JP3122479B2 - Racket gut - Google Patents

Racket gut

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JP3122479B2
JP3122479B2 JP03073214A JP7321491A JP3122479B2 JP 3122479 B2 JP3122479 B2 JP 3122479B2 JP 03073214 A JP03073214 A JP 03073214A JP 7321491 A JP7321491 A JP 7321491A JP 3122479 B2 JP3122479 B2 JP 3122479B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の技術分野】本発明は、ラケット用ガットに関
し、さらに詳しくは、超高分子量エチレン・α-オレフ
ィン共重合体の分子配向体からなり、優れた耐クリープ
性および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲労性
にも優れたラケット用ガットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a racket gut, and more particularly to a gut for a racket, which comprises a molecular orientation of an ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer, has excellent creep resistance and weather resistance, and The present invention relates to a racket gut excellent in impact resistance and fatigue resistance.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】テニスあるいはバドミントンのラ
ケットにはガットが張設されているが、このようなラケ
ット用ガットとしては、従来、天然物としてはシープが
用いられ、人造繊維としてはナイロンが用いられてい
る。しかしながら、近年競技の技術レベルが高度化し、
打法が技巧的に多様化するに伴い、シープ、ナイロン製
ガットではこれらの打法に材料物性的に対応できず、よ
り高品位のガットとしての材料が望まれている。現に、
最近では、上級の競技会においては、ケブラーなどの芳
香族ポリアミド(アラミド)繊維が用いられている。該
繊維のガット材料への応用の材料物性上のポイントは、
従来の材料と比較して、その抜群の弾性率と強度とにあ
る。ところが、この芳香族ポリアミド繊維は、耐候性、
耐水性および耐疲労性に劣り、また破断に到るまでのエ
ネルギー量も比較的小さく、切れ易いという大きな問題
があった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Gut is stretched on a tennis or badminton racket, and as such a racket gut, conventionally, sheep is used as a natural product and nylon is used as an artificial fiber. Have been. However, in recent years, the technical level of competition has advanced,
With the diversification of batting techniques, sheep and nylon guts cannot respond to these batting methods in terms of material properties, and a higher-quality gut material is desired. In fact,
Recently, aromatic polyamide (aramid) fibers such as Kevlar have been used in advanced competitions. The point on the material properties of the application of the fiber to the gut material is:
It has outstanding elastic modulus and strength as compared with conventional materials. However, this aromatic polyamide fiber has weather resistance,
There was a serious problem that the water resistance and fatigue resistance were inferior, the amount of energy required to reach breakage was relatively small, and it was easy to break.

【0003】このような問題を解決するため、超高分子
量ポリエチレン繊維からなるラケット用ガットが用いら
れ始めている。ところが超高分子量ポリエチレン繊維か
らなるラケット用ガットは、大きな張力を伴ってラケッ
トに張設されると、耐クリープ性に劣るため張びすぎて
しまうという問題点があり、また硬すぎるためごく一部
のプロ選手には向いているが、アマチュア向きではない
という問題点もあった。
In order to solve such problems, racket guts made of ultrahigh molecular weight polyethylene fibers have begun to be used. However, racket gut made of ultra-high molecular weight polyethylene fiber has a problem that when it is stretched on a racket with a large tension, it is inferior in creep resistance and is overstretched. Although it is suitable for professional players, it was not suitable for amateurs.

【0004】従って、これら芳香族ポリアミド繊維、超
高分子量ポリエチレン繊維のラケット用ガットとしての
欠点を改良し、従来のラケット用ガットの性能を大きく
上廻り、かつテニスやバトミントンの愛好家万人向のラ
ケット用ガットの素材が望まれている。
Accordingly, the disadvantages of these aromatic polyamide fibers and ultra-high molecular weight polyethylene fibers as racket guts are improved, greatly exceeding the performance of conventional racket guts, and suitable for all tennis and badminton enthusiasts. There is a need for a racket gut material.

【0005】なお、超高分子量ポリエチレンを繊維、テ
ープ等に成形し、これを延伸することにより、高弾性
率、高引張強度を有する分子配向成形体が得られること
は既に知られている。たとえば、特開昭56−1540
8号公報には、超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を紡
糸し、得られるフィラメントを延伸することが記載され
ている。また、特開昭59−130313号公報には、
超高分子量ポリエチレンとワックスとを溶融混練し、こ
の混練物を押出し、冷却固化後延伸することが記載さ
れ、さらに特開昭59−187614号公報には、上記
溶融混練物を押出し、ドラフトをかけた後冷却固化し、
次いで延伸することが記載されている。
[0005] It is already known that by molding ultrahigh molecular weight polyethylene into fibers, tapes and the like and stretching them, a molecularly oriented molded article having a high elastic modulus and a high tensile strength can be obtained. For example, JP-A-56-1540
No. 8 describes spinning a dilute solution of ultra-high molecular weight polyethylene and stretching the resulting filament. Also, JP-A-59-130313 discloses that
It is described that ultra-high molecular weight polyethylene and wax are melt-kneaded, the kneaded material is extruded, cooled and solidified and then stretched. Further, JP-A-59-187614 discloses that the above-mentioned melt-kneaded material is extruded and drafted. After cooling and solidifying,
Then, stretching is described.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、優れた耐クリ
ープ性および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲
労性にも優れたラケット用ガットを提供することを目的
としている。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the problems associated with the prior art as described above, and has excellent creep resistance and weather resistance, as well as impact resistance and fatigue resistance. It is also aimed at providing an excellent racket gut.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係るラケット用ガットは、極限
粘度[η]が少なくとも5dl/gであり、しかも炭素
数3以上のα-オレフィンの含有量が炭素数1000個
あたり平均0.1〜20個である超高分子量エチレン・
α-オレフィン共重合体の分子配向体からなることを特
徴としている。
SUMMARY OF THE INVENTION The racket gut according to the present invention has an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl / g and an average content of α-olefins having 3 or more carbon atoms per 1,000 carbon atoms of 0.1 to 0.1 dl / g. 20 ultra high molecular weight ethylene
It is characterized by comprising a molecular orientation body of an α-olefin copolymer.

