JP3118763B2 - Epoxy resin composition and semiconductor encapsulating material - Google Patents

Epoxy resin composition and semiconductor encapsulating material

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JP3118763B2
JP3118763B2 JP06253547A JP25354794A JP3118763B2 JP 3118763 B2 JP3118763 B2 JP 3118763B2 JP 06253547 A JP06253547 A JP 06253547A JP 25354794 A JP25354794 A JP 25354794A JP 3118763 B2 JP3118763 B2 JP 3118763B2
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epoxy resin
phenol
resin
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epoxy
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は新規な特に耐熱性、耐水
性、高温物性、流動性、成形性に優れ、加え低内部応力
性にも優れるため、半導体封止材料、積層部品材料、電
気絶縁材料、繊維強化複合材料、塗装材料、成型材料、
接着材料などに極めて有用なエポキシ樹脂組成物、並び
にそれらの諸特性に加え耐熱性、硬化性、成形性、耐ハ
ンダクラック性に優れた半導体封止材料に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is a novel material having excellent heat resistance, water resistance, high temperature properties, fluidity, moldability and low internal stress. Insulation materials, fiber reinforced composite materials, coating materials, molding materials,
The present invention relates to an epoxy resin composition which is extremely useful for an adhesive material and the like, and a semiconductor encapsulating material which is excellent in heat resistance, curability, moldability, and solder crack resistance in addition to those properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】エポキシ樹脂は、種々の硬化剤で硬化さ
せることにより、一般的に機械的性質、耐水性、耐薬品
性、耐熱性、電気的性質などの優れた硬化物となり、接
着剤、塗料、積層板、成型材料、注型材料等、幅広い分
野に使用されている。
2. Description of the Related Art Epoxy resins are generally cured with various curing agents to give cured products having excellent mechanical properties, water resistance, chemical resistance, heat resistance, and electrical properties. It is used in a wide range of fields, such as paints, laminates, molding materials, and casting materials.

【0003】また、特に半導体封止材料用途において
は、近年、高実装密度化に対応するため半導体のパッケ
ージが薄型化する傾向にあり、厚さが1mm以下のTS
OP型パッケージも使用される様になった。従ってこれ
らに対応するため、低溶融粘度で流動性が高い封止材料
が求められている。
In recent years, particularly in the application of semiconductor encapsulating materials, semiconductor packages have tended to be thinner in order to cope with higher packaging densities.
OP type packages have also been used. Therefore, in order to cope with these, a sealing material having a low melt viscosity and a high fluidity is required.

【0004】従来より、この様な要求特性を満足するエ
ポキシ樹脂組成物として、オルソクレゾールノボラック
型エポキシ樹脂(以下「ECN」という)が広く使用さ
れているが、当該樹脂は耐熱性には優れるものの、耐湿
性に劣るという欠陥を有していた。
[0004] Orthocresol novolak type epoxy resin (hereinafter referred to as "ECN") has been widely used as an epoxy resin composition satisfying such required characteristics, but the resin has excellent heat resistance. And had a defect of poor moisture resistance.

【0005】そこで耐熱性および耐湿性に優れる高性能
半導体封止材料としてジシクロペンタジエン型エポキシ
樹脂を用いた封止材料が、例えば特開昭61−2932
19号公報、特開昭61−168618号公報、米国特
許公報第4701481号等に記載されている。
A sealing material using a dicyclopentadiene type epoxy resin as a high-performance semiconductor sealing material having excellent heat resistance and moisture resistance is disclosed in, for example, JP-A-61-29332.
No. 19, JP-A-61-168618 and U.S. Pat. No. 4,701,481.

【0006】[0006]

【解決しようとする課題】しかし、上記の何れのエポキ
シ樹脂組成物もエポキシ樹脂の溶融粘度が高いものを使
用した場合には、成形時における流動性が悪く、特に半
導体封止材料用途においては、微細構造のチップを封止
する際に、リードフレームのズレ移動等の不良の発生を
伴うという問題がある他、エポキシ樹脂の溶融粘度の低
いものを用いた場合には、成形品にボイドが生じるとい
う問題があり、何れにしても成形性に劣るという課題を
有していた。
However, when any of the above epoxy resin compositions uses a high melt viscosity of the epoxy resin, the fluidity at the time of molding is poor. In addition to the problem that defects such as misalignment of the lead frame occur when sealing microstructured chips, voids occur in molded products when epoxy resin with low melt viscosity is used. In any case, there is a problem that the moldability is inferior.

【0007】本発明が解決しようとする課題は、樹脂組
成物の流動性に優れ、かつ、成形品にボイド等を発生さ
せることがない、従来になく極めて成形性に優れるエポ
キシ樹脂組成物、および、半導体封止材料用途において
リードフレームのズレ移動を生ぜしめることがなく、ま
た、ボイドの発生を良好に抑えることが可能な半導体封
止材料を提供することにある。
An object of the present invention is to provide an epoxy resin composition which is excellent in flowability of a resin composition and which does not cause voids or the like in a molded product, and which is extremely excellent in moldability as compared with the prior art; It is another object of the present invention to provide a semiconductor encapsulating material that does not cause displacement of a lead frame in semiconductor encapsulating material applications and that can effectively suppress generation of voids.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意検討し
た結果、エポキシ樹脂として、脂環式炭化水素基を結接
基としてフェノール類と結合した樹脂のポリグリシジル
エーテルを用い、該混合物中の1分子あたり芳香族炭化
水素核を2個有する化合物を特定量用いることにより上
記課題を解決できることを見いだし本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that a polyglycidyl ether of a resin in which an alicyclic hydrocarbon group is bonded to a phenol as a bonding group is used as an epoxy resin. It has been found that the above problems can be solved by using a specific amount of a compound having two aromatic hydrocarbon nuclei per molecule of the above, and the present invention has been completed.

【0009】即ち、本発明は、脂環式炭化水素基を結接
基としてフェノール類と結合した樹脂のポリグリシジル
エーテルであって1分子あたり芳香族炭化水素核を2
個有する化合物を40〜70重量%の割合で含有し、か
つ、その150℃での溶融粘度が1.0ポイズ以下であ
エポキシ樹脂(A)、および硬化剤(B)を必須成分
とすることを特徴とするエポキシ樹脂組成物、および、
脂環式炭化水素基を結接基としてフェノール類と結合し
た樹脂のポリグリシジルエーテルであって1分子あた
り芳香族炭化水素核を2個有する化合物を40〜70重
量%の割合で含有し、かつ、その150℃での溶融粘度
が1.0ポイズ以下であるエポキシ樹脂(A)、硬化剤
(B)および無機フィラー(C)を必須成分とすること
を特徴とする半導体封止材料に関する。
Accordingly, the present invention is a polyglycidyl ether of a resin bound phenols an alicyclic hydrocarbon group as binding Semmoto, the aromatic hydrocarbon nucleus per molecule 2
A compound having pieces in a proportion of 40 to 70 wt%, or
The melt viscosity at 150 ° C. is 1.0 poise or less.
An epoxy resin composition comprising an epoxy resin (A) and a curing agent (B) as essential components, and
A polyglycidyl ether resin bound phenols an alicyclic hydrocarbon group as binding Semmoto, a compound having two aromatic hydrocarbon nucleus per molecule in a proportion of 40 to 70 wt%, And its melt viscosity at 150 ° C.
A semiconductor encapsulating material comprising, as essential components , an epoxy resin (A), a curing agent (B) and an inorganic filler (C) having a value of 1.0 poise or less .

