JP3097781B2 - Processing method of magnetic recording medium - Google Patents

Processing method of magnetic recording medium

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JP3097781B2 JP04067151A JP6715192A JP3097781B2 JP 3097781 B2 JP3097781 B2 JP 3097781B2 JP 04067151 A JP04067151 A JP 04067151A JP 6715192 A JP6715192 A JP 6715192A JP 3097781 B2 JP3097781 B2 JP 3097781B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】磁気記録媒体より磁性層、非磁性
層及び/又はバック層を非磁性支持体より容易に剥離す
る磁気記録媒体の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for treating a magnetic recording medium in which a magnetic layer, a non-magnetic layer and / or a back layer are easily separated from a non-magnetic support.

【0002】[0002]

【従来の技術】最近、磁気記録層(以下、磁性層と称す
る)を有するオーディオ用、ビデオ用、コンピューター
用などのテープ状磁気記録媒体及びフローピーディスク
などのディスク状磁気記録媒体の需要が、一般用あるい
は営業用を問わず非常に増大している。このような磁気
記録媒体の需要の増大に伴い、磁気記録媒体を製造する
際に出る不良品、廃品や使用済みの廃品の量も多くなっ
てきている。この種の磁気記録媒体は、一般にポリエス
テル等の非磁性支持体に強磁性粉末を結合剤(バインダ
ー)に分散した磁性層が設けられたものである。
2. Description of the Related Art In recent years, demands for tape-shaped magnetic recording media having a magnetic recording layer (hereinafter referred to as a magnetic layer) for audio, video, and computer use, and disk-shaped magnetic recording media such as floppy disks have been increasing. It is increasing significantly for both general and commercial use. With the increase in demand for such magnetic recording media, the amount of defective products, waste products, and used waste products produced when manufacturing magnetic recording media has been increasing. This type of magnetic recording medium generally has a magnetic layer in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a non-magnetic support such as polyester.

【0003】前述のごとく磁気記録媒体を製造する際に
出る不良品、廃品や使用済みの廃品の量も多くなってき
ており、従来はその処理方法として、焼却する方法が主
として用いられ、またその1部においてではあるが、そ
の廃品や不良品を寄り揉みにし、紐などとして利用する
方法が用いられている。しかしこの廃品や不良品等のフ
ィルムベースから磁性層を剥離し、そのベースを分離、
回収して再利用すると共に、剥離した磁性層を焼成等に
よりバインダーを除き、酸化鉄等の顔料として用いるこ
とが検討された。
[0003] As described above, the amount of defective products, waste products, and used waste products produced during the production of magnetic recording media is also increasing. Conventionally, incineration is mainly used as a disposal method. Although it is a part, a method is used in which the waste or defective product is rubbed and used as a string or the like. However, the magnetic layer was peeled off from the film base of this waste or defective product, and the base was separated.
In addition to collecting and reusing the magnetic layer, it has been studied to use the peeled magnetic layer as a pigment such as iron oxide by removing the binder by baking or the like.

【0004】例えば、磁気記録媒体に機械的、物理的力
をかけ、磁性層を剥離することが提案された。特開昭5
7−20319号公報には磁気テープに接着された磁気
物質の層に歪を与え、次いで前記磁気物質を物理的な力
により除去することを特徴とする、磁気テープより磁気
物質を除去して延伸テープを製造する方法が提案されて
いる。また特開昭58−118212号公報には磁気テ
ープを局部的に加熱延伸して、延伸時に該テープ上の磁
性粉等の貼着物を剥離する再利用のための磁気テープ処
理装置が提案されている。同様に特開昭61−2795
14号公報には磁気テープを緊張させることによって磁
性粉末を剥離する磁気テープ処理方法が提案されてい
る。しかしながら、従来磁気テープに用いられているバ
インダーは、ベースとの結合力が大きく、その磁性層を
簡単に剥離することが困難であり、また剥離後の効果的
分離方法が見つからないため、前述したごとく、焼却等
の処理方法を用いる外になかった。
For example, it has been proposed to apply a mechanical or physical force to a magnetic recording medium to peel off a magnetic layer. JP 5
Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-20319 discloses a method in which a layer of a magnetic material adhered to a magnetic tape is strained, and then the magnetic material is removed by a physical force. Methods for producing tapes have been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-118212 proposes a magnetic tape processing apparatus for reusing a magnetic tape by locally heating and stretching, and peeling off an adhered substance such as magnetic powder on the tape at the time of stretching. I have. Similarly, JP-A-61-2795
No. 14 proposes a magnetic tape processing method in which magnetic powder is peeled off by tensioning the magnetic tape. However, the binders conventionally used for magnetic tapes have a large bonding force with the base, making it difficult to easily peel off the magnetic layer, and because an effective separation method after peeling cannot be found, the above-described method is used. As expected, there was no choice but to use a treatment method such as incineration.

【0005】しかし、ほとんどの磁気記録媒体の非磁性
支持体はポリエチレンテレフタレート(以下PETとい
う)フィルムが用いられており、焼却処理すると高熱が
発生し焼却炉をいためるため好ましい方法ではない。テ
ープごと高温で溶融成型しようとすると磁性層が存在す
るため、PETが分解し別の用途に用いられるような材
料はできない。また他の処理として地中に埋設すること
も検討されたが、今後の地球環境保護の観点からこのよ
うな方法は許されなくなってきている。従って不要テー
プの処理にはPETと磁性層を分離することが必要であ
った。
However, the non-magnetic support of most magnetic recording media uses a polyethylene terephthalate (PET) film, which is not a preferable method because incineration generates high heat and requires an incinerator. If the tape is to be melt-molded at a high temperature, there is a magnetic layer, so that PET is decomposed and a material that can be used for another purpose cannot be obtained. In addition, burial in the ground was considered as another treatment, but such a method is becoming unacceptable from the viewpoint of global environmental protection in the future. Therefore, it was necessary to separate the PET and the magnetic layer for processing the unnecessary tape.

【0006】ベースフィルムを回収する方法としては磁
気テープを裁断し、アルカリで浸せき、膨潤させ、高速
攪拌して分離し、水洗、乾燥し磁気選別する原料回収方
法が特開昭59−52433号公報、特開昭59−91
028号公報に提案されている。また磁気テープの廃棄
物を処理するに当たり、加熱、攪拌した後、これを焼
却、固化し、更にこれを粉砕する処理方法が特開昭63
−194905号公報に提案されている。
As a method for recovering a base film, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 59-52433 discloses a method for recovering a raw material in which a magnetic tape is cut, dipped in an alkali, swollen, separated by high-speed stirring, washed with water, dried and magnetically separated. JP-A-59-91
No. 028 has been proposed. In the treatment of magnetic tape waste, a method of heating, stirring, incinerating and solidifying the waste, and further pulverizing the same is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 63/1988.
No. 194905.

【0007】このように通常市販されている磁気テープ
からベースフィルムを回収しようとする種々の努力がな
されているが、通常の磁気テープは非磁性支持体と磁性
層を強力に接着することのみを目的として下塗り層の材
料が構成されているために、実際に剥離しようとすると
極めて強いアルカリ水溶液を用いるか、または特殊な有
機溶剤を用いないと剥離できなかった。そしてこのよう
に強いアルカリ水溶液を用いるとベースフィルムそのも
のが加水分解を受け、再利用するには十分な品質ではな
かった。この剥離のメカニズムは磁性層には加水分解に
強く、且つポリイソシアネートで硬化したバインダーを
用いているために磁性層自身が溶解することは少なく、
磁性層の空隙を通してアルカリ水溶液が進入し通常ポリ
エステルなどでできている下塗り層のポリエステル等の
ポリマーを加水分解し、剥離が始まるのである。同時に
ポリエステルベース(PET)自体が加水分解し始め剥
離が始まるのである。この様に従来のアルカリ処理は溶
解というよりもむしろ加水分解で剥離が進むために、剥
離が遅く、また回収したポリエステルベースフィルムが
加水分解によって品質が劣化するという問題が発生し
た。
As described above, various efforts have been made to recover the base film from the commercially available magnetic tape. However, the conventional magnetic tape only has a strong adhesion between the non-magnetic support and the magnetic layer. Since the material of the undercoat layer is constituted for the purpose, it was not possible to actually peel off without using an extremely strong alkaline aqueous solution or using a special organic solvent. When such a strong alkaline aqueous solution is used, the base film itself is hydrolyzed, and the quality is not sufficient for reuse. The mechanism of this peeling is strong in hydrolysis for the magnetic layer, and the magnetic layer itself rarely dissolves because a binder cured with polyisocyanate is used,
The aqueous alkaline solution enters through the gaps in the magnetic layer, hydrolyzes the polymer such as polyester of the undercoat layer usually made of polyester or the like, and peeling starts. At the same time, the polyester base (PET) itself starts to hydrolyze and peeling starts. As described above, in the conventional alkali treatment, the peeling proceeds by hydrolysis rather than dissolution, so that the peeling is slow, and the quality of the recovered polyester base film is deteriorated by the hydrolysis.

