JP3101517B2 - Aerosol hairdressing base - Google Patents

Aerosol hairdressing base

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JP3101517B2
JP3101517B2 JP07009275A JP927595A JP3101517B2 JP 3101517 B2 JP3101517 B2 JP 3101517B2 JP 07009275 A JP07009275 A JP 07009275A JP 927595 A JP927595 A JP 927595A JP 3101517 B2 JP3101517 B2 JP 3101517B2
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monomer
aerosol
base
weight
meth
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元見 小笠原
敏直 阿部
欣幸 猿渡
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Osaka Organic Chemicals Ind.,Ltd.
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Osaka Organic Chemicals Ind.,Ltd.
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、エアゾール整髪剤用基
剤に関する。さらに詳しくは、毛髪との密着性にすぐ
れ、高湿度下でのセット力が強く、フレーキングが少な
く、しかも洗髪性にすぐれるほか、すぐれた耐水性を維
持しながら柔軟性にもすぐれたエアゾール整髪剤用基剤
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a base for aerosol hair styling. More specifically, an aerosol with excellent adhesion to hair, strong setting under high humidity, less flaking, excellent hair washability, and excellent flexibility while maintaining excellent water resistance The present invention relates to a hairdressing base.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、エアゾール整髪剤用基剤として
は、アニオン性、カチオン性、両性のものがあり、たと
えばアニオン性の基材としては、特公昭44−3123
8号公報や特公昭50−6538号公報に記載された樹
脂が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, there are anionic, cationic and amphoteric bases for aerosol hair styling agents.
No. 8 and Japanese Patent Publication No. 50-6538 are known.

【0003】しかしながら、これらの樹脂は、水溶性が
わるいため、洗髪による除去が困難であり、また該樹脂
は、アニオン性を呈するため、毛髪との密着性がわる
く、樹脂が毛髪上で剥がれて粉末状になる、いわゆるフ
レーキング現象が発生するものであった。
However, these resins are difficult to remove by shampooing because of their poor water solubility, and because they exhibit anionic properties, they have poor adhesion to hair and the resin is peeled off on the hair. A so-called flaking phenomenon, which became powdery, occurred.

【0004】また、特公昭58−46482号公報に
は、毛髪固着組成物が記載されており、かかる毛髪固着
組成物に用いられている樹脂は、高い水溶性とセット力
とを有することが知られている。
[0004] Japanese Patent Publication No. 58-46482 discloses a hair fixing composition. It is known that the resin used in such a hair fixing composition has high water solubility and setting power. Have been.

【0005】しかしながら、かかる樹脂は、高湿度下で
は、そのセット力が低下し、また毛髪上で形成された樹
脂の皮膜が硬いため、フレーキング現象が発生するとい
う欠点を有するものであった。
[0005] However, such a resin has the disadvantage that the setting force is reduced under high humidity and the resin film formed on the hair is hard, so that a flaking phenomenon occurs.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、水溶性や洗浄性にすぐ
れ、密着性がよく、フレーキングが発生しないばかりで
なく、高湿度下でのセット力、透明性、光沢性、さらに
はエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもすぐれるほ
か、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性にもすぐれた
エアゾール整髪剤用基剤を提供することを目的とするも
のである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above prior art, and is excellent in water solubility and detergency, has good adhesion, does not cause flaking, and has high humidity. Offers a base for aerosol hair styling products that has excellent set power, transparency, glossiness, compatibility with ethanol and liquefied petroleum gas, and excellent flexibility while maintaining excellent water resistance. It is intended to do so.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)一般式
(I):
The present invention provides (A) a compound represented by the following general formula (I):

【0008】[0008]

【化6】 Embedded image

【0009】(式中、R1 は水素原子またはメチル基を
示す)で表わされる(メタ)アクリル酸(A)10〜4
5重量%、(B)一般式(II):
(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group).
5% by weight, (B) general formula (II):

【0010】[0010]

【化7】 Embedded image

【0011】(式中、Xはイミノ基または酸素原子、R
1 は水素原子またはメチル基、R2 は炭素数1〜3のア
ルキレン基、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す)で表わされるモ
ノマー(B)1〜25重量%、(C)一般式(II
I):
Wherein X is an imino group or an oxygen atom;
1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a methyl group or an ethyl group. 1) to 25% by weight, (C) the general formula (II)
I):

【0012】[0012]

【化8】 Embedded image

【0013】(式中、R1は水素原子またはメチル基、
7は炭素数2〜8のアルキル基を示す)で表わされる
モノマー(C−1)であるか、または該モノマー(C−
1)および一般式(IV):
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
R 7 represents an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms) or a monomer (C-1)
1) and general formula (IV):

【0014】[0014]

【化9】 Embedded image

【0015】(式中、R1は水素原子またはメチル基、
8は炭素数1〜18のアルキル基を示す)で表わされ
るモノマー(C−2)であるモノマー(C)35〜85
重量%、ならびに (D)一般式(V):
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
Monomer R 8 is a monomer represented by an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) (C-2) (C ) 35~85
% By weight, and (D) a general formula (V):

【0016】[0016]

【化10】 Embedded image

【0017】(式中、R1 は水素原子またはメチル基、
9 はメチル基またはエチル基、nは1〜23の整数を
示す)で表わされるモノマー(D)1〜20重量%を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
なるエアゾール整髪剤用基剤に関する。
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
R 9 represents a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 1 to 23). (A) An aerosol hair styling comprising a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1 to 20% by weight of a monomer (D) The present invention relates to a pharmaceutical base.

【0018】[0018]

【作用および実施例】本発明の整髪剤用基剤は、前記し
たように、(A)一般式(I):
Action and Examples As described above, the base for hair styling of the present invention comprises (A) the general formula (I):

【0019】[0019]

【化11】 Embedded image

【0020】(式中、R1 は水素原子またはメチル基を
示す)で表わされる(メタ)アクリル酸(A)10〜4
5重量%、(B)一般式(II):
(Wherein, R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group).
5% by weight, (B) general formula (II):

【0021】[0021]

【化12】 Embedded image

【0022】(式中、Xはイミノ基または酸素原子、R
1 は水素原子またはメチル基、R2 は炭素数1〜3のア
ルキレン基、R3 、R4 、R5 およびR6 はそれぞれ独
立してメチル基またはエチル基を示す)で表わされるモ
ノマー(B)1〜25重量%、(C)一般式(II
I):
(Wherein, X is an imino group or an oxygen atom;
1 represents a hydrogen atom or a methyl group, R 2 represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a methyl group or an ethyl group. 1) to 25% by weight, (C) the general formula (II)
I):

【0023】[0023]

【化13】 Embedded image

【0024】(式中、R1は水素原子またはメチル基、
7は炭素数2〜8のアルキル基を示す)で表わされる
モノマー(C−1)であるか、または該モノマー(C−
1)および一般式(IV):
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
R 7 represents an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms) or a monomer (C-1)
1) and general formula (IV):

【0025】[0025]

【化14】 Embedded image

【0026】(式中、R1は水素原子またはメチル基、
8は炭素数1〜18のアルキル基を示す)で表わされ
るモノマー(C−2)であるモノマー(C)35〜85
重量%、ならびに (D)一般式(V):
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
Monomer R 8 is a monomer represented by an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms) (C-2) (C ) 35~85
% By weight, and (D) a general formula (V):

【0027】[0027]

【化15】 Embedded image

【0028】(式中、R1は水素原子またはメチル基、
9はメチル基またはエチル基、nは1〜23の整数を
示す)で表わされるモノマー(D)1〜20重量%を含
有したモノマー成分を重合させてえられた共重合体から
るものである。
(Wherein R 1 is a hydrogen atom or a methyl group,
R 9 represents a methyl group or an ethyl group, and n represents an integer of 1 to 23). A copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing 1 to 20% by weight of a monomer (D) represented by the formula: > of that it is also of the.