【0010】本発明で用いるエポキシ樹脂(A)は、脂
環式炭化水素基を結接基としてフェノール類と結合した
樹脂のポリグリシジルエーテルであって、かつ、1分子
あたり芳香族炭化水素核を2個有する化合物を40〜7
0重量%の割合で含有するものであるが、半導体を封止
する際の成形時の流動性が優れることから、薄型パッケ
ージの成形性も優れる。また硬化性も優れ、それにより
金型からの離型性も優れる。また硬化後の耐熱性も優
れ、半導体装置の信頼性が優れる。また吸水率が低く、
さらにはハンダリフロー温度付近での弾性率が低く、そ
れらによりプリント基板に実装する際の耐ハンダクラッ
ク性が極めて優れるものである。
The epoxy resin (A) used in the present invention is a polyglycidyl ether of a resin in which an alicyclic hydrocarbon group is bonded to a phenol with a bonding group, and an aromatic hydrocarbon nucleus per molecule. 40 to 7 compounds having two
Although it is contained at a ratio of 0% by weight, since the fluidity during molding when sealing a semiconductor is excellent, the moldability of a thin package is also excellent. In addition, the curability is excellent, so that the releasability from the mold is also excellent. In addition, the heat resistance after curing is excellent, and the reliability of the semiconductor device is excellent. In addition, water absorption is low,
Furthermore, the elastic modulus near the solder reflow temperature is low, so that the solder crack resistance when mounted on a printed circuit board is extremely excellent.

【0011】また、エポキシ樹脂(A)は、150℃で
の溶融粘度が1.0ポイズ以下である。成型時の流動性
が更に良好となり、特に半導体封止材料用途において微
細構造のチップを封止する際のリードフレームのズレ移
動等の不良の発生を抑制でき、更には無機充填材の充填
率を高まられ、吸水率を低く、線膨張係数も満足できる
レベルまで高められ、その結果、耐ハンダクラック性が
著しく良好となる。また、この場合内部応力も低くな
り、ヒートサイクル時のクラック発生等の問題も改善で
きる。
[0011] The epoxy resin (A), Ru der melt viscosity at 0.99 ° C. 1.0 poise or less. Fluidity at the time of molding is further improved, and it is possible to suppress the occurrence of defects such as shift movement of a lead frame when sealing a chip having a fine structure, particularly in a semiconductor sealing material application, and furthermore, the filling rate of an inorganic filler is reduced. As a result, the coefficient of linear expansion is increased to a satisfactory level, and the solder cracking resistance is significantly improved . In this case, the internal stress is also reduced, and problems such as crack generation during a heat cycle can be improved.

【0012】エポキシ樹脂(A)を構成するフェノール
類としては、特に限定されるものではないが、例えばフ
ェノール、クレゾール異性体、キシレノール異性体、そ
の他の炭素原子数1〜6のアルキル基で置換されたアル
キル基置換フェノール異性体、炭素原子数2〜6のアル
キル基で置換されたジアルキル基置換フェノール、炭素
原子数2〜6のアルキル基で置換されたトリアルキル基
置換フェノール、ナフトール、ジヒドロキシナフタレ
ン、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、
ビスフェノールF等、さらにはそれらの混合物があげら
れるが、特性バランス或いは製造時の蒸留回収の容易さ
からフェノール及びクレゾール或いはそれらの混合物が
好ましい。
The phenols constituting the epoxy resin (A) are not particularly restricted but include, for example, phenol, cresol isomers, xylenol isomers and other alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms. Alkyl-substituted phenol isomers, dialkyl-substituted phenols substituted with alkyl groups having 2 to 6 carbon atoms, trialkyl-substituted phenols substituted with alkyl groups having 2 to 6 carbon atoms, naphthol, dihydroxynaphthalene, Hydroquinone, resorcinol, bisphenol A,
Bisphenol F and the like, and a mixture thereof can be mentioned, but phenol and cresol or a mixture thereof are preferable from the viewpoint of property balance and ease of distillation and recovery during production.

【0013】また、エポキシ樹脂(A)を構成する脂環
式炭化水素基は、該エポキシ樹脂のグリシジルエーテル
構造部位を形成するフェノール骨格部分の結接基となる
ものであり、その構造は特に限定されるものではない
が、中でもその骨格中にシクロヘキサン環或いはシクロ
ヘキセン環を有するものが硬化物の耐水性向上効果に優
れる点から好ましい。それらの中でも特にこの効果が顕
著である点から、具体的にはジシクロペンタジエン、リ
モネン、または3a,4,7,7a−テトラヒドロイン
デンの分子骨格中の不飽和結合に基づく2価の炭化水素
基が好ましい。これらの化合物は単独で使用してもよ
く、また2種類以上併用しても良い。更に、これらの中
でも硬化物の耐熱性及び耐湿性を一層向上させることが
できる点からジシクロペンタジエンの分子骨格中の不飽
和結合に基づく2価の炭化水素基が好ましい。
The alicyclic hydrocarbon group constituting the epoxy resin (A) serves as a binding group for a phenol skeleton forming a glycidyl ether structure site of the epoxy resin, and the structure is not particularly limited. However, among them, those having a cyclohexane ring or a cyclohexene ring in the skeleton thereof are preferred because they have an excellent effect of improving the water resistance of the cured product. Among these, the effect is particularly remarkable. Specifically, divalent hydrocarbon groups based on unsaturated bonds in the molecular skeleton of dicyclopentadiene, limonene, or 3a, 4,7,7a-tetrahydroindene Is preferred. These compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, among these, a divalent hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular skeleton of dicyclopentadiene is preferable because the heat resistance and the moisture resistance of the cured product can be further improved.

