JP2657839B2 - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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JP2657839B2
JP2657839B2 JP32090188A JP32090188A JP2657839B2 JP 2657839 B2 JP2657839 B2 JP 2657839B2 JP 32090188 A JP32090188 A JP 32090188A JP 32090188 A JP32090188 A JP 32090188A JP 2657839 B2 JP2657839 B2 JP 2657839B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関し、特にプリンタ、複
写機等に使用され、特にLED光及び半導体レーザ光に対
して有効な電子写真感光体に関するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor, and more particularly to an electrophotographic photoreceptor used for a printer, a copying machine, etc., and particularly effective for LED light and semiconductor laser light It is about.

〔従来技術〕(Prior art)

従来、可視光に光感度を有する電子写真感光体は複写
機、プリンタ等に広く使用されている。
Conventionally, electrophotographic photosensitive members having photosensitivity to visible light have been widely used in copiers, printers, and the like.

このような電子写真感光体としては、セレン、酸化亜
鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とす
る感光層を設けた無機感光体が広く使用されている。し
かしながら、このような無機感光体は複写機等の電子写
真感光体として要求される光感度、熱安定性、耐湿性、
耐久性等の特性において必ずしも満足できるものではな
い。
As such an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photosensitive member provided with a photosensitive layer mainly containing an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide is widely used. However, such an inorganic photoreceptor is required for an electrophotographic photoreceptor such as a copying machine or the like, and has sensitivity, heat stability, moisture resistance,
It is not always satisfactory in characteristics such as durability.

例えば、セレンは熱や手で触ったときの指紋の汚れ等
により結晶化するため,電子写真感光体としての上記特
性が劣化し易い。
For example, selenium crystallizes due to heat, fingerprint stains when touched by hand, and the like, so that the above characteristics as an electrophotographic photosensitive member are likely to deteriorate.

又硫化カドミウムを用いた電子写真感光体は耐湿度
性、耐久性に劣り、又酸化亜鉛を用いた電子写真感光体
は耐久性に問題がある。又、セレン、硫化カドミウムの
電子写真感光体は製造上、取扱い上の制約が大きい。
Further, an electrophotographic photosensitive member using cadmium sulfide has poor humidity resistance and durability, and an electrophotographic photosensitive member using zinc oxide has a problem in durability. In addition, selenium and cadmium sulfide electrophotographic photosensitive members have great restrictions on production and handling.

このような無機光導電性物質の問題点を改善するため
に、種々の有機の光導電性物質を電子写真感光体の感光
層に使用することが試みられ、近年活発に研究、開発が
行なわれている。
In order to improve the problems of such inorganic photoconductive substances, various kinds of organic photoconductive substances have been tried to be used in the photosensitive layer of the electrophotographic photoreceptor, and research and development have been actively conducted in recent years. ing.

例えば、特公昭50−10496号には、ポリ−N−ビニル
カルバゾールと2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン
を含有した感光層を有する有機感光体が記載されてい
る。しかし、この感光体も感度及び耐久性において十分
でない。そのため、感光層を二層に分けてキャリア発生
層とキャリア輸送層を別々に構成し、それぞれにキャリ
ア発生物質、キャリア輸送物質を含有させた機能分離型
の電子写真感光体が開発された。
For example, Japanese Patent Publication No. Sho 50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing poly-N-vinylcarbazole and 2,4,7-trinitro-9-fluorenone. However, this photoreceptor is also insufficient in sensitivity and durability. Therefore, a function-separated electrophotographic photoreceptor has been developed in which the photosensitive layer is divided into two layers, the carrier generating layer and the carrier transporting layer are separately formed, and the carrier generating substance and the carrier transporting substance are respectively contained therein.

これは、キャリア発生機能とキャリア輸送機能を異な
る物質に個別に分担させることができるため、各機能を
発揮する物質を広い範囲のものから選択することができ
るので、任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容
易に得られる。そのため、感度か高く、耐久性の大きい
有機感光体が得られることが期待されている。
This is because the carrier generating function and the carrier transporting function can be individually assigned to different substances, and a substance exhibiting each function can be selected from a wide range. The body is relatively easy to obtain. Therefore, it is expected that an organic photoreceptor having high sensitivity and high durability can be obtained.

このような機能分離型の電子写真感光体のキャリア発
生層に有効なキャリア発生物質としては、従来数多くの
物質が提案されている。
Numerous substances have conventionally been proposed as carrier generating substances effective for the carrier generating layer of such a function-separated type electrophotographic photoreceptor.

無機物質を用いる例としては、例えば特公昭43−1619
8号に記載されているように無定形セレンが挙げられ
る。この無定形セレンを含有するキャリア発生層は有機
キャリア輸送物質を含有するキャリア輸送層と組合され
て使用される。しかし、この無定形セレンからなるキャ
リア発生層は、上記したように熱等により結晶化してそ
の特性が劣化するという問題点がある。
Examples of using an inorganic substance include, for example, Japanese Patent Publication No. 43-1619.
As described in No. 8, amorphous selenium is mentioned. The carrier generating layer containing the amorphous selenium is used in combination with the carrier transporting layer containing the organic carrier transporting substance. However, there is a problem that the carrier generation layer made of amorphous selenium is crystallized by heat or the like as described above and its characteristics are deteriorated.

又、有機物質を上記のキャリア発生物質として用いる
例としては、有機染料や有機顔料が挙げられる。
Further, examples of using an organic substance as the above-mentioned carrier generating substance include an organic dye and an organic pigment.

これらのうちで、有機系光導電材料の一つであるフタ
ロシアニン系化合物は、他のものに比べ感光域が長波長
に拡っていることが知られている。これらの光導電性を
示すフタロシアニン系化合物としては例えば特開昭61−
239248号に記載されているα型チタニルフタロシアニン
が挙げられる。
Among these, it is known that the phthalocyanine-based compound, which is one of the organic photoconductive materials, has a longer photosensitive range than other compounds. Examples of these photoconductive phthalocyanine-based compounds include, for example,
Α-titanyl phthalocyanine described in 239248.