【0029】本発明においては、前記(メタ)アクリル
酸(A)、モノマー(B)、モノマー(C)およびモノ
マー(D)が特定の割合で含有されたモノマー成分が用
いられているので、前記したようなすぐれた物性を同時
に満足しうるエアゾール整髪剤用基剤がえられる。
In the present invention, a monomer component containing the (meth) acrylic acid (A), the monomer (B), the monomer (C) and the monomer (D) in a specific ratio is used. A base for an aerosol hair styling agent which can simultaneously satisfy the above excellent physical properties can be obtained.

【0030】本発明に用いられる(メタ)アクリル酸
(A)(以下、モノマー(A)という)は、前記したよ
うに、一般式(I)で表わされる。
The (meth) acrylic acid (A) (hereinafter referred to as monomer (A)) used in the present invention is represented by the general formula (I) as described above.

【0031】本発明においては、モノマー(A)が用い
られているので、該エアゾール整髪剤用基剤は、すぐれ
た水溶性を発現し、洗髪除去が可能となる。なお、これ
らは単独でまたは2種を混合して用いることができる。
In the present invention, since the monomer (A) is used, the base for aerosol hair styling expresses excellent water solubility and enables hair removal. These can be used alone or as a mixture of two types.

【0032】前記モノマー(A)の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して10重量%以上、好まし
くは12重量%以上、さらに好ましくは15重量%以上
とする。かかるモノマー(A)の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムが難水溶性を呈し、洗髪除去が困難
となるようになる。また、前記モノマー(A)の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して45重量%
以下、好ましくは40重量%以下、さらに好ましくは3
5重量%以下とする。かかるモノマー(A)の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の吸湿性が高くなり、ベタついたり、高湿度下で
のセット力が低下するようになる。
The amount of the monomer (A) used is at least 10% by weight, preferably at least 12% by weight, more preferably at least 15% by weight, based on the monomer component to be subjected to polymerization. If the amount of the monomer (A) is too small, the resulting film formed from the base for aerosol hair styling exhibits poor water solubility, making it difficult to wash and remove the hair. The amount of the monomer (A) used is 45% by weight based on the amount of the monomer component used for polymerization.
Or less, preferably 40% by weight or less, more preferably 3% by weight or less.
5% by weight or less. If the amount of the monomer (A) used is too large, the obtained aerosol hairdressing base will have high hygroscopicity, and will be sticky or have a reduced setting power under high humidity.

【0033】本発明においては、モノマー(B)を用い
たことに大きな特徴の1つがあり、該モノマー(B)を
用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムは、柔軟性を有し、毛髪への密着性が高く、フ
レーキングがないので、かかるモノマー(B)は、該エ
アゾール整髪剤用基剤に有用な成分である。
In the present invention, one of the great features of using the monomer (B) is that the film formed from the base for aerosol hair styling obtained by using the monomer (B) has flexibility. Such a monomer (B) is a useful component for the base for the aerosol hair styling agent, because it has high adhesion to hair and no flaking.

【0034】前記モノマー(B)の代表例としては、た
とえばN−(メタ)アクリロキシエチル−N−エチル−
N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、N
−(メタ)アクリロキシエチル−N,N,N−トリメチ
ルアンモニウムメチルサルフェート、N−(メタ)アク
リロキシエチル−N,N,N−トリエチルアンモニウム
エチルサルフェート、N−(メタ)アクリロキシエチル
−N,N−ジエチル−N−メチルアンモニウムメチルサ
ルフェート、N−(メタ)アクリロキシプロピル−N−
エチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ート、N−(メタ)アクリロキシプロピル−N,N,N
−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、N−
(メタ)アクリルアミドプロピル−N−エチル−N,N
−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート、N−(メ
タ)アクリルアミドプロピル−N,N,N−トリメチル
アンモニウムメチルサルフェートなどがあげられ、これ
らは単独でまたは2種以上を混合して用いることができ
る。
Representative examples of the monomer (B) include, for example, N- (meth) acryloxyethyl-N-ethyl-
N, N-dimethylammonium ethyl sulfate, N
-(Meth) acryloxyethyl-N, N, N-trimethylammonium methyl sulfate, N- (meth) acryloxyethyl-N, N, N-triethylammonium ethyl sulfate, N- (meth) acryloxyethyl-N, N-diethyl-N-methylammonium methyl sulfate, N- (meth) acryloxypropyl-N-
Ethyl-N, N-dimethylammonium ethyl sulfate, N- (meth) acryloxypropyl-N, N, N
-Trimethyl ammonium methyl sulfate, N-
(Meth) acrylamidopropyl-N-ethyl-N, N
-Dimethylammonium ethyl sulfate, N- (meth) acrylamidopropyl-N, N, N-trimethylammonium methyl sulfate and the like, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0035】前記モノマー(B)の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して1重量%以上、好ましく
は3重量%、さらに好ましくは5重量%以上とする。か
かるモノマー(B)の使用量があまりにも少ないばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成された
フィルムの柔軟性が低下し、毛髪との密着性が低下して
フレーキング現象を生起するようになる。また、前記モ
ノマー(B)の使用量は、重合に供せられるモノマー成
分に対して25重量%以下、好ましくは20重量%以
下、さらに好ましくは18重量%以下とする。かかるモ
ノマー(B)の使用量があまりにも多いばあいには、え
られるエアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルム
の柔軟性が高くなってしまい、ベタついたり、高湿度下
でのセット力が低下するようになる。
The amount of the monomer (B) used is at least 1% by weight, preferably at least 3% by weight, more preferably at least 5% by weight, based on the monomer component to be subjected to polymerization. If the amount of the monomer (B) is too small, the flexibility of the obtained film formed from the base for aerosol hairdressing decreases, the adhesion to hair decreases, and the flaking phenomenon occurs. It will happen. The amount of the monomer (B) used is not more than 25% by weight, preferably not more than 20% by weight, more preferably not more than 18% by weight, based on the monomer component used for the polymerization. If the amount of the monomer (B) is too large, the flexibility of the obtained film formed from the base for aerosol hair styling becomes high, and the film becomes sticky or has a setting power under high humidity. Will decrease.

【0036】本発明においては、前記一般式(III)
で表わされるモノマー(C−1)であるか、または該モ
ノマー(C−1)および一般式(IV)で表わされるモ
ノマー(C−2)であるモノマー(C)が用いられてお
り、該モノマー(C)を用いてえられたエアゾール整髪
剤用基剤から形成されたフィルムは、適度な硬さおよび
耐水性を有する。
In the present invention, the compound represented by the general formula (III)
Or the monomer (C-1) represented by
A monomer (C) which is a monomer (C-1) and a monomer (C-2) represented by the general formula (IV) is used, and a base for an aerosol hairdressing agent obtained by using the monomer (C) is used. Has moderate hardness and water resistance.

【0037】前記モノマー(C)として用いられるモノ
マー(C−1)は、エアゾール整髪剤用基剤から形成さ
れたフィルムに、主に適度な硬さを付与する成分であ
る。
The monomer (C-1) used as the monomer (C) is a component mainly for imparting appropriate hardness to a film formed from a base for an aerosol hairdressing agent.

【0038】前記モノマー(C−1)の代表例として
は、たとえばN−エチル(メタ)アクリルアミド、N−
n−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−t−ブチル
(メタ)アクリルアミド、N−n−オクチル(メタ)ア
クリルアミド、N−t−オクチル(メタ)アクリルアミ
ド、N−ドデシルアクリルアミドなどの(メタ)アクリ
ルアミド類があげられ、これらは単独でまたは2種以上
を混合して用いることができる。
Representative examples of the monomer (C-1) include, for example, N-ethyl (meth) acrylamide,
(meth) acrylamides such as n-butyl (meth) acrylamide, Nt-butyl (meth) acrylamide, Nn-octyl (meth) acrylamide, Nt-octyl (meth) acrylamide and N-dodecylacrylamide These can be used alone or in combination of two or more.

