JPH04218178A - Gut for racket - Google Patents

Gut for racket

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JPH04218178A
JPH04218178A JP3073214A JP7321491A JPH04218178A JP H04218178 A JPH04218178 A JP H04218178A JP 3073214 A JP3073214 A JP 3073214A JP 7321491 A JP7321491 A JP 7321491A JP H04218178 A JPH04218178 A JP H04218178A
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molecular weight
high molecular
ultra
copolymer
weight ethylene
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Kazuo Yagi
八 木  和 雄
Yoshiyasu Fujiwara
藤 原  義 康
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a gut having excellent creep and weather resisting properties and improved shock and fatigue resisting properties by composing the gut of a molecular orientation body of super-high molecular weight ethylene/alpha- olefin copolymer containing a specified rate of alpha-olefin of at least three of the number of carbons. CONSTITUTION:For super-high molecular weight ethylene/alpha-olefin copolymer constituting a molecular orientation body are used for example ethylene like super-high molecular weight ethylene propylene copolymer, super-high molecular weight ethylene 1-buten copolymer, super-high molecular ethylene/1-desen copolymer etc., and alpha-olefin having 3-20, preferably 4-10 of carbon atoms. The copolymer includes 0.1-20, preferably 0.5-10, further preferably 1-7 of alpha-olefin having at least 3 of carbon atoms per 1000 of carbon atoms of the copolymer. The copolymer has at least 5dl/g, preferably 7-30dl/g of the limiting viscosity [eta].

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【発明の技術分野】本発明は、ラケット用ガットに関し
、さらに詳しくは、超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の分子配向体からなり、優れた耐クリープ性
および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲労性に
も優れたラケット用ガットに関する。
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to racket strings, and more particularly, the present invention relates to strings for rackets, and more particularly, the strings are made of a molecularly oriented ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer, have excellent creep resistance and weather resistance, and have excellent creep resistance and weather resistance. This invention relates to racket guts that have excellent impact resistance and fatigue resistance.

【0002】0002

【発明の技術的背景】テニスあるいはバドミントンのラ
ケットにはガットが張設されているが、このようなラケ
ット用ガットとしては、従来、天然物としてはシープが
用いられ、人造繊維としてはナイロンが用いられている
。しかしながら、近年競技の技術レベルが高度化し、打
法が技巧的に多様化するに伴い、シープ、ナイロン製ガ
ットではこれらの打法に材料物性的に対応できず、より
高品位のガットとしての材料が望まれている。現に、最
近では、上級の競技会においては、ケブラーなどの芳香
族ポリアミド(アラミド)繊維が用いられている。該繊
維のガット材料への応用の材料物性上のポイントは、従
来の材料と比較して、その抜群の弾性率と強度とにある
。ところが、この芳香族ポリアミド繊維は、耐候性、耐
水性および耐疲労性に劣り、また破断に到るまでのエネ
ルギー量も比較的小さく、切れ易いという大きな問題が
あった。
[Technical Background of the Invention] Tennis or badminton rackets are strung with strings, and conventionally, sheep has been used as a natural material and nylon has been used as an artificial fiber for strings for such rackets. It is being However, as the technical level of competitions has become more sophisticated in recent years and batting methods have become more diverse in terms of technique, sheep and nylon guts are no longer compatible with these batting methods due to their material properties, and higher quality gut materials have been developed. is desired. In fact, recently, aromatic polyamide (aramid) fibers such as Kevlar have been used in high-level competitions. The key point in terms of material properties for applying this fiber to a gut material is its outstanding elastic modulus and strength compared to conventional materials. However, this aromatic polyamide fiber has a major problem in that it has poor weather resistance, water resistance, and fatigue resistance, and also requires a relatively small amount of energy to break, making it easy to break.

【0003】このような問題を解決するため、超高分子
量ポリエチレン繊維からなるラケット用ガットが用いら
れ始めている。ところが超高分子量ポリエチレン繊維か
らなるラケット用ガットは、大きな張力を伴ってラケッ
トに張設されると、耐クリープ性に劣るため張びすぎて
しまうという問題点があり、また硬すぎるためごく一部
のプロ選手には向いているが、アマチュア向きではない
という問題点もあった。
In order to solve these problems, racket strings made of ultra-high molecular weight polyethylene fibers have begun to be used. However, when racket strings made of ultra-high molecular weight polyethylene fibers are stretched onto rackets under high tension, they have poor creep resistance and become too tensioned, and are too hard, so only a few Although it is suitable for professional athletes, there was also the problem that it was not suitable for amateurs.

【0004】従って、これら芳香族ポリアミド繊維、超
高分子量ポリエチレン繊維のラケット用ガットとしての
欠点を改良し、従来のラケット用ガットの性能を大きく
上廻り、かつテニスやバトミントンの愛好家万人向のラ
ケット用ガットの素材が望まれている。
[0004] Therefore, the drawbacks of these aromatic polyamide fibers and ultra-high molecular weight polyethylene fibers as racket strings have been improved, and the performance has greatly exceeded that of conventional racket strings, and the fibers are suitable for all tennis and badminton enthusiasts. A material for racket gut is desired.

【0005】なお、超高分子量ポリエチレンを繊維、テ
ープ等に成形し、これを延伸することにより、高弾性率
、高引張強度を有する分子配向成形体が得られることは
既に知られている。たとえば、特開昭56−15408
号公報には、超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を紡糸
し、得られるフィラメントを延伸することが記載されて
いる。また、特開昭59−130313号公報には、超
高分子量ポリエチレンとワックスとを溶融混練し、この
混練物を押出し、冷却固化後延伸することが記載され、
さらに特開昭59−187614号公報には、上記溶融
混練物を押出し、ドラフトをかけた後冷却固化し、次い
で延伸することが記載されている。
[0005] It is already known that by forming ultra-high molecular weight polyethylene into fibers, tapes, etc. and stretching this, a molecularly oriented molded article having a high modulus of elasticity and high tensile strength can be obtained. For example, JP-A-56-15408
The publication describes spinning a dilute solution of ultra-high molecular weight polyethylene and drawing the resulting filament. Furthermore, JP-A-59-130313 describes that ultra-high molecular weight polyethylene and wax are melt-kneaded, the kneaded product is extruded, and after cooling and solidifying, it is stretched.
Further, JP-A-59-187614 describes that the above-mentioned melt-kneaded product is extruded, drafted, cooled and solidified, and then stretched.

