JP3108137B2 - Wood preservative termite - Google Patents

Wood preservative termite

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JP3108137B2
JP3108137B2 JP03186257A JP18625791A JP3108137B2 JP 3108137 B2 JP3108137 B2 JP 3108137B2 JP 03186257 A JP03186257 A JP 03186257A JP 18625791 A JP18625791 A JP 18625791A JP 3108137 B2 JP3108137 B2 JP 3108137B2
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phosphate
copper
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carbonate
ratio
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Inventor
征広 長野
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株式会社ザイエンス
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、建材等に使用される木
材を腐朽や虫害などの劣化から守るために用いられる木
材防腐防蟻剤に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a wood preservative / anticidal agent used to protect wood used in building materials from deterioration such as decay and insect damage.

【0002】[0002]

【従来の技術】建材等に使用される木材は、シロアリや
キクイムシ等による食害やカワラタケやオオウズラタケ
等による腐朽などによる劣化を防ぐために、防腐防虫用
の薬剤を加圧含浸することが行われている。このような
木材防腐防虫剤として、従来からクロム、銅、砒素系の
薬剤が多用されているが、防腐防虫効果は高いものの衛
生上の問題がある。
2. Description of the Related Art Wood used for building materials and the like is subjected to pressure impregnation with a preservative and insect repellent agent in order to prevent deterioration caused by termites, bark beetles, etc., and rot caused by awatake mushrooms, squash mushrooms, etc. . As such wood preservatives and insecticides, chromium, copper, and arsenic-based chemicals have been widely used, but they have high preservative and insecticidal effects but have hygienic problems.

【0003】一方、衛生面から見て好ましい薬剤に代え
るための研究もなされており、例えば硫酸銅などの水溶
性銅化合物単独や、銅化合物のアンモニア性水溶液、ま
た水溶性の銅化合物とアミンとの水溶液等が提案されて
いる。しかしこれらの薬剤は安定性が充分でなかった
り、アンモニア臭が強く処理環境が悪かったりするばか
りでなく、金属材料を腐食させるなどの欠点がある。
[0003] On the other hand, studies have been made to substitute a drug which is preferable from a hygiene point of view. For example, a water-soluble copper compound such as copper sulfate alone, an aqueous ammonia solution of a copper compound, or a water-soluble copper compound and an amine are used. And the like are proposed. However, these chemicals have drawbacks such as insufficient stability, a strong ammonia smell and a poor processing environment, and corrosion of metal materials.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる従来
技術の問題点を解決して、安定性がよく、金属材料に対
する腐食性が少なく、かつ低毒性で防腐防虫効果が高い
木材防腐防蟻剤を提供しようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and has good stability, low corrosiveness to metallic materials, low toxicity and high antiseptic and insecticidal effects on wood. To provide an agent.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】かかる目的を達成するた
め、本発明によれば、(イ)銅塩(塩基性炭酸銅を除
く)及び銅酸化物から選ばれた銅化合物と、(ロ)アル
キルジアミンと、(ハ)アルカノールアミンと、(ニ)
炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンから選ばれた
少なくとも1種のアニオンを発生する化合物であって、
該アニオンを発生する化合物が炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐酸、燐
酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸三ナ
トリウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二アンモ
ニウム、燐酸三アンモニウム、燐酸二水素カリウム、燐
酸水素二カリウム、燐酸三カリウム、炭酸銅、燐酸銅及
び塩基性燐酸銅から選ばれたものと、を水性溶剤中に溶
解含有してなる木材防腐防蟻剤が提供される。そして、
この木材防腐防蟻剤においては、アミン性窒素の含有量
が銅の含有量に対して重量比で0.35以上であり、炭
酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンの含有量が銅の
含有量に対して重量比で0.35以上であることが望ま
しい。
According to the present invention, there is provided, according to the present invention, (a) a copper compound selected from a copper salt (excluding basic copper carbonate) and a copper oxide; Alkyl diamine, (c) alkanolamine, and (d)
A compound which generates at least one anion selected from a carbonate ion, a bicarbonate ion and a phosphate ion,
Compounds that generate the anion include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, and triammonium phosphate A wood preservative / termitic agent comprising a solution selected from the group consisting of potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, tripotassium phosphate, copper carbonate, copper phosphate and basic copper phosphate dissolved in an aqueous solvent. You. And
In this wood preservative / termitic agent, the content of amine nitrogen is 0.35 or more by weight to the content of copper, and the content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion is the content of copper. It is desirable that the weight ratio is 0.35 or more.

【0006】更に本発明によれば、(a)水溶性の銅化
合物(塩基性炭酸銅を除く)と、(b)(c)アルカノ
ールアミンと、(c)炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐
酸イオンから選ばれた少なくとも1種のアニオンを発生
する化合物であって、該アニオンを発生する化合物が炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭
酸カリウム、燐酸、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二
ナトリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸二水素アンモニウ
ム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸三アンモニウム、燐
酸二水素カリウム、燐酸水素二カリウム、燐酸三カリウ
ム、炭酸銅、燐酸銅及び塩基性燐酸銅から選ばれたもの
と、を水性溶剤中に溶解含有してなる木材防腐防蟻剤が
提供される。そして、この木材防腐防蟻剤においても、
アミン性窒素の含有量が銅の含有量に対して重量比で
0.35以上であり、炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐
酸イオンの含有量が銅の含有量に対して重量比で0.3
5以上であることが望ましい。
Further, according to the present invention, (a) a water-soluble copper compound (excluding basic copper carbonate), (b) (c) an alkanolamine, and (c) a carbonate ion, a bicarbonate ion and a phosphate ion A compound generating at least one anion selected from the group consisting of sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, Trisodium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, triammonium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, tripotassium phosphate, copper carbonate, copper phosphate and basic copper phosphate, and A wood preservative / termitic agent dissolved and contained in an aqueous solvent is provided. And in this wood preservative termite,
The content of amine nitrogen is not less than 0.35 by weight to the content of copper, and the content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion is not more than 0.35 by weight to the content of copper.
It is desirable that the number be 5 or more.

【0007】本発明の木材防腐防蟻剤の一成分である銅
化合物は、銅塩(塩基性炭酸銅を除く)及び銅酸化物か
ら選ばれたものであるが、かかる銅塩としては、例えば
ギ酸銅、酢酸銅、塩基性酢酸銅等の有機酸銅塩、例えば
塩化銅、硫酸銅、硝酸銅、燐酸銅、塩基性燐酸銅等の無
機酸銅塩などが挙げられ、銅酸化物としては例えば酸化
第二銅などが挙げられる。
The copper compound, which is one component of the wood preservative / termitic agent of the present invention, is selected from copper salts (excluding basic copper carbonate) and copper oxides. Copper formate, copper acetate, organic acid copper salts such as basic copper acetate, such as copper chloride, copper sulfate, copper nitrate, copper phosphate, and inorganic acid copper salts such as basic copper phosphate, and the like. For example, cupric oxide and the like can be mentioned.

