotographic photoreceptor of the present invention may be used in combination with a carrier transport material. As the carrier transporting substance, various ones can be used, but as a representative one, for example, a compound having a nitrogen-containing heterocyclic nucleus represented by oxazole, oxadiazole, thiazole, thiadiazole, imidazole and the like, or a condensed ring nucleus thereof, poly Arylalkane compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triarylamine compounds, styryl compounds, polis (bis) styryl compounds, styryltriphenylamine compounds, β-phenylstyrylphenylamine compounds, butadiene compounds , Hexatriene compounds,
Examples thereof include carbazole compounds and condensed polycyclic compounds. Specific examples of these carrier-transporting substances include the carrier-transporting substances described in JP-A-61-107356. The structures of particularly representative ones are shown below.
【0037】[0037]
【化7】 [Chemical 7]
【0038】[0038]
【化8】 [Chemical 8]
【0039】[0039]
【化9】 [Chemical 9]
【0040】[0040]
【化10】 [Chemical 10]
【0041】[0041]
【化11】 [Chemical 11]
【0042】[0042]
【化12】 [Chemical 12]
【0043】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。本発明の感光体はそれらのいずれの形態もとりうる
が、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするの
が望ましい。この場合、通常は図1(1)〜(6)よう
な構成となる。同図(1)に示す層構成は、導電性支持
体1上にキャリア発生層2を形成し、これにキャリア輸
送層3を積層して感光層4を形成したものであり、同図
(2)はこれらのキャリア発生層2とキャリア輸送層3
を逆にした感光層4′を形成したものである。同図
(3)は同図(1)の層構成の感光層4と導電性支持体
1の間に中間層5を設けたものである。同図(5)の層
構成はキャリア発生物質6とキャリア輸送物質7を含有
する感光層4″を形成したものであり、同図(6)はこ
のような感光層4″と導電性支持体1との間に中間層5
を設けたものである。前記図1の構成において、最表層
にはさらに保護層を設けることができる。Various forms of the structure of the photoconductor are known. The photoconductor of the present invention may take any of these forms, but it is preferable to use a laminated or dispersed function-separated photoconductor. In this case, the configuration is usually as shown in FIGS. In the layer structure shown in FIG. 1A, a carrier generation layer 2 is formed on a conductive support 1, a carrier transport layer 3 is laminated on the carrier generation layer 2, and a photosensitive layer 4 is formed. ) Is these carrier generation layer 2 and carrier transport layer 3
To form a photosensitive layer 4 '. FIG. 3C shows an intermediate layer 5 provided between the photosensitive layer 4 and the conductive support 1 having the layer structure shown in FIG. The layer structure of FIG. 5 (5) is one in which a photosensitive layer 4 ″ containing a carrier generating substance 6 and a carrier transporting substance 7 is formed. Intermediate layer 5 between 1 and
Is provided. In the structure shown in FIG. 1, a protective layer may be further provided on the outermost layer.
【0044】感光層の形成においてはキャリア発生物質
或はキャリア輸送物質を単独でもしくはバインダや添加
剤とともに溶解させた溶液を塗布する方法が有効であ
る。しかし、一般にキャリア発生物質の溶解度は低いた
め、そのような場合キャリア発生物質を超音波分散機、
ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散装置を用
いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布する方
法が有効となる。この場合、バインダや添加剤は分散液
中に添加して用いられるのが通常である。In forming the photosensitive layer, it is effective to apply a solution in which the carrier-generating substance or the carrier-transporting substance is dissolved alone or together with a binder or an additive. However, since the solubility of the carrier-generating substance is generally low, in such a case, the carrier-generating substance is treated with an ultrasonic disperser,
A method of applying a liquid in which fine particles are dispersed in an appropriate dispersion medium using a dispersing device such as a ball mill, a sand mill, a homomixer, etc. is effective. In this case, the binder and additives are usually used by adding them to the dispersion liquid.
【0045】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン、4-メトキシ-4-メチル-2-ペンタノン、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、
酢酸-t-ブチル、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、トルエン、キシレン、アセトフェノン、クロロ
ホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、トリクロル
エタン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等が挙げられる。A wide variety of solvents or dispersion media can be used as the solvent or dispersion medium for forming the photosensitive layer. For example, butylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, 4-methoxy-4-methyl-2-pentanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, butyl acetate,
Acetic acid-t-butyl, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, ethylene glycol dimethyl ether, toluene, xylene, acetophenone, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like can be mentioned.