【0006】[0006]

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題点を解決しようとするものであって、優れた耐クリ
ープ性および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲
労性にも優れたラケット用ガットを提供することを目的
としている。
OBJECT OF THE INVENTION The present invention aims to solve the problems associated with the prior art as described above, and has excellent creep resistance and weather resistance, as well as good impact resistance and fatigue resistance. Our aim is to provide superior racket guts.

【0007】[0007]

【発明の概要】本発明に係るラケット用ガットは、極限
粘度[η]が少なくとも5dl/gであり、しかも炭素
数3以上のα−オレフィンの含有量が炭素数1000個
あたり平均0.1〜20個である超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の分子配向体からなることを特
徴としている。
Summary of the Invention The racket string according to the present invention has an intrinsic viscosity [η] of at least 5 dl/g, and an average content of α-olefin having 3 or more carbon atoms of 0.1 to 1000 carbon atoms. Ultra-high molecular weight ethylene with 20 pieces
It is characterized by being composed of a molecularly oriented α-olefin copolymer.

【0008】本発明に係るラケット用ガットは、上記の
ような超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の
分子配向体からなっており、優れた耐クリープ性および
耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲労性にも優れ
ている。
The racket string according to the present invention is made of a molecularly oriented ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer as described above, and has excellent creep resistance and weather resistance. It also has excellent impact resistance and fatigue resistance.

【0009】[0009]

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るラケット用ガ
ットについて具体的に説明するが、まず本発明に係るラ
ケット用ガットを構成する超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体の分子配向体について説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The racket string according to the present invention will be explained in detail below. First, the molecularly oriented ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer constituting the racket string according to the present invention will be described in detail. I will explain about it.

【0010】本発明で用いられる分子配向成形体は、超
高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向
成形体である。本発明で用いられる分子配向体(以下、
分子配向成形体ともいう)を構成する超高分子量エチレ
ン・α−オレフィン共重合体としては、超高分子量エチ
レン・プロピレン共重合体、超高分子量エチレン・1−
ブテン共重合体、超高分子量エチレン・4−メチル−1
−ペンテン共重合体、超高分子量エチレン・1−ヘキセ
ン共重合体、超高分子量エチレン・1−オクテン共重合
体、超高分子量エチレン・1−デセン共重合体などのエ
チレンと炭素原子数が3ないし20、好ましくは4ない
し10のα−オレフィンとの超高分子量エチレン・α−
オレフィン共重合体を例示することができる。この超高
分子量エチレン・α−オレフィン共重合体では、炭素数
3以上のα−オレフィンは、該重合体の炭素数1000
個当り0.1〜20個、好ましくは0.5〜10個、さ
らに好ましくは1〜7個の量で含有されている。
The molecularly oriented molded product used in the present invention is a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer. Molecularly oriented body used in the present invention (hereinafter referred to as
Ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymers constituting ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymers (also referred to as molecularly oriented molded products) include ultra-high molecular weight ethylene/propylene copolymers, ultra-high molecular weight ethylene/1-
Butene copolymer, ultra-high molecular weight ethylene/4-methyl-1
- Ethylene and 3 carbon atoms, such as pentene copolymers, ultra-high molecular weight ethylene/1-hexene copolymers, ultra-high molecular weight ethylene/1-octene copolymers, and ultra-high molecular weight ethylene/1-decene copolymers. Ultra-high molecular weight ethylene α-olefin with from 20 to 20, preferably from 4 to 10 α-olefins
An example is an olefin copolymer. In this ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer, the α-olefin having 3 or more carbon atoms has 1000 carbon atoms in the polymer.
It is contained in an amount of 0.1 to 20 pieces, preferably 0.5 to 10 pieces, and more preferably 1 to 7 pieces.

【0011】このような超高分子量エチレン・α−オレ
フィン共重合体から得られる分子配向成形体は、超高分
子量ポリエチレンから得られる分子配向成形体と比較し
て特に耐衝撃性および耐クリープ性に優れている。この
超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体は軽量で
あって高強度であり、耐摩耗性、耐衝撃性、耐クリープ
性に優れ、耐候性、耐水性、耐塩水性に優れている。
[0011] The molecularly oriented molded product obtained from such an ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer has particularly good impact resistance and creep resistance compared to the molecularly oriented molded product obtained from ultra-high molecular weight polyethylene. Are better. This ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer is lightweight and has high strength, and has excellent abrasion resistance, impact resistance, and creep resistance, as well as weather resistance, water resistance, and salt water resistance.

【0012】本発明で用いられる分子配向成形体を構成
する超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体は、
その極限粘度[η]が5dl/g以上、好ましくは7〜
30dl/gの範囲にあり、この共重合体から得られる
分子配向成形体は機械的特性あるいは耐熱性が優れてい
る。すなわち、分子端末は繊維強度に寄与せず、分子端
末の数は分子量(粘度)の逆数であることから、極限粘
度[η]の大きいものが高強度を与えることがわかる。
The ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer constituting the molecularly oriented molded article used in the present invention is
Its intrinsic viscosity [η] is 5 dl/g or more, preferably 7 to
It is in the range of 30 dl/g, and the molecularly oriented molded product obtained from this copolymer has excellent mechanical properties and heat resistance. That is, since molecular terminals do not contribute to fiber strength and the number of molecular terminals is the reciprocal of the molecular weight (viscosity), it can be seen that a material with a large intrinsic viscosity [η] gives high strength.

【0013】本発明で用いられる分子配向成形体の密度
は0.940ないし0.990g/cm3 、好ましく
は0.960ないし0.985g/cm3 である。こ
こで密度は常法(ASTM D1505) に従い、密
度勾配管法にて測定した。このときの密度勾配管は四塩
化炭素とトルエンを用いることにより調製し、測定は常
温(23℃)で行なった。
The density of the molecularly oriented molded product used in the present invention is 0.940 to 0.990 g/cm 3 , preferably 0.960 to 0.985 g/cm 3 . Here, the density was measured by the density gradient tube method according to a conventional method (ASTM D1505). The density gradient tube at this time was prepared by using carbon tetrachloride and toluene, and the measurement was performed at room temperature (23° C.).