このα型チタニルフタロシアニンは、Cu Kα1.541Å
のX線に対するブラッグ角度は、7.5゜,12.3゜,16.3゜,
25.3゜,28.7゜にピークに有する。しかし、このα型チ
タニルフタロシアニンは感度が低く、繰返し使用に対す
る電位安定性が劣っており、反転現像を用いる電子写真
プロセスではカブリを起こし易いなどの問題がある。
This α-type titanyl phthalocyanine has a Cu Kα of 1.541Å
Angle of X-ray is 7.5, 12.3 ゜, 16.3 ゜,
It has peaks at 25.3 ゜ and 28.7 ゜. However, the α-type titanyl phthalocyanine has low sensitivity, poor potential stability against repeated use, and has problems such as easy fogging in an electrophotographic process using reversal development.

〔発明の目的〕[Object of the invention]

従って本発明の目的は、帯電性が良好で、高い感度を
有し、繰返し使用時の電位安定性の高いチタニルフタロ
シアニンを用いた電子写真感光体を提供することにあ
る。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor using titanyl phthalocyanine having good chargeability, high sensitivity, and high potential stability when used repeatedly.

〔発明の構成及びその作用効果〕[Structure of the invention and its effects]

本発明の電子写真感光体は、Cu Kαの特性X線(波長
1.541Å)に対するブラッグ角2θの主要ピークが7.4゜
±0.2゜,11.0゜±0.2゜,17.9゜±0.2゜,20.1゜±0.2,2
6.4゜±0.2゜,29.0゜±0.2゜にあるチタニルフタロシア
ニンを含有する電子写真感光体、又特に望ましくはブラ
ッグ角2θの7.4゜±0.2゜,8.9゜±0.2゜,11.0゜±0.2
゜,17.3゜±0.2゜,17.9゜±0.2゜,20.1゜±0.2゜,26.4
゜±0.2゜,29.0゜±0.2ににピークがあるチタニルフタ
ロシアニンを感光層に含有して構成される。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention uses Cu Kα characteristic X-rays (wavelength
The main peak of the Bragg angle 2θ for 1.541Å is 7.4 ゜ ± 0.2 ゜, 11.01 ± 0.2 ゜, 17.91 ± 0.2 ゜, 20.1 ゜ ± 0.2,2
An electrophotographic photoreceptor containing titanyl phthalocyanine at 6.4 ± 0.2 °, 29.0 ± 0.2 °, and particularly preferably 7.4 ° ± 0.2 °, 8.9 ° ± 0.2 °, 11.0 ° ± 0.2 having a Bragg angle of 2θ.
゜, 17.3 ゜ ± 0.2 ゜, 17.9 ゜ ± 0.2 ゜, 20.1 ゜ ± 0.2 ゜, 26.4
The photosensitive layer contains titanyl phthalocyanine having peaks at {± 0.2} and 29.0 ± 0.2.

ただし本発明におけるピークとは、ノイズとは異なっ
た明瞭な鋭角の突出部のことである。
However, the peak in the present invention is a sharp acute-angle protrusion different from noise.

本発明のチタニルフタロシアニンの基本構造は次の一
般式で表される。
The basic structure of the titanyl phthalocyanine of the present invention is represented by the following general formula.

一般式 但し、X1,X2,X3,X4は水素原子、ハロゲン原子、アル
キル基、或いはアルコキシ基を表し、n,m,l,kは0〜4
の整数を表す。
General formula X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and n, m, l, and k are 0 to 4.
Represents an integer.

上記のX線回折スペクトルは次の条件で測定したもの
である。
The above X-ray diffraction spectrum was measured under the following conditions.

X線管球 Cu 電 圧 40.0KV 電 流 100mA スタート角度 6.00 deg. ストップ角度 35.00 deg. ステップ角度 0.020deg. 測定時間 0.50 sec. 更に上記チタニルフタロシアニンを含有する本発明の
電子写真感光体は、吸収スペクトルにおいて500nm〜900
nm領域での最大吸収波長が620〜860nmに位置することが
望ましく、更に望ましくは720nm〜820nmの範囲に位置す
るものである。
X-ray tube Cu voltage 40.0 KV current 100 mA Start angle 6.00 deg. Stop angle 35.00 deg. Step angle 0.020 deg. Measurement time 0.50 sec. Furthermore, the electrophotographic photoreceptor of the present invention containing the above titanyl phthalocyanine has an absorption spectrum At 500nm ~ 900
It is desirable that the maximum absorption wavelength in the nm region is located in the range of 620 to 860 nm, more desirably in the range of 720 to 820 nm.

上記の吸収スペクトルは、後述の実施例1の方法で作
成した感光体を「320形自記記録分光光度計(日立製作
所製)」を用いて測定した反射型の吸収スペクトルであ
る。
The above absorption spectrum is a reflection type absorption spectrum obtained by measuring the photoreceptor prepared by the method of Example 1 described later using a “320 type self-recording spectrophotometer (manufactured by Hitachi, Ltd.)”.

次に本発明のチタニルフタロシアニンの製造方法を例
示的に説明する。
Next, the method for producing titanyl phthalocyanine of the present invention will be illustratively described.

まず、例えば四塩化チタンとフタロジニトリルとをα
−クロルナフタレン溶媒中で反応させて、チタニルフタ
ロシアニン(TiOPc)を得る。
First, for example, titanium tetrachloride and phthalodinitrile
Reacting in chlornaphthalene solvent to obtain titanyl phthalocyanine (TiOPc);

この後、反応を完結させるために、アンモニア水等に
よる加水分解の操作を入れてもよい。
Thereafter, in order to complete the reaction, an operation of hydrolysis with aqueous ammonia or the like may be inserted.