【0014】また、本発明で用いるエポキシ樹脂(A)
は、フェノール類が上記結接基を介して結合した構造を
有するポリフェノールのポリグリシジルエーテルであ
り、結接基によって繰り返される芳香族炭化水素核の数
によって種々の分子量のものが得られる。エポキシ樹脂
(A)は、この種々の核体数を有する化合物の混合物と
して得られるものであるが、本発明においては、1分子
あたりの芳香族炭化水素核を2個有する化合物(以下、
この化合物を「核体数2の化合物」と略記する)が、樹
脂中40〜70重量%含有されるものである。
The epoxy resin (A) used in the present invention
Is a polyglycidyl ether of a polyphenol having a structure in which phenols are bonded via the above-mentioned bonding group. Various molecular weights are obtained depending on the number of aromatic hydrocarbon nuclei repeated by the bonding group. The epoxy resin (A) is obtained as a mixture of compounds having various numbers of nuclei, but in the present invention, a compound having two aromatic hydrocarbon nuclei per molecule (hereinafter, referred to as a compound having two aromatic nuclei).
This compound is abbreviated as "compound having two nuclei") in the resin in an amount of 40 to 70% by weight.

【0015】ここで、核体数2の化合物とは、具体的に
は下記一般式(1)で表わされるものが挙げられる。
Here, the compound having two nuclei includes, specifically, a compound represented by the following general formula (1).

【0016】一般式(1)General formula (1)

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】(一般式(1)中、Xは脂環式炭化水素
基、R1は水素原子またはメチル基、R2およびR3はそ
れぞれ独立的に、ハロゲン原子若しくは炭素原子数1〜
10のアルキル基を表わす。)
(In the general formula (1), X is an alicyclic hydrocarbon group, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 and R 3 are each independently a halogen atom or a carbon atom having 1 to 1 carbon atoms.
Represents 10 alkyl groups. )

【0019】また、エポキシ樹脂(A)中に占める上記
核体数2の化合物の割合は、ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィーによって分析された値である。
The ratio of the compound having two nuclei in the epoxy resin (A) is a value analyzed by gel permeation chromatography.

【0020】以上、詳述したエポキシ樹脂(A)を得る
方法としては特に限定されるものではなく、上述したフ
ェノール類と不飽和脂環式化合物との重付加反応させ中
間体であるフェノール樹脂を製造した後、エピハロヒド
ヒンを反応させても良いし、また、フェノール類と不飽
和脂環式化合物とエピハロヒドリンを一度に反応させて
も良い。なかでも、得られるエポキシ樹脂(A)の溶融
粘度をより低く調整できる点から前者の重付加反応して
フェノール樹脂を一旦製造した後、エピハロヒドリンを
反応させる方法が好ましい。
The method for obtaining the above-mentioned epoxy resin (A) is not particularly limited, and the above-mentioned phenol resin and the unsaturated alicyclic compound are subjected to a polyaddition reaction to give a phenol resin as an intermediate. After production, epihalohydrin may be reacted, or phenols, unsaturated alicyclic compound and epihalohydrin may be reacted at once. Among them, from the viewpoint that the melt viscosity of the obtained epoxy resin (A) can be adjusted to be lower, the former method of once producing a phenol resin by the polyaddition reaction and then reacting with the epihalohydrin is preferable.

【0021】ここで用いる不飽和脂環式化合物として
は、例えばジシクロペンタジエン、テトラヒドロインデ
ン、4−ビニルシクロヘキセン、5−ビニルノルボナ−
2−エン、α−ピネン、β−ピネン、リモネン等があげ
られるがそれらに限定されるものではない。
The unsaturated alicyclic compound used herein includes, for example, dicyclopentadiene, tetrahydroindene, 4-vinylcyclohexene, 5-vinylnorborna
Examples include, but are not limited to, 2-ene, α-pinene, β-pinene, limonene, and the like.

【0022】また特性バランス、特に耐熱性、耐水性の
点からジシクロペンタジエンが好ましい。またジシクロ
ペンタジエンは石油留分中に含まれることから、工業用
ジシクロペンタジエンには他の脂肪族或いは芳香族性ジ
エン類等が不純物として含有されることがあるが、耐熱
性、硬化性、成形性等を考慮すると、ジシクロペンタジ
エンの純度90重量%以上の製品を用いることが望まし
い。
Further, dicyclopentadiene is preferred from the viewpoint of a balance of properties, particularly, heat resistance and water resistance. Further, since dicyclopentadiene is contained in the petroleum fraction, industrial aliphatic dicyclopentadiene may contain other aliphatic or aromatic dienes as impurities, but heat resistance, curability, In consideration of moldability and the like, it is desirable to use a product having a purity of 90% by weight or more of dicyclopentadiene.

【0023】また、前者のフェノール類と不飽和脂環式
化合物との重付加反応させた後、エピハロヒドヒンを反
応させる方法において、中間体である上記のフェノール
樹脂は、特にその製造条件が限定されるものではない
が、核体数2の化合物の含有量を40〜70重量%の範
囲に設定するためには、反応時のフェノール類と多環式
脂肪族ジエン類のモル比率を調整することが好ましく、
不飽和脂環式化合物1モルに対してフェノール類を4モ
ル以上使用することが好ましい。なかでもフェノール類
/不飽和脂環式化合物=2.5/1〜15/1(モル比
率)の範囲内で合成すると、上述のエポキシ樹脂(A)
を得るに好ましい重付加反応体が得られる。
In the former method in which a phenol is subjected to a polyaddition reaction with an unsaturated alicyclic compound and then an epihalohydrin is reacted, the production conditions of the phenol resin as an intermediate are particularly limited. Although it is not a thing, in order to set the content of the compound having 2 nuclei in the range of 40 to 70% by weight, it is necessary to adjust the molar ratio of phenols and polycyclic aliphatic dienes during the reaction. Preferably
It is preferable to use 4 moles or more of phenols per 1 mole of unsaturated alicyclic compound. Among them, when the phenol / unsaturated alicyclic compound is synthesized within the range of 2.5 / 1 to 15/1 (molar ratio), the above-mentioned epoxy resin (A)
To obtain a preferred polyaddition reactant.

【0024】さらに上記重付加物の製造法を詳述すれ
ば、溶融或いは溶液にしたフェノール類に、重付加触媒
を添加し、これに不飽和脂環式化合物を適下後、加熱攪
拌し重付加反応を進行させ、その後に過剰のフェノール
類を蒸留回収し、重付加反応物を得る。ここで重付加触
媒としては、塩酸、硫酸などの無機酸或いはパラトルエ
ンスルホン酸等の有機酸或いはAlCl3、BF3等のル
イス酸等が挙げられる。
The method for producing the polyadduct is described in detail below. A polyaddition catalyst is added to a molten or solution of phenol, and an unsaturated alicyclic compound is appropriately added thereto. The addition reaction is allowed to proceed, and thereafter, excess phenols are recovered by distillation to obtain a polyaddition reaction product. Here, examples of the polyaddition catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, organic acids such as p-toluenesulfonic acid, and Lewis acids such as AlCl3 and BF3.