【0014】本発明で用いられる分子配向成形体の誘電
率(1KHz、23℃)は1.4ないし3.0、好まし
くは1.8ないし2.4であり、正電正接(1KHz、
80℃)は0.05ないし0.08%、好ましくは0.
040ないし0.010%である。ここで、誘電率およ
び正電正接は繊維およびテープ状の分子配向成形体を一
方向に緻密に引き揃え、フィルム状にした試料を用いA
STM D 150によって測定した。
The molecularly oriented molded product used in the present invention has a dielectric constant (1 KHz, 23° C.) of 1.4 to 3.0, preferably 1.8 to 2.4, and a positive electric loss tangent (1 KHz,
80°C) is 0.05 to 0.08%, preferably 0.08%.
0.040 to 0.010%. Here, the dielectric constant and positive electric dissipation tangent are determined by using a film-like sample made by closely arranging fibers and a tape-like molecularly oriented molded product in one direction.
Measured by STM D 150.

【0015】本発明で用いられる分子配向成形体の延伸
倍率は5ないし80倍、好ましくは10ないし50倍で
ある。本発明で用いられる分子配向成形体における分子
配向の程度は、X線回析法、複屈折法、螢光偏光法等で
知ることができる。本発明で用いられる超高分子量重合
体が延伸フィラメントの場合、たとえば呉祐吉、久保輝
一郎:工業化学雑誌第39巻、992頁(1939)に
詳しく述べられている半価巾による配向度、すなわち式
(式中、H°は赤道線上最強のパラトロープ面のデバイ
環に沿っての強度分布曲線の半価幅(°)である。)で
定義される配向度(F)が0.90以上、特に0.95
以上となるように分子配向されていることが、機械的性
質の点で望ましい。
The stretching ratio of the molecularly oriented molded article used in the present invention is 5 to 80 times, preferably 10 to 50 times. The degree of molecular orientation in the molecularly oriented molded product used in the present invention can be determined by X-ray diffraction, birefringence, fluorescence polarization, and the like. When the ultra-high molecular weight polymer used in the present invention is a drawn filament, for example, the degree of orientation according to the half width as described in detail in Yukichi Go and Kiichiro Kubo: Industrial Chemistry Magazine Vol. 39, p. 992 (1939); The degree of orientation (F) defined by the formula (where H° is the half width (°) of the intensity distribution curve along the Debye ring of the strongest paratropic plane on the equator) is 0.90 or more, Especially 0.95
It is desirable for the molecules to be oriented in the above manner from the viewpoint of mechanical properties.

【0016】さらに、本発明で用いられる超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体は、
機械的特性にも優れており、たとえば延伸フィラメント
の形状で20GPa 以上、特に30GPa 以上の弾
性率と、1.2GPa 以上、特に1.5GPa 以上
の引張強度とを有している。
Furthermore, the molecularly oriented molded product of the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer used in the present invention is
It also has excellent mechanical properties, for example, in the form of a drawn filament, it has an elastic modulus of 20 GPa or more, especially 30 GPa or more, and a tensile strength of 1.2 GPa or more, especially 1.5 GPa or more.

【0017】本発明で用いられる分子配向成形体のイン
パルス電圧破壊値は110ないし250kV/mm、好
ましくは150ないし220kV/mmである。インパ
ルス電圧破壊値は誘電率の場合と同様な試料を用い、銅
板上で黄銅(25mmφ)のJIS型電極により、負極
性のインパルスを2kV/3回ステップで加えながら昇
圧し、測定した。
The impulse voltage breakdown value of the molecularly oriented molded article used in the present invention is 110 to 250 kV/mm, preferably 150 to 220 kV/mm. The impulse voltage breakdown value was measured by using the same sample as in the case of the dielectric constant, and increasing the voltage while applying a negative impulse in steps of 2 kV/3 times on a copper plate using a brass (25 mmφ) JIS type electrode.

【0018】本発明で用いられる分子配向成形体が超高
分子量エチレン・α−オレフィン重合体の分子配向成形
体である場合には、この分子配向成形体は耐衝撃性、破
断エネルギーおよび耐クリープ性が著しく優れていると
いう特徴を有している。これらの超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の分子配向成形体の特徴は以下
の物性によって表わされる。
When the molecularly oriented molded product used in the present invention is a molecularly oriented molded product of an ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin polymer, this molecularly oriented molded product has good impact resistance, breaking energy and creep resistance. It has the characteristic of being extremely superior. These ultra-high molecular weight ethylene
The characteristics of the molecularly oriented molded product of α-olefin copolymer are expressed by the following physical properties.

【0019】本発明に用いる超高分子量エチレン・α−
オレフィン共重合体の分子配向成形体の破断エネルギー
は8kg・m/g以上、好ましくは10kg・m/g以
上である。
Ultra-high molecular weight ethylene α- used in the present invention
The breaking energy of the molecularly oriented molded product of the olefin copolymer is 8 kg·m/g or more, preferably 10 kg·m/g or more.

【0020】また、本発明で用いられる超高分子量エチ
レン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体は耐ク
リープ性に優れている。とくに、常温クリープ性の促進
条件に相当する高温下での耐クリープ特性に際立って優
れており、荷重を30%破断荷重として、雰囲気温度を
70℃とし、90秒後の伸び(%)として求めたクリー
プが7%以下、特に5%以下であり、さらに90秒から
180秒後のクリープ速度(ε、sec−1)が4×1
0−4sec−1以下、特に5×10−5sec−1以
下である。
Furthermore, the molecularly oriented molded product of the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer used in the present invention has excellent creep resistance. In particular, it has outstanding creep resistance at high temperatures, which corresponds to the conditions that promote room-temperature creep, and is determined as elongation (%) after 90 seconds at a 30% breaking load and an ambient temperature of 70°C. creep is 7% or less, especially 5% or less, and the creep rate (ε, sec-1) after 90 seconds to 180 seconds is 4×1
It is 0-4 sec-1 or less, especially 5x10-5 sec-1 or less.