又引続いて2−エトキシエタノール、ジオキサン、テ
トラヒドロフラン、アセトン、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N−メチルピロリドン、α−クロルナフタレン等
の溶媒で処理することが好ましい。次にこのTiOPcをモ
ザー及びトーマス著の「フタロシアニン化合物」に記載
されているようなアシッドペースト法で処理した後、芳
香族系溶媒或いはハロゲン系溶媒等の溶媒中、20℃〜10
0℃の温度で結晶交換するのに十分な時間撹拌もしくは
機械的剪断力をもってミリングし、本発明のTiOPcが製
造される。又、この場合に用いられる溶媒は水、アルコ
ール系溶媒、エーテル系溶媒等の溶媒と混合しても用い
ることができる。
Subsequently, it is preferable to carry out treatment with a solvent such as 2-ethoxyethanol, dioxane, tetrahydrofuran, acetone, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, α-chloronaphthalene or the like. Next, after the TiOPc is treated by an acid paste method as described in Moser and Thomas's "phthalocyanine compound", in a solvent such as an aromatic solvent or a halogen-based solvent, at 20 ° C to 10 ° C.
Milling with stirring or mechanical shear for a time sufficient to effect crystal exchange at a temperature of 0 ° C. produces the TiOPc of the present invention. The solvent used in this case can be used by mixing with a solvent such as water, an alcohol solvent, or an ether solvent.

結晶転移工程において使用される装置として代表的な
ものを挙げると、一般的な撹拌装置、例えばホモミキサ
ー、ディスパーサ、アジター、スターラ、或いはニー
ダ、バンバリミキサー、ボールミル、サンドミル、アト
ライタ等がある。
Typical examples of the apparatus used in the crystal transition step include a general stirring apparatus such as a homomixer, a disperser, an agitator, a stirrer, a kneader, a Banbury mixer, a ball mill, a sand mill, and an attritor.

本発明では上記TiOPcのほかに更に他のキャリア発生
物質を併用してもよい。他のキャリア発生物質の含有量
は特に制限はないが、好ましくはTiOPc100重量部に対
し、100重量部以下、特に好ましくは50重量部以下であ
る。併用できるキャリア発生物質としては本発明のフタ
ロシアニンと異なる結晶形を有するTiOPc、具体的には
α型,β型,αβ混合型、アモルファス型等の結晶形を
有するTiOPcが挙げられる。又、上記以外のフタロシア
ニン顔料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔
料、多環キノン顔料、スクアリック酸メチル顔料が挙げ
られる。
In the present invention, other carrier generating substances may be used in addition to the above-mentioned TiOPc. The content of the other carrier-generating substance is not particularly limited, but is preferably 100 parts by weight or less, particularly preferably 50 parts by weight or less based on 100 parts by weight of TiOPc. Examples of the carrier-generating substance that can be used in combination include TiOPc having a crystal form different from that of the phthalocyanine of the present invention, specifically, TiOPc having a crystal form such as α-type, β-type, αβ-mixed type, and amorphous type. Other examples include phthalocyanine pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, and methyl squarate pigments other than those described above.

本発明の感光体において、機能分離型とする場合に使
用されるキャリア輸送物質は特に制限はないが代表的な
ものとして、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘
導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリ
アゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘
導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導
体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘
導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、
ベンゾイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−1−ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアント
ラセン等が挙げられる。
In the photoreceptor of the present invention, the carrier transporting substance used in the case of a function-separated type is not particularly limited, but typical examples thereof include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, thiazole derivatives, thiadiazole derivatives, triazole derivatives, and imidazole. Derivatives, imidazolone derivatives, imidazolidine derivatives, bisimidazolidine derivatives, styryl compounds, hydrazone compounds, pyrazoline derivatives, oxazolone derivatives, benzothiazole derivatives,
Benzimidazole derivatives, quinazoline derivatives, benzofuran derivatives, acridine derivatives, phenazine derivatives,
Examples include aminostilbene derivatives, poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene, poly-9-vinylanthracene, and the like.

更に代表的には次の化合物が挙げられる。 More typically, the following compounds are mentioned.

本発明の感光体の感光層を構成するためには、上記キ
ャリア発生物質をバインダ中に分散せしめた層を導電性
支持体上に設ければよい。或はこのキャリア発生物質と
キャリア輸送物質とを組合せ、積層型もしくは単層型の
いわゆる機能分離型感光層を設けてもよい。
In order to form the photosensitive layer of the photoreceptor of the present invention, a layer in which the above carrier generating substance is dispersed in a binder may be provided on a conductive support. Alternatively, the carrier generating substance and the carrier transporting substance may be combined to provide a laminated or single layer type so-called function separation type photosensitive layer.

機能分離型感光層とする場合、通常は、第9図〜第14
図のようにする。即ち、第9図に示す層構成は、導電性
支持体1上に本発明に係るTiOPcを含むキャリア発生層
2を形成し、これに上記キャリア輸送物質を含有するキ
ャリア輸送層3を積層して感光層4を形成したものであ
り、第10図はこれらのキャリア発生層2とキャリア輸送
層3を逆にした感光層4′を形成したものであり、第11
図の層構成は第9図の層構成の感光層4と導電性支持体
1の間に中間層5を設け、第12図は第10図の層構成の感
光層4′と導電性支持体1との間に中間層5を設け、そ
れぞれ導電性支持体1のフリーエレクトロンの注入を防
止するようにしたものであり、第13図の層構成は本発明
に係るTiOPcを主とするキャリア発生物質6とこれと組
合されるキャリア輸送物質7を含有する感光層4″を形
成したものであり、第14図の層構成はこの感光層4″と
導電性支持体1との間に上記の中間層5を設けたもので
ある。
When a function-separated type photosensitive layer is used, usually, FIGS.
As shown in the figure. That is, the layer configuration shown in FIG. 9 is obtained by forming a carrier generating layer 2 containing TiOPc according to the present invention on a conductive support 1 and laminating a carrier transporting layer 3 containing the above carrier transporting substance. FIG. 10 shows a photosensitive layer 4 'formed by inverting the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3, and FIG.
9 has an intermediate layer 5 between the photosensitive layer 4 having the layer structure shown in FIG. 9 and the conductive support 1, and FIG. 12 shows the photosensitive layer 4 'having the layer structure shown in FIG. An intermediate layer 5 is provided between the conductive support 1 and each of the intermediate supports 5 to prevent injection of free electrons into the conductive support 1. The layer configuration shown in FIG. A photosensitive layer 4 "containing a substance 6 and a carrier transporting substance 7 combined therewith is formed, and the layer structure shown in FIG. 14 is formed between the photosensitive layer 4" and the conductive support 1. This is provided with an intermediate layer 5.