【0039】前記モノマー(C)として用いられるモノ
マー(C−2)は、エアゾール整髪剤用基剤から形成さ
れたフィルムに、主に適度な耐水性を付与する成分であ
る。
The monomer (C-2) used as the monomer (C) is a component that mainly imparts appropriate water resistance to a film formed from the base for an aerosol hairdressing agent.

【0040】なお、モノマー(C−2)を表わす一般式
(IV)において、R8 は炭素数1〜18のアルキル基
を示すが、炭素数があまりにも少ないばあいには、高湿
度下でのセット力が低下したり、エアゾール整髪剤用基
剤から形成されたフィルムが硬くなってフレーキング現
象を生起するおそれが生じる傾向があり、また炭素数が
あまりにも多いばあいには、形成されたフィルムが難水
溶性を呈し、洗髪除去を困難にするおそれが生じる傾向
があるので、かかるアルキル基の炭素数は2〜12であ
ることが好ましい。
In the general formula (IV) representing the monomer (C-2), R 8 represents an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. If the set force of the aerosol hairdressing base decreases and the film formed from the base for aerosol hairdressing becomes hard and a flaking phenomenon may occur, and if the carbon number is too large, the It is preferable that the alkyl group has 2 to 12 carbon atoms, since the resulting film tends to have poor water solubility, which may make it difficult to remove hair.

【0041】前記モノマー(C−2)の代表例として
は、たとえばメチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n
−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)ア
クリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシ
ル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレー
ト、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリ
ル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレ
ート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メ
タ)アクリレートなどの(メタ)アクリル酸アルキルエ
ステル類があげられ、これらは単独でまたは2種以上を
混合して用いることができる。
Representative examples of the monomer (C-2) include, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n
-Butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tridecyl (meth) And (meth) acrylic acid alkyl esters such as acrylate, cetyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more.

【0042】前記モノマー(C)の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して35重量%以上、好まし
くは40重量%以上、さらに好ましくは45重量%以上
とする。かかるモノマー(C)の使用量があまりにも少
ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から
形成されたフィルムの耐水性が低下し、高湿度下でのセ
ット力が低下したり、硬度が不充分となるようになる。
また、前記モノマー(C)の使用量は、重合に供せられ
るモノマー成分に対して85重量%以下、好ましくは8
0重量%以下、さらに好ましくは75重量%以下とす
る。かかるモノマー(C)の使用量があまりにも多いば
あいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成さ
れたフィルムが脆くなり、フレーキング現象が生じた
り、難水溶性を呈し、洗髪除去が困難になるおそれがあ
る。
The amount of the monomer (C) used is at least 35% by weight, preferably at least 40% by weight, more preferably at least 45% by weight, based on the monomer component to be subjected to polymerization. When the amount of the monomer (C) used is too small, the water resistance of the film formed from the obtained aerosol hairdressing base decreases, the setting force under high humidity decreases, and the hardness decreases. Becomes insufficient.
The amount of the monomer (C) used is not more than 85% by weight, preferably 8% by weight, based on the monomer component used for the polymerization.
0% by weight or less, more preferably 75% by weight or less. If the amount of the monomer (C) used is too large, the film formed from the obtained base for aerosol hair styling becomes brittle, causing a flaking phenomenon or exhibiting poor water solubility, making it difficult to remove hair. This can be difficult.

【0043】なお、本発明においては、前記したよう
に、モノマー(C)としてモノマー(C−1)か、また
モノマー(C−1)およびモノマー(C−2)が用い
られるが、かかるモノマー(C−1)とモノマー(C−
2)とを併用したばあいには、えられるエアゾール整髪
剤用基剤から形成されたフィルムが硬くなりすぎて脆く
なり、フレーキング現象を生起したり、耐水性が上昇し
すぎて洗髪除去がきわめて困難となるほか、平滑性も低
下するなどの不都合が生じるおそれがまったくなくなる
といった利点がある。
In the present invention, as described above, the monomer (C) may be the monomer (C-1),
Is a monomer (C-1) and a monomer (C-2 ) , and the monomer (C-1) and the monomer (C-
When 2) is used in combination, the resulting film formed from the base for an aerosol hair styling agent becomes too hard and brittle, causing a flaking phenomenon or an excessive increase in water resistance, thus making it difficult to remove hair. In addition to being extremely difficult, there is an advantage that there is no possibility that inconveniences such as a decrease in smoothness will occur.

【0044】前記モノマー(C−1)とモノマー(C−
2)とを併用するばあいの両モノマーの使用割合は、と
くに限定がないが、前記フィルムに付与される耐水性や
硬度などの物性のバランスを考慮すると、モノマー(C
−1)/モノマー(C−2)(重量比)が30/70〜
70/30程度となるように調整することが好ましい。
The monomer (C-1) and the monomer (C-
The proportion of both monomers used in combination with 2) is not particularly limited, but considering the balance of physical properties such as water resistance and hardness imparted to the film, the monomer (C)
-1) / Monomer (C-2) (weight ratio) is 30 / 70-
It is preferable to adjust so as to be about 70/30.

【0045】本発明においては、モノマー(D)を用い
たことにも大きな特徴の1つがあり、該モノマー(D)
を用いてえられるエアゾール整髪剤用基剤から形成され
たフィルムは、すぐれた耐水性を維持しながら柔軟性を
有し、フレーキングがないので、かかるモノマー(D)
は、該エアゾール整髪剤用基剤にとくに有用な成分であ
る。
In the present invention, the use of the monomer (D) also has one of the major features.
A film formed from a base for an aerosol hair styling agent obtained by using a monomer (D), which has flexibility while maintaining excellent water resistance and has no flaking.
Is a particularly useful component for the aerosol hairdressing base.

【0046】前記モノマー(D)としては、メトキシエ
チル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモ
ノ(メタ)アクリレートなどがあげられ、これらは単独
でまたは2種以上を混合して用いることができる。
Examples of the monomer (D) include methoxyethyl (meth) acrylate, ethoxyethyl (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, and the like. Or a mixture of two or more.

【0047】なお、モノマー(D)を表わす一般式
(V)において、nは1〜23の整数であるが、nがあ
まりにも大きいばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤から形成されたフィルムの耐湿性が低下してベタ
ついたり、エアゾール整髪剤用基剤からエアゾール整髪
剤を調製する際に噴射剤との相溶性が低下するおそれが
生じる傾向があるので、かかるnは、1〜9の整数であ
ることが好ましい。
In the general formula (V) representing the monomer (D), n is an integer of from 1 to 23. If n is too large, it is formed from the obtained aerosol hair styling base. Since the moisture resistance of the resulting film tends to be reduced and sticky, or the compatibility with the propellant tends to be reduced when an aerosol hairdressing agent is prepared from the base for an aerosol hairdressing agent, the n is 1 It is preferably an integer of from 9 to 9.

【0048】前記モノマー(D)の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して1重量%以上、好ましく
は3重量%以上、さらに好ましくは5重量%以上とす
る。かかるモノマー(D)の使用量があまりにも少ない
ばあいには、えられるエアゾール整髪剤用基剤から形成
されたフィルムが硬くなりすぎて、フレーキングを生起
するおそれがある。また、前記モノマー(D)の使用量
は、重合に供せられるモノマー成分に対して20重量%
以下、好ましくは18重量%以下、さらに好ましくは1
5重量%以下とする。かかるモノマー(D)の使用量が
あまりにも多いばあいには、エアゾール整髪剤用基剤か
ら形成されたフィルムが柔かくなりすぎて、長時間セッ
ト力を維持することができなくなったり、エアゾール用
噴射剤との相溶性が低下するおそれがある。
The amount of the monomer (D) used is at least 1% by weight, preferably at least 3% by weight, more preferably at least 5% by weight, based on the monomer components to be subjected to polymerization. If the amount of the monomer (D) is too small, the resulting film formed from the base for aerosol hair styling may be too hard and cause flaking. The amount of the monomer (D) used is 20% by weight based on the amount of the monomer component used for the polymerization.
Or less, preferably 18% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.
5% by weight or less. If the amount of the monomer (D) is too large, the film formed from the base for the aerosol hairdressing agent becomes too soft to maintain the setting force for a long time, or the aerosol injection The compatibility with the agent may be reduced.