【0025】次いで、この様にして得られた重付加反応
物とエピハロヒドリンとを反応させることによって、目
的とするエポキシ樹脂(A)とすることができるが、こ
の反応は公知の方法に従って良く、例えば次の反応が挙
げられる。
Next, the desired epoxy resin (A) can be obtained by reacting the thus obtained polyaddition reaction product with epihalohydrin. This reaction may be carried out according to a known method. The following reaction may be mentioned.

【0026】先ず、重付加反応物中の水酸基に対して2
〜15当量、中でもの溶融粘度の低減効果に優れる点か
ら好ましくは3〜10当量のエピハロヒドリンを添加し
て溶解し、その後、重付加反応物中の水酸基に対して
0.8〜1.2当量の10〜50%NaOH水溶液を5
0〜80℃の温度で3〜5時間要して適下する。適下後
その温度で0.5〜2時間程度攪拌を続けて、静置後下
層の食塩水を棄却する。次いで過剰のエピハロヒドリン
を蒸留回収し祖樹脂を得る。これにトルエン、MIBK
等の有機溶媒を加え、水洗−脱水−濾過−脱溶媒工程を
経て、目的の樹脂を得ることができる。また不純物塩素
量の低減等を目的に、反応の際ジオキサン、DMSO等
の溶媒を併用しても良い。
First, 2 is added to the hydroxyl group in the polyaddition reaction product.
3 to 10 equivalents, preferably 3 to 10 equivalents of epihalohydrin are dissolved from the viewpoint of excellent melt viscosity reducing effect, and then 0.8 to 1.2 equivalents to the hydroxyl group in the polyaddition product. 5 to 10% NaOH aqueous solution
It takes 3 to 5 hours at a temperature of 0 to 80 ° C. to be lowered. After the lowering, the stirring is continued at that temperature for about 0.5 to 2 hours. After standing, the lower saline solution is discarded. Next, the excess epihalohydrin is recovered by distillation to obtain a crude resin. Toluene, MIBK
And the like, and the desired resin can be obtained through a water washing-dehydration-filtration-desolvation step. In addition, a solvent such as dioxane or DMSO may be used in the reaction for the purpose of reducing the amount of impurity chlorine.

【0027】ここで用いるエピハロヒドリンとしては、
エピクロルヒドリンが最も一般的であるが、他にエピヨ
ードヒドリン、エピブロムヒドリン、β−メチルエピク
ロルヒドリン等も用いることができる。
The epihalohydrin used herein includes:
Epichlorohydrin is the most common, but epiiodohydrin, epibromohydrin, β-methylepichlorohydrin and the like can also be used.

【0028】この様にして得られたエポキシ樹脂(A)
は、その150℃での溶融粘度が1.0ポイズ以下であ
り、且つ2核体成分含有量が40〜70重量%の範囲の
ものであるが、さらにそのエポキシ当量が245〜28
5g/eqの範囲のものが、より一層上述の優れた特性が際
だつことから、好ましいものである。
The epoxy resin (A) thus obtained
Has a melt viscosity at 150 ° C. of 1.0 poise or less and a binuclear component content in the range of 40 to 70% by weight, and further has an epoxy equivalent of 245 to 28
Those having a range of 5 g / eq are preferable because the above-mentioned excellent properties are more remarkable.

【0029】また、本発明に用いられる硬化剤(B)と
しては、通常エポキシ樹脂の硬化剤として常用されてい
る化合物はすべて使用することができ、特に限定される
ものではないが、例えばジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミンなどの脂肪族アミン類、メタフェニレ
ンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフ
ェニルスルホンなどの芳香族アミン類、フェノールノボ
ラック樹脂、オルソクレゾールノボラック樹脂、ビスフ
ェノールAノボラック樹脂、ビスフェノールFノボラッ
ク樹脂、フェノール類−ジシクロペンタジエン重付加型
樹脂、ジヒドロキシナフタレンノボラック樹脂、キシリ
デンを結接基とした多価フェノール類、フェノール−ア
ラルキル樹脂、ナフトール類樹脂、ポリアミド樹脂およ
びこれらの変性物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無
水ヘキサヒドロフタル酸、無水ピロメリット酸などの酸
無水物系硬化剤、ジシアンジアミド、イミダゾール、B
F3 −アミン錯体、グアニジン誘導体等の潜在性硬化剤
等が挙げられる。中でも半導体封止材用としては、上記
フェノールノボラック樹脂等の芳香族炭化水素−ホルム
アルデヒド樹脂が硬化性、成形性、耐熱性に優れるこ
と、またフェノール−アラルキル樹脂が硬化性、成形
性、低吸水率に優れる点から好ましい。
As the curing agent (B) used in the present invention, all compounds usually used as curing agents for epoxy resins can be used, and are not particularly limited. Examples thereof include diethylene triamine, Aliphatic amines such as triethylenetetramine, aromatic amines such as metaphenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, phenol novolak resin, orthocresol novolak resin, bisphenol A novolak resin, bisphenol F novolak resin, and phenols-diamine Cyclopentadiene polyaddition type resin, dihydroxynaphthalene novolak resin, polyhydric phenols having xylidene as a binding group, phenol-aralkyl resins, naphthol resins, polyamide resins and modified products thereof Maleic anhydride, phthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, acid anhydride curing agents such as pyromellitic anhydride, dicyandiamide, imidazoles, B
Latent curing agents such as F3-amine complexes and guanidine derivatives. Above all, for semiconductor encapsulants, aromatic hydrocarbon-formaldehyde resins such as the above-mentioned phenol novolak resins have excellent curability, moldability and heat resistance, and phenol-aralkyl resins have curability, moldability and low water absorption. It is preferable because it is excellent.

【0030】上記の硬化剤(B)の使用量は、エポキシ
樹脂を硬化せしめる量であれば何れでもよく、特に限定
されないが、好ましくは用いるエポキシ樹脂の一分子中
に含まれるエポキシ基の数と、硬化剤中の活性水素の数
が当量付近となる量である。
The amount of the curing agent (B) used is not particularly limited as long as it can cure the epoxy resin, but is preferably not limited, but is preferably the number of epoxy groups contained in one molecule of the epoxy resin used. The amount is such that the number of active hydrogens in the curing agent is close to the equivalent.

【0031】上掲された如き各化合物を硬化剤として用
いる際は、硬化促進剤を適宜使用することができる。
When each of the above compounds is used as a curing agent, a curing accelerator can be appropriately used.

【0032】硬化促進剤としては公知慣用のものがいず
れも使用できるが、例えば、リン系化合物、第3級アミ
ン、イミダゾール、有機酸金属塩、ルイス酸、アミン錯
塩、等が挙げられ、これらは単独のみならず2種以上の
併用も可能である。
As the curing accelerator, any known and commonly used curing accelerators can be used. Examples thereof include phosphorus compounds, tertiary amines, imidazoles, metal salts of organic acids, Lewis acids, and amine complex salts. Not only one kind but also two or more kinds can be used in combination.