【0008】本発明に係るラケット用ガットは、上記の
ような超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体の
分子配向体からなっており、優れた耐クリープ性および
耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲労性にも優れ
ている。
The racket gut according to the present invention is composed of a molecular orientation of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer as described above, and has excellent creep resistance and weather resistance, and also has excellent resistance to creep. Also excellent in impact resistance and fatigue resistance.

【0009】[0009]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るラケット用ガ
ットについて具体的に説明するが、まず本発明に係るラ
ケット用ガットを構成する超高分子量エチレン・α-オ
レフィン共重合体の分子配向体について説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the racket gut according to the present invention will be described in detail. First, the molecular orientation of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer constituting the racket gut according to the present invention. Will be described.

【0010】本発明で用いられる分子配向成形体は、超
高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体の分子配向
成形体である。本発明で用いられる分子配向体(以下、
分子配向成形体ともいう)を構成する超高分子量エチレ
ン・α-オレフィン共重合体としては、超高分子量エチ
レン・プロピレン共重合体、超高分子量エチレン・1-ブ
テン共重合体、超高分子量エチレン・4-メチル-1-ペン
テン共重合体、超高分子量エチレン・1-ヘキセン共重合
体、超高分子量エチレン・1-オクテン共重合体、超高分
子量エチレン・1-デセン共重合体などのエチレンと炭素
原子数が3ないし20、好ましくは4ないし10のα-
オレフィンとの超高分子量エチレン・α-オレフィン共
重合体を例示することができる。この超高分子量エチレ
ン・α-オレフィン共重合体では、炭素数3以上のα-オ
レフィンは、該重合体の炭素数1000個当り0.1〜
20個、好ましくは0.5〜10個、さらに好ましくは
1〜7個の量で含有されている。
The molecularly oriented molded article used in the present invention is an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer molecular oriented molded article. The molecular alignment body used in the present invention (hereinafter, referred to as
(Ultra high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer) constituting ultra high molecular weight ethylene / propylene copolymer, ultra high molecular weight ethylene / 1-butene copolymer, ultra high molecular weight ethylene・ Ethylene such as 4-methyl-1-pentene copolymer, ultrahigh molecular weight ethylene / 1-hexene copolymer, ultrahigh molecular weight ethylene / 1-octene copolymer, ultrahigh molecular weight ethylene / 1-decene copolymer And α- having 3 to 20, preferably 4 to 10 carbon atoms.
An ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer with an olefin can be exemplified. In this ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer, α-olefins having 3 or more carbon atoms are contained in an amount of 0.1 to 1000 per 1000 carbon atoms of the polymer.
It is contained in an amount of 20, preferably 0.5 to 10, more preferably 1 to 7.

【0011】このような超高分子量エチレン・α-オレ
フィン共重合体から得られる分子配向成形体は、超高分
子量ポリエチレンから得られる分子配向成形体と比較し
て特に耐衝撃性および耐クリープ性に優れている。この
超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体は軽量で
あって高強度であり、耐摩耗性、耐衝撃性、耐クリープ
性に優れ、耐候性、耐水性、耐塩水性に優れている。
The molecularly oriented molded article obtained from the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer has a particularly high impact resistance and creep resistance as compared with the molecularly oriented molded article obtained from ultrahigh molecular weight polyethylene. Are better. This ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is lightweight and has high strength, and is excellent in abrasion resistance, impact resistance, creep resistance, weather resistance, water resistance, and salt water resistance.

【0012】本発明で用いられる分子配向成形体を構成
する超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体は、
その極限粘度[η]が5dl/g以上、好ましくは7〜
30dl/gの範囲にあり、この共重合体から得られる
分子配向成形体は機械的特性あるいは耐熱性が優れてい
る。すなわち、分子端末は繊維強度に寄与せず、分子端
末の数は分子量(粘度)の逆数であることから、極限粘
度[η]の大きいものが高強度を与えることがわかる。
The ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer constituting the molecular orientation molded product used in the present invention is:
Its intrinsic viscosity [η] is 5 dl / g or more, preferably 7 to
It is in the range of 30 dl / g, and the molecularly oriented molded article obtained from this copolymer has excellent mechanical properties or heat resistance. In other words, the molecular terminals do not contribute to the fiber strength, and the number of molecular terminals is the reciprocal of the molecular weight (viscosity). Thus, it can be seen that those having a higher intrinsic viscosity [η] give higher strength.

【0013】本発明で用いられる分子配向成形体の密度
は0.940ないし0.990g/cm3 、好ましくは
0.960ないし0.985g/cm3 である。ここで密
度は常法(ASTM D1505) に従い、密度勾配管法にて測定
した。このときの密度勾配管は四塩化炭素とトルエンを
用いることにより調製し、測定は常温(23℃)で行な
った。
The density of the oriented molecular article used in the present invention is 0.940 to 0.990 g / cm 3 , preferably 0.960 to 0.985 g / cm 3 . Here, the density was measured by a density gradient tube method according to a conventional method (ASTM D1505). The density gradient tube at this time was prepared by using carbon tetrachloride and toluene, and the measurement was performed at normal temperature (23 ° C.).

【0014】本発明で用いられる分子配向成形体の誘電
率(1KHz、23℃)は1.4ないし3.0、好ましく
は1.8ないし2.4であり、正電正接(1KHz、80
℃)は0.05ないし0.08%、好ましくは0.040
ないし0.010%である。ここで、誘電率および正電
正接は繊維およびテープ状の分子配向成形体を一方向に
緻密に引き揃え、フィルム状にした試料を用いASTM D 1
50によって測定した。
The dielectric constant (1 KHz, 23 ° C.) of the molecular orientation molded product used in the present invention is 1.4 to 3.0, preferably 1.8 to 2.4, and the positive tangent (1 KHz, 80
° C) is 0.05 to 0.08%, preferably 0.040%.
To 0.010%. Here, the dielectric constant and the positive tangent were determined by precisely aligning the fiber and tape-shaped molecularly oriented molded products in one direction, and using a sample in the form of a film using ASTM D 1
Measured by 50.