【0046】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものをあげることができるが、
これらに限定されるものではない。 ポリカーボネート ポリカーボネートZ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン-ブタジエン共
重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン-アルキッド樹
脂 シリコーン樹脂 シリコーン-アルキッド
樹脂 シリコーン-ブチラール樹脂 ポリエステル ポリウレタン ポリアミド エポキシ樹脂 フェノール樹脂 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量%が望ましく、さらには、50〜400重量%とするのが
望ましい。バインダに対するキャリア輸送物質の割合は
10〜500重量%とするのが望ましい。キャリア発生層の
厚さは0.01〜20μmとされるが、さらには0.05〜5μmが
好ましい。キャリア輸送層の厚みは1〜100μmである
が、さらには5〜30μmが好ましい。When a binder is used for forming the carrier generating layer or the carrier transporting layer, any binder can be selected, but a high molecular polymer having hydrophobicity and film forming ability is particularly desirable. Examples of such a polymer include the following,
It is not limited to these. Polycarbonate Polycarbonate Z Resin Acrylic Resin Methacrylic Resin Polyvinyl Chloride Polyvinylidene Chloride Polystyrene Styrene-Butadiene Copolymer Polyvinyl Acetate Polyvinyl Formal Polyvinyl Butyral Polyvinyl Acetal Polyvinylcarbazole Styrene-Alkyd Resin Silicone Resin Silicone-Alkyd Resin Silicone-Butylal Resin Polyester Polyurethane Polyamide Polyurethane Epoxy Resin Phenolic resin Vinylidene chloride-Acrylonitrile copolymer Vinyl chloride-Vinyl acetate copolymer Vinyl chloride-Vinyl acetate-Maleic anhydride copolymer The ratio of the carrier generating substance to the binder is preferably 10 to 600% by weight, and further 50 It is desirable to set it to 400% by weight. The ratio of carrier transport material to binder
It is desirable to be 10 to 500% by weight. The thickness of the carrier generation layer is 0.01 to 20 μm, more preferably 0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is 1 to 100 μm, more preferably 5 to 30 μm.
【0047】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として電子受容
物質を含有させることができる。このような電子受容性
物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン酸、ジ
ブロモ無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無水フタ
ル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無
水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシアノキ
ノジメタン、o-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノニトリル、ポリニトロ-9-フルオレ
ニリデンマロノニトリル、ピクリン酸、o-ニトロ安息香
酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペンタ
フルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニトロ
サリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和
力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容性物
質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対して0.0
1〜200が望ましく、さらには0.1〜100が好ましい。The above photosensitive layer may contain an electron accepting substance for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, or reducing fatigue during repeated use. Examples of such an electron accepting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride and 4-nitrophthalic anhydride. Acid, pyromellitic dianhydride, mellitic dianhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, p-nitrobenzonitrile, picryl chloride, Quinone chlorimide, chloranil, bromanil, dichlorodicyano-p-benzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidene malononitrile, polynitro-9-fluorenylidene malononitrile, picric acid, o-nitrobenzoic acid, p- Nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid Acid, 5-nitro salicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and larger compounds of other electron affinity. The addition ratio of the electron accepting substance is 0.0 with respect to 100 by weight of the carrier generating substance.
It is preferably 1 to 200, more preferably 0.1 to 100.
【0048】また、上記感光層中には保存性、耐久性、
耐環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤
等の劣化防止剤を含有させることができる。そのような
目的に用いられる化合物としては例えばトコフェロール
等のクロマノール誘導体及びそのエーテル化化合物もし
くはエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、
ハイドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化
合物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物などが有効
である。特に有効な化合物の具体例としては「IRGANOX
1010」,「IRGANOX 565」(チバ・ガイギー社製)、「スミラ
イザー BHT」,「スミライザーMDP」(住友化学工業社製)
等のヒンダードフェノール化合物、「サノール LS-262
6」,「サノール LS-622LD」(三共社製)等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。Further, in the above-mentioned photosensitive layer, storage stability, durability,
For the purpose of improving the resistance to the environment, a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer can be contained. Examples of compounds used for such purpose include chromanol derivatives such as tocopherol and its etherified or esterified compounds, polyarylalkane compounds,
Hydroquinone derivatives and mono- and dietherified compounds thereof, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioether compounds, phosphonic acid esters, phosphorous acid esters, phenylenediamine derivatives, phenol compounds, hindered phenol compounds, linear amine compounds,
Cyclic amine compounds and hindered amine compounds are effective. Specific examples of particularly effective compounds include "IRGANOX
"1010", "IRGANOX 565" (manufactured by Ciba-Geigy), "Sumilyzer BHT", "Sumilyzer MDP" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Hindered phenolic compounds such as "Sanol LS-262
6 ”,“ Sanol LS-622LD ”(manufactured by Sankyo Co., Ltd.) and the like.