【0033】本発明のエポシキ樹脂組成物は、上述した
エポキシ樹脂(A)および硬化剤(B)を必須の成分と
するものであるが、更に無機フィラー(C)を併用する
ことにより、更に硬化物の機械強度、硬度を高めること
ができ好ましい。特に本発明の半導体封止材料として
は、無機フィラーは必須の構成成分であり、機械的強
度、硬度を高められるだけでなく、低吸水率、低線膨張
係数を達成し、クラック防止効果を高めることができ
る。
The epoxy resin composition of the present invention contains the above-mentioned epoxy resin (A) and the curing agent (B) as essential components, but is further cured by using an inorganic filler (C) in combination. This is preferable because the mechanical strength and hardness of the product can be increased. In particular, as a semiconductor sealing material of the present invention, an inorganic filler is an essential component, and can not only increase mechanical strength and hardness, but also achieve a low water absorption and a low coefficient of linear expansion, and enhance a crack prevention effect. be able to.

【0034】その配合量は、特に限定されるものではな
いが、組成物中75〜95重量%の範囲で用いること
が、特にそれらの特性が際立つものとなり、特に半導体
封止剤用途において耐ハンダクラック性が非常に優れる
点から好ましい。
The compounding amount is not particularly limited, but when it is used in the range of 75 to 95% by weight in the composition, the characteristics thereof are particularly remarkable. It is preferable because the cracking property is very excellent.

【0035】また、ここで特筆すべき点は、本発明にお
いて75重量%以上無機フィラーを添加しても流動性、
成形性を全く損なうことがないことである。。
It should be noted that, even if an inorganic filler is added in an amount of 75% by weight or more in the present invention, fluidity,
That is, the moldability is not impaired at all. .

【0036】この様な無機フィラー(C)としては、特
に限定されないが溶融シリカ、結晶シリカ、アルミナ、
タルク、クレー、ガラス繊維等が挙げられる。これらの
中でも、特に半導体封止材料用途においては溶融シリ
カ、結晶シリカが一般的に用いられており、特に流動性
に優れる点から溶融シリカが好ましい。また球状シリ
カ、粉砕シリカ等も使用できる。
The inorganic filler (C) is not particularly limited, but may be fused silica, crystalline silica, alumina,
Examples include talc, clay, and glass fiber. Among these, fused silica and crystalline silica are generally used especially for semiconductor encapsulating materials, and fused silica is particularly preferred from the viewpoint of excellent fluidity. Spherical silica, pulverized silica, and the like can also be used.

【0037】また本発明のエポキシ樹脂組成物は、必須
成分である上述したエポキシ樹脂(A)に加え、さらに
その他のエポキシ樹脂(D)を併用しても構わない。こ
の際に用いられるエポキシ樹脂(D)としては、公知慣
用のものが何れも使用でき、例えばビスフェノールAジ
グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、フェノールノボラ
ック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールFノボラック型エポキシ樹脂、臭素
化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ナフトールノ
ボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型2官能エポキシ
樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
The epoxy resin composition of the present invention may use another epoxy resin (D) in addition to the above-mentioned epoxy resin (A) which is an essential component. As the epoxy resin (D) used at this time, any known and commonly used epoxy resin can be used. For example, bisphenol A diglycidyl ether type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, orthocresol novolak type epoxy resin, bisphenol A novolak type Examples include, but are not limited to, epoxy resins, bisphenol F novolak type epoxy resins, brominated phenol novolak type epoxy resins, naphthol novolak type epoxy resins, and biphenyl type bifunctional epoxy resins.

【0038】これらの中でも、特に耐熱性に優れる点か
らオルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が、また
流動性に優れる点からビフェニル型2官能エポキシ樹脂
が好ましい。
Of these, ortho-cresol novolak type epoxy resins are particularly preferred from the viewpoint of excellent heat resistance, and biphenyl type bifunctional epoxy resins are preferred from the viewpoint of excellent fluidity.

【0039】また必要に応じて、着色剤、難燃剤、離型
剤、またはカップリング剤などの公知慣用の各種の添加
剤成分も適宜配合せしめることができる。また、本発明
のエポキシ樹脂組成物から成型材料を調製するには、エ
ポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、その他の添加剤をミ
キサー等によって十分に均一に混合した後、更に熱ロー
ルまたはニーダ−等で溶融混練し、射出あるいは冷却後
粉砕するなどして得ることができる
If necessary, various known and commonly used additive components such as a coloring agent, a flame retardant, a release agent, and a coupling agent can be appropriately blended. Further, in order to prepare a molding material from the epoxy resin composition of the present invention, the epoxy resin, the curing agent, the curing accelerator, and other additives are sufficiently uniformly mixed by a mixer or the like, and then further heated or kneaded. Can be obtained by melt-kneading, etc., pulverizing after injection or cooling.

【0040】この様にして得られる本発明のエポキシ樹
脂組成物は、特にその用途が限定されるものではなく、
例えば、半導体封止材料や、エポキシ樹脂の溶剤溶解性
に優れるために電気積層板用途でのワニス等が挙げられ
る。また、本発明のエポキシ樹脂を臭素化多価フェノー
ル類で変性を施したオリゴマー型エポキシ樹脂を積層板
用途に用いることもできる。さらにはこれに多官能型エ
ポキシ樹脂を配合或いは変性し耐熱性を付与させたシス
テムも使用できる。
The thus obtained epoxy resin composition of the present invention is not particularly limited in its use.
For example, semiconductor sealing materials and varnishes for use in electric laminates because of their excellent solvent solubility in epoxy resins. Further, an oligomer type epoxy resin obtained by modifying the epoxy resin of the present invention with a brominated polyhydric phenol may be used for a laminate. Furthermore, a system in which a polyfunctional epoxy resin is blended or modified to impart heat resistance can also be used.

【0041】また高分子タイプエポキシ樹脂を得るため
に、2段法反応の原料樹脂として当該樹脂を使用するこ
とも可能である。これらの用途の中でも、特に耐ハンダ
クラック性に著しく優れる等の利点から半導体封止材料
用途が極めて有用である。
In order to obtain a polymer type epoxy resin, it is also possible to use the resin as a raw material resin for the two-stage reaction. Among these applications, semiconductor encapsulant applications are extremely useful, in particular, due to their advantages such as remarkably excellent solder crack resistance.