【0021】本発明で用いられる分子配向体のうちで超
高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向
体は前述の常温物性を有しているが、さらにこれらの常
温物性に加えて次の熱的性質を兼備していると、前述の
物性がさらに向上し、耐熱性にも優れているので好まし
い。
Among the molecularly oriented materials used in the present invention, the molecularly oriented materials of ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymers have the above-mentioned room temperature properties, but in addition to these room temperature properties, they also have the following properties: It is preferable to have the above thermal properties because the above-mentioned physical properties are further improved and the heat resistance is also excellent.

【0022】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の分子配向成形体は、該共重合
体本来の結晶融解温度(Tm)よりも少なくとも20℃
高い温度に、少なくとも1個の結晶融解ピーク(Tp)
に基づく融解熱量が15%以上、好ましくは20%以上
、特に30%以上である。
Ultra-high molecular weight ethylene used in the present invention
The molecularly oriented molded product of the α-olefin copolymer is at least 20°C higher than the original crystal melting temperature (Tm) of the copolymer.
At high temperature, at least one crystalline melting peak (Tp)
The heat of fusion is 15% or more, preferably 20% or more, particularly 30% or more.

【0023】超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融
解温度(Tm)は、この成形体を一度完全に融解した後
冷却して、成形体における分子配向を緩和させた後、再
度昇温させる方法、いわゆる示差走査型熱量計における
セカンド・ランで求めることができる。
The original crystal melting temperature (Tm) of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer can be determined by completely melting the molded product, cooling it, relaxing the molecular orientation in the molded product, and raising the temperature again. can be determined in a second run using a so-called differential scanning calorimeter.

【0024】さらに説明すると、本発明で用いられる分
子配向成形体では、前述した共重合体本来の結晶融解温
度域には結晶融解ピークは全く存在しないか、存在する
としても極くわずかにテーリングとして存在するにすぎ
ない。結晶融解ピーク(Tp)は一般に、温度範囲Tm
+20℃〜Tm+50℃、特にTm+20℃〜Tm+1
00℃の領域に表わされるのが普通であり、このピーク
(Tp)は上記温度範囲内に複数個のピークとして表わ
れることが多い。すなわち、この結晶融解ピーク(Tp
)は、温度範囲Tm+35℃〜Tm+100℃における
高温側融解ピーク(Tp1)と、温度範囲Tm+20℃
〜Tm+35℃における低温側融解ピーク(Tp2)と
の2つに分離して表われることが多く、分子配向成形体
の製造条件によっては、Tp1 やTp2がさらに複数
個のピークから成ることもある。
To explain further, in the molecularly oriented molded product used in the present invention, there is no crystal melting peak at all in the above-mentioned crystal melting temperature range inherent to the copolymer, or even if it exists, there is very little tailing. It just exists. The crystal melting peak (Tp) is generally within the temperature range Tm
+20℃~Tm+50℃, especially Tm+20℃~Tm+1
It is usually expressed in the 00° C. region, and this peak (Tp) often appears as a plurality of peaks within the above temperature range. That is, this crystal melting peak (Tp
) is the high temperature side melting peak (Tp1) in the temperature range Tm + 35°C to Tm + 100°C and the temperature range Tm + 20°C
It often appears as two separate peaks, the melting peak (Tp2) on the low temperature side at ~Tm+35°C, and depending on the manufacturing conditions of the molecularly oriented molded product, Tp1 and Tp2 may further consist of a plurality of peaks.

【0025】これらの高い結晶融解ピーク(Tp1 、
Tp2 )は、超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体の分子配向成形体の耐熱性を著しく向上させ、か
つ高温の熱履歴後での強度保持率あるいは弾性率保持率
に寄与するものであると思われる。
These high crystal melting peaks (Tp1,
Tp2) significantly improves the heat resistance of molecularly oriented molded products of ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymers, and contributes to strength retention or elastic modulus retention after high-temperature thermal history. I think that the.

【0026】また温度範囲Tm+35℃〜Tm+100
℃の高温側融解ピーク(Tp1)に基づく融解熱量の総
和は、全融解熱量当り、1.5%以上、特に3.0%以
上にあることが望ましい。
[0026] Also, the temperature range Tm+35°C to Tm+100
It is desirable that the total amount of heat of fusion based on the high temperature side melting peak (Tp1) of °C is at least 1.5%, particularly at least 3.0%, based on the total heat of fusion.

【0027】また高温側融解ピーク(Tp1)に基づく
融解熱量の総和が上述の値を満している限りにおいては
、高温側融解ピーク(Tp1)が主たるピークとして突
出して現われない場合、つまり小ピークの集合体もしく
はブロードなピークになったとしても、耐熱性は若干失
われる場合もあるが、耐クリープ特性については優れて
いる。
Furthermore, as long as the sum of the heat of fusion based on the high-temperature side melting peak (Tp1) satisfies the above-mentioned value, if the high-temperature side melting peak (Tp1) does not stand out as a main peak, that is, a small peak Even if it becomes an aggregate or a broad peak, the heat resistance may be slightly lost, but the creep resistance is excellent.