【0015】本発明で用いられる分子配向成形体の延伸
倍率は5ないし80倍、好ましくは10ないし50倍で
ある。本発明で用いられる分子配向成形体における分子
配向の程度は、X線回析法、複屈折法、螢光偏光法等で
知ることができる。本発明で用いられる超高分子量重合
体が延伸フィラメントの場合、たとえば呉祐吉、久保輝
一郎:工業化学雑誌第39巻、992頁(1939)に
詳しく述べられている半価巾による配向度、すなわち式 (式中、H°は赤道線上最強のパラトロープ面のデバイ
環に沿っての強度分布曲線の半価幅(°)である。)で
定義される配向度(F)が0.90以上、特に0.95以
上となるように分子配向されていることが、機械的性質
の点で望ましい。
[0015] The stretch ratio of the molecularly oriented molded product used in the present invention is 5 to 80 times, preferably 10 to 50 times. The degree of molecular orientation in the molecular orientation molded product used in the present invention can be known by an X-ray diffraction method, a birefringence method, a fluorescence polarization method, or the like. When the ultra-high molecular weight polymer used in the present invention is a drawn filament, for example, Yukichi Kure and Teruichiro Kubo: the degree of orientation according to the half-value width described in detail in Kogaku Kagaku Magazine Vol. 39, page 992 (1939), that is, formula (Where H ° is the half width (°) of the intensity distribution curve along the Debye ring of the strongest paratropic plane on the equator line). The orientation degree (F) is 0.90 or more, especially It is desirable from the viewpoint of mechanical properties that the molecular orientation is 0.95 or more.

【0016】さらに、本発明で用いられる超高分子量エ
チレン・α-オレフィン共重合体の分子配向成形体は、
機械的特性にも優れており、たとえば延伸フィラメント
の形状で20GPa 以上、特に30GPa 以上の弾性率
と、1.2GPa 以上、特に1.5GPa 以上の引張強度
とを有している。
Further, the molecular orientation molded product of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used in the present invention is:
It is also excellent in mechanical properties, for example, in the form of a drawn filament, it has an elastic modulus of 20 GPa or more, especially 30 GPa or more, and a tensile strength of 1.2 GPa or more, especially 1.5 GPa or more.

【0017】本発明で用いられる分子配向成形体のイン
パルス電圧破壊値は110ないし250kV/mm、好
ましくは150ないし220kV/mmである。インパ
ルス電圧破壊値は誘電率の場合と同様な試料を用い、銅
板上で黄銅(25mmφ)のJIS型電極により、負極
性のインパルスを2kV/3回ステップで加えながら昇
圧し、測定した。
The impulse voltage breakdown value of the molecular orientation molded product used in the present invention is 110 to 250 kV / mm, preferably 150 to 220 kV / mm. The impulse voltage breakdown value was measured by using a sample similar to the case of the dielectric constant, and increasing the pressure with a brass (25 mmφ) JIS type electrode while applying a negative impulse in steps of 2 kV / 3 times on a copper plate.

【0018】本発明で用いられる分子配向成形体が超高
分子量エチレン・α-オレフィン重合体の分子配向成形
体である場合には、この分子配向成形体は耐衝撃性、破
断エネルギーおよび耐クリープ性が著しく優れていると
いう特徴を有している。これらの超高分子量エチレン・
α-オレフィン共重合体の分子配向成形体の特徴は以下
の物性によって表わされる。
When the molecularly oriented molded article used in the present invention is an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin polymer molecular oriented molded article, the molecular oriented molded article has impact resistance, breaking energy and creep resistance. Has the characteristic that it is remarkably excellent. These ultra-high molecular weight ethylene
The characteristics of the molecular orientation molded product of the α-olefin copolymer are represented by the following physical properties.

【0019】本発明に用いる超高分子量エチレン・α-
オレフィン共重合体の分子配向成形体の破断エネルギー
は8kg・m/g以上、好ましくは10kg・m/g以
上である。
Ultra high molecular weight ethylene α- used in the present invention
The breaking energy of the molecular orientation molded product of the olefin copolymer is at least 8 kg · m / g, preferably at least 10 kg · m / g.

【0020】また、本発明で用いられる超高分子量エチ
レン・α-オレフィン共重合体の分子配向成形体は耐ク
リープ性に優れている。とくに、常温クリープ性の促進
条件に相当する高温下での耐クリープ特性に際立って優
れており、荷重を30%破断荷重として、雰囲気温度を
70℃とし、90秒後の伸び(%)として求めたクリー
プが7%以下、特に5%以下であり、さらに90秒から
180秒後のクリープ速度(ε、sec-1)が4×10
-4sec-1以下、特に5×10-5sec-1以下である。
The ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer molecular orientation molding used in the present invention has excellent creep resistance. In particular, it is remarkably excellent in creep resistance at high temperatures corresponding to the condition for promoting normal temperature creep, and is obtained as a 30% breaking load, an atmosphere temperature of 70 ° C., and an elongation (%) after 90 seconds. Creep is 7% or less, especially 5% or less, and the creep rate (ε, sec −1 ) after 90 seconds to 180 seconds is 4 × 10
-4 sec -1 or less, particularly 5 × 10 -5 sec -1 or less.

【0021】本発明で用いられる分子配向体のうちで超
高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体の分子配向
体は前述の常温物性を有しているが、さらにこれらの常
温物性に加えて次の熱的性質を兼備していると、前述の
物性がさらに向上し、耐熱性にも優れているので好まし
い。
Among the molecular orientation bodies used in the present invention, the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer molecular orientation body has the above-mentioned ordinary temperature properties. It is preferable to have the above thermal properties, because the above-mentioned physical properties are further improved and the heat resistance is also excellent.

【0022】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α-オレフィン共重合体の分子配向成形体は、該共重合
体本来の結晶融解温度(Tm)よりも少なくとも20℃
高い温度に、少なくとも1個の結晶融解ピーク(Tp)
に基づく融解熱量が15%以上、好ましくは20%以
上、特に30%以上である。
The ultra-high molecular weight ethylene used in the present invention
The molecular orientation molded product of the α-olefin copolymer is at least 20 ° C. lower than the intrinsic crystal melting temperature (Tm) of the copolymer.
At elevated temperatures, at least one crystal melting peak (Tp)
Is 15% or more, preferably 20% or more, especially 30% or more.