【0049】本発明においては、えられるエアゾール整
髪剤用基剤から形成されたフィルムの感触や風合いを変
化させるために、必要に応じて、モノマー(A)、モノ
マー(B)、モノマー(C)およびモノマー(D)と共
重合可能なエチレン性不飽和モノマー(E)(以下、モ
ノマー(E)という)を重合に供せられるモノマー成分
に含有せしめてもよい。
In the present invention, the monomer (A), the monomer (B) and the monomer (C) may be used, if necessary, in order to change the feel and feel of the film formed from the obtained aerosol hairdressing base. Further, an ethylenically unsaturated monomer (E) copolymerizable with the monomer (D) (hereinafter, referred to as a monomer (E)) may be contained in a monomer component to be subjected to polymerization.

【0050】前記モノマー(E)の代表例としては、た
とえばマレイン酸、イタコン酸、ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプ
ロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メトキ
シポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ビニルピロリドン、(メタ)アクリルアミド、ダイ
アセトンアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが
あげられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用
いることができる。
Representative examples of the monomer (E) include, for example, maleic acid, itaconic acid, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol mono (meth) acrylate, vinylpyrrolidone, (meth) acrylamide, diacetoneacrylamide, vinyl acetate, styrene, etc., and these can be used alone or as a mixture of two or more. Can be used.

【0051】前記モノマー(E)の使用量は、重合に供
せられるモノマー成分に対して1重量%以上、好ましく
は3重量%以上、さらに好ましくは5重量%以上とする
ことが望ましい。かかるモノマー(E)の使用量があま
りにも少ないばあいには、えられるエアゾール整髪剤用
基剤が望ましい風合いや感触を呈しにくくなる傾向があ
る。また、前記モノマー(E)の使用量は、重合に供せ
られるモノマー成分に対して30重量%以下、好ましく
は25重量%以下、さらに好ましくは20重量%以下と
することが望ましい。かかるモノマー(E)の使用量が
あまりにも多いばあいには、えられるエアゾール整髪剤
用基剤の高湿度下でのセット力、耐水性などの物性を損
なうおそれを生じる傾向がある。
The amount of the monomer (E) used is desirably 1% by weight or more, preferably 3% by weight or more, more preferably 5% by weight or more, based on the monomer components to be subjected to polymerization. When the amount of the monomer (E) is too small, the obtained base for aerosol hair styling tends to be less likely to exhibit a desired texture and feel. The amount of the monomer (E) used is desirably 30% by weight or less, preferably 25% by weight or less, and more preferably 20% by weight or less, based on the monomer components to be subjected to polymerization. If the amount of the monomer (E) is too large, there is a tendency that the obtained base for aerosol hair styling may impair physical properties such as setting power under high humidity and water resistance.

【0052】本発明のエアゾール整髪剤用基剤は、前記
モノマー(A)〜(D)および必要に応じてモノマー
(E)を用いて所望量を調整し、たとえば親水性溶媒中
で重合させることによりえられる。
The base for the aerosol hairdressing composition of the present invention is prepared by adjusting the desired amount using the monomers (A) to (D) and, if necessary, the monomer (E), and polymerizing in a hydrophilic solvent. Obtained by

【0053】ここでいう親水性溶媒とは、水に対する溶
解度が3.5g/水100g(25℃)以上、好ましく
は10g/水100g(25℃)以上である有機溶媒を
いう。かかる親水性溶媒の代表例としては、たとえば炭
素数1〜4の脂肪族1〜4価アルコール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミド、テトラヒドロフランなどがあげら
れ、これらは単独でまたは2種以上を混合して用いるこ
とができるが、これらのなかでは脂肪族1〜2価アルコ
ールが化粧品原料として扱ううえでとくに好ましいもの
である。
As used herein, the term "hydrophilic solvent" refers to an organic solvent having a solubility in water of at least 3.5 g / 100 g of water (25 ° C.), preferably at least 10 g / 100 g of water (25 ° C.). Representative examples of such a hydrophilic solvent include, for example, aliphatic mono- to tetra-hydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, dioxane, ethyl acetate, dimethylformamide, tetrahydrofuran and the like. Mixtures of more than one species can be used, and among these, aliphatic monohydric alcohols are particularly preferred for handling as cosmetic raw materials.

【0054】前記脂肪族1価アルコールの具体例として
は、たとえばメタノール、エタノール、n−プロパノー
ル、イソプロパノール、n−ブタノール、s−ブタノー
ル、t−ブタノールなどがあげられる。また、前記脂肪
族2価アルコールの具体例としては、たとえばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ジプロピレングリコールなどがあげられる。さら
に、前記脂肪族3価アルコールの具体例としては、たと
えばグリセリン、トリメチロールプロパンなどがあげら
れる。前記脂肪族4価アルコールの具体例としては、た
とえばペンタエリスリトールなどがあげられる。
Specific examples of the aliphatic monohydric alcohol include, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, s-butanol and t-butanol. Further, specific examples of the aliphatic dihydric alcohol include, for example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol and the like. Further, specific examples of the aliphatic trihydric alcohol include, for example, glycerin and trimethylolpropane. Specific examples of the aliphatic tetrahydric alcohol include, for example, pentaerythritol.

【0055】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、人体の皮膚に付着することがあるため、かかる安全
性を考慮すれば、前記親水性溶媒のなかでは、エタノー
ル、イソプロパノール、n−ブタノールがとくに好まし
い。
In addition, the base for aerosol hair styling of the present invention may adhere to the skin of a human body. Therefore, in consideration of such safety, among the hydrophilic solvents, ethanol, isopropanol, n-butanol are preferable. Is particularly preferred.

【0056】なお、前記親水性溶媒は、水との混合溶媒
として用いることができる。かかる水との混合溶媒とし
て用いるばあい、水の量があまりにも多いと、重合中、
ブロッキングや凝集を起こし、目的とするエアゾール整
髪剤用基材を構成する共重合体がえられにくくなる傾向
があるので、かかる水の量は、全溶媒量の50重量%以
下となるようにすることが好ましい。
The hydrophilic solvent can be used as a mixed solvent with water. When used as a mixed solvent with such water, if the amount of water is too large, during polymerization,
The amount of water should be 50% by weight or less based on the total amount of the solvent, since blocking or agglomeration occurs, and the copolymer constituting the target aerosol hairdressing base material tends to be difficult to obtain. Is preferred.

【0057】前記重合は、前記モノマー(A)〜(D)
および必要に応じてモノマー(E)からなるモノマー成
分を前記親水性溶媒中に溶解させ、重合開始剤を添加
し、たとえばチッ素ガスなどの不活性ガス雰囲気中で加
熱しながら撹拌することにより行なわれる。
In the polymerization, the monomers (A) to (D)
If necessary, a monomer component comprising the monomer (E) is dissolved in the hydrophilic solvent, a polymerization initiator is added, and the mixture is stirred while heating in an inert gas atmosphere such as nitrogen gas. It is.

【0058】前記重合開始剤としては、一般に用いられ
ているものであればとくに限定がなく、その代表例とし
ては、たとえばベンゾイルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−
ブチルクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシネ
オデカネート、t−ヘキシルパーオキシネオデカネー
ト、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートな
どの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス
ジメチルバレロニトリル、ジメチルアゾビスイソブチレ
ート、アゾビス−2−メチルブチロニトリルなどのアゾ
系化合物などがあげられる。
The polymerization initiator is not particularly limited as long as it is generally used, and typical examples thereof include benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-t-butyl peroxide and t-butyl peroxide.
Peroxides such as butylcumyl peroxide, t-butylperoxyneodecanate, t-hexylperoxyneodecanate, t-butylperoxyisopropylcarbonate, azobisisobutyronitrile, azobisdimethylvaleronitrile, dimethyl Examples include azo compounds such as azobisisobutyrate and azobis-2-methylbutyronitrile.