【0028】本発明における融点および結晶融解熱量は
、以下の方法により測定した。融点は示差走査熱量計で
以下のように行なった。示差走査熱量計はDSC II
型(パーキンエルマー社製)を用いた。試料は約3mg
を4mm×4mm、厚さ0.2mmのアルミ板に巻きつ
けることにより配向方向に拘束した。次いでアルミ板に
巻きつけた試料をアルミパンの中に封入し、測定用試料
とした。また、リファレンスホルダーに入れる、通常空
のアルミパンには、試料に用いたと同じアルミ板を封入
し、熱バランスを取った。まず試料を30℃で約1分間
保持し、その後10℃/分の昇温速度で250℃まで昇
温し、第1回目昇温時の融点測定を完了した。引き続き
250℃の状態で10分間保持し、次いで20℃/分の
降温速度で降温し、さらに30℃で10分間試料を保持
した。次いで二回目の昇温を10℃/分の昇温速度で2
50℃まで昇温し、この際2回目昇温時(セカンドラン
)の融点測定を完了した。このとき融解ピークの最大値
をもって融点とした。ショルダーとして現われる場合は
、ショルダーのすぐ低温側の変曲点とすぐ高温側の変曲
点で接線を引き交点を融点とした。
The melting point and heat of crystal fusion in the present invention were measured by the following method. The melting point was determined using a differential scanning calorimeter as follows. Differential scanning calorimeter is DSC II
A mold (manufactured by PerkinElmer) was used. The sample is approximately 3mg
was restrained in the orientation direction by wrapping it around an aluminum plate of 4 mm x 4 mm and 0.2 mm thick. Next, the sample wrapped around an aluminum plate was sealed in an aluminum pan and used as a measurement sample. In addition, the same aluminum plate used for the sample was sealed in the normally empty aluminum pan placed in the reference holder to maintain heat balance. First, the sample was held at 30° C. for about 1 minute, and then the temperature was raised to 250° C. at a rate of 10° C./min, and the melting point measurement at the first heating was completed. Subsequently, the temperature was held at 250°C for 10 minutes, then the temperature was lowered at a rate of 20°C/min, and the sample was further held at 30°C for 10 minutes. Then, the second temperature increase was carried out at a temperature increase rate of 10°C/min.
The temperature was raised to 50° C., and at this time, the melting point measurement was completed during the second temperature increase (second run). At this time, the maximum value of the melting peak was taken as the melting point. When it appears as a shoulder, a tangent is drawn at the inflection point immediately on the low-temperature side and the inflection point immediately on the high-temperature side of the shoulder, and the intersection is taken as the melting point.

【0029】また吸熱曲線の60℃と240℃との点を
結び該直線(ベースライン)と二回目昇温時の主融解ピ
ークとして求められる超高分子量エチレン共重合体本来
の結晶融解温度(Tm) より20℃高い点に垂線を引
き、これらによって囲まれた低温側の部分を超高分子量
エチレン共重合体本来の結晶融解(Tm) に基づくも
のとし、また高温側の部分を本発明で用いられる分子配
向成形体の機能を発現する結晶融解(Tp)に基づくも
のとし、それぞれの結晶融解熱量は、これらの面積より
算出した。また、Tp1 およびTp2 の融解に基づ
く融解熱量も上述の方法に従い、Tm+20℃からの垂
線とTm+35℃からの垂線に囲まれた部分をTp2 
の融解に基づく融解熱量のものとし、高温側部分をTp
1 の融解に基づく融解熱量のものとして同様に算出し
た。
[0029] Furthermore, by connecting the points of 60°C and 240°C on the endothermic curve, the straight line (baseline) and the original crystal melting temperature (Tm ) and draw a perpendicular line to a point 20°C higher than The heat of fusion of each crystal was calculated from these areas. In addition, the heat of fusion based on the melting of Tp1 and Tp2 is determined by the above-mentioned method.
The heat of fusion is based on the melting of , and the high temperature side part is Tp
The heat of fusion was calculated in the same way based on the melting of 1.

【0030】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体の延伸フィラメントは、170
℃で5分間の熱履歴を与えた後での強度保持率が95%
以上で、弾性率保持率が90%以上、特に95%以上で
あり、従来のポリエチレンの延伸フィラメントには全く
認められない優れた耐熱性を有している。
Ultra-high molecular weight ethylene used in the present invention
The drawn filament of α-olefin copolymer is 170
Strength retention rate is 95% after 5 minutes of heat history at °C
As described above, the elastic modulus retention is 90% or more, particularly 95% or more, and has excellent heat resistance that is completely unrecognizable in conventional drawn polyethylene filaments.

【0031】超高分子量ポリオレフィンの分子配向成形
体の製造方法 前述の高弾性、高引張強度を有する超高分子量ポリオレ
フィン延伸物を得る方法としては、たとえば特開昭56
−15408号公報、特開昭58−5228号公報、特
開昭59−130313号公報、特開昭59−1876
14号公報等に詳述されているような、超高分子量ポリ
エチレンを稀薄溶液にするか、あるいは超高分子量ポリ
エチレンにパラフィン系ワックスなどの低分子量化合物
を添加して超高分子量ポリエチレンの延伸性を改良して
高倍率に延伸する方法を例示することができる。
Method for producing a molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight polyolefin A method for obtaining the above-mentioned drawn ultra-high molecular weight polyolefin product having high elasticity and high tensile strength is disclosed in, for example, JP-A-56
-15408, JP 58-5228, JP 59-130313, JP 59-1876
As detailed in Publication No. 14, etc., the stretchability of ultra-high molecular weight polyethylene can be improved by making ultra-high molecular weight polyethylene into a dilute solution or by adding a low molecular weight compound such as paraffin wax to ultra-high molecular weight polyethylene. An example of an improved method for stretching to a high magnification can be given.

【0032】超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体の分子配向成形体の製造方法 次に本発明を、その理解が容易なように、原料、製造方
法の順に以下に説明する。
Method for producing a molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer Next, the present invention will be explained below in order of raw materials and production method for easy understanding.

【0033】原    料 本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体は、エチレンと炭素数3以上のα−オレフィンと
を、チーグラー系触媒を使用し、たとえば有機溶媒中で
スラリー重合させることにより得られる。
Raw Materials The ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer used in the present invention is prepared by slurry polymerizing ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms in an organic solvent using a Ziegler catalyst. It can be obtained by

【0034】炭素数3以上のα−オレフィンとしては、
プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、4−メチルペ
ンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オクテン−
1などが用いられるが、このうち特にブテン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1など
が好ましい。このようなα−オレフィンは、得られる共
重合体の炭素数1000個当り前述の量で存在するよう
にエチレンと共重合される。また、本発明で分子配向体
を製造する際にベースとして用いられる超高分子量エチ
レン・α−オレフィン共重合体は、前述した極限粘度[
η]に対応する分子量を有するべきである。
[0034] As the α-olefin having 3 or more carbon atoms,
Propylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1
Among these, butene-1, 4-
Preferred are methylpentene-1, hexene-1, octene-1, and the like. Such α-olefins are copolymerized with ethylene in the amount stated above per 1000 carbon atoms of the resulting copolymer. In addition, the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer used as a base when producing the molecularly oriented material in the present invention has the above-mentioned intrinsic viscosity [
η].