【0008】そこで本願発明者らはこのようなアルカリ
水溶液を用いないで、これら非磁性支持体の回収方法に
ついて鋭意検討した結果、下塗素材を溶解又は膨潤する
有機溶剤と分散メディアを用いる分散とを組合せること
により、通常市販されているオーディオ、ビデオ、フロ
ッピーディスクなどの磁気記録媒体が極めて容易に剥
離、回収できることを見出し本発明に至った。
Accordingly, the present inventors have conducted intensive studies on a method for recovering these non-magnetic supports without using such an aqueous alkaline solution. As a result, an organic solvent that dissolves or swells the undercoat material and a dispersion using a dispersion medium are obtained. The present inventors have found that by combining the magnetic recording media, commercially available magnetic recording media such as audio, video, and floppy disks can be peeled and collected extremely easily.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の目的
は第一に環境保護に適合した磁気記録媒体の処理方法を
提供しようとするものである。本発明の目的は第二に通
常市販されている有機溶剤に溶解又は膨潤しやすい素材
を用いた磁気記録媒体を用いて簡便に磁性層、非磁性層
及び/又はバック層と非磁性支持体を剥離し、分離、回
収する磁気記録媒体の処理方法を提供しようとするもの
である。
That is, an object of the present invention is to provide a method of processing a magnetic recording medium which is suitable for environmental protection. Secondly, the object of the present invention is to easily form a magnetic layer, a non-magnetic layer and / or a back layer and a non-magnetic support using a magnetic recording medium using a material which is easily dissolved or swelled in a commercially available organic solvent. It is an object of the present invention to provide a method for treating a magnetic recording medium to be peeled, separated and collected.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、非
磁性支持体と磁性層、非磁性層及び/またはバック層と
の間に少なくとも下塗層を設けてなる所定の大きさに裁
断した磁気記録媒体を前記下塗層を構成する素材を溶解
又は膨潤する有機溶剤と分散メディアを用いて分散する
ことにより前記非磁性支持体と磁性層、非磁性層及び/
又はバック層を剥離することを特徴とする磁気記録媒体
の処理方法によって達成することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to cut into a predetermined size having at least an undercoat layer between a nonmagnetic support and a magnetic layer, a nonmagnetic layer and / or a back layer. The non-magnetic support and the magnetic layer, the non-magnetic layer and / or the non-magnetic support are dispersed by dispersing the magnetic recording medium using a dispersing medium and an organic solvent that dissolves or swells the material constituting the undercoat layer
Alternatively, it can be achieved by a method for processing a magnetic recording medium, which is characterized in that the back layer is peeled off.

【0011】すなわち本発明は、単に通常市販されてい
る磁気記録媒体を裁断し、その磁性層及び/又はバック
層と非磁性支持体との間に設けた下塗素材を溶解又は膨
しやすい有機溶剤を選定し、下塗素材を膨潤させ、そ
の状態で特定の力すなわち分散メディアを用いて分散を
して、力をかけることにより、極めて容易に磁性層、非
磁性層及び/又はバック層が剥離し、非磁性支持体を回
収する方法である。通常磁性塗料の製造の際用いる分散
メディアを用いる分散方法をこのような形で、すでに完
成した磁気テープ、フロッピーディスクなど磁気記録媒
体の裁断片の処理に組合せて用いることは従来全く試み
られていなかったことである。
That is, the present invention merely cuts a commercially available magnetic recording medium and melts or expands the undercoat material provided between the magnetic layer and / or the back layer and the nonmagnetic support.
Select a Jun easy organic solvent, an undercoat material to swell, and the dispersion with a specific force or dispersion medium in this state, by applying a force, very easily the magnetic layer, nonmagnetic layer and / or In this method, the back layer is peeled off, and the nonmagnetic support is recovered. No attempt has ever been made to use a dispersing method that uses a dispersing medium that is usually used in the production of magnetic paint in this manner in combination with the processing of cut pieces of magnetic recording media such as magnetic tapes and floppy disks that have already been completed. That is.

【0012】本発明のこのような簡便な方法で、容易に
剥離できるという優れた効果が得られる理由は、前記下
塗素材を溶解又は膨潤しやすい有機溶剤を用いることに
よって、下塗層の膨潤、一部溶解が起こり、そこに分散
メディアによる強いひねりやこすりの力が加わって急速
に剥離が促進されるためと思われる。
The reason that the excellent effect of being easily peeled off by such a simple method of the present invention is obtained is that by using an organic solvent which easily dissolves or swells the undercoat material, swelling of the undercoat layer, This is probably because partial dissolution occurs, and a strong twisting or rubbing force is applied to the dispersing medium to rapidly promote peeling.

【0013】本発明の処理方法は磁気記録媒体を裁断
し、剥離し、分離する工程よりなる。裁断方法としては
通常のカッターはすべて使用することができ、例えばロ
ータリーカッター、スリットカッター、ギロチンカッタ
ー、シュレッダーなどが使用できる。大きさは特に限定
されず、分散メディアを用いた分散装置に入り、適度に
分散できる大きさであればよい。通常長さが0.5cm〜
5cm位の大きさである。例えば1/2吋巾のテープを用
いた場合、長さが10cmもあるようなものでは分散機の
芯棒に巻きついたり、裁断片、2つ折れになって貼りつ
いたりして、メディアの力がかからず剥離しにくくな
る。
The processing method of the present invention comprises a step of cutting, peeling and separating a magnetic recording medium. As a cutting method, any ordinary cutter can be used, and for example, a rotary cutter, a slit cutter, a guillotine cutter, a shredder, or the like can be used. The size is not particularly limited, as long as it can enter a dispersing apparatus using a dispersion medium and can be appropriately dispersed. Normal length is 0.5cm ~
It is about 5cm in size. For example, when a 1/2 inch wide tape is used, if the length of the tape is as large as 10 cm, the tape may be wound around a core rod of a dispersing machine, cut into pieces, or broken and attached to form a medium. No force is applied and peeling becomes difficult.