【0059】また重合に際し、重合に供せられるモノマ
ー成分の濃度が30〜70重量%程度となるように親水
性溶媒を調整することが好ましい。なお、前記モノマー
成分の濃度が50重量%をこえるばあいには、前記モノ
マー成分を分割して、徐々に添加しながら重合を行なう
ことが、急激な重合熱の発生を避け、安全に重合を行な
ううえで好ましい。
In the polymerization, it is preferable to adjust the hydrophilic solvent so that the concentration of the monomer component used for the polymerization is about 30 to 70% by weight. When the concentration of the monomer component is more than 50% by weight, the polymerization is performed while dividing the monomer component and gradually adding the monomer component, thereby avoiding rapid generation of polymerization heat and safely polymerizing. It is preferable for performing.

【0060】重合温度は、用いる重合開始剤の種類など
によって異なるので一概には決定することができない
が、通常、重合開始剤の10時間半減期温度とすること
が好ましく、とくに用いた親水性溶媒の還流温度に近い
ことが、再現性の高い重合を行なうことができるので好
ましい。
The polymerization temperature depends on the type of polymerization initiator used and cannot be unconditionally determined. However, it is usually preferable to set the polymerization initiator to a 10-hour half-life temperature. It is preferable that the temperature is close to the reflux temperature because the polymerization can be carried out with high reproducibility.

【0061】重合時間は、あまりにも短いばあいには、
重合が不完全となって、未反応のモノマー成分が残存す
ることがあるので、8時間以上、なかんづく12〜36
時間とすることが好ましい。
If the polymerization time is too short,
The polymerization may be incomplete and unreacted monomer components may remain.
Preferably, it is time.

【0062】なお、残存モノマー成分が存在するか否か
は、一般的手法、たとえばPSDB法などにより二重結
合が存在するか否かを調べることによって確認すること
ができる。
The presence or absence of the residual monomer component can be confirmed by examining whether or not a double bond exists by a general method, for example, the PSDB method.

【0063】かくしてえられる共重合体からなる本発明
のエアゾール整髪剤用基剤は、ポリマー溶液の状態で
も、または溶媒を除去した状態でも使用することができ
るものであるが、さらに水溶性を付与するため、前記エ
アゾール整髪剤用基剤に対して水溶性塩基性物質などを
加えて中和することが好ましい。
The aerosol hairdressing base of the present invention comprising the copolymer thus obtained can be used in the state of a polymer solution or in the state where the solvent has been removed, but it further imparts water solubility. Therefore, it is preferable to add a water-soluble basic substance to the base for aerosol hair styling and neutralize the base.

【0064】このばあい、えられた共重合体中のカルボ
キシル基の中和率は、40モル%以上、好ましくは50
モル%以上、さらに好ましくは60モル%以上とするこ
とが望ましい。かかる中和率があまりにも小さいばあい
には、えられるエアゾール整髪剤用基剤の水溶性が低く
なり、洗浄性が低下するようになる傾向がある。また、
前記中和率は、95モル%以下、好ましくは90モル%
以下、さらに好ましくは85モル%以下とすることが望
ましい。かかる中和率があまりにも大きいばあいには、
エアゾール整髪剤用基剤から形成されたフィルムの耐水
性が低下するようになる傾向がある。
In this case, the degree of neutralization of the carboxyl groups in the obtained copolymer is 40 mol% or more, preferably 50 mol% or more.
Desirably, it is at least 60 mol%, more preferably at least 60 mol%. If the neutralization ratio is too low, the resulting aerosol hairdressing base tends to have low water solubility, resulting in poor cleaning properties. Also,
The neutralization rate is 95 mol% or less, preferably 90 mol%.
Below, it is more desirable to be 85 mol% or less. If the neutralization rate is too high,
There is a tendency that the water resistance of the film formed from the base for the aerosol hair styling agent is reduced.

【0065】前記水溶性塩基性物質の代表例としては、
たとえばアンモニア水、モノエタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパ
ノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、モルホリン、アミノメチルプロパノ
ール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプ
ロパンジオールなどがあげられ、これらは単独でまたは
2種以上を混合して用いることができる。
Representative examples of the water-soluble basic substance include:
For example, aqueous ammonia, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, triisopropanolamine, morpholine, aminomethylpropanol, aminomethylpropanediol, aminoethylpropanediol, and the like can be mentioned alone. Alternatively, two or more kinds can be used as a mixture.

【0066】本発明のエアゾール整髪剤用基剤をエアゾ
ール製品に用いるばあいには、たとえば重合用溶媒とし
て用いた前記親水性溶媒中に前記エアゾール整髪剤用基
剤を溶解させ、液化石油ガス(以下、LPGという)、
天然ガス、ブタン、ジメチルエーテルなどのエアゾール
用噴射剤、その他添加剤、補助剤などとともにエアゾー
ル容器内に加圧充填し、密封すればよい。なお、このば
あい、エアゾール容器内に充填される各種成分の配合割
合は、通常、目的用途などに応じて適宜調整されること
が望ましい。
When the aerosol hairdressing base of the present invention is used in an aerosol product, for example, the aerosol hairdressing base is dissolved in the hydrophilic solvent used as a polymerization solvent, and liquefied petroleum gas ( Hereinafter, referred to as LPG),
The aerosol container may be pressurized and filled together with an aerosol propellant such as natural gas, butane, or dimethyl ether, other additives, and auxiliary agents, and then sealed. In this case, it is usually desirable that the mixing ratio of the various components to be filled in the aerosol container is appropriately adjusted according to the intended use or the like.

【0067】つぎに、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は
かかる実施例のみに限定されるものではない。
Next, the base for an aerosol hairdressing composition of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0068】実施例1 還流冷却器、滴下ロート、温度計、チッ素導入管および
撹拌装置を備えた5つ口フラスコに、アクリル酸15部
(重量部、以下同様)、N−アクリロキシエチル−N−
エチル−N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェ
ートのエタノール溶液(濃度85重量%)11.8部、
N−t−ブチルアクリルアミド40部、エチルアクリレ
ート30部、2−メトキシエチルアクリレート5部およ
び無水エタノール98.2部を入れ、撹拌しながらチッ
素気流中で80℃に加熱した。還流が始まった時点で
2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.1部を加え
て重合を開始させた。重合開始6時間後に2,2′−ア
ゾビスイソブチロニトリル0.1部を追添し、さらに1
2時間重合させて反応を完結させた。
Example 1 A five-necked flask equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a thermometer, a nitrogen inlet tube and a stirrer was charged with 15 parts of acrylic acid (parts by weight, hereinafter the same), N-acryloxyethyl- N-
11.8 parts of an ethanol solution of ethyl-N, N-dimethylammonium ethyl sulfate (concentration: 85% by weight),
40 parts of Nt-butylacrylamide, 30 parts of ethyl acrylate, 5 parts of 2-methoxyethyl acrylate and 98.2 parts of absolute ethanol were added, and heated to 80 ° C. in a stream of nitrogen while stirring. When the reflux started, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added to initiate polymerization. Six hours after the start of the polymerization, 0.1 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile was added,
The polymerization was completed for 2 hours to complete the reaction.

【0069】つぎに、アミノメチルプロパノールのエタ
ノール溶液(濃度50重量%)27.8部を加えて中和
させた。えられたエアゾール整髪剤用基剤は、カルボキ
シル基の中和率が75モル%、樹脂固形分含量が50重
量%のエタノール溶液であり、えられたエアゾール整髪
剤用基剤の粘度平均分子量は39000であった。
Next, 27.8 parts of an ethanol solution of aminomethylpropanol (concentration: 50% by weight) was added to neutralize. The obtained aerosol hairdressing base is an ethanol solution having a carboxyl group neutralization ratio of 75 mol% and a resin solid content of 50% by weight. The obtained aerosol hairdressing base has a viscosity average molecular weight of 39000.