【0035】本発明で用いられる超高分子量エチレン・
α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン成分の定量
は、赤外分光光度計(日本分光工業製)によって行なわ
れる。具体的には、エチレン鎖の中に取り込まれたα−
オレフィンのメチル基の変角振動を表わす1378cm
−1の吸光度を、赤外分光光度計により測定し、この値
を、あらかじめ13C核磁気共鳴装置にて、モデル化合
物を用いて作成した検量線にて1000炭素原子当りの
メチル分枝数に換算することにより、超高分子量エチレ
ン・α−オレフィン共重合体中のα−オレフィン量を定
量する。
Ultra-high molecular weight ethylene used in the present invention
The α-olefin component in the α-olefin copolymer is quantitatively determined using an infrared spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation). Specifically, α- incorporated into the ethylene chain
1378cm representing the bending vibration of the methyl group of olefin
The absorbance of -1 was measured using an infrared spectrophotometer, and this value was converted into the number of methyl branches per 1000 carbon atoms using a calibration curve prepared in advance using a model compound using a 13C nuclear magnetic resonance apparatus. By doing so, the amount of α-olefin in the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer is determined.

【0036】製造方法 本発明では、上記超高分子量エチレン・α−オレフィン
共重合体から分子配向体を製造するに際して、該共重合
体に希釈剤を配合する。このような希釈剤としては、超
高分子量エチレン共重合体に対する溶剤あるいは超高分
子量エチレン共重合体に対して分散性を有する各種ワッ
クス状物が用いられる。
Production Method In the present invention, when producing a molecularly oriented product from the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer, a diluent is blended into the copolymer. As such a diluent, a solvent for the ultra-high molecular weight ethylene copolymer or various wax-like substances having dispersibility for the ultra-high molecular weight ethylene copolymer are used.

【0037】このような溶剤としては、前記共重合体の
融点以上の沸点、さらに好ましくは前記共重合体の融点
よりも20℃以上高い沸点を有する溶剤が用いられる。 このような溶剤としては、具体的には、n−ノナン、n
−デカン、n−ウンデカン、n−ドデカン、n−テトラ
デカン、n−オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯
油等の脂肪族炭化水素系溶媒;キシレン、ナフタリン、
テトラリン、ブチルベンゼン、p−シメン、シクロヘキ
シルベンゼン、ジエチルベンゼン、ベンチルベンゼン、
ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチ
ルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系
溶媒あるいはその水素化誘導体;1,1,2,2−テト
ラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、1,2,3−トリクロロプロパン、ジクロロベン
ゼン、1,2,4−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素溶媒;パラフィン系プロセス
オイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセス
オイル等の鉱油が挙げられる。
[0037] As such a solvent, a solvent having a boiling point higher than the melting point of the copolymer, more preferably a boiling point higher than the melting point of the copolymer by 20°C or more is used. Specifically, such solvents include n-nonane, n-
- Decane, n-undecane, n-dodecane, n-tetradecane, n-octadecane or aliphatic hydrocarbon solvents such as liquid paraffin and kerosene; xylene, naphthalene,
Tetralin, butylbenzene, p-cymene, cyclohexylbenzene, diethylbenzene, benzylbenzene,
Aromatic hydrocarbon solvents such as dodecylbenzene, bicyclohexyl, decalin, methylnaphthalene, ethylnaphthalene, etc. or hydrogenated derivatives thereof; 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, hexachloroethane, 1,2,3- Examples include halogenated hydrocarbon solvents such as trichloropropane, dichlorobenzene, 1,2,4-trichlorobenzene, and bromobenzene; mineral oils such as paraffinic process oil, naphthenic process oil, and aromatic process oil.

【0038】また希釈剤としてのワックス類としては、
具体的には脂肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体が
用いられる。このような脂肪族炭化水素化合物としては
、飽和脂肪族炭化水素化合物を主体とし、通常、分子量
が2000以下、好ましくは1000以下、さらに好ま
しくは800以下のパラフィン系ワックスと呼ばれる化
合物が用いられる。
[0038] Waxes as diluents include:
Specifically, aliphatic hydrocarbon compounds or derivatives thereof are used. As such an aliphatic hydrocarbon compound, a compound called paraffin wax, which is mainly composed of a saturated aliphatic hydrocarbon compound and has a molecular weight of 2000 or less, preferably 1000 or less, more preferably 800 or less, is used.

【0039】このような脂肪族炭化水素化合物としては
、具体的には、ドコサン、トリコサン、テトラコサン、
トリアコンタン等の炭素数22以上のn−アルカンある
いはこれらを主成分とした低級n−アルカンとの混合物
、石油から分離精製されたいわゆるパラフィンワックス
、エチレンあるいはエチレンと他のα−オレフィンとを
共重合して得られる低分子量重合体である中・低圧法ポ
リエチレンワックス、高圧法ポリエチレンワックス、エ
チレン共重合ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン
、高圧法ポリエチレン等のポリエチレンを熱減成等によ
り分子量を低下させたワックス、それらのワックスの酸
化物あるいはマレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイ
ン酸変性ワックス等が用いられる。
[0039] Specific examples of such aliphatic hydrocarbon compounds include docosane, tricosane, tetracosane,
N-alkanes with 22 or more carbon atoms such as triacontane or mixtures with lower n-alkanes containing these as main components, so-called paraffin wax separated and refined from petroleum, copolymerization of ethylene or ethylene and other α-olefins. Low molecular weight polymers such as medium/low pressure polyethylene wax, high pressure polyethylene wax, ethylene copolymer wax, medium/low pressure polyethylene, high pressure polyethylene, etc. are lowered in molecular weight by thermal degradation, etc. Waxes, oxides of these waxes, oxidized waxes modified with maleic acid, waxes modified with maleic acid, etc. are used.