【0014】用いる有機溶剤は通常市販されている磁気
記録媒体の下塗層を構成する素材を溶解又は膨潤する溶
剤であれば、特に限定されない。例えばアセトン、メチ
ルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン
(MIBK)、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、メ
チルプロピルケトン、エチルブチルケトン、ホロン、イ
ソホロンなどケトン系、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸
ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチルエーテ
ル等のエステル系、エチル−エーテル、グリコールジメ
チルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキ
サン、テトラヒドロフランなどのエーテル系、ベンゼ
ン、キシレンなどの芳香族炭化水系、メチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリ
ン、ジクロルベンゼンなどの塩素化炭化水素等が選択し
て使用できる。本発明は後処理のしやすさや、回収のし
やすさから有機溶媒を用いることが好ましく、特に、下
塗層を溶解又は膨潤しやすいという観点から上記ケトン
系の有機溶剤が好ましい。特にMEKとシクロヘキサノ
ンが好ましい。有機溶剤は1種である必要はなく、有機
溶剤を2種以上混合して用いてもよいが、好ましくはケ
トン系の有機溶剤を40重量%以上用いることである。
本発明のポイントは下塗層を溶解、膨潤させる有機溶剤
を用いて、分散メディアによる分散で剥離処理をするこ
とにあるが、回収品の性能劣化や溶剤回収の問題がなけ
れば、アルカリ水溶液や有機アミン、DMFなどの剥離
を促進する材料を共に用いることはかまわない。
The organic solvent used is not particularly limited as long as it dissolves or swells the material constituting the undercoat layer of a commercially available magnetic recording medium. For example, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, ethyl butyl ketone, holon, isophorone, methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and glycol acetate mono Ester system such as ethyl ether, ether system such as ethyl-ether, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane and tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon system such as benzene and xylene, methylene chloride, carbon tetrachloride, chloroform, ethylene chlorohydrin And chlorinated hydrocarbons such as dichlorobenzene can be selected and used. In the present invention, it is preferable to use an organic solvent from the viewpoint of ease of post-treatment and recovery, and in particular, the above-mentioned ketone-based organic solvent is preferable from the viewpoint of easily dissolving or swelling the undercoat layer. Particularly, MEK and cyclohexanone are preferable. The organic solvent does not need to be one kind, and two or more kinds of organic solvents may be used in combination, but preferably, a ketone-based organic solvent is used in an amount of 40% by weight or more.
The point of the present invention is to use an organic solvent for dissolving and swelling the undercoat layer, and to perform a release treatment by dispersion using a dispersion medium. Materials that promote peeling, such as organic amines and DMF, may be used together.

【0015】分散メディアとしては以下のようなものが
挙げられる。例えばガラスビーズ、ジルコニアボール
スチールボール等の分散メディアであり、これらは単一
でも、混合して用いてもよい。分散メディアの粒径は分
散装置によって大きいものも小さいものも使用できる。
実用的に好ましいのは、粒径が0.7〜2mm程度のもの
である。粒径の大きいメディアは部分的に力がかかり、
不均一であるが、強い力がかかる。一方粒径の小さいメ
ディアは力は弱いが均一な力がかかる。従ってメディア
の粒径は剥離する磁気記録媒体に合せて、かける必要な
力及び均一にあたる程度を考慮して任意に決めることが
できる。分散メディアの使用量は装置の大きさに合せて
使用できる上限であることが好ましい。分散メディアの
使用量が多いと裁断片と分散メディアが衝突する回数が
多くなり、より剥離しやすくなるが、一方あまりに多す
ぎるとふたから分散メディアがとび出すことがある。従
って分散装置の大きさに合わせて分散メディアの使用量
は任意に選定することができる。
The following are examples of the distributed media. For example, glass beads, zirconia balls ,
These are dispersion media such as steel balls, which may be used alone or in combination. The particle size of the dispersion medium may be large or small depending on the dispersion device.
Practically preferred are those having a particle size of about 0.7 to 2 mm. Medium with large particle size is partially applied,
Non-uniform, but strong. On the other hand, a medium having a small particle diameter exerts a weak force but a uniform force. Therefore, the particle size of the medium can be arbitrarily determined according to the magnetic recording medium to be peeled, in consideration of the required force and the degree of uniformity. It is preferable that the used amount of the dispersion medium is an upper limit that can be used according to the size of the apparatus. If the used amount of the dispersion medium is large, the number of collisions between the pieces and the dispersion medium increases, and the separation medium is more easily peeled off. On the other hand, if the amount is too large, the dispersion medium may jump out of the lid. Therefore, the usage amount of the dispersion medium can be arbitrarily selected according to the size of the dispersion apparatus.

【0016】本発明の分散に用いる分散機としては循環
型、縦型、横型、連続式、バッチ式などのサンドミル、
ロールミル、ボールミル、アトライターなどが使用でき
る。例えば1/4G機を用いた場合、ディスク枚数は多
いほど剪断速度の速い部分がたくさんできるので多い方
が好ましい。しかしこれは効率の問題であって回転数が
一定であればシェアの力の最大値は決ってしまう。ディ
スクにあける穴は少なくとも分散メディアの粒径より大
きいことが好ましい。これは装置内にこの穴を通して分
散メディアを供給する便宜による。ディスクの回転数は
効率の点から速いほどよいがあまりに回転数を上げると
分散メディアが飛び出す可能性があったり、また異音を
おこしたりするので2000rpm 程度が好ましい。
Examples of the dispersing machine used for the dispersion of the present invention include a sand mill of a circulation type, a vertical type, a horizontal type, a continuous type, a batch type and the like.
Roll mills, ball mills, attritors and the like can be used. For example, when a 1 / 4G machine is used, the larger the number of disks, the more the portion with a high shearing rate can be formed. However, this is a matter of efficiency. If the rotation speed is constant, the maximum value of the shear force is determined. The holes formed in the disc are preferably at least larger than the particle size of the dispersion medium. This is due to the convenience of supplying the dispersing media through this hole in the device. The higher the number of rotations of the disk, the better the efficiency, but if the number of rotations is too high, there is a possibility that the dispersed medium may fly out and noise may be generated.

【0017】分散時間は剥離スピードによるが、長い分
には問題はないので、長めにかけてもよい。磁気テープ
のサンプルによるが約2時間程度分散すれば十分剥離は
完了することが多い。剥離が完了したかどうかの評価は
サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が5%以下にな
ったかどうかである。この割合が5%程度であると、こ
れらは見かけは黒い部分が見られるが、剥離は進んでお
り、単に付着したもので水洗等の処理により剥離できる
程度のものである。分散処理における温度は剥離効率の
点からは高い方が好ましい。また分散装置によっては加
熱できないものもあるが、加熱できるタイプの装置では
有機溶剤が揮散ないように有機溶剤の沸点より低く、
また用いた非磁性支持体がPETのうな場合PETを
変形させないためにそのTgより低い温度であることが
好ましい。60℃〜80℃程度であれば問題は生じな
い。
Although the dispersion time depends on the peeling speed, there is no problem if the dispersion time is long, so it may be longer. Depending on the sample of the magnetic tape, if the dispersion is performed for about 2 hours, the peeling is sufficiently completed in many cases. The evaluation of whether the peeling was completed is based on whether the ratio of the black portion / transparent portion of the sample is 5% or less. When this ratio is about 5%, although black portions can be seen in appearance, the peeling has progressed, and they are merely adhered and can be peeled off by a process such as washing with water. The temperature in the dispersion treatment is preferably higher from the viewpoint of peeling efficiency. Although there may not be heated by the dispersing apparatus, the apparatus of the type capable of heating is lower than the boiling point of the organic solvent as the organic solvent does not evaporate,
Nonmagnetic support used also is preferably a temperature below its Tg in order not to deform the PET case Unaryo of PET. If it is about 60 ° C. to 80 ° C., no problem occurs.

【0018】本発明の磁気記録媒体は通常市販されてい
るオーディオテープ、ビデオテープ、フロッピーディス
クなどそのものを適用できる。例えば、VHS、βなど
のビデオテープ、オーディオテープ、フロッピーディス
クの如く非磁性支持体の上に下塗層を設け、その上に単
層の磁性層を設けたもの、非磁性支持体の上に下塗層を
設けて、その上に下層磁性層と上層磁性層を設けた重層
タイプのもの、非磁性支持体の上に下塗層を設けて、そ
の上に下層非磁性層と上層磁性層を設けたもの、非磁性
支持体の上に下塗層を設け、その上にバック層を設けた
磁気記録媒体など、下塗層を有する磁気記録媒体に適用
できる。本発明に用いる磁気記録媒体は非磁性支持体と
その上に設けられた下塗層と磁性層、非磁性層及び/又
はバック層からなる基本構造を有する。また本発明にお
いて磁性層は強磁性粉末が結合剤中に分散されたものま
たは斜め蒸着などによる強磁性金属薄膜の媒体でもかま
わない。
As the magnetic recording medium of the present invention, commercially available audio tapes, video tapes, floppy disks and the like can be applied. For example, an undercoat layer is provided on a non-magnetic support such as a video tape such as VHS or β, an audio tape, or a floppy disk, and a single magnetic layer is provided thereon. An undercoat layer is provided, and a lower magnetic layer and an upper magnetic layer are provided thereon, and a multilayer type. An undercoat layer is provided on a nonmagnetic support, and a lower nonmagnetic layer and an upper magnetic layer are provided thereon. And a magnetic recording medium having an undercoat layer, such as a magnetic recording medium in which an undercoat layer is provided on a nonmagnetic support and a back layer is provided thereon. The magnetic recording medium used in the present invention has a basic structure comprising a non-magnetic support, an undercoat layer provided thereon, a magnetic layer, a non-magnetic layer and / or a back layer. Further, in the present invention, the magnetic layer may be a medium in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder or a medium of a ferromagnetic metal thin film formed by oblique evaporation.