【0023】超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融
解温度(Tm)は、この成形体を一度完全に融解した後
冷却して、成形体における分子配向を緩和させた後、再
度昇温させる方法、いわゆる示差走査型熱量計における
セカンド・ランで求めることができる。
The original crystal melting temperature (Tm) of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer is determined by completely melting the molded product once, cooling it, relaxing the molecular orientation in the molded product, and then raising the temperature again. , A second run in a so-called differential scanning calorimeter.

【0024】さらに説明すると、本発明で用いられる分
子配向成形体では、前述した共重合体本来の結晶融解温
度域には結晶融解ピークは全く存在しないか、存在する
としても極くわずかにテーリングとして存在するにすぎ
ない。結晶融解ピーク(Tp)は一般に、温度範囲Tm
+20℃〜Tm+50℃、特にTm+20℃〜Tm+1
00℃の領域に表わされるのが普通であり、このピーク
(Tp)は上記温度範囲内に複数個のピークとして表わ
れることが多い。すなわち、この結晶融解ピーク(T
p)は、温度範囲Tm+35℃〜Tm+100℃におけ
る高温側融解ピーク(Tp1)と、温度範囲Tm+20
℃〜Tm+35℃における低温側融解ピーク(Tp2
との2つに分離して表われることが多く、分子配向成形
体の製造条件によっては、Tp1 やTp2がさらに複数
個のピークから成ることもある。
More specifically, in the molecularly oriented molded article used in the present invention, no crystal melting peak exists at all in the crystal melting temperature range inherent to the above-mentioned copolymer, or very little, if any, tailing. It only exists. The crystal melting peak (Tp) is generally in the temperature range Tm
+ 20 ° C to Tm + 50 ° C, especially Tm + 20 ° C to Tm + 1
It is usually represented in the region of 00 ° C., and this peak (Tp) often appears as a plurality of peaks within the above temperature range. That is, this crystal melting peak (T
p) is the high-temperature side melting peak (Tp 1 ) in the temperature range Tm + 35 ° C. to Tm + 100 ° C., and the temperature range Tm + 20.
Low-temperature side melting peak (Tp 2 ) at ℃-Tm + 35 ℃
In many cases, Tp 1 and Tp 2 may further comprise a plurality of peaks depending on the production conditions of the molecularly oriented molded article.

【0025】これらの高い結晶融解ピーク(Tp1 、T
2 )は、超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合
体の分子配向成形体の耐熱性を著しく向上させ、かつ高
温の熱履歴後での強度保持率あるいは弾性率保持率に寄
与するものであると思われる。
These high crystal melting peaks (Tp 1 , T
p 2 ) significantly improves the heat resistance of the molecularly oriented molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer and contributes to the strength retention or elastic modulus retention after a high-temperature heat history. It appears to be.

【0026】また温度範囲Tm+35℃〜Tm+100
℃の高温側融解ピーク(Tp1)に基づく融解熱量の総
和は、全融解熱量当り、1.5%以上、特に3.0%以上
にあることが望ましい。
Temperature range Tm + 35 ° C. to Tm + 100
The sum of the heats of fusion based on the high-temperature side melting peak (Tp 1 ) at 150 ° C. is desirably 1.5% or more, particularly 3.0% or more, based on the total heat of fusion.

【0027】また高温側融解ピーク(Tp1)に基づく
融解熱量の総和が上述の値を満している限りにおいて
は、高温側融解ピーク(Tp1)が主たるピークとして
突出して現われない場合、つまり小ピークの集合体もし
くはブロードなピークになったとしても、耐熱性は若干
失われる場合もあるが、耐クリープ特性については優れ
ている。
As long as the sum of the heats of fusion based on the high-temperature side melting peak (Tp 1 ) satisfies the above-mentioned value, when the high-temperature side melting peak (Tp 1 ) does not appear as a main peak, ie, Even if an aggregate of small peaks or a broad peak is formed, the heat resistance may be slightly lost, but the creep resistance is excellent.

【0028】本発明における融点および結晶融解熱量
は、以下の方法により測定した。融点は示差走査熱量計
で以下のように行なった。示差走査熱量計はDSC II型
(パーキンエルマー社製)を用いた。試料は約3mgを
4mm×4mm、厚さ0.2mmのアルミ板に巻きつけ
ることにより配向方向に拘束した。次いでアルミ板に巻
きつけた試料をアルミパンの中に封入し、測定用試料と
した。また、リファレンスホルダーに入れる、通常空の
アルミパンには、試料に用いたと同じアルミ板を封入
し、熱バランスを取った。まず試料を30℃で約1分間
保持し、その後10℃/分の昇温速度で250℃まで昇
温し、第1回目昇温時の融点測定を完了した。引き続き
250℃の状態で10分間保持し、次いで20℃/分の
降温速度で降温し、さらに30℃で10分間試料を保持
した。次いで二回目の昇温を10℃/分の昇温速度で2
50℃まで昇温し、この際2回目昇温時(セカンドラ
ン)の融点測定を完了した。このとき融解ピークの最大
値をもって融点とした。ショルダーとして現われる場合
は、ショルダーのすぐ低温側の変曲点とすぐ高温側の変
曲点で接線を引き交点を融点とした。
The melting point and the heat of crystal fusion in the present invention were measured by the following methods. The melting point was determined by a differential scanning calorimeter as follows. As a differential scanning calorimeter, DSC II type (manufactured by PerkinElmer) was used. The sample was restrained in the orientation direction by winding about 3 mg on an aluminum plate having a size of 4 mm × 4 mm and a thickness of 0.2 mm. Next, the sample wound around the aluminum plate was sealed in an aluminum pan to obtain a sample for measurement. The same aluminum plate used for the sample was sealed in a normally empty aluminum pan to be placed in the reference holder, and the heat balance was maintained. First, the sample was held at 30 ° C. for about 1 minute, and then heated up to 250 ° C. at a rate of 10 ° C./min, thereby completing the first melting point measurement at the time of temperature rise. Subsequently, the temperature was kept at 250 ° C. for 10 minutes, then the temperature was lowered at a rate of 20 ° C./min, and the sample was kept at 30 ° C. for 10 minutes. Next, the second heating was performed at a heating rate of 10 ° C./min.
The temperature was raised to 50 ° C. At this time, the melting point measurement at the time of the second temperature rise (second run) was completed. At this time, the maximum value of the melting peak was defined as the melting point. When it appeared as a shoulder, a tangent was drawn at the inflection point immediately on the low temperature side and the inflection point immediately on the high temperature side of the shoulder, and the intersection point was taken as the melting point.