【0040】また脂肪族炭化水素化合物誘導体としては
、たとえば脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケニル
基)の末端もしくは内部に1個またはそれ以上、好まし
くは1〜2個、特に好ましくは1個のカルボキシル基、
水酸基、カルバモイル基、エステル基、メルトカプト基
、カルボニル基等の官能基を有する化合物である炭素数
8以上、好ましくは炭素数12〜50または分子量13
0〜2000好ましくは200〜800の脂肪酸、脂肪
族アルコール、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族
メルカプタン、脂肪族アルデヒド、脂肪族ケトン等が用
いられる。
Further, as the aliphatic hydrocarbon compound derivative, for example, one or more, preferably one to two, particularly preferably one, aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group) has one or more, preferably one or more, at the end or inside the aliphatic hydrocarbon group (alkyl group, alkenyl group). carboxyl group,
A compound having a functional group such as a hydroxyl group, a carbamoyl group, an ester group, a meltcapto group, or a carbonyl group with a carbon number of 8 or more, preferably a carbon number of 12 to 50, or a molecular weight of 13
0 to 2000, preferably 200 to 800, fatty acids, aliphatic alcohols, fatty acid amides, fatty acid esters, aliphatic mercaptans, aliphatic aldehydes, aliphatic ketones, etc. are used.

【0041】このような脂肪族炭化水素化合物誘導体と
しては、具体的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸など
の脂肪酸、ラウリンアルコール、ミリスチルアルコール
、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの脂肪
族アルコール、カプリンアミド、ラウリンアミド、パル
ミチンアミド、ステアリルアミドなどの脂肪酸アミド、
ステアリル酢酸エステルなどの脂肪酸エステル等が用い
られる。
Examples of such aliphatic hydrocarbon compound derivatives include fatty acids such as capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and oleic acid, lauric alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, fatty alcohols such as stearyl alcohol; fatty acid amides such as caprinamide, lauramide, palmitinamide, stearylamide;
Fatty acid esters such as stearyl acetate are used.

【0042】超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体と希釈剤とは、これらの種類によっても相違するが
、一般的に3:97〜80:20、特に15:85〜6
0:40の重量比で用いられる。希釈剤の量が上記範囲
よりも少い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ、溶融混
練や溶融成形が困難となるとともに、得られる成形体の
肌荒れが著しく、延伸切れ等を生じ易い。一方、希釈剤
の量が上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難と
なり、また得られる成形体の延伸性が劣るようになる。
[0042] The ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer and diluent differ depending on their type, but generally the ratio is 3:97 to 80:20, particularly 15:85 to 6.
A weight ratio of 0:40 is used. If the amount of the diluent is less than the above range, the melt viscosity will become too high, making melt kneading and melt molding difficult, and the resulting molded product will have a markedly rough surface and is prone to stretch breakage. On the other hand, if the amount of the diluent is larger than the above range, melt-kneading will become difficult, and the resulting molded product will have poor stretchability.

【0043】溶融混練は、一般に150〜300℃、特
に170〜270℃の温度で行なわれる。上記範囲より
も低い温度では、溶融粘度が高すぎて、溶融成形が困難
となり、また上記範囲よりも高い場合には、熱減成によ
り超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子
量が低下し、優れた高弾性率および高強度を有する成形
体を得ることが困難となる。なお、配合はヘンシェルミ
キサー、V型ブレンダー等による乾式ブレンドで行なっ
てもよいし、あるいは単軸押出機または多軸押出機を用
いて行なってもよい。
Melt-kneading is generally carried out at a temperature of 150 to 300°C, particularly 170 to 270°C. If the temperature is lower than the above range, the melt viscosity will be too high and melt molding will be difficult, and if the temperature is higher than the above range, the molecular weight of the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer will decrease due to thermal degradation. However, it becomes difficult to obtain a molded article having excellent high elastic modulus and high strength. The blending may be carried out by dry blending using a Henschel mixer, a V-type blender, or the like, or may be carried out using a single-screw extruder or a multi-screw extruder.

【0044】超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体と希釈剤とからなるドープ(紡糸原液)の溶融成形
は、一般に溶融押出成形により行なわれる。具体的には
、ドープを紡糸口金を通して溶融押出することにより、
延伸用フィラメントが得られる。この際、紡糸口金より
押出された溶融物にドラフト、すなわち溶融状態での引
き伸しを加えることもできる。溶融樹脂のダイ・オリフ
ィス内での押出速度V0 と冷却固化した未延伸物の巻
き取り速度Vとの比をドラフト比として次式で定義する
ことができる。
[0044] Melt molding of a dope (spinning stock solution) comprising an ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer and a diluent is generally carried out by melt extrusion molding. Specifically, by melt-extruding the dope through a spinneret,
A filament for drawing is obtained. At this time, the molten material extruded from the spinneret may be drafted, that is, drawn in the molten state. The draft ratio can be defined as the ratio of the extrusion speed V0 of the molten resin within the die orifice and the winding speed V of the unstretched material cooled and solidified.

【0045】ドラフト比=V/V0  このようなドラフト比は、混合物の温度および超高分子
量エチレン共重合体の分子量等により変化するが、通常
は3以上、好ましくは6以上とすることができる。
Draft ratio=V/V0 Such a draft ratio varies depending on the temperature of the mixture, the molecular weight of the ultra-high molecular weight ethylene copolymer, etc., but it can usually be 3 or more, preferably 6 or more.

【0046】次に、このようにして得られた超高分子量
エチレン・α−オレフィン共重合体の未延伸成形体を、
延伸処理する。延伸は、超高分子量エチレン・α−オレ
フィン共重合体から得られた未延伸成形体に少なくとも
一軸方向の分子配向が有効に付与されるように行なわれ
る。
Next, the unstretched molded product of the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer thus obtained was
Stretch. Stretching is carried out so as to effectively impart at least uniaxial molecular orientation to the unstretched molded article obtained from the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer.