【0042】また、本発明の半導体封止材料としては、
上述した各成分の特に好ましい組成として、(A)〜
(C)の各成分の他にテテラブロモA型エポキシ樹脂、
ブロム化フェノールノボラック型エポキシ樹脂等の臭素
化エポキシ樹脂、三酸化アンチモン、ヘキサブロモベン
ゼン等の難燃剤、カ−ボンブラック、ベンガラ等の着色
剤、天然ワックス、合成ワックス等の離型剤及びシリコ
ンオイル、合成ゴム、シリコーンゴム等の低応力添加剤
等の添加剤を適宜配合することが好ましい。
The semiconductor encapsulating material of the present invention includes:
Particularly preferred compositions of the above-mentioned components include (A) to
(C) In addition to each component, terabromo A epoxy resin,
Brominated epoxy resins such as brominated phenol novolak type epoxy resins, flame retardants such as antimony trioxide and hexabromobenzene, coloring agents such as carbon black and red iron oxide, release agents such as natural wax and synthetic wax, and silicone oil It is preferable to appropriately add additives such as low-stress additives such as synthetic rubber and silicone rubber.

【0043】[0043]

【実施例】次に本発明を製造例、実施例およびその比較
例により具体的に説明する。尚、例中において部は特に
断りのない限りすべて重量部である。
Next, the present invention will be described in detail with reference to Production Examples, Examples and Comparative Examples. In the examples, all parts are by weight unless otherwise specified.

【0044】尚、溶融粘度は50HzのもとにおいてR
eseach equipmentLTD.製「ICI
CONE & PLATE VISCOMETER」で
測定した。また2核体成分含有量は、東ソー(株)製
「ゲルパーミュエーションクロマトグラフィー(GP
C)」(測定条件:流速=1.0ml/分間,圧力=92
Kg/cm2,カラム=G4,3,2,2HXL,検出
器=RI 32×10-6RIUFS)で測定した。軟化
点は明峰社製作所(株)製「軟化点測定器」(加熱器:H
U−MK,検出器ASP−M2)測定した。
The melt viscosity is 50 Hz.
eseach equipment LTD. "ICI"
CONE & PLATE VISCOMETER ". The content of the binuclear component is determined by a gel permeation chromatography (GP) manufactured by Tosoh Corporation.
C) "(measurement conditions: flow rate = 1.0 ml / min, pressure = 92)
Kg / cm 2 , column = G4, 3 , 2 , 2HXL, detector = RI 32 × 10 −6 RIUFS). The softening point is "Softening Point Measuring Device" (Heating: H
U-MK, detector ASP-M2) measured.

【0045】製造例1 攪拌機、温度計、4つ口フラスコにフェノール940g
(10モル)を、BF3・フェノール錯体18gを添加
し充分混合した。その後ジシクロペンタジエン185g
(1.4モル)を系内温度を90〜100℃に保ちなが
ら1時間要して添加した。その後系内温度を100℃に
保ち、3時間加熱攪拌し、得られた反応生成物溶液にマ
グネシウム化合物「KW-1000」(商品名;協和化学工業
(株)社製)50gを添加し、30分間攪拌して触媒を失
活させた後、反応溶液を濾過した。得られた透明溶液か
ら過剰のフェノールを蒸留回収して褐色の固形樹脂40
8gを得た。この樹脂の軟化点は96℃、水酸基当量は
169g/eqあった。
Production Example 1 940 g of phenol in a four-necked flask with a stirrer, thermometer
(10 mol) was added to 18 g of BF3.phenol complex and mixed well. Then 185 g of dicyclopentadiene
(1.4 mol) was added over 1 hour while maintaining the temperature in the system at 90 to 100 ° C. Thereafter, the temperature in the system was maintained at 100 ° C., and the mixture was heated and stirred for 3 hours, and a magnesium compound “KW-1000” (trade name; Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.)
(Manufactured by Co., Ltd.), and the mixture was stirred for 30 minutes to deactivate the catalyst, and then the reaction solution was filtered. Excess phenol is distilled and recovered from the obtained clear solution to obtain a brown solid resin 40.
8 g were obtained. The softening point of this resin was 96 ° C., and the hydroxyl equivalent was 169 g / eq.

【0046】この樹脂338gにエピクロルヒドリン9
25g(10モル)をいれ溶解する。それに80℃で2
0%NaOH440g(2.2モル)を3時間かけて攪
拌しながら滴下し、さらに30分間攪拌を続けてその後
静置した。下層の食塩水を棄却し、エピクロルヒドリン
を150℃で蒸留回収した後、粗樹脂にMIBK600
gを加え、さらに水250gを加え80℃にて水洗し
た。そして下層の水洗水を棄却した後、脱水、濾過を経
てMIBKを150℃で脱溶剤して目的のエポキシ樹脂
(A)427gを得た。この樹脂は褐色固体で、軟化点
63℃、150℃での溶融粘度0.7ポイズ、2核体成
分含有量54重量%、エポキシ当量は257g/eqであっ
た。
Epichlorohydrin 9 was added to 338 g of this resin.
25 g (10 mol) are added and dissolved. And 2 at 80 ° C
440 g (2.2 mol) of 0% NaOH was added dropwise with stirring over 3 hours, and stirring was further continued for 30 minutes, and then allowed to stand. The lower saline solution was discarded, and epichlorohydrin was distilled and collected at 150 ° C.
g was added, and 250 g of water was further added, followed by washing at 80 ° C. After discarding the lower layer of washing water, MIBK was desolvated at 150 ° C. through dehydration and filtration to obtain 427 g of the desired epoxy resin (A). This resin was a brown solid, had a softening point of 63 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 0.7 poise, a binuclear component content of 54% by weight, and an epoxy equivalent of 257 g / eq.

【0047】製造例2 製造例1で得られた中間体を使用し、エピクロルヒドリ
ンを678g(7モル)に変更した以外は実施例1と同
様にして、エポキシ樹脂(B)411gを得た。この樹
脂は褐色固体で、軟化点65℃、150℃での溶融粘度
1.0ポイズ、2核体成分含有量48重量%、エポキシ
当量は267g/eqであった。
Production Example 2 411 g of an epoxy resin (B) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the intermediate obtained in Production Example 1 was used and epichlorohydrin was changed to 678 g (7 mol). This resin was a brown solid, had a softening point of 65 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 1.0 poise, a binuclear component content of 48% by weight, and an epoxy equivalent of 267 g / eq.

【0048】製造例3 製造例1で得られた中間体を使用し、エピクロルヒドリ
ンを1110g(12モル)に変更した以外は実施例1
と同様にして、エポキシ樹脂(C)430gを得た。こ
の樹脂は褐色固体で、軟化点62℃、150℃での溶融
粘度0.5ポイズ、2核体成分含有量58重量%、エポ
キシ当量は253g/eqであった。
Production Example 3 Example 1 was repeated except that the intermediate obtained in Production Example 1 was used and the amount of epichlorohydrin was changed to 1110 g (12 mol).
In the same manner as in the above, 430 g of an epoxy resin (C) was obtained. This resin was a brown solid, had a softening point of 62 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 0.5 poise, a binuclear component content of 58% by weight, and an epoxy equivalent of 253 g / eq.