二層構成の感光層を形成する場合におけるキャリア発
生層2及びキャリア輸送層3は、次のごとき方法によっ
て設けることができる。
The carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3 in the case of forming a two-layered photosensitive layer can be provided by the following method.

(イ) キャリア発生物質、キャリア輸送物質を適当な
溶剤に夫々溶解した溶液或いはこれにバインダを加えて
混合溶解した溶液を塗布する方法。
(A) A method in which a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance are each dissolved in an appropriate solvent, or a solution in which a binder is added thereto and mixed and dissolved is applied.

(ロ) キャリア発生物質、キャリア輸送物質をボール
ミル、ホモミキサー、超音波等によって夫々分散媒中で
微細粒子とし、必要に応じてバインダを加えて混合分散
して得られる分散液を塗布する方法。
(B) A method in which a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance are each made into fine particles in a dispersion medium by a ball mill, a homomixer, ultrasonic waves or the like, and a binder is added, if necessary, and then mixed and dispersed to apply a dispersion.

キャリア発生層及びキャリア輸送層の形成に使用され
る溶剤或は分散媒としては、ブチルアミン、N,N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロホルム、1,2−ジクロルエタン、ジクロルメタン、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメ
チルスルホキシド等を挙げることができる。キャリア発
生層若しくはキャリア輸送層の形成にバインダを用いる
場合に、このバインダとしては任意のものを用いること
ができるが、特に疎水性でかつ誘電率が高い電気絶縁性
のフィルム形成能を有する高分子重合体が好ましい。こ
うした重合体としては、例えば次のものを挙げることが
できるが、勿論これらに限定されるものではない。
Solvents or dispersion media used for forming the carrier generation layer and the carrier transport layer include butylamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, 1,2-dichloroethane, Examples thereof include dichloromethane, tetrahydrofuran, dioxane, methanol, ethanol, isopropanol, ethyl acetate, butyl acetate, and dimethyl sulfoxide. When a binder is used for forming the carrier generation layer or the carrier transport layer, any binder can be used, but in particular, a polymer that is hydrophobic and has a high dielectric constant and an electrical insulating film-forming ability. Polymers are preferred. Examples of such polymers include, but are not limited to, the following.

1)ポリカーボネート 2)ポリエステル 3)メタクリル樹脂 4)アクリル樹脂 5)ポリ塩化ビニル 6)ポリ塩化ビニリデン 7)ポリスチレン 8)ポリビニルアセテート 9)スチレン−ブタジエン共重合体 10)塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体 11)塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 12)塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 13)シリコーン樹脂 14)シリコーン−アルキッド樹脂 15)フェノール−ホルムアルデヒド樹脂 16)スチレン−アクリル共重合樹脂 17)スチレン−アルキッド樹脂 18)ポリ−N−ビニルカルバゾール 19)ポリビニルブチラール 20)ポリカーボネートZ樹脂 これらのバインダは、単独或いは2種以上の混合物と
して用いることができる。又バインダ100に対するキャ
リア発生物質の割合は10〜600wt/wt、好ましくは50〜40
0wt/wt、キャリア輸送物質は10〜500wt/wtとするのがよ
い。
1) Polycarbonate 2) Polyester 3) Methacrylic resin 4) Acrylic resin 5) Polyvinyl chloride 6) Polyvinylidene chloride 7) Polystyrene 8) Polyvinyl acetate 9) Styrene-butadiene copolymer 10) Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer 11) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 12) vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer 13) silicone resin 14) silicone-alkyd resin 15) phenol-formaldehyde resin 16) styrene-acrylic copolymer resin 17) styrene- Alkyd resin 18) Poly-N-vinyl carbazole 19) Polyvinyl butyral 20) Polycarbonate Z resin These binders can be used alone or as a mixture of two or more. The ratio of the carrier generating substance to the binder 100 is 10 to 600 wt / wt, preferably 50 to 40 wt / wt.
0 wt / wt and the carrier transporting material is preferably 10 to 500 wt / wt.

このようにして形成されるキャリア発生層2の厚さは
0.01〜20μmであることが好ましいが、更に好ましくは
0.05〜5μmである。キャリア輸送層の厚みは2〜100
μm、好ましくは5〜30μmである。
The thickness of the carrier generation layer 2 thus formed is
It is preferably 0.01 to 20 μm, more preferably
0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is 2 to 100
μm, preferably 5 to 30 μm.

上記キャリア発生物質を分散せしめて感光層を形成す
る場合においては、キャリア発生物質は2μm以下、好
ましくは1μm以下の平均粒径の粉粒体とされるのが好
ましい。即ち、粒径が余り大きいと層中への分散が悪く
なるとともに、粒子が表面に一部突出して表面の平滑性
が悪くなり、場合によっては粒子の突出部分で放電が生
じたり、或いはそこにトナー粒子が付着してトナーフィ
ルミング現象が生じ易い。
When the photosensitive layer is formed by dispersing the carrier generating substance, the carrier generating substance is preferably in the form of powder having an average particle diameter of 2 μm or less, preferably 1 μm or less. That is, if the particle size is too large, the dispersion in the layer becomes worse, and the particles partially protrude from the surface to deteriorate the smoothness of the surface, and in some cases, discharge occurs at the protruding portion of the particles, or The toner film adheres easily to cause toner filming phenomenon.