【0049】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、そのほかにナイロ
ン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル−メタクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリ
ビニルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
また、メラミン、エポキシ、イソシアネート等の熱硬化
或は化学的硬化を利用した硬化型のバインダを用いるこ
とができる。As the binder used for the intermediate layer, the protective layer and the like, those mentioned above for the carrier generating layer and the carrier transporting layer can be used. In addition to them, nylon resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, Ethylene resins such as ethylene-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer and ethylene-vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, and cellulose derivatives are effective.
Further, a curable binder utilizing heat curing or chemical curing of melamine, epoxy, isocyanate or the like can be used.
【0050】導電性支持体としては金属板、金属ドラム
が用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等の
導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等の
金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により紙
やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなるも
のを用いることができる。As the conductive support, a metal plate or a metal drum is used, and a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide, or a thin layer of a metal such as aluminum or palladium is applied, vapor deposited, laminated or the like. Therefore, the one provided on a substrate such as paper or plastic film can be used.
【0051】[0051]
【実施例】次に実施例によって本発明を具体的に説明す
る。EXAMPLES The present invention will be described in detail with reference to examples.
【0052】実施例1 図2のブラッグ角2θの27.2°、24.1°、9.5°にピー
クを有するX線回折スペクトルを有するチタニルフタロ
シアニン粉末1重量部に、メチルエチルケトン100重量
部、さらに化合物(1−1)0.5重量部を加え、サンド
ミルを用いて分散した。得られた分散液の一部を蒸発乾
固の後、X線回折スペクトルを測定すると図3のようで
あった。一方、アルミニウムを蒸着したポリエステルベ
ース上にワイヤバー塗布法によって、ポリアミド樹脂
「CM-8000」(東レ社製)からなる厚さ0.3μmの下引
き層を設けた後、得られた分散液をワイヤバー塗布して
厚さ0.2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリア
輸送物質(21)1重量部とポリカーボネート樹脂「ユー
ピロン Z-200」(三菱瓦斯化学社製)1.5重量部及び微
量のシリコーンオイル「KF-54」(信越化学社製)を
1,2-ジクロルエタン8重量部に溶解した液をブレード塗
布して厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させた。この
ようにして得られた感光体をサンプル1とする。Example 1 1 part by weight of titanyl phthalocyanine powder having an X-ray diffraction spectrum having peaks at Bragg angles 2θ of 27.2 °, 24.1 ° and 9.5 ° in FIG. 2, 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, and further compound (1-1) ) 0.5 part by weight was added and dispersed using a sand mill. After a part of the obtained dispersion liquid was evaporated to dryness, the X-ray diffraction spectrum was measured and it was as shown in FIG. On the other hand, a 0.3 μm-thick undercoat layer made of polyamide resin “CM-8000” (manufactured by Toray Industries, Inc.) was formed on a polyester base on which aluminum was vapor-deposited by a wire bar coating method, and then the obtained dispersion liquid was applied on the wire bar. A carrier generation layer having a thickness of 0.2 μm was obtained. Next, 1 part by weight of carrier-transporting substance (21), 1.5 parts by weight of polycarbonate resin "Upilon Z-200" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and a small amount of silicone oil "KF-54" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
A solution dissolved in 8 parts by weight of 1,2-dichloroethane was blade-coated to form a carrier transport layer having a thickness of 20 μm. The photoreceptor thus obtained is referred to as Sample 1.
【0053】実施例2〜4 実施例1において、化合物(1−1)の代りに化合物
(1−8),(2−1),(2−8)を用いた他は実施
例1と同様にして本発明の感光体を得た。これをサンプ
ル2〜4とする。分散後に測定したX線回折スペクトル
は実施例1と同様であり、結晶状態の変化はみられなか
った。Examples 2 to 4 Same as Example 1 except that compounds (1-8), (2-1) and (2-8) were used in place of compound (1-1) in Example 1. Thus, a photoconductor of the present invention was obtained. These are designated as samples 2 to 4. The X-ray diffraction spectrum measured after dispersion was the same as in Example 1, and no change in the crystalline state was observed.