【0019】本発明に用いる非磁性支持体は合成樹脂フ
ィルム、紙、アルミニウムなどの金属など種々のものが
使用できる。このうちポリエチレンテレフタレート(P
ET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリプ
ロピレン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリアロマ
ティックアミド(アラミド)、ポリイミド、ポリアミド
イミドなどの各種の合成樹脂フィルムが好ましい。特に
好ましいのはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド、ポリアロマティックアミ
ド(アラミド)、ポリイミド、ポリアミドイミドなどで
ある。非磁性プラスチック支持体は一般には2.5〜1
00μm好ましくは3〜80μmの厚みのものが用いら
れる。
As the non-magnetic support used in the present invention, various materials such as synthetic resin film, paper, and metal such as aluminum can be used. Of these, polyethylene terephthalate (P
Various synthetic resin films such as ET), polyethylene naphthalate (PEN), polypropylene, polycarbonate, polyamide, polyaromatic amide (aramid), polyimide, and polyamide imide are preferable. Particularly preferred are polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polyaromatic amide (aramid), polyimide, polyamide imide and the like. Nonmagnetic plastic supports are generally 2.5 to 1
One having a thickness of 00 μm, preferably 3 to 80 μm is used.

【0020】強磁性粉末塗布型磁気記録媒体の場合使用
される強磁性粉末の組成(酸化鉄、コバルト含有酸化
鉄、鉄を主成分とする合金、バリウムフェライト等)、
サイズや表面処理については、特に制限はない。強磁性
粉末の形状にも特に制限はないが、通常は針状、粒状、
サイコロ状、米粒状及び板状のものなどが使用される。
たとえば、特開昭58−119609号公報(US44
55345)、特開昭60−171631号公報、特開
昭61−8726号公報(US4690863)、特開
昭61−16024号公報、特開昭61−158023
号公報、特開昭63−78334号公報、特開昭63−
103423号公報、特開平1−187903号公報、
特開平1−189025号公報等が挙げられる。
In the case of a magnetic recording medium coated with ferromagnetic powder, the composition of the ferromagnetic powder used (iron oxide, cobalt-containing iron oxide, iron-based alloy, barium ferrite, etc.)
There are no particular restrictions on the size or surface treatment. The shape of the ferromagnetic powder is not particularly limited, but is usually acicular, granular,
Dice-shaped, rice-grained and plate-shaped ones are used.
For example, JP-A-58-119609 (US44)
55345), JP-A-60-171631, JP-A-61-8726 (US Pat. No. 4,690,863), JP-A-61-16024, and JP-A-61-158023.
JP, JP-A-63-78334, JP-A-63-78334
No. 103423, JP-A-1-187903,
JP-A-1-189025 and the like can be mentioned.

【0021】本発明に使用される磁性層を形成する結合
剤は通常の結合剤から選ぶことができる。結合剤の例と
しては、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニルと、ビニルアルコー
ル、マレイン酸及び/またはアクリル酸との共重合体、
塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・ア
クリロニトリル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合
体、ニトロセルロース樹脂などのセルロース誘導体、ア
クリル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂等を挙
げることができる。分散性・耐久性を更に高めるために
以上列挙の結合剤分子中に−COOM、−SO3 M、−
PO3 M2 、−OSO3 M、−OPO3 M2 (ここでM
はH、アルカリ金属塩、アンモニウム塩を示す)の内す
くなくとも1種の極性基またはエポキシ基を導入したも
のが好ましい。1つの基の中に複数のMがあるときには
互いに異なってもよい。極性基の含有量としてはポリマ
ー1グラム当り10-6〜10-4当量が好ましい。以上列
挙の高分子結合剤は単独または数種混合して使用され、
しばしばイソシアネート系の公知の架橋剤を添加して硬
化処理される。
The binder for forming the magnetic layer used in the present invention can be selected from ordinary binders. Examples of the binder include a vinyl chloride copolymer, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, a copolymer of vinyl chloride and vinyl acetate with vinyl alcohol, maleic acid and / or acrylic acid,
Vinyl chloride / vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride / acrylonitrile copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, cellulose derivatives such as nitrocellulose resin, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, epoxy resin, phenoxy resin, Polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin and the like can be mentioned. In order to further enhance dispersibility and durability, the binder molecules listed above include -COOM, -SO3M,-
PO3 M2, -OSO3 M, -OPO3 M2 (where M
Represents H, an alkali metal salt, or an ammonium salt), wherein at least one kind of polar group or epoxy group is introduced. When there are a plurality of M in one group, they may be different from each other. The content of the polar group is preferably 10 @ -6 to 10 @ -4 equivalent per gram of the polymer. The above-listed polymer binders are used alone or in combination of several kinds,
It is often cured by adding a known isocyanate-based crosslinking agent.

【0022】またアクリル酸エステル系のオリゴマーと
モノマーとを結合剤として用い、放射線照射によって硬
化する結合剤にも、本発明の下塗り層は適用される。本
発明の磁気記録媒体の磁性層中の全結合剤の含有量は、
通常は強磁性粉末100重量部に対して10〜60重量
部であり、好ましくは20〜40重量部である。結合剤
の例としては特開昭59−8127号公報、特開昭61
−123017号公報、特開昭62−23329号公
報、特開昭62−146432号公報、特開平1−20
5721号公報、特開平1−205724号公報、特開
平3−44819号公報、特公平3−18247号公報
等が挙げられる。
The undercoat layer of the present invention is also applied to a binder which uses an acrylic ester-based oligomer and a monomer as a binder and is cured by irradiation with radiation. The content of all binders in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention,
Usually, it is 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 40 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. Examples of the binder include JP-A-59-8127, JP-A-61-8127.
JP-A-123017, JP-A-62-23329, JP-A-62-146432, JP-A-1-20
No. 5721, JP-A-1-205724, JP-A-3-44819, and JP-B-3-18247.

【0023】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、更に
モース硬度5以上の無機質粒子を含有する事が好まし
い。使用される無機質粒子は、モース硬度5以上であれ
ば特に制限はない。モース硬度5以上の無機質粒子の例
としてはAl2 3 (モース硬度9)、TiO2 (同
5)、TiO(同6.5)、SiO2 (同7)、SnO
2(同6.5)、Cr2 3 (同9)及びα−Fe2
3 (同5.5)を挙げることができ、これらを単独ある
いは混合して用いることができる。たとえば特開昭57
−6439号公報、特開昭62−134827号公報
(US4761243)、特開平1−106332号公
報、特開平1−140421号公報、特開平1−205
726号公報、特開平1−220219号公報等が挙げ
られる。
The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention preferably further contains inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more. The inorganic particles used are not particularly limited as long as the Mohs hardness is 5 or more. Examples of inorganic particles having a Mohs hardness of 5 or more include Al 2 O 3 (Mohs hardness of 9), TiO 2 (5), TiO (6.5), SiO 2 (7), and SnO.
2 (6.5), Cr 2 O 3 (9) and α-Fe 2 O
3 (5.5), and these can be used alone or as a mixture. For example, JP
-6439, JP-A-62-134827 (US Pat. No. 4,761,243), JP-A-1-106332, JP-A-1-140421, JP-A-1-205
726, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-222019 and the like.