【0008】また本発明の木材防腐防蟻剤の一成分であ
るアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどが
挙げられ、更にアルキルジアミンとしては、エチレンジ
アミン、1,2−プロパンジアミン、1,3−プロパン
ジアミン、N,N−ジメチルエチレンジアミン、N,N
−ジエチルエチレンジアミンなどが挙げられる。
The alkanolamine which is one component of the wood preservative / termitic agent of the present invention includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like. Further, as the alkyldiamine, ethylenediamine, 1,2-propanediamine , 1,3-propanediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N
-Diethylethylenediamine and the like.

【0009】更にまた、本発明の木材防腐防蟻剤の一成
分である炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンから
選ばれた少なくとも1種のアニオンを発生する化合物
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、燐酸、燐酸二水素ナトリウム、燐
酸水素二ナトリウム、燐酸三ナトリウム、燐酸二水素ア
ンモニウム、燐酸水素二アンモニウム、燐酸三アンモニ
ウム、燐酸二水素カリウム、燐酸水素二カリウム、燐酸
三カリウム、炭酸銅、燐酸銅及び塩基性燐酸銅から選ば
れたものである。
Further, the compound that generates at least one anion selected from the group consisting of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion, which is one component of the wood preservative / termitic agent of the present invention, is sodium carbonate, potassium carbonate, heavy metal, Sodium carbonate, potassium bicarbonate, phosphoric acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate, triammonium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, tripotassium phosphate , Copper carbonate, copper phosphate and basic copper phosphate.

【0010】これらの各成分を用いて本発明の木材防腐
防蟻剤を製造するにあたっては、先ず水に銅化合物を溶
解又は分散させ、ついでアルカノールアミンとアルキル
ジアミンとを添加して、銅化合物を完全に水溶化する。
この際、銅の重量に対するアミン性窒素の重量の比が
0.35未満であると製剤の安定性が悪く、沈澱の発生
や金属銅の析出などのために実用上問題がある。またア
ルキルジアミンは難水溶性の銅化合物を水溶化するのに
有効である。
In producing the wood preservative / termitic agent of the present invention using each of these components, a copper compound is first dissolved or dispersed in water, and then an alkanolamine and an alkyldiamine are added. It becomes completely water soluble.
At this time, if the ratio of the weight of amine nitrogen to the weight of copper is less than 0.35, the stability of the preparation is poor, and there is a practical problem due to the occurrence of precipitation and the precipitation of metallic copper. Alkyl diamines are also effective for solubilizing poorly water-soluble copper compounds.

【0011】従って、アルキルジアミンの使用量は銅化
合物の完全水溶化に必要な範囲であってよく、銅化合物
の水溶性が良好であれば必ずしもアルキルジアミンを使
用する必要はない。こうして得た銅化合物とアルカノー
ルアミンとを溶解した水溶液に炭酸イオン、重炭酸イオ
ン又は燐酸イオンが存在していないとき又は少ないとき
には、更に炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンか
ら選ばれた少なくとも1種のアニオンを発生する化合物
を添加溶解して、本発明の木材防腐防蟻剤を得る。この
際、炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンの含有量
の合計が銅の含有量に対して重量比で0.35未満であ
ると製剤の安定性が悪く、沈澱の発生や金属銅の析出な
どの問題が起こるから好ましくない。
Therefore, the amount of the alkyldiamine used may be in the range necessary for completely solubilizing the copper compound, and it is not always necessary to use the alkyldiamine as long as the copper compound has good water solubility. When carbonate solution, bicarbonate ion or phosphate ion is absent or small in the aqueous solution obtained by dissolving the copper compound thus obtained and alkanolamine, at least one selected from carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion Is added and dissolved to obtain the wood preservative / anticidal agent of the present invention. At this time, if the total content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion is less than 0.35 by weight ratio to the copper content, the stability of the preparation is poor, and the generation of precipitates and the precipitation of metallic copper This is not preferable because problems such as these occur.

【0012】本発明の木材防腐防蟻剤は、処理液又は処
理木材の改質のために消泡剤、界面活性剤、撥水剤等を
含有することができる。更に硼素系、フッ素系、有機燐
系、ピレスロイド系等の殺虫性化合物や第4級アンモニ
ウム塩その他の防腐、防蟻剤を含有することもできる。
[0012] The wood preservative / termitic agent of the present invention may contain a defoaming agent, a surfactant, a water repellent and the like for modifying the treatment liquid or the treated wood. Further, it may contain a pesticidal compound such as a boron-based, fluorine-based, organic phosphorus-based or pyrethroid-based compound, a quaternary ammonium salt, and other preservative and termiticides.

【0013】[0013]

【作用】本発明の木材防腐防蟻剤は木材に加圧注入して
防腐性と防虫性とを付与するもので、薬剤の安定性が良
くて注入操作を反復しても変質を起こすことがなく、ま
た金属腐食等の心配がない。
The wood preservative / anticidal agent of the present invention imparts antiseptic and insect repellent properties by injecting it into wood under pressure. It has good chemical stability and can deteriorate even after repeated injection operations. There is no worry about metal corrosion.

【0014】[0014]

【実施例】以下に示すような各種の配合の薬剤を調製し
たが、銅の重量に対するアルキルジアミンとアルカノー
ルアミンとに含まれるアミン性窒素の重量の比(窒素比
と略称する)と、銅の含有重量に対する炭酸イオン、重
炭酸イオン及び燐酸イオンの合計含有重量の比(イオン
比と略称する)を、それぞれ計算した結果も合わせて示
した。
EXAMPLES The following various formulations were prepared, and the ratio of the weight of the amine nitrogen contained in the alkyldiamine and the alkanolamine to the weight of copper (abbreviated as the nitrogen ratio) was determined. The calculation results of the ratio of the total content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion to the content weight (abbreviated as ion ratio) are also shown.

【0015】(製剤安定性試験) また、それぞれの薬剤50mlを採って良く磨いた鉄片と
ともに100ml容のガラス瓶に入れ、蓋をして60℃に
11週間保って製剤安定性を試験し、その結果を4段階
表示で示した。 ◎:薬剤、鉄片共に全く変化なし。 ○:薬剤の外観は変化がないが、鉄片上に金属銅が析出
するか腐食痕が発生。 △:薬剤は試験により沈澱の発生が多く、鉄片の腐食が
甚だしい。 ×:製剤直後に沈澱、液分離等があり、使用不可能。
(Formulation stability test) In addition, 50 ml of each drug was taken, put in a 100 ml glass bottle together with a well-polished iron piece, covered, and kept at 60 ° C for 11 weeks to test the formulation stability. Is shown in a four-stage display. ◎: No change in drug and iron piece. :: There is no change in the appearance of the drug, but metallic copper precipitates or corrosion marks are formed on the iron piece. Δ: The test showed a large amount of precipitates in the test, and the corrosion of the iron pieces was severe. ×: Precipitation, liquid separation, etc. occurred immediately after preparation, making it unusable.