【0070】つぎに、えられたエアゾール整髪剤用基剤
の物性として外観、水溶性、エタノールとの相溶性およ
びエアゾール用噴射剤の代表的なものとしてLPGとの
相溶性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表
1に示す。
The appearance, water solubility, compatibility with ethanol and compatibility with LPG as a representative of the propellant for aerosol were determined by the following methods as physical properties of the obtained base for aerosol hair styling. Examined. Table 1 shows the results.

【0071】(イ)外観 えられたエアゾール整髪剤用基剤を30重量%含有する
エタノール溶液を調製し、その外観(色調)を目視にて
観察した。
(A) Appearance An ethanol solution containing 30% by weight of the obtained base for aerosol hair styling was prepared, and its appearance (color tone) was visually observed.

【0072】(ロ)水溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を30重量%含有する
エタノール溶液を調製し、液温を25℃に保ちながら水
を添加し、水溶性を以下の評価基準に基づいて評価し
た。
(B) Water solubility An ethanol solution containing 30% by weight of the obtained base for aerosol hair styling was prepared, water was added while maintaining the solution temperature at 25 ° C., and the water solubility was evaluated according to the following evaluation criteria. It was evaluated based on:

【0073】(評価基準) A:無限に希釈される。 B:水を加えるとポリマーが凝集析出する。(Evaluation Criteria) A: Infinite dilution. B: Polymer is coagulated and precipitated when water is added.

【0074】(ハ)エタノールとの相溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を10重量%含有する
エタノール溶液を調製し、液温を10〜20℃に保っ
て、エタノール溶液の状態を以下の評価基準に基づいて
評価した。
(C) Compatibility with Ethanol An ethanol solution containing 10% by weight of the obtained base for aerosol hair styling was prepared, and the temperature of the solution was maintained at 10 to 20 ° C. The evaluation was based on the evaluation criteria.

【0075】(評価基準) A:変化が認められない。 B:濁りを生じる。 C:ポリマーが凝集析出する。(Evaluation Criteria) A: No change is observed. B: Turbidity occurs. C: The polymer is coagulated and precipitated.

【0076】(ニ)LPGとの相溶性 えられたエアゾール整髪剤用基剤を10重量%含有する
エタノール溶液を調製し、該エタノール溶液10gを耐
圧エアゾールガラス瓶(満注量80ml)に入れてバル
ブを取付け、噴射剤としてLPGを室温(25℃)下に
おいて圧力4kg/cm2 で前記ガラス瓶に充填した。
(D) Compatibility with LPG An ethanol solution containing 10% by weight of the obtained base for an aerosol hairdressing agent was prepared, and 10 g of the ethanol solution was placed in a pressure-resistant aerosol glass bottle (full volume: 80 ml), and a valve was prepared. And the above glass bottle was filled with LPG as a propellant at room temperature (25 ° C.) at a pressure of 4 kg / cm 2 .

【0077】前記ガラス瓶の内壁に曇りが生じたときの
LPGの使用量を測定し、次式に基づいてLPGとの相
溶性(限界値(%))を求めた。
The amount of LPG used when fogging occurred on the inner wall of the glass bottle was measured, and the compatibility (limit value (%)) with LPG was determined based on the following equation.

【0078】[0078]

【数1】 (Equation 1)

【0079】実施例2〜1および比較例1〜18 実施例1において、配合したモノマー成分および使用量
を表3および表4に示すように変更したほかは実施例1
と同様にしてエアゾール整髪剤用基剤をえた。
Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 18 Example 1 was repeated except that the monomer components and the amounts used were changed as shown in Tables 3 and 4.
A base for an aerosol hairdressing agent was obtained in the same manner as described above.

【0080】えられたエアゾール整髪剤用基剤の粘度平
均分子量および物性を実施例1と同様にして調べた。そ
の結果を表1および表2に示す。
The viscosity-average molecular weight and physical properties of the obtained aerosol hairdressing preparation were examined in the same manner as in Example 1. The results are shown in Tables 1 and 2.

【0081】また、表3および表4中には、アミノメチ
ルプロパノールのエタノール溶液の添加量およびカルボ
キシル基の中和率を併記する。
Tables 3 and 4 also show the amount of aminomethylpropanol added to the ethanol solution and the carboxyl group neutralization ratio.

【0082】なお、表3および表4中の各略号は以下の
物質を意味する。
The abbreviations in Tables 3 and 4 mean the following substances.

【0083】AA:アクリル酸 MAA:メタクリル酸 DMADS:N−アクリロキシエチル−N−エチル−
N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート DMDS:N−メタクリロキシエチル−N−エチル−
N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェート DMAPADS:N−アクリルアミドプロピル−N−エ
チル−N,N−ジメチルアンモニウムエチルサルフェー
ト t−BuAAm:N−t−ブチルアクリルアミド N−OAAm:N−t−オクチルアクリルアミド EA:エチルアクリレート TBA:t−ブチルアクリレート LA:ラウリルアクリレート STA:ステアリルアクリレート EMA:エチルメタクリレート TBMA:t−ブチルメタクリレート LMA:ラウリルメタクリレート IBMA:イソブチルメタクリレート SMA:ステアリルメタクリレー TA:2−メトキシエチルアクリレート MTMA:2−メトキシエチルメタクリレート ETMA:2−エトキシエチルメタクリレート NEGMA:メトキシノナエチレングリコールメタクリ
レート DAAM:ダイアセトンアクリルアミド HPA:ヒドロキシプロピルアクリレート TBAMA:t−ブチルアミノエチルメタクリレート AMP:アミノメチルプロパノール
AA: Acrylic acid MAA: Methacrylic acid DMADS: N-acryloxyethyl-N-ethyl-
N, N-dimethylammonium ethyl sulfate DMDS: N-methacryloxyethyl-N-ethyl-
N, N-dimethylammonium ethyl sulfate DMAPADS: N-acrylamidopropyl-N-ethyl-N, N-dimethylammonium ethyl sulfate t-BuAAm: Nt-butylacrylamide N-OAAm: Nt-octylacrylamide EA: ethyl acrylate TBA: t-butyl acrylate LA: lauryl acrylate STA: stearyl acrylate EMA: ethyl methacrylate TBMA: t-butyl methacrylate LMA: lauryl methacrylate IBMA: isobutyl methacrylate SMA: stearyl methacrylate click relay preparative M TA: 2-methoxyethyl acrylate MTMA: 2 -Methoxyethyl methacrylate ETMA: 2-ethoxyethyl methacrylate NEGMA: Methoxy nonaethylene Glycol methacrylate DAAM: diacetone acrylamide HPA: hydroxypropyl acrylate TBAMA: t-butylaminoethyl methacrylate AMP: aminomethylpropanol

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

【0085】[0085]

【表2】 [Table 2]

【0086】[0086]

【表3】 [Table 3]

【0087】[0087]

【表4】 [Table 4]

【0088】表1に示された結果から、実施例1〜1
でえられたエアゾール整髪剤用基剤は、いずれも外観、
水溶性、エタノールとの相溶性およびLPGとの相溶性
にすぐれたものであることがわかる。
From the results shown in Table 1, Examples 1 to 15 were obtained.
Each of the bases for aerosol hair styling obtained in the above
It can be seen that the compound is excellent in water solubility, compatibility with ethanol, and compatibility with LPG.

【0089】処方例1〜1および比較処方例1〜18 実施例1〜1および比較例1〜18でえられたエアゾ
ール整髪剤用基剤の樹脂成分を10重量%含有するエタ
ノール溶液10gおよび噴射剤としてLPG10gをエ
アゾール容器(満注量80ml)に充填し、これにバル
ブを取り付けて整髪用エアゾール製品を作製した。
Formulation Examples 1 to 15 and Comparative Formulation Examples 1 to 18 10 g of an ethanol solution containing 10% by weight of the resin component of the aerosol hairdressing base obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 18 Then, 10 g of LPG as a propellant was filled in an aerosol container (full injection amount: 80 ml), and a valve was attached to the container to prepare an aerosol product for hairdressing.