【0024】特に好ましいのはモース硬度8以上の無機
質粒子である。モース硬度が5よりも低い無機質粒子を
用いた場合には、磁性層から無機質粒子が脱落し易く、
またヘッドの研磨作用も殆どないため、ヘッド目詰まり
を発生し易く、また走行耐久性も乏しくなる。
Particularly preferred are inorganic particles having a Mohs hardness of 8 or more. When inorganic particles having a Mohs hardness lower than 5 are used, the inorganic particles easily fall off the magnetic layer,
Also, since the head has almost no polishing action, head clogging is likely to occur, and running durability is poor.

【0025】無機質粒子の含有量は、通常、強磁性粉末
100重量部に対して0.1〜20重量部の範囲であ
り、好ましくは1〜10重量部の範囲である。また磁性
層には上記の無機質粒子以外にも、カーボンブラック
(特に、平均粒径が10〜300nm(ナノメートル;
10-9m)のもの)などを含有させることが望ましい。
たとえば特開昭59−75431号公報、特開昭59−
172123号公報、特開平1−243227号公報、
特開平3−8113号公報等が挙げられる。
The content of the inorganic particles is usually in the range of 0.1 to 20 parts by weight, preferably in the range of 1 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the ferromagnetic powder. In addition to the above-mentioned inorganic particles, the magnetic layer may be made of carbon black (in particular, having an average particle size of 10 to 300 nm (nanometer;
10 -9 m)).
For example, JP-A-59-75431, JP-A-59-75431
172123, JP-A-1-243227,
JP-A-3-8113 and the like can be mentioned.

【0026】次に、本発明の磁気記録媒体を製造する方
法の例を述べる。まず非磁性プラスチック支持体上に下
塗り層を塗布する。下塗り剤のポリマーは適当な溶媒例
えばシクロヘキサノン、MEK、アセトン、MIBK、
酢酸ブチルなどに溶解され塗布される。塗布の方法は通
常の方法が使用できる。一般的な下塗り層の塗布方式と
してはロッドコータ(正、逆転)、ワイヤーバーコータ
(正、逆転)、ブレードコータ、カーテンコータ、エク
ストルージョンコータ、グラビアコータ、キスロールコ
ータ等が適用できる。特に好ましいのは、ロードコータ
(逆転)、エクストルージョンコータである。下塗層に
用いられるポリマーとしてはポリエステル(例えば特開
昭59−19230号公報)、ジオレフィン系単量体と
ビニル単量体よりなる共重合体(例えば特開昭58−1
25231号公報)など種々のものが使用できる。
Next, an example of a method for manufacturing the magnetic recording medium of the present invention will be described. First, an undercoat layer is applied on a nonmagnetic plastic support. The polymer of the primer is a suitable solvent such as cyclohexanone, MEK, acetone, MIBK,
It is dissolved in butyl acetate and applied. An ordinary method can be used for the application method. As a general method of applying the undercoat layer, a rod coater (normal, reverse), a wire bar coater (normal, reverse), a blade coater, a curtain coater, an extrusion coater, a gravure coater, a kiss roll coater, and the like can be applied. Particularly preferred are a load coater (reverse rotation) and an extrusion coater. Examples of the polymer used in the undercoat layer include polyester (for example, JP-A-59-19230), and a copolymer comprising a diolefin-based monomer and a vinyl monomer (for example, JP-A-58-1).
25231) can be used.

【0027】次に、強磁性粉末と結合剤、そして必要に
応じて、他の充填剤、添加剤などを溶剤と混練し、磁性
塗料を調整する。混練の際に使用する溶剤としては、磁
性塗料の調整に通常使用されている溶剤を使用すること
ができる。混練の方法にも特に制限はなく、また各成分
の添加順序などは、適宜設定することができる。すなわ
ち、結合剤、溶剤、強磁性粉末を予め予備混練した後、
硬化剤溶液を添加する方法や潤滑剤を最後に溶液状態で
添加する方法がとられる場合がある。磁性塗料を調整す
る際には、分散剤、帯電防止剤、潤滑剤等の公知の添加
剤を併せて使用することができる。
Next, the ferromagnetic powder, the binder, and, if necessary, other fillers and additives are kneaded with a solvent to prepare a magnetic coating material. As a solvent used in kneading, a solvent usually used for adjusting a magnetic paint can be used. The method of kneading is not particularly limited, and the order of addition of each component can be appropriately set. That is, after preliminarily kneading the binder, solvent and ferromagnetic powder,
In some cases, a method of adding a hardener solution or a method of finally adding a lubricant in a solution state may be adopted. When preparing the magnetic paint, known additives such as a dispersant, an antistatic agent and a lubricant can be used together.

【0028】分散剤の例としては、炭素数12〜22の
脂肪酸、及び其の塩またはエステル化合物及びその化合
物の水素の1部あるいは全部をフッ素原子で置換した化
合物、上記の脂肪酸のアミド、脂肪族アミン、高級アル
コール、ポリアルキレンオキサイドアルキル燐酸エステ
ル、アルキル燐酸エステル、アルキルホウ酸エステル、
サルコシネート類、アルキルエーテルエステル類、トリ
アルキルポリオレフィン、オキシ第4級アンモニウム塩
およびレシチンなどの公知の分散剤を挙げることができ
る。分散剤を使用する場合は、通常は使用する強磁性粉
末100重量部に対し、0.1〜10重量部の範囲で使
用される。
Examples of the dispersant include fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, salts or ester compounds thereof, compounds in which part or all of the hydrogen atoms of the compounds are substituted with fluorine atoms, amides of the above fatty acids, and fatty acids. Aliphatic amines, higher alcohols, polyalkylene oxide alkyl phosphates, alkyl phosphates, alkyl borate esters,
Known dispersants such as sarcosinates, alkyl ether esters, trialkyl polyolefins, oxyquaternary ammonium salts and lecithin can be mentioned. When a dispersant is used, it is usually used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the ferromagnetic powder used.

【0029】帯電防止剤の例としては、カーボンブラッ
ク、カーボンブラックグラフトポリマーなどの導電性微
粉末;、サポニンなどの天然界面活性剤;高級アルキル
アミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の
複素環化合物の塩類、ホスホニウムまたはスルホニウム
類などのカチオン性界面活性剤;カルボン酸、リン酸、
硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸性基を含むア
ニオン性界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン酸
類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル類等
の両性界面活性剤等を挙げることができる。帯電防止剤
として上記の導電性微粉末を使用する場合には、例えば
強磁性粉末100重量部に対し0.1〜10重量部の範
囲で使用され、界面活性剤を使用する場合にも同様に
0.12〜10重量部の範囲で使用される。
Examples of the antistatic agent include conductive fine powders such as carbon black and carbon black graft polymer; natural surfactants such as saponin; higher alkylamines, quaternary ammonium salts, pyridine and other heterocycles. Cationic surfactants such as salts of compounds, phosphoniums or sulfoniums; carboxylic acids, phosphoric acids,
Anionic surfactants containing an acidic group such as a sulfate group or a phosphate group; amphoteric surfactants such as amino acids, aminosulfonic acids, and sulfuric acid or phosphate esters of amino alcohol; When the above conductive fine powder is used as an antistatic agent, for example, it is used in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the ferromagnetic powder, and the same applies when a surfactant is used. It is used in the range of 0.12 to 10 parts by weight.

【0030】なお、上記した分散剤、帯電防止剤、潤滑
剤などの添加剤は、厳密に上記した作用効果のみを有す
るものであるとの限定の下に記載したものではなく、例
えば分散剤が潤滑剤あるいは帯電防止剤として作用する
こともありうる。従って上記分類により例示した化合物
などの効果作用が上記分類に記載された事項に限定され
ないことは勿論であり、また複数の作用効果を奏する物
質を使用する場合には、添加量は、その作用効果を考慮
して決定することが好ましい。
The additives such as the above-mentioned dispersants, antistatic agents, lubricants and the like are not strictly described as having only the above-mentioned effects and effects. It can also act as a lubricant or antistatic. Therefore, it goes without saying that the effects of the compounds and the like exemplified by the above classification are not limited to those described in the above classification, and when a substance having a plurality of effects is used, the amount of addition is It is preferable to determine in consideration of the following.