【0016】〔実施例1〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.80 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 5.72 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎[Example 1] Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.80 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 5.72 Tap water 90% ─────── 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0017】〔実施例2〕 硫酸銅(5水塩) 2 % ジエタノールアミン 3 % 窒素比 : 0.79 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 3 % イオン比: 3.59 水道水 92 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 2 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Diethanolamine 3% Nitrogen ratio: 0.79 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 3% Ion ratio: 3.59 Tap water 92% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0018】〔実施例3〕 硫酸銅(5水塩) 2 % トリエタノールアミン 3 % 窒素比 : 0.56 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 5.72 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 3 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Triethanolamine 3% Nitrogen ratio: 0.56 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 5.72 Tap water 91% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0019】〔実施例4〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 :1.80 重炭酸ナトリウム 2 % イオン比:5.26 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 2 % 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 4 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.80 Sodium bicarbonate 2% Ion ratio: 5.26 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 2% Tap water 90% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0020】〔実施例5〕 硫酸銅(5水塩) 2 % ジエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.05 重炭酸ナトリウム 3 % イオン比: 4.89 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 0.5% 水道水 91.5% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 5 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Diethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.05 Sodium bicarbonate 3% Ion ratio: 4.89 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 0.5% Tap water 91.5% 合計 Total 100% Formulation stability: ◎

【0021】〔実施例6〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 3 % 窒素比 : 1.54 エチレンジアミン 0.2% イオン比: 4.46 炭酸ナトリウム 4 % 水道水 90.8% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 6 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 3% Nitrogen ratio: 1.54 Ethylenediamine 0.2% Ion ratio: 4.46 Sodium carbonate 4% Tap water 90.8% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0022】〔実施例7〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.08 エチレンジアミン 0.3% イオン比: 5.51 重炭酸ナトリウム 0.5% 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % 水道水 89.2% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 7 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.08 Ethylenediamine 0.3% Ion ratio: 5.51 Sodium bicarbonate 0.5% Sodium dihydrogen phosphate (Dihydrate) 4% Tap water 89.2% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0023】〔実施例8〕 硫酸銅(5水塩) 2 % ジエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.27 1,3−プロパンジアミン 0.3% イオン比: 5.72 重炭酸ナトリウム 4 % 水道水 89.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 8 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Diethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.27 1,3-propanediamine 0.3% Ion ratio: 5.72 Sodium bicarbonate 4% Tap water 89 0.7% 合計 Total 100% Formulation stability: ◎

【0024】〔実施例9〕 硫酸銅(5水塩) 2 % トリエタノールアミン 6 % 窒素比 : 1.35 ジエチルエチレンジアミン 0.5% イオン比: 4.20 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 3.5% 水道水 88 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 9 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Triethanolamine 6% Nitrogen ratio: 1.35 Diethylethylenediamine 0.5% Ion ratio: 4.20 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 3 0.5% tap water 88% ───────────────────────── total 100% Formulation stability: ◎

【0025】〔実施例10〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.46 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 8.63 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 0.5% 水道水 90.5% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 10 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.46 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 8.63 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 0.5% Tap water 90.5% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0026】〔実施例11〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % ジエタノールアミン 3 % 窒素比 : 1.07 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % イオン比: 6.55 水道水 92 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 11 Cupric chloride (dihydrate) 1% Diethanolamine 3% Nitrogen ratio: 1.07 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Ion ratio: 6.55 Tap water 92% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0027】〔実施例12〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % トリエタノールアミン 6 % 窒素比 : 1.52 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % イオン比: 6.55 水道水 89 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 12 Cupric chloride (dihydrate) 1% Triethanolamine 6% Nitrogen ratio: 1.52 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Ion ratio: 6.55 Tap water 89 % ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0028】〔実施例13〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 3 % 窒素比 : 2.15 1.3−プロパンジアミン 0.3% イオン比: 1.64 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 1 % 水道水 94.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 13 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 3% Nitrogen ratio: 2.15 1.3-propanediamine 0.3% Ion ratio: 1.64 Sodium dihydrogen phosphate (Dihydrate) 1% Tap water 94.7% 合計 Total 100% Formulation stability: ◎

【0029】〔実施例14〕 酢酸銅 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.44 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 9.13 水道水 93 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 14 Copper acetate 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.44 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 9.13 Tap water 93% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0030】〔実施例15〕 酢酸銅 1 % ジエタノールアミン 2 % 窒素比 : 0.84 燐酸二水素ナトリウム 4 % イオン比: 7.66 水道水 93 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 15 Copper acetate 1% Diethanolamine 2% Nitrogen ratio: 0.84 Sodium dihydrogen phosphate 4% Ion ratio: 7.66 Tap water 93% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0031】〔実施例16〕 硝酸銅 2 % モノエタノールアミン 6 % 窒素比 : 2.61 重炭酸ナトリウム 3 % イオン比: 4.14 水道水 89 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 16 Copper nitrate 2% Monoethanolamine 6% Nitrogen ratio: 2.61 Sodium bicarbonate 3% Ion ratio: 4.14 Tap water 89% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0032】〔実施例17〕 硝酸銅 2 % トリエタノールアミン 6 % 窒素比 : 1.07 燐酸二水素ナトリウム 4 % イオン比: 4.63 水道水 88 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 17 Copper nitrate 2% Triethanolamine 6% Nitrogen ratio: 1.07 Sodium dihydrogen phosphate 4% Ion ratio: 4.63 Tap water 88% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0033】〔実施例18〕 ギ酸銅 1 % ジエタノールアミン 5 % 窒素比 : 2.37 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比:10.33 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 18 Copper formate 1% Diethanolamine 5% Nitrogen ratio: 2.37 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 10.33 Tap water 90% ────────────── 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0034】〔実施例19〕 ギ酸銅 1 % モノエタノールアミン 6 % 窒素比 : 4.89 燐酸二水素ナトリウム 4 % イオン比: 8.67 水道水 89 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 19 Copper formate 1% Monoethanolamine 6% Nitrogen ratio: 4.89 Sodium dihydrogen phosphate 4% Ion ratio: 8.67 Tap water 89% ─────────── 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0035】〔実施例20〕 塩基性酢酸銅 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.74 エチレンジアミン 0.3% イオン比: 8.44 重炭酸ナトリウム 4 % 水道水 92.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 20 Basic copper acetate 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.74 Ethylenediamine 0.3% Ion ratio: 8.44 Sodium bicarbonate 4% Tap water 92.7% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0036】〔実施例21〕 塩基性酢酸銅 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.74 エチレンジアミン 0.3% イオン比: 7.08 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % 水道水 92.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 21 Basic copper acetate 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.74 Ethylenediamine 0.3% Ion ratio: 7.08 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Tap water 92 0.7% 合計 Total 100% Formulation stability: ◎