【0029】また吸熱曲線の60℃と240℃との点を
結び該直線(ベースライン)と二回目昇温時の主融解ピ
ークとして求められる超高分子量エチレン共重合体本来
の結晶融解温度(Tm) より20℃高い点に垂線を引
き、これらによって囲まれた低温側の部分を超高分子量
エチレン共重合体本来の結晶融解(Tm) に基づくもの
とし、また高温側の部分を本発明で用いられる分子配向
成形体の機能を発現する結晶融解(Tp)に基づくもの
とし、それぞれの結晶融解熱量は、これらの面積より算
出した。また、Tp1 およびTp2 の融解に基づく融解
熱量も上述の方法に従い、Tm+20℃からの垂線とT
m+35℃からの垂線に囲まれた部分をTp2 の融解に
基づく融解熱量のものとし、高温側部分をTp1 の融解
に基づく融解熱量のものとして同様に算出した。
The intrinsic melting point of the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer (Tm), which is obtained by connecting the points of 60 ° C. and 240 ° C. in the endothermic curve and as the main melting peak at the time of the second heating, is obtained. ) A perpendicular line is drawn at a point 20 ° C. higher than that, the lower temperature part surrounded by these is based on the original crystal melting (Tm) of the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer, and the higher temperature part is used in the present invention. Based on the crystal melting (Tp) that expresses the function of the molecular orientation molded product to be obtained, the heat of crystal melting was calculated from these areas. In addition, the heat of fusion based on the melting of Tp 1 and Tp 2 was also determined in accordance with the above-described method, with the perpendicular from Tm + 20 ° C.
A portion surrounded by a vertical line from m + 35 ° C. was calculated in the same manner as a portion having a heat of fusion based on the melting of Tp 2 , and a portion on the high temperature side having a heat of fusion based on the melting of Tp 1 .

【0030】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α-オレフィン共重合体の延伸フィラメントは、170
℃で5分間の熱履歴を与えた後での強度保持率が95%
以上で、弾性率保持率が90%以上、特に95%以上で
あり、従来のポリエチレンの延伸フィラメントには全く
認められない優れた耐熱性を有している。
The ultrahigh molecular weight ethylene used in the present invention
The drawn filament of the α-olefin copolymer is 170
95% strength retention after 5 minutes heat history
As described above, the modulus of elasticity retention is 90% or more, particularly 95% or more, and has excellent heat resistance which is not recognized at all in a conventional drawn filament of polyethylene.

【0031】超高分子量ポリオレフィンの分子配向成形
体の製造方法 前述の高弾性、高引張強度を有する超高分子量ポリオレ
フィン延伸物を得る方法としては、たとえば特開昭56
−15408号公報、特開昭58−5228号公報、特
開昭59−130313号公報、特開昭59−1876
14号公報等に詳述されているような、超高分子量ポリ
エチレンを稀薄溶液にするか、あるいは超高分子量ポリ
エチレンにパラフィン系ワックスなどの低分子量化合物
を添加して超高分子量ポリエチレンの延伸性を改良して
高倍率に延伸する方法を例示することができる。
Molecular orientation molding of ultra-high molecular weight polyolefin
A method for producing a stretched ultra-high molecular weight polyolefin having high elasticity and high tensile strength as described above is disclosed in, for example,
-15408, JP-A-58-5228, JP-A-59-130313, JP-A-59-1876.
As described in detail in Japanese Patent Publication No. 14, etc., the ultra-high molecular weight polyethylene is made into a dilute solution, or a low molecular weight compound such as paraffin wax is added to the ultra-high molecular weight polyethylene to increase the stretchability of the ultra-high molecular weight polyethylene. An improved method of stretching at a high magnification can be exemplified.

【0032】超高分子量エチレン・α-オレフィン共重
合体の分子配向成形体の製造方法 次に本発明を、その理解が容易なように、原料、製造方
法の順に以下に説明する。
Ultra high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer
The manufacturing process then the invention of molecular orientation molding of polymer, its understanding for ease, the raw material will be described below in the order of manufacturing process.

【0033】原 料 本発明に用いる超高分子量エチレン・α-オレフィン共
重合体は、エチレンと炭素数3以上のα-オレフィンと
を、チーグラー系触媒を使用し、たとえば有機溶媒中で
スラリー重合させることにより得られる。
The raw material used in the present invention ultrahigh molecular weight ethylene · alpha-olefin copolymer, ethylene and having 3 or more alpha-olefin carbon, using a Ziegler catalyst, for example to slurry polymerization in an organic solvent It can be obtained by:

【0034】炭素数3以上のα-オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン-1、ペンテン-1、4-メチルペンテン
-1、ヘキセン-1、ヘプテン-1、オクテン-1などが用いら
れるが、このうち特にブテン-1、4-メチルペンテン-1、
ヘキセン-1、オクテン-1などが好ましい。このようなα
-オレフィンは、得られる共重合体の炭素数1000個
当り前述の量で存在するようにエチレンと共重合され
る。また、本発明で分子配向体を製造する際にベースと
して用いられる超高分子量エチレン・α-オレフィン共
重合体は、前述した極限粘度[η]に対応する分子量を
有するべきである。
The α-olefin having 3 or more carbon atoms includes
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene
-1, hexene-1, heptene-1, octene-1 and the like are used, among which butene-1, 4-methylpentene-1,
Hexene-1 and octene-1 are preferred. Such α
-The olefin is copolymerized with ethylene such that it is present in the amount described above per 1000 carbon atoms of the resulting copolymer. In addition, the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer used as a base when producing a molecular alignment body in the present invention should have a molecular weight corresponding to the intrinsic viscosity [η] described above.