更に、上記感光層には感度の向上、残留電位乃至反復
使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の
電子受容物質を含有せしめることができる。ここに用い
ることのできる電子受容性物質としては、例えば無水琥
珀酸、無水マレイン酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタ
ル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フ
タル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4−ニトロ無水フタ
ル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラシ
アノエチレン、テトラシアノキノジメタン、o−ジニト
ロベンゼン、m−ジニトロベンゼン、1,3,5−トリニト
ロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロ
ライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブルマニ
ル、ジクロルジシアノパラベンゾキノン、アントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、9−フルオレニリデン
〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニトロ−
9−フルオレニリデン−〔ジシアノメチレンマロノジニ
トリル〕、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、p−ニト
ロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香酸、ペンタフルオロ
安息香酸、5−ニトロサリチル酸、3,5−ジニトロサリ
チル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親和力の
大きい化合物を挙げることができる。
Further, the photosensitive layer may contain one or more electron accepting substances for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential or reducing fatigue when used repeatedly. Examples of the electron-accepting substance that can be used here include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, and 4-nitrophthalic anhydride. Nitro phthalic anhydride, pyromellitic anhydride, melitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl Chloride, quinone chlorimide, chloranil, bulmanil, dichlorodicyanoparabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidene [dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-
9-fluorenylidene- [dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, o-nitrobenzoic acid, p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitro Examples thereof include salicylic acid, phthalic acid, melitic acid, and other compounds having a high electron affinity.

又、電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリア
発生物質:電子受容物質は100:0.01〜200、好ましくは1
00:0.1〜100である。
Further, the addition ratio of the electron-accepting substance is such that the carrier-generating substance: electron-accepting substance is 100: 0.01 to 200, preferably 1 by weight.
00: 0.1 to 100.

又、上記感光層中には保存性、耐久性、帯環境依存性
を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等の劣化防止
剤を含有させることができる。そのような目的に用いら
れる化合物としては例えば、トコフェロール等のクロマ
ノール誘導体及びそのエーテル化化合物もしくはエステ
ル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハイドロキ
ノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合物、ベン
ゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、チオエ
ーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸エステル、
フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合物、ヒンダ
ードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、環状アミン
化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有効である。
特に有効な化合物の具体例としては、「IRGANOX101
0」,「IRGANOX565」チバ・ガイキー社製)「スミライ
ザーBHT」、「スミライザーMDP」(住友化学工業社製)
等のヒンダードフェノール化合物、「サノールLS−262
6」、「サノールLS622LD」(三共社製)等のヒンダード
アミン化合物が挙げられる。
The photosensitive layer may contain a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer for the purpose of improving storage stability, durability, and dependence on the band environment. Compounds used for such purposes include, for example, chromanol derivatives such as tocopherol and etherified or esterified compounds thereof, polyarylalkane compounds, hydroquinone derivatives and mono- and dietherified compounds thereof, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioethers Compounds, phosphonates, phosphites,
A phenylenediamine derivative, a phenol compound, a hindered phenol compound, a linear amine compound, a cyclic amine compound, a hindered amine compound, and the like are effective.
Specific examples of particularly effective compounds include “IRGANOX101
0 "," IRGANOX565 "manufactured by Ciba-Gaiky)" Sumilyzer BHT "," Sumilyzer MDP "(manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Hindered phenol compounds such as "Sanol LS-262"
And "Sanol LS622LD" (manufactured by Sankyo).

中間層、保護層等に用いられるバインダとしては、上
記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に挙げたもの
を用いることができるが、その他にポリアミド樹脂、ナ
イロン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニ
ルアルコール、セルロース誘導体等が有効である。
As the binder used for the intermediate layer, the protective layer, and the like, those described above for the carrier generation layer and the carrier transport layer can be used.Other polyamide resins, nylon resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, Polyvinyl alcohol, cellulose derivatives and the like are effective.

尚、上記の感光層を設けるべき支持体1は金属板、金
属ドラム又は導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電
性化合物もしくはアルミニウム、パラジウム、金等の金
属よりなる導電性薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手
段により、紙、プラスチックフィルム等の基体に設けて
成るものが用いられる。
The support 1 on which the above-mentioned photosensitive layer is to be provided is coated, vapor-deposited with a metal plate, a metal drum or a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide or a conductive thin layer made of a metal such as aluminum, palladium or gold. What is provided on a substrate such as paper or a plastic film by means such as lamination is used.

接着層或いはバリヤ層等として機能する中間層として
は、上記のバインダ樹脂として説明したような高分子重
合体、ポリビニルアルコール、エチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースなどの有機高分子物質又は酸化
アルミニウムなどより成るものが用いられる。
As the intermediate layer functioning as an adhesive layer or a barrier layer, a layer composed of an organic polymer substance such as a polymer described above as the binder resin, polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, or aluminum oxide is used. Can be

本発明は、以上説明したように上記TiOPcを用いるこ
とにより特にLED光及び半導体レーザ光に対して有効な
電子感光体を得ることができる。
According to the present invention, as described above, by using the above-mentioned TiOPc, it is possible to obtain an electrophotosensitive member particularly effective for LED light and semiconductor laser light.

更に本発明の電子写真感光体は感度、帯電能、電位安
定性に優れるという特長を有するものである。
Further, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has a feature of being excellent in sensitivity, charging ability and potential stability.

〔実施例〕〔Example〕

(合成例1) フタロジニトリル40gとα−クロルナフタレン500mlの
混合物中に窒素気流下18gの四塩化チタンを滴下した
後、徐々に昇温して、200℃〜230℃の温度範囲で3時間
撹拌して反応を完結させた。その後室温まで放置冷却
し、濾過して生成物であるジクロロチタニウムフタロシ
アニン(TiCl2Pc)を得た。
(Synthesis Example 1) 18 g of titanium tetrachloride was added dropwise to a mixture of 40 g of phthalodinitrile and 500 ml of α-chloronaphthalene under a nitrogen stream, and the temperature was gradually raised to a temperature in the range of 200 ° C to 230 ° C for 3 hours. The reaction was completed by stirring. Thereafter, the mixture was allowed to cool to room temperature and filtered to obtain dichlorotitanium phthalocyanine (TiCl 2 Pc) as a product.

得られたジクロロチタニウムフタロシアニンを濃アン
モニア水300mlで加水分解した後、アセトン、o−ジク
ロルベンゼンで洗浄した。
The obtained dichlorotitanium phthalocyanine was hydrolyzed with 300 ml of concentrated aqueous ammonia, and then washed with acetone and o-dichlorobenzene.