【0037】〔実施例22〕 塩基性燐酸銅 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.04 エチレンジアミン 0.2% イオン比: 0.38 水道水 96.8% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 22 Basic copper phosphate 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.04 Ethylenediamine 0.2% Ion ratio: 0.38 Tap water 96.8% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0038】〔実施例23〕 塩基性燐酸銅 2 % ジエタノールアミン 4 % 窒素比 : 0.64 1,3−プロパンジアミン 0.4% イオン比: 0.64 炭酸ナトリウム 0.5% 水道水 93.1% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 23 Basic copper phosphate 2% Diethanolamine 4% Nitrogen ratio: 0.64 1,3-propanediamine 0.4% Ion ratio: 0.64 Sodium carbonate 0.5% Tap water 93.1 % ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0039】〔実施例24〕 酸化第二銅 1 % モノエタノールアミン 6 % 窒素比 : 1.90 エチレンジアミン 0.3% イオン比: 3.64 重炭酸ナトリウム 4 % 水道水 88.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 24 Cupric oxide 1% Monoethanolamine 6% Nitrogen ratio: 1.90 Ethylenediamine 0.3% Ion ratio: 3.64 Sodium bicarbonate 4% Tap water 88.7% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0040】〔実施例25〕 酸化第二銅 1 % モノエタノールアミン 6 % 窒素比 : 1.90 エチレンジアミン 0.3% イオン比: 3.05 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % 水道水 88.7% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 25 Cupric oxide 1% Monoethanolamine 6% Nitrogen ratio: 1.90 Ethylenediamine 0.3% Ion ratio: 3.05 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Tap water 88 0.7% 合計 Total 100% Formulation stability: ◎

【0041】〔実施例26〕 硫酸銅(5水塩) 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.80 重炭酸ナトリウム 3 % イオン比: 9.77 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 0.5% 水道水 93.5% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 26 Copper sulfate (pentahydrate) 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.80 Sodium bicarbonate 3% Ion ratio: 9.77 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 0. 5% Tap water 93.5% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0042】〔実施例27〕 塩化第二銅(2水塩) 0.5% ジエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.43 重炭酸ナトリウム 1.5% イオン比: 5.86 水道水 96.0% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 27 Cupric chloride (dihydrate) 0.5% Diethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.43 Sodium bicarbonate 1.5% Ion ratio: 5.86 Tap water 96.0% ─ 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0043】〔実施例28〕 塩化第二銅(2水塩) 0.5% トリエタノールアミン 1.5% 窒素比 : 0.76 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 2 % イオン比: 6.55 水道水 96.0% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 28 Cupric chloride (dihydrate) 0.5% Triethanolamine 1.5% Nitrogen ratio: 0.76 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 2% Ion ratio: 6. 55 Tap water 96.0% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0044】〔実施例29〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.23 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 7.81 水道水 93.0% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 29 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.23 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 7.81 Tap water 93.0% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0045】〔実施例30〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.23 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % イオン比: 6.55 水道水 93 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 30 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.23 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Ion ratio: 6.55 Tap water 93 % ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0046】〔実施例31〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 2 % 窒素比 : 1.23 重炭酸ナトリウム 2 % イオン比:10.45 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 31 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 2% Nitrogen ratio: 1.23 Sodium bicarbonate 2% Ion ratio: 10.45 Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Tap water 91% ───────────────────────── Total 100% Formulation stability: ◎

【0047】〔実施例32〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 5 % 窒素比 : 3.08 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 7.81 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 32 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 5% Nitrogen ratio: 3.08 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 7.81 Tap water 90% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0048】〔実施例33〕 塩化第二銅(2水塩) 0.5% モノエタノールアミン 1 % 窒素比 : 1.23 重炭酸ナトリウム 1 % イオン比: 3.90 水道水 97.5% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 33 Cupric chloride (dihydrate) 0.5% Monoethanolamine 1% Nitrogen ratio: 1.23 Sodium bicarbonate 1% Ion ratio: 3.90 Tap water 97.5% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0049】〔実施例34〕 硫酸銅(5水塩) 1 % モノエタノールアミン 1 % 窒素比 : 0.90 重炭酸ナトリウム 1 % イオン比: 2.86 水道水 97 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:◎Example 34 Copper sulfate (pentahydrate) 1% Monoethanolamine 1% Nitrogen ratio: 0.90 Sodium bicarbonate 1% Ion ratio: 2.86 Tap water 97% 100 Total 100% Formulation stability: ◎

【0050】〔比較例1〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.80 水道水 94 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 1 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.80 Tap water 94% Ion ratio: 0% ─────────── Total 100% Formulation stability: △

【0051】〔比較例2〕 硫酸銅(5水塩) 2 % ジエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.05 水道水 94 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 2 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Diethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.05 Tap water 94% Ion ratio: 0% ───────── Total 100% Formulation stability: △

【0052】〔比較例3〕 硫酸銅(5水塩) 2 % エチレンジアミン 4 % 窒素比 : 3.67 水道水 94 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 3 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Ethylenediamine 4% Nitrogen ratio: 3.67 Tap water 94% Ion ratio: 0% ───────── Total 100% Formulation stability: △

【0053】〔比較例4〕 硫酸銅(5水塩) 2 % 1,2−プロパンジアミン 4 % 窒素比 : 2.98 水道水 94 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△[Comparative Example 4] Copper sulfate (pentahydrate) 2% 1,2-propanediamine 4% Nitrogen ratio: 2.98 tap water 94% Ion ratio: 0% ────────────── Total 100% Formulation stability: △

【0054】〔比較例5〕 硫酸銅(5水塩) 2 % エチレンジアミン 4 % 窒素比 : 3.67 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 5.72 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 5 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Ethylenediamine 4% Nitrogen ratio: 3.67 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 5.72 Tap water 90% ─────────合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0055】〔比較例6〕 硫酸銅(5水塩) 2 % 1,2−プロパンジアミン 4 % 窒素比 : 2.98 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 5.72 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 6 Copper sulfate (pentahydrate) 2% 1,2-propanediamine 4% Nitrogen ratio: 2.98 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 5.72 Tap water 90%合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0056】〔比較例7〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.46 水道水 95 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 7 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.46 tap water 95% Ion ratio: 0% ───────────── Total 100% Formulation stability: △

【0057】〔比較例8〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % ジエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.43 水道水 95 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 8 Cupric chloride (dihydrate) 1% Diethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.43 tap water 95% Ion ratio: 0% ─────────── Total 100% Formulation stability: △