【0049】製造例4 中間体を製造する際のフェノールを1222g(13モ
ル)に変更した以外は、製造例1と同様にしてエポキシ
樹脂(D)428gを得た。この樹脂は褐色固体で、軟
化点58℃、150℃での溶融粘度0.4ポイズ、2核
体成分含有量65重量%、エポキシ当量は248g/eqで
あった。
Production Example 4 428 g of an epoxy resin (D) was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the amount of phenol used for producing the intermediate was changed to 1222 g (13 mol). This resin was a brown solid, had a softening point of 58 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 0.4 poise, a binuclear component content of 65% by weight, and an epoxy equivalent of 248 g / eq.

【0050】製造例5 中間体を製造する際のフェノールをクレゾール1006
g(10モル)に変更した以外は、製造例3と同様にし
てエポキシ樹脂(E)422gを得た。この樹脂は褐色
固体で、軟化点64℃、150℃での溶融粘度0.9ポ
イズ、2核体成分含有量52重量%、エポキシ当量は2
74g/eqであった。
Production Example 5 Phenol used for producing an intermediate was converted to cresol 1006.
422 g of an epoxy resin (E) was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the amount was changed to g (10 mol). This resin is a brown solid, has a softening point of 64 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 0.9 poise, a binuclear component content of 52% by weight, and an epoxy equivalent of 2%.
It was 74 g / eq.

【0051】製造例6 中間体を製造する際のフェノール単独をフェノール46
3g(5モル)とクレゾール530g(5モル)の混合
物に変更した以外は、製造例3と同様にしてエポキシ樹
脂(F)425gを得た。この樹脂は褐色固体で、軟化
点63℃、150℃での溶融粘度0.7ポイズ、エポキ
シ当量は264g/eqであった。
Production Example 6 Phenol alone for producing an intermediate was replaced with phenol 46
425 g of an epoxy resin (F) was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the mixture was changed to a mixture of 3 g (5 mol) and 530 g (5 mol) of cresol. This resin was a brown solid, had a softening point of 63 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 0.7 poise, and an epoxy equivalent of 264 g / eq.

【0052】製造比較例1 製造例1で得られた中間体を使用し、エピクロルヒドリ
ンを416g(4.5モル)に変更した以外は製造例1
と同様にして、エポキシ樹脂(G)400gを得た。こ
の樹脂は褐色固体で、軟化点71℃、150℃での溶融
粘度2.4ポイズ、2核体成分含有量38重量%、エポ
キシ当量は287g/eqであった。
Production Comparative Example 1 Production Example 1 was carried out except that the intermediate obtained in Production Example 1 was used and epichlorohydrin was changed to 416 g (4.5 mol).
In the same manner as in the above, 400 g of an epoxy resin (G) was obtained. This resin was a brown solid, had a softening point of 71 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 2.4 poise, a binuclear component content of 38% by weight, and an epoxy equivalent of 287 g / eq.

【0053】製造比較例2 中間体を製造する際のフェノールを526g(4モル)
に変更した以外は、製造例1と同様にして軟化点113
℃の中間体を421g得た。これの水酸基当量は181
g/eqであった。この中間体を使用して製造例1同様にし
てエポキシ樹脂(H)402gを得た。この樹脂は褐色
固体で、軟化点82℃、150℃での溶融粘度4.0ポ
イズ、2核体成分含有量32重量%、エポキシ当量は2
91g/eqであった。
Production Comparative Example 2 526 g (4 mol) of phenol used for producing an intermediate
Except that the softening point was changed to 113.
421 g of the intermediate at ℃ were obtained. Its hydroxyl equivalent is 181
g / eq. Using this intermediate, 402 g of an epoxy resin (H) was obtained in the same manner as in Production Example 1. This resin is a brown solid and has a softening point of 82 ° C., a melt viscosity at 150 ° C. of 4.0 poise, a binuclear component content of 32% by weight, and an epoxy equivalent of 2%.
It was 91 g / eq.

【0054】製造比較例3 中間体を製造する際のフェノールを1410g(15モ
ル)に変更した以外は、製造例1と同様にして軟化点8
1℃の中間体を380g得た。これの水酸基当量は16
4g/eqであった。この中間体を使用して製造例1同様に
してエポキシ樹脂(I)456gを得た。この樹脂は褐
色固体で、軟化点49℃、150℃での溶融粘度0.1
5ポイズ、2核体成分含有量77重量%、エポキシ当量
は231g/eqであった。
Production Comparative Example 3 A softening point of 8 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the phenol used in producing the intermediate was changed to 1410 g (15 mol).
380 g of an intermediate at 1 ° C. were obtained. Its hydroxyl equivalent is 16
It was 4 g / eq. Using this intermediate, 456 g of an epoxy resin (I) was obtained in the same manner as in Production Example 1. This resin is a brown solid and has a softening point of 49 ° C and a melt viscosity at 150 ° C of 0.1.
The 5-poise, binucleate component content was 77% by weight, and the epoxy equivalent was 231 g / eq.

【0055】実施例1〜8及び比較例1〜6 第1表で表される配合に従って調製した混合物を熱ロー
ルにて100℃・8分間混練りし、その後粉砕したもの
を1200〜1400Kg/cm2の圧力にてタブレッ
トを作製し、それを用いてトランスファー成形機にてプ
ランジャー圧力80Kg/cm2、金型温度175℃、成形時
間100秒の条件下にて封止し、厚さ2mmのフラットパ
ッケージを評価用試験片として作成した。その後175
℃で8時間の後硬化を施した。
Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 A mixture prepared according to the composition shown in Table 1 was kneaded with a hot roll at 100 ° C. for 8 minutes, and then ground to 1200 to 1400 kg / cm. A tablet was prepared at a pressure of 2 and was sealed with a transfer molding machine under the conditions of a plunger pressure of 80 kg / cm 2 , a mold temperature of 175 ° C., and a molding time of 100 seconds. A flat package was prepared as a test piece for evaluation. Then 175
Post-curing was carried out at 8 ° C. for 8 hours.

【0056】この試験片を超音波試験器にてボイド発生
率を測定した。またスパイラルフロー派EMMI規格に
準じた金型を使用し、175℃・70Kg/cm2の条件下
で測定した。この評価用試験片を用い、85℃・85%
RH条件下での吸水率、DMAによるガラス転移温度お
よび動的粘弾性率を測定した。
The test piece was measured for void generation rate using an ultrasonic tester. The measurement was performed at 175 ° C. and 70 Kg / cm 2 using a mold conforming to the spiral flow EMMI standard. Using this test piece for evaluation, 85 ° C, 85%
The water absorption under RH conditions, the glass transition temperature by DMA and the dynamic viscoelasticity were measured.