次に得られたTiOPc5gを3〜5℃の温度で96%硫酸100
g中で2時間撹拌した後濾過し、得られた硫酸溶液を水
3中に滴下して析出した結晶を濾取した。この結晶を
脱イオン水で濾液が中性となるまで洗浄を繰返し、十分
に乾燥した。
Next, 5 g of the obtained TiOPc was heated at a temperature of 3 to 5 ° C. in 96% sulfuric acid 100.
After stirring for 2 hours in g, filtration was performed. The obtained sulfuric acid solution was dropped into water 3, and the precipitated crystals were collected by filtration. The crystals were repeatedly washed with deionized water until the filtrate became neutral, and dried sufficiently.

更に硫酸処理したTiOPc2gをエチレングリコール120cc
中、180℃〜190℃の温度で3時間撹拌した後濾過し、メ
タノールで十分に洗浄した。このようにして得られた結
晶は第1図に示すようなブラッグ角2θの7.4゜,11.0
゜,17.9゜,20.1゜,26.4゜,29.0゜にピークを有する本発
明のTiOPcであることが判った。
Further, sulfuric acid-treated TiOPc 2 g is ethylene glycol 120 cc.
After stirring at a temperature of 180 ° C to 190 ° C for 3 hours, the mixture was filtered and thoroughly washed with methanol. The crystal thus obtained had a Bragg angle 2θ of 7.4 °, 11.0 as shown in FIG.
It was found that the TiOPc of the present invention had peaks at ゜, 17.9 ゜, 20.1 ゜, 26.4 ゜, and 29.0 ゜.

(合成例2) 合成例1において硫酸処理したTiOPc2gを2−ブトキ
シエタノール120cc中、160℃の温度で3時間撹拌した
後、濾過し、メタノールで十分に洗浄した。このように
して得られた結晶は、第2図に示すようなブラッグ角2
θの7.4゜,11.0゜,17.9゜,20.1゜,26.4゜,29.0゜にピー
クを有する本発明のTiOPcであることが判った。
(Synthesis Example 2) 2 g of TiOPc treated with sulfuric acid in Synthesis Example 1 was stirred in 120 cc of 2-butoxyethanol at a temperature of 160 ° C for 3 hours, then filtered, and sufficiently washed with methanol. The crystal thus obtained has a Bragg angle of 2 as shown in FIG.
θ was found to be TiOPc of the present invention having peaks at 7.4 °, 11.0 °, 17.9 °, 20.1 °, 26.4 °, and 29.0 °.

(合成例3) 合成例1において硫酸処理したTiOPc2.5gに分散媒と
してエチレングリコール35g、更にo−ジクロルベンゼ
ン35gを加え、サンドグラインダで40℃〜80℃の温度範
囲でミリングを行った。続いて分散媒を除去し、アセト
ン、メタノールで洗浄を行った。得られた結晶は、第3
図に示すようなブラッグ角2θの7.4゜,11.0゜,17.9゜,
20.1゜,26.0゜,29.0゜にピークを有する本発明のTiOPc
であることが判った。
(Synthesis Example 3) As a dispersion medium, 35 g of ethylene glycol and 35 g of o-dichlorobenzene were added to 2.5 g of TiOPc treated with sulfuric acid in Synthesis Example 1, and milling was performed in a temperature range of 40 ° C to 80 ° C with a sand grinder. Subsequently, the dispersion medium was removed, and washing was performed with acetone and methanol. The resulting crystal is the third
As shown in the figure, the Bragg angle 2θ 7.4 °, 11.0 °, 17.9 °,
20.1 ゜, 26.0 ゜, TiOPc of the present invention having a peak at 29.0 ゜
It turned out to be.

(比較合成例) 合成例1において硫酸処理したTiOPc2gを2−メトキ
シエタノール120ml中で3時間加熱還流を行った後、濾
過してメタノールで十分に洗浄した。このようにして得
られた結晶は、第4図に示すようなブラッグ角2θの7.
5゜,12.4゜,16.3゜,25.3゜,28.6゜にピークを有するα
型TiOPcであることが判った。
(Comparative Synthesis Example) 2 g of TiOPc treated with sulfuric acid in Synthesis Example 1 was heated and refluxed in 120 ml of 2-methoxyethanol for 3 hours, and then filtered and sufficiently washed with methanol. The crystal thus obtained had a Bragg angle of 2θ of 7.7 as shown in FIG.
Α with peaks at 5 ゜, 12.4 ゜, 16.3 ゜, 25.3 ゜, 28.6 ゜
It was found to be type TiOPc.

(実施例1) 合成例1で得た第1図のX線回折パターンを有するTi
OPc3部(wt)、シリコーン樹脂(「KR−5240,15%キシ
レンブタノール溶液」信越化学社製)20部、メチルエチ
ルケトン100部(wt)をサンドグラインダで粉砕分散し
て分散液を得た。得られた分散液をアルミニウム板にデ
ィップ(浸漬)塗布法により塗布して、膜厚約0.2μm
のキャリア発生層を形成した。
Example 1 Ti having the X-ray diffraction pattern of FIG. 1 obtained in Synthesis Example 1
3 parts (wt) of OPc, 20 parts of a silicone resin (“KR-5240, 15% xylene butanol solution” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 100 parts (wt) of methyl ethyl ketone were pulverized and dispersed by a sand grinder to obtain a dispersion. The resulting dispersion is applied to an aluminum plate by a dip (dipping) coating method, and a film thickness of about 0.2 μm
Was formed.

一方、キャリア輸送物質(1)1部とポリカーボネー
ト樹脂(「ユーピロンZ200」三菱瓦斯化学社製)2部
(wt)及びシリコーンオイル(「KF−54」信越化学社
製)を1,2−ジクロルエタン15部(wt)に溶解し、ディ
ップ塗布法により、前記キャリア発生層上に塗布し、10
0℃で30分間乾燥して膜厚18μmのキャリア輸送層を形
成し、感光体を作成した。この感光体をサンプル1とす
る。又この感光体の吸収スペクトルを第5図に示す。
On the other hand, 1 part of the carrier transporting substance (1), 2 parts (wt) of a polycarbonate resin ("Iupilon Z200" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) and silicone oil ("KF-54" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed with 1,2-dichloroethane 15 (Wt), and applied on the carrier generating layer by dipping.
The carrier was dried at 0 ° C. for 30 minutes to form a carrier transporting layer having a thickness of 18 μm, thereby preparing a photoreceptor. This photoconductor is referred to as Sample 1. FIG. 5 shows the absorption spectrum of this photoreceptor.