【0035】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α-オレフィン共重合体中のα-オレフィン成分の定量
は、赤外分光光度計(日本分光工業製)によって行なわ
れる。具体的には、エチレン鎖の中に取り込まれたα-
オレフィンのメチル基の変角振動を表わす1378cm
-1の吸光度を、赤外分光光度計により測定し、この値
を、あらかじめ13C核磁気共鳴装置にて、モデル化合物
を用いて作成した検量線にて1000炭素原子当りのメ
チル分枝数に換算することにより、超高分子量エチレン
・α-オレフィン共重合体中のα-オレフィン量を定量す
る。
The ultra-high molecular weight ethylene used in the present invention
The quantification of the α-olefin component in the α-olefin copolymer is performed by an infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation). Specifically, α-
1378 cm representing the bending vibration of the methyl group of the olefin
The absorbance at -1 was measured by an infrared spectrophotometer, and this value was converted to the number of methyl branches per 1000 carbon atoms by a calibration curve previously prepared using a model compound using a 13 C nuclear magnetic resonance apparatus. By conversion, the amount of α-olefin in the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is determined.

【0036】製造方法 本発明では、上記超高分子量エチレン・α-オレフィン
共重合体から分子配向体を製造するに際して、該共重合
体に希釈剤を配合する。このような希釈剤としては、超
高分子量エチレン共重合体に対する溶剤あるいは超高分
子量エチレン共重合体に対して分散性を有する各種ワッ
クス状物が用いられる。
Production Method In the present invention, a diluent is added to the above-mentioned ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer when producing a molecularly oriented product from the copolymer. As such a diluent, a solvent for the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer or various waxy substances having dispersibility in the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer are used.

【0037】このような溶剤としては、前記共重合体の
融点以上の沸点、さらに好ましくは前記共重合体の融点
よりも20℃以上高い沸点を有する溶剤が用いられる。
このような溶剤としては、具体的には、n-ノナン、n-デ
カン、n-ウンデカン、n-ドデカン、n-テトラデカン、n-
オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯油等の脂肪族
炭化水素系溶媒;キシレン、ナフタリン、テトラリン、
ブチルベンゼン、p-シメン、シクロヘキシルベンゼン、
ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン、ドデシルベンゼ
ン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチルナフタリン、
エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系溶媒あるいはそ
の水素化誘導体;1,1,2,2-テトラクロロエタン、ペンタ
クロロエタン、ヘキサクロロエタン、1,2,3-トリクロロ
プロパン、ジクロロベンゼン、1,2,4-トリクロロベンゼ
ン、ブロモベンゼン等のハロゲン化炭化水素溶媒;パラ
フィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、
芳香族系プロセスオイル等の鉱油が挙げられる。
As such a solvent, a solvent having a boiling point higher than the melting point of the copolymer, more preferably a boiling point higher by 20 ° C. than the melting point of the copolymer is used.
As such a solvent, specifically, n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tetradecane, n-
Octadecane or liquid hydrocarbon solvents such as liquid paraffin and kerosene; xylene, naphthalene, tetralin,
Butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene,
Diethylbenzene, ventilbenzene, dodecylbenzene, bicyclohexyl, decalin, methylnaphthalene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as ethylnaphthalene or hydrogenated derivatives thereof; 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2,3-trichloropropane, dichlorobenzene, 1,2,4 -Halogenated hydrocarbon solvents such as trichlorobenzene and bromobenzene; paraffinic process oils, naphthenic process oils,
Mineral oils such as aromatic process oils are exemplified.

【0038】また希釈剤としてのワックス類としては、
具体的には脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体が
用いられる。このような脂肪族炭化水素化合物として
は、飽和脂肪族炭化水素化合物を主体とし、通常、分子
量が2000以下、好ましくは1000以下、さらに好
ましくは800以下のパラフィン系ワックスと呼ばれる
化合物が用いられる。
As the wax as a diluent,
Specifically, an aliphatic hydrocarbon compound or a derivative thereof is used. As such an aliphatic hydrocarbon compound, a compound called a paraffin-based wax mainly containing a saturated aliphatic hydrocarbon compound and having a molecular weight of 2,000 or less, preferably 1,000 or less, more preferably 800 or less is used.

【0039】このような脂肪族炭化水素化合物として
は、具体的には、ドコサン、トリコサン、テトラコサ
ン、トリアコンタン等の炭素数22以上のn-アルカンあ
るいはこれらを主成分とした低級n-アルカンとの混合
物、石油から分離精製されたいわゆるパラフィンワック
ス、エチレンあるいはエチレンと他のα-オレフィンと
を共重合して得られる低分子量重合体である中・低圧法
ポリエチレンワックス、高圧法ポリエチレンワックス、
エチレン共重合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレ
ン、高圧法ポリエチレン等のポリエチレンを熱減成等に
より分子量を低下させたワックス、それらのワックスの
酸化物あるいはマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレ
イン酸変性ワックス等が用いられる。
Specific examples of such an aliphatic hydrocarbon compound include n-alkanes having 22 or more carbon atoms such as docosane, tricosan, tetracosane, and triacontane, and lower n-alkanes containing these as main components. Mixture, so-called paraffin wax separated and refined from petroleum, medium or low pressure polyethylene wax, high pressure polyethylene wax which is a low molecular weight polymer obtained by copolymerizing ethylene or ethylene and other α-olefin,
Waxes obtained by lowering the molecular weight of ethylene copolymer wax or polyethylene such as medium / low pressure polyethylene and high pressure polyethylene by thermal degradation, oxides of these waxes, oxidized waxes such as maleic acid modified, maleic acid modified wax, etc. Is used.