【0058】〔比較例9〕 硫酸銅(5水塩) 2 % 重炭酸ナトリウム 4 % 窒素比 : 0 水道水 94 % イオン比: 5.72 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×[Comparative Example 9] Copper sulfate (pentahydrate) 2% Sodium bicarbonate 4% Nitrogen ratio: 0 Tap water 94% Ion ratio: 5.72%合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0059】〔比較例10〕 硫酸銅(5水塩) 2 % 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % 窒素比 : 0 水道水 94 % イオン比: 4.79 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×Comparative Example 10 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Nitrogen ratio: 0 Tap water 94% Ion ratio: 4.79 °合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0060】〔比較例11〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % エチレンジアミン 4 % 窒素比 : 5.01 水道水 95 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 11 Cupric chloride (dihydrate) 1% Ethylenediamine 4% Nitrogen ratio: 5.01 tap water 95% Ion ratio: 0% ─────────── Total 100% Formulation stability: △

【0061】〔比較例12〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % 重炭酸ナトリウム 4 % 窒素比 : 0 水道水 95 % イオン比: 7.81 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×Comparative Example 12 Cupric chloride (dihydrate) 1% Sodium bicarbonate 4% Nitrogen ratio: 0 Tap water 95% Ion ratio: 7.81%合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0062】〔比較例13〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % ジエタノールアミン 2 % 窒素比 : 0.97 エチレンジアミン 0.2% イオン比: 0 水道水 96.8% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 13 Cupric chloride (dihydrate) 1% Diethanolamine 2% Nitrogen ratio: 0.97 Ethylenediamine 0.2% Ion ratio: 0 Tap water 96.8%合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0063】〔比較例14〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % エチレンジアミン 2 % 窒素比 : 2.51 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 7.81 水道水 93 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 14 Cupric chloride (dihydrate) 1% Ethylenediamine 2% Nitrogen ratio: 2.51 Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 7.81 Tap water 93%合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0064】〔比較例15〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.46 モリブデン酸ナトリウム 4 % イオン比: ── 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 15 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.46 Sodium molybdate 4% Ion ratio: {Tap water 91%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0065】〔比較例16〕 硫酸銅(5水塩) 0.25% モノエタノールアミン 1.20% 窒素比 : 4.33 モリブデン酸ナトリウム 1 % イオン比: ── 水道水 97.55% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 16 Copper sulfate (pentahydrate) 0.25% Monoethanolamine 1.20% Nitrogen ratio: 4.33 Sodium molybdate 1% Ion ratio: {tap water 97.55%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0066】〔比較例17〕 硫酸銅(5水塩) 2 % エチレンジアミン 2 % 窒素比 : 1.84 亜硝酸ナトリウム 0.15% イオン比: ── 水道水 95.85% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 17 Copper sulfate (pentahydrate) 2% Ethylenediamine 2% Nitrogen ratio: 1.84 Sodium nitrite 0.15% Ion ratio: {tap water 95.85%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0067】〔比較例18〕 硫酸銅(5水塩) 1 % エチレンジアミン 0.67% 窒素比 : 1.23 亜硝酸ナトリウム 0.60% イオン比: ── 水道水 97.73% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 18 Copper sulfate (pentahydrate) 1% Ethylenediamine 0.67% Nitrogen ratio: 1.23 Sodium nitrite 0.60% Ion ratio: {Tap water 97.73%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0068】〔比較例19〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % エチレンジアミン 0.5% 窒素比 : 1.63 亜硝酸ナトリウム 4 % イオン比: ── 水道水 94.5% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 19 Cupric chloride (dihydrate) 1% Ethylenediamine 0.5% Nitrogen ratio: 1.63 Sodium nitrite 4% Ion ratio: {Tap water 94.5%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0069】〔比較例20〕 酢酸銅 1 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.88 亜硝酸ナトリウム 4 % イオン比: ── 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○[Comparative Example 20] Copper acetate 1% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.88 Sodium nitrite 4% Ion ratio: {Tap water 91%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0070】〔比較例21〕 ギ酸銅 2 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 1.63 水道水 94 % イオン比: 0 ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 21 Copper formate 2% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 1.63 tap water 94% Ion ratio: 0% ────── Total 100% Formulation stability: △

【0071】〔比較例22〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 0.5% 窒素比 : 0.31 重炭酸ナトリウム 0.5% イオン比: 0.98 水道水 98 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 22 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 0.5% Nitrogen ratio: 0.31 Sodium bicarbonate 0.5% Ion ratio: 0.98 Tap water 98% ─ ──────────────────────── Total 100% Formulation stability: △

【0072】〔比較例23〕 硫酸銅(5水塩) 2 % モノエタノールアミン 0.5% 窒素比 : 0.23 重炭酸ナトリウム 0.5% イオン比: 0.72 水道水 97 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○[Comparative Example 23] Copper sulfate (pentahydrate) 2% Monoethanolamine 0.5% Nitrogen ratio: 0.23 Sodium bicarbonate 0.5% Ion ratio: 0.72 Tap water 97% ───合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0073】〔比較例24〕 塩基性燐酸銅 1 % モノエタノールアミン 0.5% 窒素比 : 0.31 エチレンジアミン 0.1% イオン比: 0.37 水道水 98.4% ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×[Comparative Example 24] Basic copper phosphate 1% Monoethanolamine 0.5% Nitrogen ratio: 0.31 Ethylenediamine 0.1% Ion ratio: 0.37 Tap water 98.4%合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0074】〔比較例25〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % モノエタノールアミン 4 % 窒素比 : 2.46 亜硝酸ナトリウム 4 % イオン比: ── 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:○Comparative Example 25 Cupric chloride (dihydrate) 1% Monoethanolamine 4% Nitrogen ratio: 2.46 Sodium nitrite 4% Ion ratio: {Tap water 91%}合計 Total 100% Formulation stability: ○

【0075】〔比較例26〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % エチルアミン 4 % 窒素比 : ── 重炭酸ナトリウム 4 % イオン比: 7.81 水道水 91 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:△Comparative Example 26 Cupric chloride (dihydrate) 1% Ethylamine 4% Nitrogen ratio: {Sodium bicarbonate 4% Ion ratio: 7.81 Tap water 91%} ───────────────── Total 100% Formulation stability: △

【0076】〔比較例27〕 塩化第二銅(2水塩) 1 % トリエチレンテトラミン 3 % 窒素比 : ── 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % イオン比: 6.55 水道水 92 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×Comparative Example 27 Cupric chloride (dihydrate) 1% Triethylenetetramine 3% Nitrogen ratio: ナ ト リ ウ ム Sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Ion ratio: 6.55 Tap water 92%合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0077】〔比較例28〕 硫酸銅(5水塩) 2 % トリエチレンテトラミン 4 % 窒素比 : ── 燐酸二水素ナトリウム(2水塩) 4 % イオン比: 6.55 水道水 90 % ───────────────────────── 合計 100 % 製剤安定性:×[Comparative Example 28] Copper sulfate (pentahydrate) 2% Triethylenetetramine 4% Nitrogen ratio: {sodium dihydrogen phosphate (dihydrate) 4% Ion ratio: 6.55 tap water 90%}合計 Total 100% Formulation stability: ×

【0078】これらの薬剤の安定性評価結果を見ると、
本発明の薬剤はすべて◎であるのに対して比較例の薬剤
は良くても○であり、いずれも安定性に問題があること
がわかる。
Looking at the stability evaluation results of these drugs,
All of the agents of the present invention are ◎, whereas the agents of the comparative examples are ○ at best, and it can be seen that all have problems in stability.