【0057】また試験片を85℃・85%RHの雰囲気
下中72時間放置し、吸湿処理を行った後、これを26
0℃のハンダ浴に10秒浸せきし、その際のクラック発
生率を調べて耐ハンダクラック性を評価した。試験片数
は20個。この結果を同じく第1表に示す。
Further, the test piece was left in an atmosphere of 85 ° C. and 85% RH for 72 hours to perform a moisture absorption treatment.
It was immersed in a solder bath at 0 ° C. for 10 seconds, and the crack generation rate at that time was examined to evaluate the solder crack resistance. The number of test pieces is 20 pieces. The results are also shown in Table 1.

【0058】ここで、DCE−400はジシクロペンタ
ジエン−クレゾール重付加物型エポキシ樹脂(山陽国策
パルプ(株)製 商品名:DCE−400、軟化点92
℃、エポキシ当量310g/eq、2核体成分含有量28重
量%)、TACTIX556はジシクロペンタジエン−
フェノール重付加物型エポキシ樹(The Dow Chemical C
ompany製 商品名:TACTIX556、半固体状、エ
ポキシ当量229g/eq、2核体成分含有量80重量
%)、N−665はオルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 商品名:E
PICLON N−665、軟化点68℃、エポキシ当
量208g/eq)、153はテトラブロモビスフェノール
A型エポキシ樹脂(大日本インキ化学工業(株)製、商
品名:EPICLON 153、軟化点70℃、エポキ
シ当量401g/eq)、TD−2131はフェノールノボ
ラック樹脂(大日本インキ化学工業(株)製 商品名:
フェノライトTD−2131、軟化点80℃、水酸基当
量104g/eq)を示す。
Here, DCE-400 is a dicyclopentadiene-cresol polyadduct type epoxy resin (trade name: DCE-400, softening point 92, manufactured by Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd.)
C, epoxy equivalent 310 g / eq, binuclear component content 28% by weight), TACTIX 556 is dicyclopentadiene-
Phenol polyadduct type epoxy resin (The Dow Chemical C
Ompany product name: TACTIX556, semi-solid, epoxy equivalent 229 g / eq, binucleate component content 80% by weight), N-665 is orthocresol novolac type epoxy resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) : E
PICLON N-665, softening point 68 ° C, epoxy equivalent 208 g / eq), 153 is a tetrabromobisphenol A type epoxy resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., trade name: EPICLON 153, softening point 70 ° C, epoxy equivalent) TD-2131 is a phenol novolak resin (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Phenolite TD-2131, softening point 80 ° C, hydroxyl equivalent 104 g / eq).

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】[0061]

【表3】 [Table 3]

【0062】[0062]

【発明の効果】本発明によれば、樹脂組成物の流動性に
優れ、かつ、成形品にボイド等を発生させることがな
い、従来になく極めて成形性に優れ、更に耐熱性、耐水
性に優れるエポキシ樹脂組成物、および、半導体封止材
料用途においてリードフレームのズレ移動を生ぜしめる
ことがなく、また、ボイドの発生を著しく抑えることが
可能であり、更に耐ハンダクラック性も良好な半導体封
止材料を提供できる。
According to the present invention, the resin composition is excellent in fluidity, and does not generate voids or the like in a molded product. An excellent epoxy resin composition and a semiconductor encapsulation material that does not cause displacement of the lead frame in semiconductor encapsulation applications, can significantly suppress the occurrence of voids, and has good solder crack resistance. A stop material can be provided.

Claims (7)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 脂環式炭化水素基を結接基としてフェノ
ール類と結合した樹脂のポリグリシジルエーテルであっ
1分子あたり芳香族炭化水素核を2個有する化合物
を40〜70重量%の割合で含有し、かつ、その150
℃での溶融粘度が1.0ポイズ以下であるエポキシ樹脂
(A)、および硬化剤(B)を必須成分とすることを特
徴とするエポキシ樹脂組成物。
1. A polyglycidyl ether resin an alicyclic hydrocarbon group bonded with phenol as binding Semmoto, of a compound having two aromatic hydrocarbon nucleus per molecule 40 to 70 wt% Containing at a rate of 150
An epoxy resin composition comprising, as essential components , an epoxy resin (A) having a melt viscosity at 1.0 ° C. of 1.0 poise or less and a curing agent (B).
【請求項2】 エポキシ樹脂(A)が、エポキシ当量が
245〜285g/eqの範囲のものである請求項記載の
エポキシ樹脂組成物。
Wherein the epoxy resin (A) is an epoxy resin composition according to claim 1, wherein the epoxy equivalent is in a range of 245~285g / eq.
【請求項3】 フェノール類が、フェノールであり、脂
環式炭化水素基がジシクロペンタジエンの分子構造中の
不飽和結合に基づく2価の炭化水素基である請求項1又
は2記載のエポキシ樹脂組成物。
Wherein phenol is a phenol, claim 1 also alicyclic hydrocarbon group is a divalent hydrocarbon group based on unsaturated bonds in the molecular structure of dicyclopentadiene
Is the epoxy resin composition according to 2.
【請求項4】 脂環式炭化水素基を結接基としてフェノ
ール類と結合した樹脂のポリグリシジルエーテルであっ
て、かつ、1分子あたり芳香族炭化水素核を2個有する
化合物を40〜70重量%の割合で含有し、かつその1
50℃での溶融粘度が1.0ポイズ以下のものであるエ
ポキシ樹脂(A)、硬化剤(B)および無機フィラー
(C)を必須成分とすることを特徴とする半導体封止材
料。
4. A polyglycidyl ether of a resin in which an alicyclic hydrocarbon group is bonded to a phenol with a bonding group, and a compound having two aromatic hydrocarbon nuclei per molecule is 40 to 70% by weight. %, And 1
A semiconductor encapsulating material comprising, as essential components, an epoxy resin (A) having a melt viscosity at 50 ° C. of 1.0 poise or less, a curing agent (B), and an inorganic filler (C).
【請求項5】 エポキシ樹脂(A)が、エポキシ当量が
245〜285g/eqの範囲のものである請求項記載の
半導体封止材料。
5. The semiconductor sealing material according to claim 4 , wherein the epoxy resin (A) has an epoxy equivalent in the range of 245 to 285 g / eq.
【請求項6】 無機フィラー(C)の組成物中の充填率
が75〜95重量%である請求項4又は5記載の半導体
封止材料。
6. The semiconductor encapsulating material according to claim 4 , wherein a filling rate of the inorganic filler (C) in the composition is 75 to 95% by weight.
【請求項7】 フェノール類が、フェノールであり、脂
環式炭化水素基がジシクロペンタジエンの分子構造中の
不飽和結合に基づく2価の炭化水素基である請求項4〜
の何れか1つに記載の半導体封止材料。
7. The phenol is phenol, and the alicyclic hydrocarbon group is a divalent hydrocarbon group based on an unsaturated bond in the molecular structure of dicyclopentadiene .
7. The semiconductor sealing material according to any one of 6 .
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