【0031】このようにして調製された磁性塗料は前述
の非磁性プラスチック支持体上に塗設された下塗り層の
上に塗布される。このようにして形成される磁性層の厚
さは一般的には0.5μm〜10μmである。また本発
明の磁気記録媒体は、複数の磁性層を有する重層型のも
のでもよい。たとえば特開昭57−143734号公
報、特開昭61−214223号公報、特開平2−11
0823号公報、特開平2−158913号公報、特開
平2−254627号公報等が挙げられる。また非磁性
プラスチック支持体の磁性層側と反対側にバックコート
層を設けても構わない。この場合非磁性プラスチック支
持体とバックコート層の間に本発明の下塗り層を設ける
ことが好ましい。バックコート層の厚みは0.1〜2ミ
クロン、好ましくは0.3〜1ミクロンである。
The magnetic paint thus prepared is applied on the undercoat layer provided on the above-mentioned nonmagnetic plastic support. The thickness of the magnetic layer thus formed is generally 0.5 μm to 10 μm. Further, the magnetic recording medium of the present invention may be of a multilayer type having a plurality of magnetic layers. For example, JP-A-57-143732, JP-A-61-214223, and JP-A-2-11.
0823, JP-A-2-158913, JP-A-2-254627, and the like. A backcoat layer may be provided on the nonmagnetic plastic support on the side opposite to the magnetic layer side. In this case, it is preferable to provide the undercoat layer of the present invention between the nonmagnetic plastic support and the back coat layer. The thickness of the back coat layer is 0.1 to 2 microns, preferably 0.3 to 1 micron.

【0032】バックコート層は公知のものが使用でき
る。たとえば特開昭60−5417号公報、特開昭60
−38725号公報、特開昭60−229227号公
報、特開昭61−273722号公報、特公平2−62
894号公報、特公平3−12370号公報、上記の強
磁性粉末と結合剤の分散方法及び非磁性プラスチック支
持体への塗布方法などの詳細は特開昭54−46011
号公報、特開昭54−21805号公報、特開昭57−
130234号公報(US4414270)、特開昭5
7−150130号公報(US4496626)、特開
昭58−200423号公報、特開昭60−38725
号公報(US4582757)、特開昭60−7602
3号公報、特開昭62−60748号公報、特開昭62
−214524号公報、特開昭62−298927号公
報、特開平2−17971号公報に記載されている。
A known backcoat layer can be used. For example, JP-A-60-5417 and JP-A-60-60
JP-B-38725, JP-A-60-229227, JP-A-61-273722, JP-B-2-62
No. 894, JP-B-3-12370, and the details of the method of dispersing the ferromagnetic powder and the binder and the method of applying the ferromagnetic powder to a non-magnetic plastic support are described in JP-A-54-46011.
JP-A-5-21805, JP-A-57-21805
No. 130234 (US Pat. No. 4,414,270);
JP-A-7-150130 (US Pat. No. 4,496,626), JP-A-58-200423, JP-A-60-38725.
No. 4,582,775, JP-A-60-7602
No. 3, JP-A-62-60748, JP-A-62-60748
JP-A-214524, JP-A-62-298927, and JP-A-2-17971.

【0033】非磁性プラスチック支持体上に塗布された
磁性層は磁気記録媒体がテープ状で使用される場合、通
常磁性層中の強磁性粉末を配向させる処理、すなわち、
磁場配向処理を施した後、乾燥される。また逆にディス
ク状媒体の場合は磁気特性の異方性を取り除くために、
磁場による無配向処理が施される。この後、必要により
表面平滑化処理が施される。
When the magnetic recording medium is used in the form of a tape, the magnetic layer coated on the non-magnetic plastic support is usually treated to orient the ferromagnetic powder in the magnetic layer, ie,
After performing the magnetic field orientation treatment, it is dried. On the other hand, in the case of a disk-shaped medium, in order to remove anisotropy of magnetic properties,
Non-orientation treatment by a magnetic field is performed. Thereafter, if necessary, a surface smoothing treatment is performed.

【0034】[0034]

【実施例】次に実施例をもって本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、実施例中「部」との表示は「重量部」を表すものと
する。
Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, “parts” indicates “parts by weight”.

【0035】 上層磁性塗料 Co−γ−酸化鉄 1000部 粗粒子カーボン 20部 マレイン酸基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 100部 カルボキシル基含有ポリウレタン 200部 ブチルステアレート 20部 酢酸ブチル 1600部 メチルエチルケトン 500部 ステアリン酸 10部 ポリイソシアネート 100部 上記組成物のうちステアリン酸、ポリイソシアネート以
外の組成物をサンドグラインダーを用いて3時間分散し
た。その後、ステアリン酸、ポリイソシアネートを加え
て15分分散し、平均孔径1μmのフィルターを用いて
ろ過し、上層磁性塗料を得た。 下層磁性塗料 Co−γ−酸化鉄 1000部 粗粒子カーボン 20部 マレイン酸基含有塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 100部 カルボキシル基含有ポリウレタン 100部 ブチルステアレート 10部 酢酸ブチル 1500部 メチルエチルケトン 500部 ステアリン酸 10部 ポリイソシアネート 200部 上記組成物のうちステアリン酸、ポリイソシアネート以
外の組成物をサンドグラインダーを用いて3時間分散し
た。その後、ステアリン酸、ポリイソシアネートを加え
て15分分散し、平均孔径7μmのフィルターを用いて
ろ過し、下層磁性塗料を得た。上記上層、下層用磁性
を乾膜が0.8μm、4μmになるよう、予めポリエ
ステルを塗布、乾燥してある支持体上に塗布し、乾燥し
た。その後、スーパーカレンダー処理を行い、磁性層を
平滑にした。これをスリットし、1/2インチ幅民生用
ビデオテープを得た。
Upper magnetic coating material Co-γ-iron oxide 1000 parts Coarse particle carbon 20 parts Maleic acid group-containing vinyl chloride vinyl acetate copolymer 100 parts Carboxyl group-containing polyurethane 200 parts Butyl stearate 20 parts Butyl acetate 1600 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Stearic acid 10 parts Polyisocyanate 100 parts Among the above compositions, compositions other than stearic acid and polyisocyanate were dispersed for 3 hours using a sand grinder. Thereafter, stearic acid and polyisocyanate were added and dispersed for 15 minutes, and filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to obtain an upper layer magnetic coating material. Lower magnetic coating material Co-γ-iron oxide 1000 parts Coarse particle carbon 20 parts Maleic acid group-containing vinyl chloride vinyl acetate copolymer 100 parts Carboxyl group-containing polyurethane 100 parts Butyl stearate 10 parts Butyl acetate 1500 parts Methyl ethyl ketone 500 parts Stearic acid 10 Part polyisocyanate 200 parts Of the above composition, a composition other than stearic acid and polyisocyanate was dispersed for 3 hours using a sand grinder. Thereafter, stearic acid and polyisocyanate were added, dispersed for 15 minutes, and filtered using a filter having an average pore diameter of 7 μm to obtain a lower magnetic coating material. Magnetic coating for upper layer and lower layer
The polyester was coated on a support which had been coated and dried in advance so that the dry film had a thickness of 0.8 μm and 4 μm, and dried. Thereafter, a super calender treatment was performed to smooth the magnetic layer. This was slit to obtain a 1/2 inch wide consumer videotape.