【0054】比較例(1) 実施例1において、化合物(1−1)を除いた他は実施
例1と同様にして比較の感光体を得た。これを比較サン
プル(1)とする。また得られた分散液の一部を蒸発乾
固して測定したX線回折スペクトルを図4に示す。ブラ
ッグ角2θの26.2°に僅かなピークがみられ、結晶状態
に変化が生じていることがわかる。Comparative Example (1) A comparative photoconductor was obtained in the same manner as in Example 1 except that the compound (1-1) was omitted. This is designated as Comparative Sample (1). Further, an X-ray diffraction spectrum measured by evaporating and drying a part of the obtained dispersion liquid is shown in FIG. A slight peak is seen at 26.2 ° of the Bragg angle 2θ, indicating that the crystalline state has changed.
【0055】比較例(2)〜(6) 実施例1において化合物(1−1)の代りにアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、1,4-ナフトキノン、ジ
クロルジシアン-p-ベンゾキノン、クロラニルを用いた
他は実施1と同様にして比較の感光体を得た。これをそ
れぞれ比較サンプル(2)〜(6)とする。Comparative Examples (2) to (6) Example 1 was repeated except that anthraquinone, dinitroanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, dichlorodicyan-p-benzoquinone and chloranil were used in place of the compound (1-1) in Example 1. A comparative photoconductor was obtained in the same manner as. These are designated as comparative samples (2) to (6), respectively.
【0056】比較例(7) 実施例1において化合物(1−1)の量を12重量部とし
た他は実施例1と同様にして比較の感光体を得た。これ
を比較サンプル(7)とする。Comparative Example (7) A comparative photoreceptor was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the compound (1-1) in Example 1 was changed to 12 parts by weight. This is designated as Comparative Sample (7).
【0057】比較例(8) 実施例1において、化合物(1−1)の量を0.0005重量
部とした他は実施例1と同様にして比較の感光体を得
た。これを比較サンプル(8)とする。Comparative Example (8) A comparative photoconductor was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the compound (1-1) was changed to 0.0005 parts by weight. This is designated as Comparative Sample (8).
【0058】:評価1:得られたサンプルを20℃、50%
RHの環境下にて「Konika9028」(コニカ社製、
半導体レーザ光源使用)改造機に搭載し、グリッド電圧
VGを600Vに調節し、未露光部電位VH及び0.7mWの光
照射時の露光部の電位VLを測定した。次にサンプルを1
0℃、20%RHの環境に移し十分環境に順応させた後、
前述の条件でVH、VLを測定した。また、10℃、20%R
Hの環境下において1万プリントの繰返し使用を行った
後のVH、VLも合せて測定した。Evaluation 1: Obtained sample at 20 ° C., 50%
Under the RH environment, "Konika 9028" (made by Konica Corporation,
It was mounted on a modified machine using a semiconductor laser light source), the grid voltage V G was adjusted to 600 V, and the potential V H of the unexposed portion and the potential V L of the exposed portion during light irradiation of 0.7 mW were measured. Then sample 1
After moving to an environment of 0 ° C and 20% RH and fully acclimatizing to the environment,
V H and V L were measured under the above conditions. Also, 10 ℃, 20% R
V H and V L after repeated use of 10,000 prints under H environment were also measured.
【0059】:評価2:サンプルはまた55℃、80%RH
の雰囲気下に1週間放置した後、20℃、50%RHの環境
下で「Konika9028」改造機に搭載し、VH、VLを
測定した。Evaluation 2: Sample was also 55 ° C., 80% RH
After being left for 1 week in the atmosphere of No. 2, it was mounted on a modified “Konika 9028” in an environment of 20 ° C. and 50% RH, and V H and V L were measured.
【0060】評価の結果は表1に示した。本発明の化合
物は湿度変動、繰返し使用による感光体特性の変化の低
減、分散液及び感光体の安定化に著しい効果を示すこと
がわかる。The evaluation results are shown in Table 1. It can be seen that the compounds of the present invention show remarkable effects in reducing fluctuations in humidity, changes in photoreceptor characteristics due to repeated use, and stabilizing dispersions and photoreceptors.