【0090】つぎに、えられた整髪用エアゾール製品を
用い、エアゾール整髪剤用基剤の高湿度下でのセット力
および耐水性、ならびにフィルムの物性を以下の方法に
したがって調べた。その結果を表5および表6に示す。
Next, using the obtained aerosol product for hairdressing, the setting power and water resistance of the base for aerosol hairdressing under high humidity and the physical properties of the film were examined according to the following methods. The results are shown in Tables 5 and 6.

【0091】(イ)高湿度下でのセット力 長さ25cmの毛髪2gに前記エアゾール製品を20c
mの距離から10秒間噴霧したのち、この毛髪を外径
1.2cmのカーラーに巻き、40℃の温風で60分間
かけて乾燥させた。こののち、カーラーから毛髪を取り
はずし、温度30℃、相対湿度80%の雰囲気中に垂直
に吊した直後の長さ(L1 (cm))と2時間放置後の
長さ(L2 (cm))を測定し、カールリテンションを
次式に基づいて算出した。
(A) Setting force under high humidity 20 g of the above-mentioned aerosol product was applied to 2 g of hair having a length of 25 cm.
After spraying from a distance of m for 10 seconds, the hair was wound around a curler having an outer diameter of 1.2 cm and dried with warm air at 40 ° C for 60 minutes. After this, the hair was removed from the curler, and the length immediately after hanging it vertically in an atmosphere at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80% (L 1 (cm)) and the length after standing for 2 hours (L 2 (cm)) ) Was measured, and the curl retention was calculated based on the following equation.

【0092】[0092]

【数2】 (Equation 2)

【0093】なお、カールリテンションが60%以上の
ものを合格、60%未満のものを不合格とし、表5およ
び表6中、80%以上のものをA、60%以上、80%
未満のものをB、60%未満のものをCとした。
In addition, those having a curl retention of 60% or more were judged as acceptable, and those having a curl retention of less than 60% were judged as unacceptable.
Less than B was designated as B, and less than 60% was designated as C.

【0094】(ロ)耐水性 長さ25cmの毛髪2gに前記エアゾール製品を20c
mの距離から5秒間噴霧したのち、この毛髪を外径1.
2cmのカーラーに巻き、40℃の温風で60分間かけ
て乾燥させた。こののち、ポンプスプレーにて水を5秒
間噴霧して温度20℃、相対湿度50%の雰囲気中に垂
直に吊し、前記(イ)高湿度下でのセット力を調べた際
と同様のカールリテンションを求める式を用い、かかる
カールリテンションが40%以下になるまでの時間を測
定して以下の評価基準に基づいて評価した。
(B) Water resistance The above-mentioned aerosol product is applied to 2 g of hair having a length of 25 cm by 20 c.
After spraying from a distance of 5 m for 5 seconds, the hair was given an outer diameter of 1.
It was wound around a 2 cm curler and dried with warm air at 40 ° C. for 60 minutes. After that, water was sprayed for 5 seconds by a pump spray and suspended vertically in an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, and the same curl as in (a) the setting force under high humidity was examined. Using the equation for determining retention, the time required for the curl retention to become 40% or less was measured and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0095】(評価基準) A:7分間以上である。 B:5分間以上、7分間未満である。 C:5分間未満である。(Evaluation Criteria) A: 7 minutes or more. B: 5 minutes or more and less than 7 minutes. C: Less than 5 minutes.

【0096】(ハ)フィルムの物性 (i) 洗浄性 縦2.5cm、横7.5cmのガラス板に前記エアゾー
ル製品を20cmの距離から5秒間噴霧したのち、20
℃にて3時間風乾してフィルムを形成させた。このガラ
ス板を40℃の0.2%シャンプー含有温水中に静置浸
漬し、フィルムの溶解状態の経時変化を調べ、以下の評
価基準に基づいて評価した。
(C) Physical properties of the film (i) Detergency The aerosol product was sprayed onto a glass plate 2.5 cm long and 7.5 cm wide from a distance of 20 cm for 5 seconds.
Air-dried at 3 ° C. for 3 hours to form a film. This glass plate was immersed in warm water containing 0.2% shampoo at 40 ° C., and the change with time in the dissolution state of the film was examined and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0097】(評価基準) A:10分間以内に完全に溶解する。 B:15分間以内に完全に溶解する。 C:15分間経過後もフィルムが残存する。(Evaluation Criteria) A: Completely dissolved within 10 minutes. B: Dissolve completely within 15 minutes. C: The film remains even after 15 minutes.

【0098】(ii)耐ブロッキング性 長さ25cmの毛髪2gに前記エアゾール製品を20c
mの距離から5秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を40℃の温風で60分間かけて乾燥させ、市販のくし
を用いてそのくし通りの状態を以下の評価基準に基づい
て評価した。
(Ii) Blocking resistance The above-mentioned aerosol product was applied to 2 g of hair having a length of 25 cm by 20 c.
m for 5 seconds and applied uniformly. The hair was dried with warm air at 40 ° C. for 60 minutes, and the state of the comb was evaluated using a commercially available comb based on the following evaluation criteria.

【0099】(評価基準) A:ひっかかりがなく、くしがなめらかに通る。 B:ひっかかりは多少あるが、くしを通すことができ
る。 C:くしが通らない。
(Evaluation Criteria) A: There is no snagging and the comb passes smoothly. B: There is some binding, but combing is possible. C: Comb does not pass.

【0100】(iii) 平滑性 縦2.5cm、横7.5cmのガラス板に前記エアゾー
ル製品を20cmの距離から5秒間噴霧したのち、20
℃にて3時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルム面の感触を指で調べ、平滑性を以下の
評価基準に基づいて評価した。
(Iii) Smoothness The aerosol product was sprayed onto a glass plate 2.5 cm long and 7.5 cm wide from a distance of 20 cm for 5 seconds.
Air-dried at 3 ° C. for 3 hours to form a film. Next, the feel of the formed film surface was examined with a finger, and the smoothness was evaluated based on the following evaluation criteria.

【0101】(評価基準) A:完全になめらかである。 B:ややなめらかである。 C:ざらつきがある。(Evaluation Criteria) A: Completely smooth. B: Somewhat smooth. C: There is roughness.

【0102】(iv)透明性 縦2.5cm、横7.5cmのガラス板に前記エアゾー
ル製品を20cmの距離から5秒間噴霧したのち、20
℃にて3時間風乾してフィルムを形成させた。つぎに形
成させたフィルムの状態を目視にて観察し、以下の評価
基準に基づいて評価した。
(Iv) Transparency The aerosol product was sprayed onto a glass plate 2.5 cm long and 7.5 cm wide from a distance of 20 cm for 5 seconds.
Air-dried at 3 ° C. for 3 hours to form a film. Next, the state of the formed film was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0103】(評価基準) A:完全に透明である。 B:部分的に白化している。 C:全面が白化している。(Evaluation Criteria) A: Completely transparent. B: Partially whitened. C: The entire surface is whitened.

【0104】(v) 光沢性 長さ25cmの毛髪2gに前記エアゾール製品を20c
mの距離から5秒間噴霧し、均一に塗布した。この毛髪
を40℃の温風で60分間かけて乾燥させ、目視にて光
沢性を観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
(V) Glossiness The above-mentioned aerosol product was applied to 2 g of hair having a length of 25 cm by 20 c.
m for 5 seconds and applied uniformly. The hair was dried with warm air at 40 ° C. for 60 minutes, visually observed for glossiness, and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0105】(評価基準) A:非常に光沢がある。 B:幾分光沢がある。 C:光沢がない。(Evaluation Criteria) A: Very glossy. B: There is some gloss. C: No gloss.

【0106】(vi)柔軟性 長さ10cmの毛髪1gに前記エアゾール製品を20c
mの距離から5秒間噴霧したのち、毛髪を綺麗に束ね、
40℃の温風で60分間かけて乾燥させた。こののち、
温度20℃、相対湿度50%の雰囲気下、毛髪の中心か
ら半分に折り曲げて折り目を付けた。この折り目の樹脂
フィルムの剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準
に基づいて評価した。
(Vi) Flexibility 20 g of the aerosol product is applied to 1 g of hair having a length of 10 cm.
After spraying for 5 seconds from a distance of m, bundle the hair neatly,
It was dried with warm air of 40 ° C. for 60 minutes. After this,
Under an atmosphere of a temperature of 20 ° C. and a relative humidity of 50%, the hair was folded in half from the center and creased. The peeled state of the resin film at the fold was visually observed, and evaluated based on the following evaluation criteria.