【0079】(注入性状試験) 次に、比較例の薬剤で安定性が○の評価を受けたものか
らそれぞれ5、6、13、14、23を選び、また安定
性が◎の本発明の薬剤からそれぞれ1、2、10、11
を選んで、以下のようにして木材に対する注入性状試験
を行なった。
(Injection Property Test) Next, 5, 6, 13, 14, and 23 were selected from the drugs of the comparative examples which were evaluated as having stability of ○, and the drugs of the present invention having stability of ◎ were selected. From 1, 2, 10, 11 respectively
Was selected, and an injection property test on wood was performed as follows.

【0080】容量5L の真空槽の中に3cm×3cm×15
cmのベイツガ材、スギ辺材、アカマツ辺材各10本を入
れ、減圧度−750mmHgとしたのち1.5時間保持し、
薬剤を導入したのち1夜放置する方法で薬剤の注入量を
実測し、各木材毎の平均注入量(kg/m3)を算出したと
ころ、表1のような結果が得られた。この結果から、比
較例の薬剤は明らかに注入量が少なく、注入性状が悪い
ことがわかる。
In a 5 L capacity vacuum chamber, 3 cm × 3 cm × 15
10 cm of hemlock, cedar sapwood, and red pine sapwood are put in each, and the pressure is reduced to −750 mmHg, and then held for 1.5 hours.
The injection amount of the drug was measured by a method of allowing the agent to stand overnight after the introduction of the drug, and the average injection amount (kg / m 3 ) for each wood was calculated. The results shown in Table 1 were obtained. From this result, it can be seen that the injection amount of the drug of the comparative example is clearly small and the injection property is poor.

【0081】[0081]

【表1】 表 1 薬 剤 注 入 量(kg/m3) ────────────────────────────────── 薬剤 ベイツガ材 スギ辺材 アカマツ辺材 ────────────────────────────────── 実施例 1 610 770 750 〃 2 550 740 730 〃 10 600 760 730 〃 11 580 730 720 比較例 5 450 580 460 〃 6 430 560 440 〃 13 500 600 480 〃 14 470 550 460 〃 23 410 530 420 〃 25 400 520 410 ──────────────────────────────────TABLE 1 pharmacist Note input amount (kg / m 3) ─────────────────────────────────薬 剤 Chemicals Bleedingwood cedar sapwood Red pine sapwood ────────────────────────────────── Example 1 610 770 750 〃2 550 740 730 〃10 600 760 730 1111 580 730 720 Comparative Example 5 450 580 460 66 430 560 440 1313 500 600 480 1414 470 550 460 〃430 410 530 420 430 430 430 430 430 ──────────────────────────────

【0082】(処理材浸潤度試験) 前記の注入性状試験を行なった処理試験材の各3本をそ
の中央部で木材の繊維に直角方向に切断し、切断面にア
ルコール・水等量混合液にジフェニルカルバジドを0.
3%溶解した液を噴霧して薬剤の浸潤部分を発色させ、
木材の全断面積に対する浸潤部分の面積の比率を測定し
た。その結果を表2に示した。この結果から、比較例の
薬剤は明らかに浸潤性が劣り、注入性状が悪いことがわ
かる。
(Treated material infiltration test) Three pieces of the treated test material subjected to the above-mentioned injection property test were cut at a center thereof in a direction perpendicular to the wood fiber, and the cut surface was mixed with an alcohol / water equivalent mixture. To diphenylcarbazide in 0.
3% dissolved liquid is sprayed to color the infiltrated part of the drug,
The ratio of the area of the infiltrated portion to the total cross-sectional area of the wood was measured. The results are shown in Table 2. From this result, it can be seen that the drug of the comparative example is clearly poor in infiltration property and poor in injection property.

【0083】[0083]

【表2】 表 2 薬 剤 浸 潤 性 (%) ────────────────────────────────── 薬剤 ベイツガ材 スギ辺材 アカマツ辺材 ────────────────────────────────── 実施例 1 100 100 100 〃 2 90 100 100 〃 10 100 100 95 〃 11 95 100 95 比較例 5 70 55 60 〃 6 60 55 65 〃 13 80 60 65 〃 14 60 50 55 〃 23 55 45 35 〃 25 50 40 50 ──────────────────────────────────[Table 2] Table 2 Drug infiltration (%) ────────────────────────────────── Drug Wood cedar sapwood Red pine sapwood ────────────────────────────────── Example 1 100 100 100 〃 290 100 100 10 10 100 100 95 〃 11 95 100 95 Comparative Example 5 70 55 60 6 6 60 55 65 13 13.80 60 65 〃 14 60 50 55 〃 23 55 45 35 〃 25 50 40 50 ─────── ───────────────────────────

【0084】(金属腐食性試験) 前記の注入性状試験を行なったベイツガ材の各3本(未
乾燥状態)に対して、鉄釘(N38)及び亜鉛釘(ZN
40)を各5本づつ打ち込んで3か月間室内に放置した
のち、試験材を破壊して肉眼により釘の金属腐食の発生
状況を調べて下記の基準により評価した。 ○: 釘に異常が認められない。 △: 軽度の腐食が発生した。 ×: 腐食が甚だしい。 その結果を表3に示した。
(Metal Corrosion Test) For each of the three Batesga materials (undried) subjected to the injection property test, an iron nail (N38) and a zinc nail (ZN
After 40) were injected into each of the five samples and left in the room for three months, the test material was destroyed, the occurrence of metal corrosion of the nails was visually inspected, and evaluated according to the following criteria. :: No abnormality was found in the nail. Δ: Slight corrosion occurred. ×: Excessive corrosion. Table 3 shows the results.