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】実施例5 実施例1におけるチタニルフタロシアニンを図5のブラ
ッグ角2θの27.2°、24.1°、9.0°にピークを有する
X線回折スペクトルを示すチタニルフタロシアニンに代
えた他は実施例1と同様にして本発明の感光体を得た。
これをサンプル5とする。Example 5 Similar to Example 1 except that the titanyl phthalocyanine in Example 1 was replaced with titanyl phthalocyanine showing an X-ray diffraction spectrum having peaks at Bragg angles 2θ of 27.2 °, 24.1 ° and 9.0 ° in FIG. Thus, a photoconductor of the present invention was obtained.
This is sample 5.
【0063】比較例(9) 実施例5において、化合物(1−1)を除いた他は実施
例5と同様にして比較の感光体を得た。これを比較サン
プル(9)とする。Comparative Example (9) A comparative photoconductor was obtained in the same manner as in Example 5, except that the compound (1-1) was omitted. This is designated as Comparative Sample (9).
【0064】サンプル5及び比較サンプル(9)は評価
1および2の方法に従って評価した。結果は表2に示
す。Sample 5 and comparative sample (9) were evaluated according to the methods of Evaluations 1 and 2. The results are shown in Table 2.
【0065】[0065]
【表2】 [Table 2]
【0066】本発明の系が優れた特性を示すことが確認
される。It is confirmed that the system of the present invention exhibits excellent properties.
【0067】実施例6 図2のブラック角2θの27.2°、24.1°、9.5°にピー
クを有するX線回折スペクトルを有するチタニルフタロ
シアニン粉末1重量部にメチルエチルケトン100重量
部、ポリビニルブチラール樹脂1重量部、さらに化合物
(1−1)0.5重量部を加え、サンドミルを用いて分散
した。一方、アルミニウムを蒸着したポリエステルベー
ス上にワイヤバー塗布法によって、ポリアミド樹脂「C
M−8000」(東レ社製)からなる厚さ0.3μmの下引層を
設けた後、得られた分散液をワイヤバー塗布して厚さ0.
2μmのキャリア発生層とした。次いでキャリア輸送物質
(21)1重量部とポリカーボネート樹脂「ユーピロンZ
−200」(三菱瓦斯化学社製)1.5重量部および微量のシ
リコーンオイル「KF−54」(信越化学社製)を1,2-ジ
クロルエタン8重量部に溶解した液をブレード塗布して
厚さ20μmのキャリア輸送層を形成させたこのようにし
た得られたサンプルをサンプル6とする。Example 6 1 part by weight of titanyl phthalocyanine powder having an X-ray diffraction spectrum having peaks at black angles 2θ of 27.2 °, 24.1 ° and 9.5 ° in FIG. 2, 100 parts by weight of methyl ethyl ketone, 1 part by weight of polyvinyl butyral resin, Further, 0.5 part by weight of the compound (1-1) was added and dispersed using a sand mill. On the other hand, a polyamide resin "C
M-8000 ”(manufactured by Toray Industries, Inc.) is applied to form an undercoat layer having a thickness of 0.3 μm, and the resulting dispersion is applied with a wire bar to a thickness of 0.
The carrier generation layer has a thickness of 2 μm. Next, 1 part by weight of carrier transport material (21) and polycarbonate resin "Iupilon Z"
-200 "(manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) and a trace amount of silicone oil" KF-54 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) dissolved in 8 parts by weight of 1,2-dichloroethane are blade-coated to a thickness of 20 μm. The thus-obtained sample on which the carrier transport layer was formed is referred to as Sample 6.
【0068】実施例7 実施例6においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン樹脂を用いた他は実施例6と同様にして本発明
の感光体を得た。これをサンプル7とする。Example 7 A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 6 except that a silicone resin was used instead of the polyvinyl butyral resin in Example 6. This is sample 7.
【0069】実施例8 実施例6においてポリビニルブチラール樹脂の代りにシ
リコーン-ブチラール樹脂を用いた他は実施例6と同様
にして本発明の感光体を得た。これをサンプル8とす
る。Example 8 A photoreceptor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 6 except that a silicone-butyral resin was used instead of the polyvinyl butyral resin in Example 6. This is sample 8.
【0070】実施例9 実施例9においてメチルエチルケトンの代りにシクロヘ
キサノンを、ポリビニルブチラール樹脂の代りにポリカ
ーボネートZ樹脂を用いた他は実施例6と同様にして本
発明の感光体を得た。これをサンプル9とする。Example 9 A photoconductor of the present invention was obtained in the same manner as in Example 6 except that cyclohexanone was used in place of methyl ethyl ketone and polycarbonate Z resin was used in place of polyvinyl butyral resin. This is sample 9.