【0036】剥離の処理例 処理1 前述により製造した下塗層を設けた磁気テープ(以下製
造品という)及び富士写真フイルム製ハイグレードタイ
プのVHSビデオテープ(以下市販品という)を1/2
吋×2.5cmにロータリカッターで裁断し、サンプルと
して5g集め、サンプルを作成した。下塗層の密着力は
いづれも70〜80gであった。上記サンプルを五十嵐
製1/4G機(型番1/4G・6H・13g)に入れ、
下記の条件で分散した。 分散条件 1.ガラスビーズ:600g 2.ガラスビーズ粒径:1.5φmm 3.ディスク枚数、形状:SUS棒に所定の間隔で4枚
のディスクを装備し、ディスクは直径70mmで周縁に直
径13mmの穴が4つ対称的にあけられたもの 4.回転数:2000rpm 5.分散時間:3時間 6.溶 剤:シクロヘキサノン 7.温 度:20〜30℃ 次いで金網上に1/4G機内の分散物を出し、先ずガラ
スビーズ、PETベースと磁性層を含んだシクロヘキサ
ノン溶剤を分離した。次いで金網上のガラスビーズとP
ETベースをステンレスバットに入れ、乾燥箱で約35
℃2時間乾燥させた。乾燥後ガラスビーズとPETベー
スの上部からガーゼでおおいをした吸気機でPETベー
スを吸いつけた。これはガラスビーズの比重が2.75
でPETベースの比重が1.4であり、この比重差を利
用した分離方法である。ガーゼ上にPETを収集できた
ら吸気機を止め、ガーゼ上のPETベースを採集した。
得られたPETベースをそれぞれサンプルNo.1−1
(製造品の処理品)、No.1−2(市販品の処理品)と
した。
Example of peeling treatment Treatment 1 The magnetic tape provided with an undercoat layer (hereinafter referred to as "manufactured product") and the high-grade type VHS video tape manufactured by Fuji Photo Film (hereinafter referred to as "commercial product") manufactured in the above manner were halved.
The sample was cut to a size of inch × 2.5 cm with a rotary cutter, and 5 g of a sample was collected to prepare a sample. The adhesion of the undercoat layer was 70 to 80 g in each case. Put the above sample into Igarashi 1 / 4G machine (model number 1 / 4G / 6H / 13g),
Dispersed under the following conditions. Dispersion conditions Glass beads: 600 g2. 2. Glass bead particle size: 1.5φmm 3. Number and shape of discs: A SUS rod is equipped with four discs at predetermined intervals, and the discs are 70 mm in diameter and four holes of 13 mm in diameter are symmetrically formed on the periphery. Rotation speed: 2000 rpm 5. Dispersion time: 3 hours Solvent: cyclohexanone Temperature: 20 to 30 ° C. Next, a dispersion in a 1 / 4G machine was taken out on a wire mesh, and first, glass beads, a PET base, and a cyclohexanone solvent containing a magnetic layer were separated. Then, the glass beads on the wire mesh and P
Put the ET base in a stainless steel vat and dry
C. and dried for 2 hours. After drying, the PET base was sucked with an inhaler covered with gauze from above the glass beads and the PET base. This means that the specific gravity of the glass beads is 2.75.
And the PET-based specific gravity is 1.4, and this is a separation method utilizing this difference in specific gravity. When the PET was collected on the gauze, the inhaler was stopped and the PET base on the gauze was collected.
Each of the obtained PET bases was sample No. 1-1
(Processed product), No. 1-2 (processed commercial product).

【0037】処理2 処理1において有機溶剤としてシクロヘキサノンのかわ
りにメチルエチルケトン/トルエン=1/1の混合有機
溶剤を用いた以外は処理1と同様に処理してサンプルN
o.2−1(製造品の処理品)、No.2−2(市販品の
処理品)を得た。
Treatment 2 Sample N was treated in the same manner as in Treatment 1 except that a mixed organic solvent of methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 was used instead of cyclohexanone as the organic solvent in Treatment 1.
o. 2-1 (processed product), No. 2-2 (a commercially available product) was obtained.

【0038】処理3 処理1において分散メディアとしてガラスビーズ600
gのかわりにスチールビーズ1700g、ビーズ粒径1
φmmのものを使用した以外は処理1と同様に処理してサ
ンプルNo.3−1(製造品の処理品)、No.3−2(市
販品の処理品)を得た。
Treatment 3 In treatment 1, glass beads 600 were used as dispersion media.
g instead of steel beads 1700g, bead size 1
Except that a φmm one was used, the processing was performed in the same manner as in Processing 1 and the sample No. No. 3-1 (processed product) 3-2 (commercially available processed product) was obtained.

【0039】処理4 処理1において、1/4G機及びその分散条件のかわり
にディスパーを使用し、下記条件で攪拌した。 攪拌条件 1.攪拌機:直径3.5cmのディスパー使用 2.回転数:800rpm 3.攪拌時間:30分 4.剥離液:0.1gのNaOHを400gのエチレン
グリコールに溶解したもの 次いで金網上にディスパー内の攪拌物を取り出し、分離
した。次いで得られた分離物をシクロヘキサノン500
g中でディスパーを用てい攪拌した。攪拌条件は上記条
件のうち攪拌機、回転数、攪拌時間は同じにした。得ら
れた攪拌物を金網にてPETベースを分離し、更にシク
ロヘキサノンをかけて洗浄後、取り出し、ヘアードライ
ヤーにて約数分乾燥処理を行なった。サンプルNo.4−
1(製造品の処理品)、No.4−2(市販品の処理品)
を得た。
Treatment 4 In treatment 1, a 1 / 4G machine and a disperser were used instead of the dispersion conditions, and the mixture was stirred under the following conditions. Stirring conditions 1. 1. Stirrer: Use of 3.5 cm diameter disperser 2. Number of revolutions: 800 rpm Stirring time: 30 minutes 4. Stripping solution: 0.1 g of NaOH dissolved in 400 g of ethylene glycol Then, the stirred material in the disper was taken out on a wire mesh and separated. Subsequently, the obtained separated product was subjected to cyclohexanone 500
In g, the mixture was stirred using a disper. The stirring conditions were the same as those described above, with the same stirrer, rotation speed, and stirring time. The PET base was separated from the obtained agitated product with a wire mesh, further washed with cyclohexanone, taken out, and dried with a hair dryer for about several minutes. Sample No. 4-
No. 1 (processed product) 4-2 (commercially processed product)
I got

【0040】処理5 磁気テープの製造例において下塗層を設けていないテー
プ(密着力0〜10g)を用いた他は処理4と同様に処
理してサンプルNo.5を得た。
Treatment 5 Sample No. 3 was prepared in the same manner as in Treatment 4 except that a tape (with an adhesion of 0 to 10 g) having no undercoat layer was used in the production example of the magnetic tape. 5 was obtained.

【0041】処理6 処理4において、剥離液(0.1gのNaOHを400
gのエチレングリコールに溶解したもの)のかわりにシ
クロヘキサノンとメチルエチルケトン(MEK)の4/
6の混合比率の溶剤500gを用いた以外は、処理4と
同様に処理してサンプルNo.6−1(製造品の処理
品)、No.6−2(市販品の処理品)を得た。
Treatment 6 In treatment 4, the stripping solution (0.1 g of NaOH was added to 400
g of ethylene glycol) instead of cyclohexanone and methyl ethyl ketone (MEK).
6, except that 500 g of a solvent having a mixing ratio of 6 was used. No. 6-1 (processed product of manufactured product), 6-2 (commercially available processed product) was obtained.

【0042】処理7 磁気テープの製造例において下塗層を設けていないテー
プ(密着力0〜10g)を用い、かつ処理4において剥
離液(0.1gのNaOHを400gのエチレングリコ
ールに溶解したもの)のかわりにシクロヘキサノンとメ
チルエチルケトン(MEK)の4/6の混合比率の溶剤
500gを用いた以外は処理4と同様に処理してサンプ
ルNo.7を得た。
Treatment 7 In the production example of the magnetic tape, a tape without an undercoat layer (adhesion strength: 0 to 10 g) was used, and in treatment 4, a release solution (0.1 g of NaOH dissolved in 400 g of ethylene glycol) ) Was replaced with sample No. 4 except that 500 g of a solvent having a mixing ratio of 4/6 of cyclohexanone and methyl ethyl ketone (MEK) was used. 7 was obtained.

【0043】処理8 処理1において、分散条件のうち溶剤をシクロヘキサノ
ンのかわりにトルエンを用いた他は処理1と同様に処理
してサンプルNo.8−1(製造品の処理品)、No.8−
2(市販品の処理品)を得た。それぞれのPETベース
のサンプルを用いて以下の密着強度の測定及び剥離度の
評価を行なった。
Treatment 8 In treatment 1, the same treatment as in treatment 1 was carried out except that the solvent used in the dispersion conditions was toluene instead of cyclohexanone. No. 8-1 (processed product) 8-
2 (commercially available product) was obtained. Using the respective PET-based samples, the following measurement of adhesion strength and evaluation of the degree of peeling were performed.