【0040】また脂肪族炭化水素化合物誘導体として
は、たとえば脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケニ
ル基)の末端もしくは内部に1個またはそれ以上、好ま
しくは1〜2個、特に好ましくは1個のカルボキシル
基、水酸基、カルバモイル基、エステル基、メルトカプ
ト基、カルボニル基等の官能基を有する化合物である炭
素数8以上、好ましくは炭素数12〜50または分子量
130〜2000好ましくは200〜800の脂肪酸、
脂肪族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂
肪族メルカプタン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン等
が用いられる。
As the aliphatic hydrocarbon compound derivative, for example, one or more, preferably one to two, particularly preferably one, terminal or internal terminal of an aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group). A carboxyl group, a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ester group, a meltcapto group, a compound having a functional group such as a carbonyl group, a fatty acid having 8 or more carbon atoms, preferably 12 to 50 carbon atoms or 130 to 2000 or preferably 200 to 800 carbon atoms,
An aliphatic alcohol, a fatty acid amide, a fatty acid ester, an aliphatic mercaptan, an aliphatic aldehyde, an aliphatic ketone, or the like is used.

【0041】このような脂肪族炭化水素化合物誘導体と
しては、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸など
の脂肪酸、ラウリンアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂
肪族アルコール、カプリンアミド、ラウリンアミド、パ
ルミチンアミド、ステアリルアミドなどの脂肪酸アミ
ド、ステアリル酢酸エステルなどの脂肪酸エステル等が
用いられる。
Examples of such aliphatic hydrocarbon compound derivatives include fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid and oleic acid, lauric alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and the like. Examples thereof include aliphatic alcohols such as stearyl alcohol, fatty acid amides such as caprinamide, laurinamide, palmitamide, and stearylamide, and fatty acid esters such as stearyl acetate.

【0042】超高分子量エチレン・α-オレフィン共重
合体と希釈剤とは、これらの種類によっても相違する
が、一般的に3:97〜80:20、特に15:85〜
60:40の重量比で用いられる。希釈剤の量が上記範
囲よりも少い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ、溶融
混練や溶融成形が困難となるとともに、得られる成形体
の肌荒れが著しく、延伸切れ等を生じ易い。一方、希釈
剤の量が上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難
となり、また得られる成形体の延伸性が劣るようにな
る。
The ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer and the diluent differ depending on the type thereof, but are generally 3:97 to 80:20, especially 15:85 to 85:20.
It is used in a weight ratio of 60:40. When the amount of the diluent is smaller than the above range, the melt viscosity becomes too high, so that melt kneading and melt molding become difficult, and the obtained molded article is extremely rough, and is liable to cause stretch breakage and the like. On the other hand, when the amount of the diluent is more than the above range, melt kneading also becomes difficult, and the stretchability of the obtained molded article becomes poor.

【0043】溶融混練は、一般に150〜300℃、特
に170〜270℃の温度で行なわれる。上記範囲より
も低い温度では、溶融粘度が高すぎて、溶融成形が困難
となり、また上記範囲よりも高い場合には、熱減成によ
り超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体の分子
量が低下し、優れた高弾性率および高強度を有する成形
体を得ることが困難となる。なお、配合はヘンシェルミ
キサー、V型ブレンダー等による乾式ブレンドで行なっ
てもよいし、あるいは単軸押出機または多軸押出機を用
いて行なってもよい。
The melt-kneading is generally performed at a temperature of 150 to 300 ° C., especially 170 to 270 ° C. At a temperature lower than the above range, the melt viscosity is too high and melt molding becomes difficult, and when the temperature is higher than the above range, the molecular weight of the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer decreases due to thermal degradation. However, it is difficult to obtain a molded article having an excellent high elastic modulus and high strength. The compounding may be performed by dry blending using a Henschel mixer, a V-type blender, or the like, or may be performed using a single-screw extruder or a multi-screw extruder.

【0044】超高分子量エチレン・α-オレフィン共重
合体と希釈剤とからなるドープ(紡糸原液)の溶融成形
は、一般に溶融押出成形により行なわれる。具体的に
は、ドープを紡糸口金を通して溶融押出することによ
り、延伸用フィラメントが得られる。この際、紡糸口金
より押出された溶融物にドラフト、すなわち溶融状態で
の引き伸しを加えることもできる。溶融樹脂のダイ・オ
リフィス内での押出速度V 0 と冷却固化した未延伸物の
巻き取り速度Vとの比をドラフト比として次式で定義す
ることができる。
Ultra high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer
Melt molding of dope (spinning stock solution) consisting of coalescing and diluent
Is generally performed by melt extrusion molding. Specifically
Is obtained by melt-extruding the dope through a spinneret.
Thus, a drawing filament is obtained. At this time, the spinneret
Draft into the more extruded melt, i.e. in the molten state
You can also add a stretch. Die of molten resin
Extrusion speed V in the orifice 0And of the unstretched material solidified by cooling
The ratio with the winding speed V is defined as a draft ratio by the following equation.
Can be

【0045】ドラフト比=V/V0 このようなドラフト比は、混合物の温度および超高分子
量エチレン共重合体の分子量等により変化するが、通常
は3以上、好ましくは6以上とすることができる。
Draft ratio = V / V 0 Such a draft ratio varies depending on the temperature of the mixture, the molecular weight of the ultrahigh molecular weight ethylene copolymer and the like, but can be usually 3 or more, preferably 6 or more. .

【0046】次に、このようにして得られた超高分子量
エチレン・α-オレフィン共重合体の未延伸成形体を、
延伸処理する。延伸は、超高分子量エチレン・α-オレ
フィン共重合体から得られた未延伸成形体に少なくとも
一軸方向の分子配向が有効に付与されるように行なわれ
る。
Next, the unstretched molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer thus obtained is
Stretch. Stretching is performed so that at least a uniaxial molecular orientation is effectively imparted to an unstretched molded product obtained from an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer.