【0085】[0085]

【表3】 表 3 金 属 腐 食 性 ────────────────────────────────── 薬剤 鉄釘 亜鉛釘 ────────────────────────────────── 実施例 1 ○ ○ 〃 2 ○ ○ 〃 10 ○ ○ 〃 11 ○ ○ 比較例 5 △ × 〃 6 △ × 〃 13 × × 〃 14 × × 〃 23 × △ 〃 25 × △ ──────────────────────────────────[Table 3] Table 3 Metallic corrosive 薬 剤 Chemicals Iron nail Zinc nail ────────────────────────────────── Example 1 ○ ○ 〃 2 ○ ○ 〃 10 ○ ○ 〃 11 ○ ○ Comparative Example 5 △ × 6 6 △ × 〃 13 × × 〃 14 × × 23 23 × △ 〃 25 × △ ──────────────────────── ──────────

【0086】(薬剤定着性試験) 比較例の薬剤で安定性が○の評価を受けたものからそれ
ぞれ15、16、17、18、19、20、23、25
を選び、また安定性が◎の本発明の薬剤からそれぞれ
3、4、5、12、13、24を選んで、前記の注入性
状試験における処理条件に従って2cm×2cm×1cmのス
ギ辺材30個に薬剤の注入を行なったのち、水分が蒸発
しないように密閉容器中に封入して60℃で4日間定着
養生処理をした。
(Drug Fixing Test) The stability of the drug of Comparative Example was evaluated as ○, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 23, and 25, respectively.
Was selected, and 3, 4, 5, 12, 13, and 24 were selected from the agents of the present invention having stability of ◎, respectively, and 30 cedar sapwood of 2 cm × 2 cm × 1 cm were selected according to the processing conditions in the injection property test described above. After injecting the drug into the container, the container was sealed in a closed container so as not to evaporate the water, and fixed and cured at 60 ° C. for 4 days.

【0087】こうして得た試験片について、JIS−A
9302の方法に準拠して、水中で8時間撹拌する流脱
操作と60℃で16時間乾燥する揮散操作を交互に30
回繰り返し、その間に試験片を順に抜き出して分析し、
木材中に残存している薬剤の割合を算出した。その結果
を表4に示した。この結果を見ると、本発明の薬剤は木
材中から溶脱し難く、また揮散し難い事がわかる。
The test piece thus obtained was subjected to JIS-A
According to the method of 9302, a run-off operation of stirring in water for 8 hours and a volatilization operation of drying at 60 ° C. for 16 hours are alternately performed for 30 minutes.
Times, during which time the test specimens are sequentially extracted and analyzed,
The percentage of drug remaining in the wood was calculated. Table 4 shows the results. From these results, it can be seen that the agent of the present invention is hardly leached out of wood and hardly volatilized.

【0088】[0088]

【表4】 表 4 薬 剤 残 存 率 (%) ────────────────────────────────── 耐 候 操 作 回 数 薬剤 0 5 10 15 20 30 ────────────────────────────────── 実施例 3 100 100 100 98 96 85 〃 4 100 100 100 95 93 80 〃 5 100 100 100 100 97 90 〃 12 100 100 100 90 85 75 〃 13 100 100 100 85 80 75 〃 24 100 100 100 100 100 100 比較例15 100 60 46 34 23 18 〃 16 100 75 65 44 34 28 〃 17 100 86 65 38 30 22 〃 18 100 100 90 65 45 30 〃 19 100 97 76 55 43 27 〃 20 100 43 30 25 20 13 〃 23 100 35 30 25 23 15 〃 25 100 67 55 35 27 20 ──────────────────────────────────[Table 4] Table 4 Persistence of drug (%) ────────────────────────────────── Weather resistance Number of operations Chemicals 0 5 10 15 20 30 ────────────────────────────────── Example 3 100 100 100 98 96 85 4 4 100 100 100 95 93 80 5 5 100 100 100 100 97 90 〃 12 100 100 100 90 85 75 13 13 100 100 100 85 80 75 〃 24 100 100 100 100 100 100 Comparative Example 15 100 60 46 34 23 18 〃 16 100 75 65 44 34 28 〃 17 100 86 65 38 30 22 18 18 100 100 90 65 45 30 19 19 100 97 76 55 43 27 〃 20 100 43 30 25 20 13 23 23 100 35 30 25 23 15 25 25 100 67 55 35 27 20 ──────────────────────────────────

【0089】(防腐効力試験) 前記の薬剤定着性試験で作成した試験片のうち、定着養
生処理済で耐候処理なしのものと定着養生処理済で10
回の流脱揮散操作からなる耐候処理をしたものとについ
て、JIS−A9302の方法に準拠して、オオウズラ
タケとカワラタケとによる防腐効力試験を行ない、試験
片の重量減少率を測定した。その結果を表5に示した
が、本発明の薬剤は極めて優れた防腐性能を有している
ことがわかる。
(Preservative Efficacy Test) Among the test pieces prepared in the above-mentioned drug fixing property test, those having been subjected to fixing and curing treatment and having no weather resistance treatment, and those having been subjected to fixing and curing treatment were 10 specimens.
With respect to those subjected to the weathering treatment consisting of the repeated devolatilization operations, an antiseptic effect test was carried out using Japanese quail mushroom and Kawatake mushroom in accordance with the method of JIS-A9302, and the weight loss rate of the test piece was measured. The results are shown in Table 5, which shows that the agent of the present invention has extremely excellent preservative performance.

【0090】[0090]

【表5】 表 5 防 腐 効 力(重量減少率%) ────────────────────────────────── 菌種 オオウズラタケ カワラタケ 薬剤 耐候操作 無 10回 無 10回 ────────────────────────────────── 実施例 3 0 0 0 0 〃 4 0 0 0 0.5 〃 5 0 0.5 0 1.5 〃 12 0 0.3 0 1.3 〃 13 0 0 0 0.4 〃 24 0 0 0 0.7 比較例15 0 3.2 0 4.6 〃 16 0 5.0 0 6.9 〃 17 0 4.5 0 5.6 〃 18 0 2.8 0 3.9 〃 19 0 1.3 0 7.0 〃 20 0 7.8 0 3.8 〃 23 0 12.7 4.8 9.8 〃 25 0 12.0 6.6 8.0 対照例(無処理) 45 ── 30 ── ──────────────────────────────────[Table 5] Table 5 Antiseptic effect (weight loss rate%) ────────────────────────────────── Bacterial Species Ouensis mushroom Kawatake mushroom Chemical Weathering operation No 10 times No 10 times ────────────────────────────────── Example 3 000 00 〃 400 000 0.5 5 500 0.5 0 1.5 〃 120 0 0.3 0 1.3 13 130 000 0.4 240 000 0.7 Comparative Example 15.0 3.2 0 4.6 〃 16.0 5.0 0 6.9 170 0 4.5 0 5.6 18 180 0 2.8 0 3.9 19 1900 1.3 0 7.0 〃 200 0 7.8 0 3.8 23 230 0 12.7 4.8 9.8 25 250 0 12.0 6.6 8.0 Control example (untreated) 45 30 30 ───── ──────────── ─────────────────

【0091】(防蟻効力試験) 前記の薬剤定着性試験で作成した試験片のうち、定着養
生処理済で耐候処理なしのものと定着養生処理済で10
回の流脱揮散操作からなる耐候処理をしたものとについ
て、日本木材保存協会規格第12号「加圧用木材防腐剤
の防蟻効力総合試験方法」に準拠して、防蟻効力試験を
実施した。その結果を表6に示したが、本発明の薬剤は
極めて優れた防蟻性能を有していることがわかる。
(Test for Termite-Resistant Efficacy) Among the test pieces prepared in the above-mentioned drug fixing property test, one having been subjected to fixing curing treatment and having no weather resistance treatment, and another having 10 specimens having been subjected to fixing curing treatment.
With respect to those subjected to weathering treatment consisting of repeated run-off and volatilization operations, a termite-control effect test was carried out in accordance with the Japanese Wood Preservation Association Standard No. 12 “Comprehensive test method for termite-control effect of wood preservative for pressurization” . The results are shown in Table 6, and it can be seen that the chemicals of the present invention have extremely excellent termite control performance.