【0044】評価方法 (1) 密着強度 1/2吋巾にスリットしたテープを粘着テープに貼りつ
け、180°の方向に引張った時の剥離の強度を測定し
た。測定温湿度条件は23℃、65%RHである。
Evaluation method (1) Adhesion strength A tape slit to a width of 1/2 inch was attached to an adhesive tape, and the peel strength when pulled in a direction of 180 ° was measured. The measurement temperature and humidity conditions are 23 ° C. and 65% RH.

【0045】(2) 剥離度 前記処理1〜8によって得られたPETベースサンプル
を全て白紙上に並べ、目視により次の5通りの評価によ
って判断した。評価点5が実施例であり、評価点1〜4
は実用上問題があり、比較例である。 評価点 サンプルの状態 1 サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が95%以上 2 サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が65%以上95%以下 3 サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が35%以上65%以下 4 サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が5%以上35%以下 5 サンプルの黒い部分/透明な部分の割合が5%以下
(2) Degree of Peeling The PET base samples obtained in the above treatments 1 to 8 were all arranged on white paper, and visually judged by the following five evaluations. Evaluation point 5 is an example, and evaluation points 1 to 4
Has a practical problem and is a comparative example. Evaluation point Sample condition 1 The ratio of black part / transparent part of sample is 95% or more 2 The ratio of black part / transparent part of sample is 65% or more and 95% or less 3 The ratio of black part / transparent part of sample is 35% or more and 65% or less 4 The ratio of the black portion / transparent portion of the sample is 5% or more and 35% or less 5 The ratio of the black portion / transparent portion of the sample is 5% or less

【0046】上記方法によって得られた結果を以下に示
す。 サンプルNo. 剥離液 分散機 分散メディア 密着強度 剥離度 1−1* シクロヘキサノン 1/4G機 ガラスビーズ 70〜80g 5 1−2* 〃 〃 〃 〃 5 2−1* MEK/トルエン= 〃 〃 〃 5 1/1 2−2* 〃 〃 〃 〃 5 3−1* シクロヘキサノン 〃 スチルビーズ 〃 5 3−3* 〃 〃 〃 〃 5 4−1 0.1g NaOH/ ディスパー − 〃 2 エチレングリコール 4−2 〃 〃 − 〃 2 5 〃 〃 − 0〜10g 4 6−1 シクロヘキサン/ 〃 − 70〜80g 1 MEK=4/6 6−2 〃 〃 − 〃 1 7 〃 〃 − 0〜10g 4 8−1 トルエン 1/4G機 ガラスビーズ 70〜80g 3 8−2 〃 〃 〃 〃 3 *本発明の方法で処理した実験
The results obtained by the above method are shown below. Sample No. Release liquid Disperser Dispersion media Adhesion strength Degree of peeling 1-1 * Cyclohexanone 1 / 4G machine Glass beads 70-80 g 5 1-2 * {}} @ 5 2-1 * MEK / toluene = {@} 5 1/1 2 -2 * 〃 〃 〃 〃 5 3-1 * Cyclohexanone 〃 Still beads 〃 53-3 * 〃 〃 〃 5 54-1 0.1 g NaOH / disper-〃2 Ethylene glycol 4-2 〃 〃-〃 25 〃 〃-0 to 10 g 4 6-1 Cyclohexane / 〃-70 to 80 g 1 MEK = 4/6 6-2 〃 〃-1 17 〃 〃-0 to 10 g 48-1 Toluene 1 / 4G machine Glass beads 70 8080 g 3 8-2 〃 〃 〃 * 3 * Experiment treated by the method of the present invention

【0047】上記結果より明らかな如く、本発明の方法
を用いて処理した処理No.1〜3のサンプルはいづれも
磁性層と支持体との密着強度は高いにもかかわらず、極
めて良好な剥離度を示した。下塗層を有しない処理No.
5とNo.7は密着強度が低いため、剥離しやすかった
が、それでも剥離液が0.1gNaOH/エチレングリ
コールでは剥離度4で実用レベルにはなかった。当然密
着強度も実用レベルにはない。特公昭60−23134
号で開示されているような0.1%NaOHを400g
のエチレングリコールに溶解した溶液中で処理した処理
4では剥離度2で実用レベルになかった。単にシクロヘ
キサノン/MEK=4/6の混合溶剤を用いてディスパ
ーで攪拌したのみでは剥離度1で極めて剥離しにくかっ
た。分散メディアを使い、1/4G機を用いても下塗層
の素材を溶解しにくいトルエンでは剥離度が3程度で不
十分である。
As is clear from the above results, the processing No. treated using the method of the present invention. All of the samples Nos. 1 to 3 exhibited an extremely good degree of peeling despite high adhesion strength between the magnetic layer and the support. Treatment No. having no undercoat layer
5 and No. Sample No. 7 was easily peeled off due to low adhesion strength, but the stripping degree was still not at a practical level at a peeling degree of 4 with 0.1 g NaOH / ethylene glycol. Naturally, the adhesion strength is not at a practical level. Japanese Patent Publication No. 60-23134
400 g of 0.1% NaOH as disclosed in
In the case of the treatment 4 which was carried out in a solution of ethylene glycol dissolved in ethylene glycol, the peeling degree 2 was not at a practical level. Simply stirring with a disper using a mixed solvent of cyclohexanone / MEK = 4/6 was extremely difficult to peel at a peeling degree of 1. Toluene, in which the material of the undercoat layer is difficult to dissolve even when using a 1 / 4G machine using a dispersing medium, has a peeling degree of about 3 and is insufficient.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明によれば、下塗層を設けた磁気記
録媒体は、前記下塗層を構成する素材を溶解又は膨潤す
有機溶剤を用い、かつ分散メディアを用いて、湿式で
分散処理することにより極めて容易に磁性層、非磁性層
及び/又はバック層を剥離し、非磁性プラスチック支持
体を回収することができる。
According to the present invention, a magnetic recording medium having a lower coating layer, to dissolve or swell the material constituting the subbing layer
The magnetic layer and the non-magnetic layer can be extremely easily processed by a wet dispersion process using an organic solvent and a dispersion medium.
The non-magnetic plastic support can be recovered by peeling off the back layer.

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 非磁性支持体と磁性層非磁性層及び/
またはバック層との間に少なくとも下塗層を設けてなる
所定の大きさに裁断した磁気記録媒体を前記下塗層を構
成する素材を溶解又は膨潤する有機溶剤と分散メディア
を用いて分散することにより前記非磁性支持体と磁性
層、非磁性層及び/又はバック層を剥離することを特徴
とする磁気記録媒体の処理方法。
A non-magnetic support, a magnetic layer , a non-magnetic layer and / or
Alternatively, a magnetic recording medium cut into a predetermined size having at least an undercoat layer provided between the back layer and the back layer is dispersed using an organic solvent and a dispersion medium that dissolve or swell the material constituting the undercoat layer. Separating the non-magnetic support and the magnetic layer, the non-magnetic layer and / or the back layer from the non-magnetic support.
【請求項2】 前記有機溶剤は分子内にケトン基を有す
る有機溶剤1種又は該有機溶剤を少なくとも40重量%
以上含む混合溶剤であることを特徴とする請求項1記載
の磁気記録媒体の処理方法。
2. The organic solvent is one organic solvent having a ketone group in the molecule or at least 40% by weight of the organic solvent.
2. The method for processing a magnetic recording medium according to claim 1, wherein the mixed solvent comprises the above.
【請求項3】 前記分散メディアがガラスビーズ、ジル
コニアボール、スチールボールから選ばれた少なくとも
1種の分散メディアであることを特徴とする請求項1記
載の磁気記録媒体の処理方法。
3. The method according to claim 1, wherein the dispersion medium is at least one kind of dispersion medium selected from glass beads, zirconia balls , and steel balls.
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