【0047】超高分子量エチレン・α-オレフィン共重
合体から得られる未延伸成形体の延伸は、一般に40〜
160℃、特に80〜145℃の温度で行なわれる。未
延伸成形体を上記温度に加熱保持するための熱媒体とし
ては、空気、水蒸気、液体媒体の何れをも用いることが
できる。しかしながら、熱媒体として、前述した希釈剤
を溶出除去することができる溶媒で、しかもその沸点が
成形体組成物の融点よりも高い液体媒体、具体的には、
デカリン、デカン、灯油等を使用して、延伸操作を行な
うと、前述した希釈剤の除去が可能となるとともに、延
伸時の延伸むらが生ぜずしかも高延伸倍率の達成が可能
となるので好ましい。
The stretching of the unstretched molded article obtained from the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is generally from 40 to
It is carried out at a temperature of 160 ° C, especially 80-145 ° C. As a heat medium for heating and holding the unstretched molded body at the above-mentioned temperature, any of air, steam, and a liquid medium can be used. However, as a heat medium, a solvent capable of eluting and removing the diluent described above, and a liquid medium having a boiling point higher than the melting point of the molded article composition, specifically,
It is preferable to carry out a stretching operation using decalin, decane, kerosene or the like, since the above-mentioned diluent can be removed, stretching unevenness does not occur during stretching, and a high stretching ratio can be achieved.

【0048】超高分子量エチレン・α-オレフィン共重
合体から希釈剤を除去する手段は、前記方法に限らず、
未延伸物をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロ
ホルム、ベンゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸
物をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホル
ム、ベンゼン等の溶剤で処理する方法によっても、成形
物中の希釈剤を除去することによって、高弾性率、高強
度の延伸物を得ることができる。
The means for removing the diluent from the ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is not limited to the above-mentioned method.
The unstretched product may be treated with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform, or benzene and then stretched, or the stretched product may be treated with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform or benzene to form a molded product. By removing the diluent, a stretched product having a high elastic modulus and a high strength can be obtained.

【0049】延伸操作は、一段あるいは二段以上の多段
で行なうことができる。延伸倍率は、所望とする分子配
向およびこれに伴う融解温度向上の効果にも依存する
が、一般に5〜80倍、好ましくは10〜50倍であ
る。
The stretching operation can be performed in one stage or in two or more stages. The stretching ratio depends on the desired molecular orientation and the effect of improving the melting temperature associated therewith, but is generally 5 to 80 times, preferably 10 to 50 times.

【0050】一般には、二段以上の多段延伸により延伸
操作を行なうことが好ましく、一段目では80〜120
℃の比較的低い温度で押出成形体中の希釈剤を抽出しな
がら延伸操作を行ない、二段目以降では120〜160
℃の温度でしかも一段目延伸温度よりも高い温度で成形
体の延伸操作を行なうことが好ましい。
In general, the stretching operation is preferably performed by two or more stages of multistage stretching.
The stretching operation is carried out while extracting the diluent in the extruded product at a relatively low temperature of 120 ° C.
It is preferable to perform the stretching operation of the molded body at a temperature of ° C. and at a temperature higher than the first-stage stretching temperature.

【0051】一軸延伸操作の場合には、周速の異なるロ
ーラ間で引張延伸を行なえばよい。このようにして得ら
れた分子配向成形体は、所望により拘束条件下に熱処理
することができる。この熱処理は、一般に140〜18
0℃、好ましくは150〜175℃の温度で、1〜20
分間、好ましくは3〜10分間行なうことができる。熱
処理により、配向結晶部の結晶化が一層進行し、結晶融
解温度の高温側への移行、強度および弾性率の向上、さ
らには高温での耐クリープ性の向上がもたらされる。
In the case of a uniaxial stretching operation, the stretching may be performed between rollers having different peripheral speeds. The thus obtained molecularly oriented molded article can be subjected to a heat treatment under constrained conditions, if desired. This heat treatment is generally between 140 and 18
At a temperature of 0 ° C., preferably 150-175 ° C., 1-20
Minutes, preferably 3 to 10 minutes. The heat treatment further promotes the crystallization of the oriented crystal part, and shifts the crystal melting temperature to a higher temperature side, improves strength and elastic modulus, and further improves creep resistance at high temperatures.

【0052】本発明では、このような超高分子量エチレ
ン・α-オレフィン共重合体のフィラメント状分子配向
成形体からラケット用ガットを形成している。フィラメ
ント状の分子配向体からラケット用ガットを製造するに
は、従来公知の方法が採用される。
In the present invention, a racket gut is formed from such a filament-shaped molecularly oriented molded product of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer. In order to manufacture a racket gut from a filamentous molecular alignment body, a conventionally known method is employed.

【0053】この際超高分子量エチレン・α-オレフィ
ン共重合体の分子配向体は、超高分子量ポリエチレンの
分子配向体と比較して適度な伸度を有しており、また結
節強度が大きいため、広範な編み方ができる。
At this time, the molecular orientation of the ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer has a moderate elongation as compared with the molecular orientation of the ultrahigh molecular weight polyethylene, and has a large knot strength. , A wide variety of knitting is possible.

【0054】[0054]

【発明の効果】上記のように本発明では、超高分子量エ
チレン・α-オレフィン共重合体の分子配向成形体から
なるラケット用ガットを用いているため、優れた耐クリ
ープ性および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲
労性にも優れている。
As described above, in the present invention, since a racket gut made of a molecularly oriented molded product of an ultrahigh molecular weight ethylene / α-olefin copolymer is used, it has excellent creep resistance and weather resistance. In addition, it has excellent impact resistance and fatigue resistance.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 極限粘度[η]が少なくとも5dl/g
であり、しかも炭素数が3以上のα-オレフィンの含有
量が炭素数1000個あたり平均0.1〜20個である
超高分子量エチレン・α-オレフィン共重合体の分子配
向体からなるラケット用ガット。
1. An intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl / g.
And a racket comprising a molecular orientation of an ultra-high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer having an average of 0.1 to 20 per 1000 carbon atoms in an α-olefin having 3 or more carbon atoms. Got.
【請求項2】 α-オレフィンが、ブテン-1、4-メチル
ペンテン-1、ヘキセン-1、オクテン-1またはデセン-1で
ある請求項1に記載のラケット用ガット。
2. The racket gut according to claim 1, wherein the α-olefin is butene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 or decene-1.
【請求項3】 α-オレフィンの含有量が炭素数100
0個あたり平均0.5〜10個である請求項1に記載の
ラケット用ガット。
3. The content of α-olefin is 100 carbon atoms.
The racket gut according to claim 1, wherein the average number per g piece is 0.5 to 10.
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