【0092】[0092]

【表6】 表 6 防 蟻 効 力(重量減少率%) ────────────────────────────── 耐 候 操 作 薬剤 無 10回 ────────────────────────────── 実施例 3 0.2 1.4 〃 4 0.3 0.8 〃 5 0 0.2 〃 12 0.6 1.0 〃 13 0.2 0.5 〃 24 0 0.8 比較例15 1.5 4.6 〃 16 3.5 6.8 〃 17 2.8 6.9 〃 18 2.9 5.0 〃 19 1.9 6.5 〃 20 2.8 5.7 〃 23 3.8 5.9 〃 25 0.5 3.9 対照例(無処理) 25 ── ──────────────────────────────[Table 6] Table 6 Termite control effect (weight reduction rate%) 候 Weathering operation No drug 10 times {Example 3 0.2 1.4} 4 0.3 0. 8 〃 50 0.2 12 12 0.6 1.0 〃 13 0.2 0.5 24 240 0.8 Comparative Example 15 1.5 4.6 16 16 3.5 6.8 17 17 2. 8 6.9 18 18 2.9 5.0 〃 19 1.9 6.5 20 20 2.8 5.7 23 23 3.8 5.9 〃 25 0.5 3.9 Control example (untreated) 25 ── ──────────────────────────────

【0093】[0093]

【発明の効果】本発明の木材防腐防蟻剤は、製剤が容易
であって安定性が良く、木材への注入操作での変質が起
こらないばかりでなく注入装置を腐食することがないと
いう特長があり、また低毒性で防腐防蟻性能が優れてい
るものである。
EFFECT OF THE INVENTION The wood preservative / termitic agent of the present invention is easy to formulate, has good stability, and does not cause deterioration in the injection operation to wood and does not corrode the injection device. It has low toxicity and excellent antiseptic and termite performance.

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (イ)銅塩(塩基性炭酸銅を除く)及び
銅酸化物から選ばれた銅化合物と、(ロ)アルキルジア
ミンと、(ハ)アルカノールアミンと、(ニ)炭酸イオ
ン、重炭酸イオン及び燐酸イオンから選ばれた少なくと
も1種のアニオンを発生する化合物であって、該アニオ
ンを発生する化合物が炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐酸、燐酸二水素
ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐酸三ナトリウ
ム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二アンモニウ
ム、燐酸三アンモニウム、燐酸二水素カリウム、燐酸水
素二カリウム、燐酸三カリウム、炭酸銅、燐酸銅及び塩
基性燐酸銅から選ばれたものと、を水性溶剤中に溶解含
有してなる木材防腐防蟻剤。
(1 ) copper salt (excluding basic copper carbonate) and
A copper compound selected from copper oxide and (ii) alkyldia
Min, (c) alkanolamine, and (d) iocarbonate
At least one selected from the group consisting of carbon, bicarbonate and phosphate ions.
Are also compounds that generate one kind of anion,
Compounds that generate oxygen are sodium carbonate, potassium carbonate,
Sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, phosphoric acid, dihydrogen phosphate
Sodium, disodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate
System, ammonium dihydrogen phosphate, diammonium hydrogen phosphate
System, triammonium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, phosphoric acid water
Dipotassium element, Tripotassium phosphate, Copper carbonate, Copper phosphate and salt
A solution selected from basic copper phosphate and dissolved in an aqueous solvent
A wood preservative / anticidal agent.
【請求項2】 アミン性窒素の含有量が銅の含有量に対
して重量比で0.35以上であり、炭酸イオン、重炭酸
イオン及び燐酸イオンの含有量が銅の含有量に対して重
量比で0.35以上である請求項1記載の木材防腐防蟻
剤。
2. The content of amine nitrogen is not less than 0.35 by weight relative to the content of copper, and the content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion is weight relative to the content of copper. 2. The wood preservative / termitic agent according to claim 1, which has a ratio of 0.35 or more.
【請求項3】 (a)水溶性の銅化合物(塩基性炭酸銅
を除く)と、(b)(c)アルカノールアミンと、
(c)炭酸イオン、重炭酸イオン及び燐酸イオンから選
ばれた少なくとも1種のアニオンを発生する化合物であ
って、該アニオンを発生する化合物が炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、燐
酸、燐酸二水素ナトリウム、燐酸水素二ナトリウム、燐
酸三ナトリウム、燐酸二水素アンモニウム、燐酸水素二
アンモニウム、燐酸三アンモニウム、燐酸二水素カリウ
ム、燐酸水素二カリウム、燐酸三カリウム、炭酸銅、燐
酸銅及び塩基性燐酸銅から選ばれたものと、を水性溶剤
中に溶解含有してなる木材防腐防蟻剤。
3. A water-soluble copper compound (basic copper carbonate)
), (B) and (c) an alkanolamine,
(C) Select from carbonate, bicarbonate and phosphate ions
A compound that generates at least one type of anion
Thus, the compound generating the anion is sodium carbonate,
Potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, phosphorus
Acid, sodium dihydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, phosphorus
Trisodium phosphate, ammonium dihydrogen phosphate, dihydrogen phosphate
Ammonium, triammonium phosphate, potassium dihydrogen phosphate
System, dipotassium hydrogen phosphate, tripotassium phosphate, copper carbonate, phosphorus
And an aqueous solvent selected from those selected from copper acid salts and basic copper phosphates.
A wood preservative / termitic agent which is dissolved and contained in wood.
【請求項4】 アミン性窒素の含有量が銅の含有量に対
して重量比で0.35以上であり、炭酸イオン、重炭酸
イオン及び燐酸イオンの含有量が銅の含有量に対して重
量比で0.35以上である請求項3記載の木材防腐防蟻
剤。
4. The content of amine nitrogen is at least 0.35 in weight ratio with respect to the content of copper, and the content of carbonate ion, bicarbonate ion and phosphate ion is in weight with respect to copper content. 4. The wood preservative / termitic agent according to claim 3, which has a ratio of 0.35 or more.
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