【0047】超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体から得られる未延伸成形体の延伸は、一般に40〜
160℃、特に80〜145℃の温度で行なわれる。未
延伸成形体を上記温度に加熱保持するための熱媒体とし
ては、空気、水蒸気、液体媒体の何れをも用いることが
できる。しかしながら、熱媒体として、前述した希釈剤
を溶出除去することができる溶媒で、しかもその沸点が
成形体組成物の融点よりも高い液体媒体、具体的には、
デカリン、デカン、灯油等を使用して、延伸操作を行な
うと、前述した希釈剤の除去が可能となるとともに、延
伸時の延伸むらが生ぜずしかも高延伸倍率の達成が可能
となるので好ましい。
[0047] The stretching of the unstretched molded product obtained from the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer is generally 40 to
It is carried out at a temperature of 160°C, in particular from 80 to 145°C. As a heat medium for heating and maintaining the unstretched molded body at the above-mentioned temperature, any of air, water vapor, and a liquid medium can be used. However, as a heating medium, a liquid medium that is a solvent capable of eluting and removing the diluent described above and whose boiling point is higher than the melting point of the molded body composition, specifically, is used.
It is preferable to carry out the stretching operation using decalin, decane, kerosene, etc., since this makes it possible to remove the diluent described above, prevents uneven stretching during stretching, and allows a high stretching ratio to be achieved.

【0048】超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体から希釈剤を除去する手段は、前記方法に限らず、
未延伸物をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロ
ホルム、ベンゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸
物をヘキサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム
、ベンゼン等の溶剤で処理する方法によっても、成形物
中の希釈剤を除去することによって、高弾性率、高強度
の延伸物を得ることができる。
Means for removing the diluent from the ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer are not limited to the above method,
A method in which an unstretched product is treated with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform, benzene, etc., or a method in which a stretched product is treated with a solvent such as hexane, heptane, hot ethanol, chloroform, benzene, etc. By removing the diluent, a stretched product with high elastic modulus and high strength can be obtained.

【0049】延伸操作は、一段あるいは二段以上の多段
で行なうことができる。延伸倍率は、所望とする分子配
向およびこれに伴う融解温度向上の効果にも依存するが
、一般に5〜80倍、好ましくは10〜50倍である。
[0049] The stretching operation can be carried out in one stage or in multiple stages of two or more stages. The stretching ratio is generally 5 to 80 times, preferably 10 to 50 times, although it depends on the desired molecular orientation and the accompanying effect of increasing the melting temperature.

【0050】一般には、二段以上の多段延伸により延伸
操作を行なうことが好ましく、一段目では80〜120
℃の比較的低い温度で押出成形体中の希釈剤を抽出しな
がら延伸操作を行ない、二段目以降では120〜160
℃の温度でしかも一段目延伸温度よりも高い温度で成形
体の延伸操作を行なうことが好ましい。
Generally, it is preferable to carry out the stretching operation by two or more stages of stretching, with the first stage stretching at 80 to 120
The stretching operation is performed while extracting the diluent in the extruded product at a relatively low temperature of 120 to 160 °C.
It is preferable to carry out the stretching operation of the molded body at a temperature of .degree. C. and at a temperature higher than the first-stage stretching temperature.

【0051】一軸延伸操作の場合には、周速の異なるロ
ーラ間で引張延伸を行なえばよい。このようにして得ら
れた分子配向成形体は、所望により拘束条件下に熱処理
することができる。この熱処理は、一般に140〜18
0℃、好ましくは150〜175℃の温度で、1〜20
分間、好ましくは3〜10分間行なうことができる。熱
処理により、配向結晶部の結晶化が一層進行し、結晶融
解温度の高温側への移行、強度および弾性率の向上、さ
らには高温での耐クリープ性の向上がもたらされる。
In the case of uniaxial stretching, tension stretching may be performed between rollers having different circumferential speeds. The molecularly oriented molded product thus obtained can be heat-treated under restrictive conditions if desired. This heat treatment generally ranges from 140 to 18
1-20 at a temperature of 0°C, preferably 150-175°C.
It can be carried out for 3 to 10 minutes, preferably 3 to 10 minutes. The heat treatment further advances the crystallization of the oriented crystal parts, shifts the crystal melting temperature to a higher temperature side, improves the strength and elastic modulus, and further improves the creep resistance at high temperatures.

【0052】本発明では、このような超高分子量エチレ
ン・α−オレフィン共重合体のフィラメント状分子配向
成形体からラケット用ガットを形成している。フィラメ
ント状の分子配向体からラケット用ガットを製造するに
は、従来公知の方法が採用される。
In the present invention, a racket string is formed from a filament-like molecularly oriented molded product of such an ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer. Conventionally known methods are used to manufacture racket strings from filament-like molecularly oriented bodies.

【0053】この際超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の分子配向体は、超高分子量ポリエチレンの
分子配向体と比較して適度な伸度を有しており、また結
節強度が大きいため、広範な編み方ができる。
[0053] In this case, the molecularly oriented ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer has moderate elongation and high knot strength compared to the molecularly oriented ultra-high molecular weight polyethylene. , can be knitted in a wide range of ways.

【0054】[0054]

【発明の効果】上記のように本発明では、超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体から
なるラケット用ガットを用いているため、優れた耐クリ
ープ性および耐候性を有し、しかも耐衝撃性および耐疲
労性にも優れている。
Effects of the Invention As described above, the present invention uses a racket string made of a molecularly oriented molded product of ultra-high molecular weight ethylene/α-olefin copolymer, so it has excellent creep resistance and weather resistance. Moreover, it also has excellent impact resistance and fatigue resistance.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】  極限粘度[η]が少なくとも5dl/
gであり、しかも炭素数が3以上のα−オレフィンの含
有量が炭素数1000個あたり平均0.1〜20個であ
る超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子
配向体からなるラケット用ガット。
Claim 1: The intrinsic viscosity [η] is at least 5 dl/
g, and the content of α-olefins having 3 or more carbon atoms is on average 0.1 to 20 per 1000 carbon atoms. Gut for.
【請求項2】  α−オレフィンが、ブテン−1、4−
メチルペンテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1また
はデセン−1である請求項1に記載のラケット用ガット
Claim 2: The α-olefin is butene-1,4-
The racket gut according to claim 1, which is methylpentene-1, hexene-1, octene-1 or decene-1.
【請求項3】  α−オレフィンの含有量が炭素数10
00個あたり平均0.5〜10個である請求項1に記載
のラケット用ガット。
Claim 3: The α-olefin content is 10 carbon atoms.
The racket gut according to claim 1, wherein the number of strings per 00 pieces is 0.5 to 10 pieces on average.
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