【0107】(評価基準) A:樹脂フィルムの剥離がまったく生じていない。 B:部分的に樹脂フィルムが剥離している。 C:全体的に樹脂フィルムが剥離し、白粉が生じてい
る。
(Evaluation Criteria) A: No peeling of the resin film occurred. B: The resin film is partially peeled. C: The resin film is totally peeled off, and white powder is generated.

【0108】[0108]

【表5】 [Table 5]

【0109】[0109]

【表6】 [Table 6]

【0110】表5および表6に示された結果から、処方
例1〜1でえられた整髪用エアゾール製品は、比較処
方例1〜18でえられた整髪用エアゾール製品とは異な
り、いずれも整髪剤として必要な高湿度下でのセット力
および耐水性を有し、形成されたフィルムが洗浄性、耐
ブロッキング性、平滑性、透明性、光沢性および柔軟性
を同時にもちあわせたものであることがわかる。
From the results shown in Tables 5 and 6, the hair styling aerosol products obtained in Formulation Examples 1 to 15 were different from the hair styling aerosol products obtained in Comparative Formulation Examples 1 to 18. It also has the setting power and water resistance under high humidity required as a hairdressing agent, and the formed film combines washing property, blocking resistance, smoothness, transparency, gloss and flexibility at the same time. You can see that there is.

【0111】また、とくに処方例1〜12の整髪用エア
ゾール製品は、モノマー(C−1)とモノマー(C−
2)とが併用されたエアゾール整髪剤用基剤を用いてえ
られたものであるので、処方例13〜1の整髪用エア
ゾール製品と比較して、形成されたフィルムがさらにす
ぐれた洗浄性、耐ブロッキング性、平滑性を有するもの
であることがわかる。
In particular, the aerosol products for hair styling of Formulation Examples 1 to 12 are composed of the monomer (C-1) and the monomer (C-
2) is obtained using the base for an aerosol hairdressing agent used in combination with the above, so that the formed film has more excellent detergency compared to the hairdressing aerosol products of Formulation Examples 13 to 15 . It can be seen that they have blocking resistance and smoothness.

【0112】[0112]

【発明の効果】本発明のエアゾール整髪剤用基剤は、水
溶性や洗浄性にすぐれており、水性処方の必要があるミ
ストやムースなどにも好適に用いられるとともに、毛髪
との密着性がよく、耐ブロッキング性にもすぐれている
のでフレーキングがないというすぐれた効果を奏する。
The base for aerosol hair styling of the present invention is excellent in water solubility and detergency, and can be suitably used for mist and mousse requiring an aqueous formulation, and has good adhesion to hair. It has good blocking resistance and good flaking resistance.

【0113】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、耐水性にすぐれ、高湿度下でのセット力が強いの
で、毛髪を任意の髪形にセットして長時間保持すること
ができるというすぐれた効果を奏する。
Further, the base for aerosol hair styling of the present invention is excellent in water resistance and has a strong setting force under high humidity, so that it can be set to an arbitrary hair style and held for a long time. It has the effect.

【0114】また、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、形成されるフィルムが透明性や光沢性、平滑性にす
ぐれ、またエタノールや液化石油ガスとの相溶性にもす
ぐれていることから、エアゾール製品に用いたばあいに
は、エアゾール容器内から均一な状態で、しかも最後ま
で噴出させることができるというすぐれた効果を奏す
る。
Further, the base for aerosol hair styling of the present invention has excellent transparency, gloss and smoothness, and excellent compatibility with ethanol and liquefied petroleum gas. When used for an aerosol product, it has an excellent effect that it can be ejected from the aerosol container in a uniform state and to the end.

【0115】さらに、本発明のエアゾール整髪剤用基剤
は、形成されるフィルムが柔軟性にすぐれることから、
フレーキングやごわつき感が少なく、自然な風合いのセ
ットができるというすぐれた効果を奏する。
Further, the base for an aerosol hair styling agent of the present invention has excellent flexibility in the formed film.
It has an excellent effect of setting a natural texture with less flaking and stiffness.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭57−169413(JP,A) 特開 平7−285831(JP,A) 特開 平7−97308(JP,A) 特開 平6−128337(JP,A) 特開 平5−246828(JP,A) 特開 平4−21623(JP,A) 特開 平5−97636(JP,A) 特表 平5−502891(JP,A) 特表 平6−508158(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) A61K 7/06 A61K 7/00 Continuation of front page (56) References JP-A-57-169413 (JP, A) JP-A-7-285831 (JP, A) JP-A-7-97308 (JP, A) JP-A-6-128337 (JP) JP-A-5-246828 (JP, A) JP-A-4-21623 (JP, A) JP-A-5-97636 (JP, A) JP-A-5-502891 (JP, A) JP-A-5-502891 6-508158 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) A61K 7/06 A61K 7/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (A)一般式(I): 【化1】 (式中、R1は水素原子またはメチル基を示す)で表わ
される(メタ)アクリル酸(A)10〜45重量%、 (B)一般式(II): 【化2】 (式中、Xはイミノ基または酸素原子、R1は水素原子
またはメチル基、R2は炭素数1〜3のアルキレン基、
3、R4、R5およびR6はそれぞれ独立してメチル基ま
たはエチル基を示す)で表わされるモノマー(B)1〜
25重量%、 (C)一般式(III): 【化3】 (式中、R1は水素原子またはメチル基、R7は炭素数2
〜8のアルキル基を示す)で表わされるモノマー(C−
1)であるか、または該モノマー(C−1)および一般
式(IV): 【化4】 (式中、R1は水素原子またはメチル基、R8は炭素数1
〜18のアルキル基を示す)で表わされるモノマー(C
−2)であるモノマー(C)35〜85重量%、ならび
に (D)一般式(V): 【化5】 (式中、R1は水素原子またはメチル基、R9はメチル基
またはエチル基、nは1〜23の整数を示す)で表わさ
れるモノマー(D)1〜20重量%を含有したモノマー
成分を重合させてえられた共重合体からなるエアゾール
整髪剤用基剤。
(A) General formula (I): (Wherein R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group) (A) 10-45% by weight of (A) acrylic acid (B) General formula (II): (Wherein X is an imino group or an oxygen atom, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms,
R 3 , R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a methyl group or an ethyl group).
(C) general formula (III): (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 7 is a carbon atom 2
(Indicating an alkyl group of 1 to 8) (C-
1) or the monomer (C-1) and the general formula (IV): (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 8 is a carbon atom 1
(Indicating an alkyl group of 18 to 18) (C
35% to 85% by weight of a monomer (C) which is -2), and (D) a general formula (V): (Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 9 is a methyl group or an ethyl group, and n is an integer of 1 to 23). An aerosol hairdressing base comprising a copolymer obtained by polymerization.
【請求項2】 モノマー成分が(メタ)アクリル酸
(A)、モノマー(B)、モノマー(C)およびモノマ
ー(D)と共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
(E)を1〜30重量%含有したものである請求項1記
載のエアゾール整髪剤用基剤。
2. A monomer component comprising 1 to 30% by weight of an ethylenically unsaturated monomer (E) copolymerizable with (meth) acrylic acid (A), monomer (B), monomer (C) and monomer (D). The base for an aerosol hairdressing composition according to claim 1, which is contained.
【請求項3】 共重合体中のカルボキシル基の中和率が
40〜95モル%である請求項1または2記載のエアゾ
ール整髪剤用基剤。
3. The base for an aerosol hairdressing composition according to claim 1, wherein the neutralization ratio of carboxyl groups in the copolymer is 40 to 95 mol%.
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