(実施例2) 実施例1における合成例1のTiOPcの代りに合成例2
で得た第2図のTiOPcを用いた他は、実施例1と同様に
して感光体を作成した。これをサンプル2とする。又こ
の感光体の吸収スペクトルを第6図に示す。
(Example 2) Synthesis example 2 in place of TIOPC of synthesis example 1 in example 1
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the TiOPc shown in FIG. 2 was used. This is designated as Sample 2. FIG. 6 shows the absorption spectrum of this photoreceptor.

(実施例3) 実施例1における合成例1のTiOPcの代りに合成例3
で得た第3図のTiOPcを用いた他は、実施例1と同様に
して感光体を作成した。これをサンプル3とする。又こ
の感光体の吸収スペクトルを第7図に示す。
(Example 3) Synthesis example 3 in place of TIOPC of synthesis example 1 in example 1
A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the TiOPc shown in FIG. 3 was used. This is designated as Sample 3. FIG. 7 shows the absorption spectrum of this photoreceptor.

(比較例1) 実施例1における合成例1のTiOPcの代りに、比較合
成例1で得た第4図のα型TiOPcを用いた他は、実施例
1と同様にして感光体を作成した。これを比較サンプル
(1)とする。
Comparative Example 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1, except that the α-TiOPc of FIG. 4 obtained in Comparative Synthesis Example 1 was used instead of the TiOPc of Synthesis Example 1 in Example 1. . This is designated as Comparative Sample (1).

又この感光体の吸収スペクトルを第8図に示す。 FIG. 8 shows the absorption spectrum of this photoreceptor.

(評価) 以上で得られたそれぞれのサンプルを次のようにして
評価した。ペーパアナライザEPA−8100(川口電機社
製)を用い、−80μAの放電条件で5秒間帯電し、帯電
直後の表面電位〔Va〕、5秒間暗中放置した後の表面電
位〔Vi〕、表面照度が2(lux)になるように露光し、
表面電位が1/2Viになるまでの露光量〔E 1/2〕(lux・s
ec)を求め、更に の式より暗減衰率〔D〕を求めた。
(Evaluation) Each sample obtained above was evaluated as follows. Using a paper analyzer EPA-8100 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.), the surface was charged for 5 seconds under a discharge condition of -80 μA, and the surface potential immediately after the charging [Va], the surface potential after being left in the dark for 5 seconds [Vi], and the surface illuminance were Exposure to 2 (lux)
Exposure [E 1/2] (lux · s) until surface potential becomes 1 / 2Vi
ec) The dark decay rate [D] was determined from the following equation.

これらの結果を表−1に示す。 Table 1 shows these results.

この結果から本発明のTiOPcを特に高い感度を有して
おり、帯電性も良好であることが判る。
From this result, it can be seen that the TiOPc of the present invention has particularly high sensitivity and good chargeability.

一方、比較サンプル(1)のα型TiOPcは感度が低
く、暗減衰率も大きく、帯電性においても本発明の電子
写真感光体に比べて劣っている。
On the other hand, the α-type TiOPc of Comparative Sample (1) has low sensitivity, large dark decay rate, and is inferior in chargeability to the electrophotographic photoreceptor of the present invention.

次にこれらの感光体を用い、通常のカールソンプロセ
スを行い、初期と10,000回後の帯電直後の表面電位の差
〔ΔVb〕、10,000回後の残留電位〔Vr〕を求めた。
Next, a normal Carlson process was carried out using these photoreceptors, and a difference [ΔVb] between the initial surface and the surface potential immediately after charging 10,000 times [ΔVb] and a residual potential [Vr] after 10,000 times were obtained.

又、一定光量照射後の表面電位〔Vw〕について、初期
及び10,000回後の値を求めた。
In addition, the initial value and the value after 10,000 times of the surface potential [Vw] after irradiation with a constant amount of light were determined.

これらの結果を表−2に示す。 Table 2 shows these results.

この結果から本発明の電子写真感光体は繰返し使用時
の電位安定性に優れていることが判る。
From these results, it can be seen that the electrophotographic photoreceptor of the present invention has excellent potential stability during repeated use.

以上のことから、本発明の電子写真感光体は高い感度
を有し、帯電性も良好で繰返し使用時の電位安定性に優
れている。
From the above, the electrophotographic photoreceptor of the present invention has high sensitivity, good chargeability, and excellent potential stability during repeated use.

(実施例4) キャリア輸送物質(1)1部とポリエステル樹脂「バ
イロン200」(東洋紡社製)1.5部、を1,2−ジクロルエ
タン15部に溶解した液をアルミニウムドラム上に、浸漬
塗布法によって塗布して、乾燥の後、膜厚15μmのキャ
リア輸送層を形成した。
(Example 4) A solution prepared by dissolving 1 part of a carrier transporting substance (1) and 1.5 parts of a polyester resin "Vylon 200" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in 15 parts of 1,2-dichloroethane was applied on an aluminum drum by dip coating. After coating and drying, a carrier transport layer having a thickness of 15 μm was formed.

一方、本発明の合成例3のTiOPc1部、バインダ樹脂と
してポリカーボネート「パンライトL−1250」(帝人化
成社製)3部、分散媒としてモノクロルベンゼン15部
と、1,2−ジクロルエタン35部をボールミルを用いて分
散した後、更に、キャリア輸送物質(1)をバインダ樹
脂に対して75wt%の割合となるように添加した。こうし
て得られた分散液を先のキャリア輸送層の上に、スプレ
ー塗布法によって塗布して、膜厚5μmのキャリア発生
層を形成した。
On the other hand, 1 part of TioPC of Synthesis Example 3 of the present invention, 3 parts of polycarbonate "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) as a binder resin, 15 parts of monochlorobenzene as a dispersion medium, and 35 parts of 1,2-dichloroethane were used in a ball mill. Then, the carrier transporting substance (1) was further added so as to be 75 wt% with respect to the binder resin. The dispersion thus obtained was applied onto the carrier transporting layer by a spray coating method to form a carrier generating layer having a thickness of 5 μm.

こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性と
した他は評価1と同様にして評価した。
The photoreceptor thus obtained was evaluated in the same manner as in Evaluation 1, except that the charging polarity was set to a positive polarity.

Va=1400(V) Vi=1120(V) D=20.0(%) E 1/2=1.37(lux・sec) (実施例5) アルミニウムドラム上に、塩化ビニル−酢酸ビニル−
無水マレイン酸共重合体「エスレックMF−10」(積水化
学社製)からなる厚さ0.1μmの中間層を形成した。
Va = 1400 (V) Vi = 1120 (V) D = 20.0 (%) E 1/2 = 1.37 (lux · sec) (Example 5) On an aluminum drum, vinyl chloride-vinyl acetate-
An intermediate layer having a thickness of 0.1 μm and comprising a maleic anhydride copolymer “S-LEC MF-10” (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was formed.

一方、本発明の合成例3のTiOPc1部、をボールミル粉
砕した後、ポリカーボネート樹脂「パンライトL−125
0」3部、モノクロルベンゼン15部、1,2−ジクロルエタ
ン35部の液を加えて分散を行った。
On the other hand, 1 part of TiOPc of Synthesis Example 3 of the present invention was ball-milled, and then polycarbonate resin “PANLITE L-125”.
0 ", 3 parts of monochlorobenzene, and 35 parts of 1,2-dichloroethane were added and dispersed.

得られた分散液に、更にキャリア輸送物質(1)2部
を添加して、先の中間層の上に、スプレー塗布法により
塗布し乾燥して、厚さ20μmの感光層を形成した。
To the obtained dispersion, 2 parts of the carrier transporting substance (1) was further added, and the mixture was applied on the intermediate layer by a spray coating method and dried to form a photosensitive layer having a thickness of 20 μm.

こうして得られた感光体を、帯電極性をプラス極性と
した他は評価1と同様にして評価した。
The photoreceptor thus obtained was evaluated in the same manner as in Evaluation 1, except that the charging polarity was set to a positive polarity.

Va=1375(V) Vi=1095(V) D=20.4(%) E 1/2=1.59(lux・sec)Va = 1375 (V) Vi = 1095 (V) D = 20.4 (%) E1 / 2 = 1.59 (lux · sec)

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

第1図、第5図はそれぞれ実施例1で用いたTiOPcのX
線回折図とその感光体の吸収スペクトル。 第2図、第6図はそれぞれ実施例2で用いたTiOPcのX
線回折図とその感光体の吸収スペクトル。 第3図、第7図はそれぞれ実施例3で用いたTiOPcのX
線回折図とその感光体の吸収スペクトル。 第4図、第8図はそれぞれ比較例1で用いたα型TiOPc
のX線回折図とその感光体の吸収スペクトルである。 第9図〜第14図は本発明の電子写真感光体の層構成の具
体例を示した各断面図である。 1……導電性支持体 2……キャリア発生層 3……キャリア輸送層 4,4′,4″……感光層 5……中間層
FIGS. 1 and 5 show X of TiOPc used in Example 1, respectively.
Line diffraction diagram and absorption spectrum of the photoreceptor. FIGS. 2 and 6 show X of TiOPc used in Example 2, respectively.
Line diffraction diagram and absorption spectrum of the photoreceptor. FIGS. 3 and 7 show X of TiOPc used in Example 3, respectively.
Line diffraction diagram and absorption spectrum of the photoreceptor. 4 and 8 show the α-type TiOPc used in Comparative Example 1, respectively.
FIG. 1 shows an X-ray diffraction pattern and an absorption spectrum of the photosensitive member. 9 to 14 are cross-sectional views showing specific examples of the layer constitution of the electrophotographic photosensitive member of the present invention. DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Conductive support 2 ... Carrier generation layer 3 ... Carrier transport layer 4, 4 ', 4 "... Photosensitive layer 5 ... Intermediate layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 澤田 潔 東京都日野市さくら町1番地 コニカ株 式会社内 審査官 中澤 俊彦 (56)参考文献 特開 平1−153757(JP,A) 特開 昭62−67094(JP,A) 特開 平1−207755(JP,A) 特開 昭62−272272(JP,A) 特開 昭63−210942(JP,A) 特開 昭63−116158(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of front page (72) Inventor Kiyoshi Sawada 1 Sakuracho, Hino-shi, Tokyo Examiner in Konica Corporation Toshihiko Nakazawa (56) References JP-A-1-1533757 (JP, A) JP-A Sho 62-67094 (JP, A) JP-A-1-207755 (JP, A) JP-A-62-272272 (JP, A) JP-A-63-210942 (JP, A) JP-A-63-116158 (JP, A) A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】Cu Kαの特性X線(波長1.541Å)に対す
るブラッグ角2θの、少なくとも7.4゜±0.2゜、11.0゜
±0.2゜,17.9゜±0.2゜,20.1゜±0.2゜,26.4゜±0.2゜,
29.0゜±0.2゜に主要ピークを与える結晶型のチタニル
フタロシアニンを含有する電子写真感光体。
At least 7.4 K ± 0.2 ゜, 11.0 ゜ ± 0.2 ゜, 17.9 ゜ ± 0.2 ゜, 20.1 ゜ ± 0.2 ゜, 26.4 ゜ ± of Bragg angle 2θ with respect to characteristic X-ray (wavelength 1.541 °) of Cu Kα. 0.2 ゜,
An electrophotographic photoreceptor containing a crystalline form of titanyl phthalocyanine giving a main peak at 29.0 ° ± 0.2 °.
JP32090188A 1988-12-20 1988-12-20 Electrophotographic photoreceptor Expired - Lifetime JP2657839B2 (en)

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