【0071】比較例(12)〜(15) 実施例6〜9において、化合物(1−1)を除いた他は
実施例6〜9と同様にして比較の感光体を得た。これら
を比較サンプル(12)〜(15)とする。Comparative Examples (12) to (15) Comparative photoreceptors were obtained in the same manner as in Examples 6 to 9 except that the compound (1-1) was omitted. These are designated as comparative samples (12) to (15).
【0072】サンプル6〜9および比較サンプル(12)
〜(15)は評価1および2の方法に従って評価した。結
果は表3に示す。Samples 6-9 and comparative sample (12)
(15) were evaluated according to the methods of Evaluation 1 and 2. The results are shown in Table 3.
【0073】[0073]
【表3】 [Table 3]
【0074】[0074]
【発明の効果】本発明の構成によって、分散液、感光体
の安定化が著しく向上する。The constitution of the present invention remarkably improves the stabilization of the dispersion liquid and the photoreceptor.
【図1】本発明の感光体の断面図。FIG. 1 is a sectional view of a photoconductor of the present invention.
【図2】本発明に用いるチタニルフタロシアニンのX線
回折スペクトル図。FIG. 2 is an X-ray diffraction spectrum diagram of titanyl phthalocyanine used in the present invention.
【図3】実施例1で得られるチタニルフタロシアニンの
X線回折スペクトル図。FIG. 3 is an X-ray diffraction spectrum of the titanyl phthalocyanine obtained in Example 1.
【図4】比較例(1)で得られるチタニルフタロシアニ
ンのX線回折スペクトル図。FIG. 4 is an X-ray diffraction spectrum diagram of the titanyl phthalocyanine obtained in Comparative Example (1).
【図5】実施例5に用いるチタニルフタロシアニンのX
線回折スペクトル図。FIG. 5: X of titanyl phthalocyanine used in Example 5
Line diffraction spectrum diagram.
1 導電性支持体 2 キャリア発生層 3 キャリア輸送層 4 感光層 5 中間層 6 キャリア発生物質 7 キャリア輸送物質 1 Conductive Support 2 Carrier Generation Layer 3 Carrier Transport Layer 4 Photosensitive Layer 5 Intermediate Layer 6 Carrier Generation Material 7 Carrier Transport Material
フロントページの続き (72)発明者 藤巻 義英 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 渡邉 一雅 東京都日野市さくら町1番地コニカ株式会 社内Front Page Continuation (72) Inventor Yoshihide Fujimaki 2970 Ishikawa-cho, Hachioji, Tokyo Konica Stock Company (72) Inventor Kazumasa Watanabe 1, Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house
Claims (2)
ルにおいてブラッグ角2θの27.2±0.2°に最大ピーク
を有するチタニルフタロシアニンを含有し、かつ−OH,
−CnH2n-1OH,−COOH,−SH,−NHR(但し、nは自然
数、Rは水素原子、アルキル基、アリール基を表す。)
のうちの少なくとも1つ以上で置換されたキノン化合物
を、チタニルフタロシアニン100重量部に対して0.1〜10
0重量部の範囲で含有してなることを特徴とする電子写
真感光体。1. An X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα ray, containing titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of Bragg angle 2θ, and -OH,
-C n H 2n-1 OH, -COOH, -SH, -NHR ( where, n is a natural number, R represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group.)
A quinone compound substituted with at least one of 0.1 to 10 parts by weight of titanyl phthalocyanine.
An electrophotographic photosensitive member characterized by being contained in an amount of 0 part by weight.
ルにおいて、ブラック角2θの27.2±0.2°に最大ピー
クを有するチタニルフタロシアニンを含有し、かつ芳香
族ジケトン化合物(但し、キノン化合物を除く)をチタ
ニルフタロシアニン100重量部に対して0.1〜1000重量部
の範囲で含有してなることを特徴とする電子写真感光
体。2. An X-ray diffraction spectrum for Cu-Kα ray containing titanyl phthalocyanine having a maximum peak at 27.2 ± 0.2 ° of a black angle 2θ and containing an aromatic diketone compound (excluding a quinone compound) as titanyl. An electrophotographic photosensitive member characterized by being contained in an amount of 0.1 to 1000 parts by weight based on 100 parts by weight of phthalocyanine.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26880492A JPH06118678A (en) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | Electrophotographic sensitive body |
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JP26880492A JPH06118678A (en) | 1992-10-07 | 1992-10-07 | Electrophotographic sensitive body |
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1992
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