JP3094589B2 - Manganese dry battery manufacturing method - Google Patents
Manganese dry battery manufacturing methodInfo
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Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、小消費電流化した用途
においても高いレベルの耐漏液特性を有するマンガン乾
電池の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a manganese dry battery having a high level of liquid leakage resistance even in applications with reduced current consumption.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、マンガン乾電池においては、貯蔵
中に陰極亜鉛缶が腐食するのを防止するため、電解液、
セパレータの糊材及び陰極亜鉛缶に腐食防止剤として水
銀（Ｈｇ、具体的にはＨｇＣｌ2 、Ｈｇ2 Ｃｌ2 ）及び
界面活性剤を添加していた（例えば、実開平２−７７８
５８号公報、実開平２−９８４６１号公報参照）。或い
は、水銀の代替として三塩化インジウム（ＩｎＣｌ3 ）
を用いること（例えば、特開昭６１−７８０５１号公
報、特開昭６１−２２４２６５号公報参照）や、予めイ
ンジウムと亜鉛を合金化して陰極亜鉛缶とすること（例
えば、特開昭６１−８８４５１号公報、特開昭６１−２
７３８６１号公報参照）もあった。2. Description of the Related Art Conventionally, in a manganese dry battery, in order to prevent corrosion of a cathode zinc can during storage, an electrolytic solution,
Mercury (Hg, specifically, HgCl 2 , Hg 2 Cl 2 ) and a surfactant were added to the paste material of the separator and the cathode zinc can as a corrosion inhibitor (for example, Japanese Utility Model Application Laid-Open No. 2-778).
No. 58, Japanese Utility Model Laid-Open No. 2-98461). Alternatively, instead of mercury, indium trichloride (InCl 3 )
(For example, see JP-A-61-78051 and JP-A-61-224265), or indium and zinc are alloyed in advance to form a cathode zinc can (for example, JP-A-61-88451). No., JP-A-61-2
No. 73861).
【０００３】尚、水酸化カリウム（ＫＯＨ）を電解液と
するアルカリ電池では、インジウムと亜鉛を合金化した
り（例えば、特開昭６０−１７５３６８号公報、特開昭
６０−１７５３６９号公報参照）、亜鉛粉表面にインジ
ウムを付着、或いはインジウム層を設けること（例え
ば、特開昭６１−１０９２５６号公報、特開昭６１−１
８３８６６号公報参照）、又はＫＯＨ電解液中に三酸化
二インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）や水酸化インジウム（Ｉｎ
（ＯＨ）3）等を添加すること（例えば、特開昭４８−
７７３３２号公報参照）などがある。In an alkaline battery using potassium hydroxide (KOH) as an electrolyte, indium and zinc are alloyed (for example, see JP-A-60-175368 and JP-A-60-175369). Adhering indium or providing an indium layer on the surface of zinc powder (for example, JP-A-61-109256, JP-A-61-1)
No. 83866) or indium trioxide (In 2 O 3 ) or indium hydroxide (In) in a KOH electrolyte.
(OH) 3 ) (see, for example,
No. 77332).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかし、水銀及び界面
活性剤を添加すると、微弱電流放電時における亜鉛陰極
の均一放電が阻害される。即ち、亜鉛陰極の単位面積当
たりの電流が小さいが故に、亜鉛陰極（亜鉛缶）の胴部
が局部的に反応して消失する。その結果、外部の空気と
反応するなどして、放電異常（放電中における放電電位
の急激な低下）や、ひいては漏液を発生するなどの不都
合があった。また、水銀は環境汚染を助長するという不
都合もあった。However, when mercury and a surfactant are added, uniform discharge of the zinc cathode during weak current discharge is hindered. That is, since the current per unit area of the zinc cathode is small, the body of the zinc cathode (zinc can) is locally reacted and disappears. As a result, there are inconveniences such as discharge abnormalities (rapid drop in discharge potential during discharge) due to reaction with external air, and eventually liquid leakage. Mercury also has the disadvantage of promoting environmental pollution.
【０００５】一方、三塩化インジウムを添加した場合に
は、電解液中のアンモニウムイオンや、アンモニア中和
法により生成される電解二酸化マンガンに含まれている
アンモニウムイオンなどに触れると白色沈澱物を形成
し、三塩化インジウムが亜鉛陰極に対して腐食防止剤と
して作用する前に失効してしまうことがあった（仮に腐
食防止剤として作用しても、均一になりにくい。）。On the other hand, when indium trichloride is added, a white precipitate is formed when it comes into contact with ammonium ions in the electrolytic solution or ammonium ions contained in electrolytic manganese dioxide produced by the ammonia neutralization method. In some cases, however, indium trichloride expires before acting as a corrosion inhibitor on the zinc cathode (even if it acts as a corrosion inhibitor, it is difficult to obtain uniformity).
【０００６】また、他方では、インジウムと亜鉛の合金
による陰極亜鉛缶の場合は、その添加量が少ないこと、
亜鉛粒が比較的大きいことから、インジウムの偏析が避
けられず、仮に腐食防止剤として作用しても、微弱電流
放電下では均一放電反応が行なわれ難い。On the other hand, in the case of a cathode zinc can made of an alloy of indium and zinc, the addition amount is small.
Since the zinc particles are relatively large, segregation of indium is inevitable, and even if it acts as a corrosion inhibitor, it is difficult for a uniform discharge reaction to occur under a weak current discharge.
【０００７】更に、陰極亜鉛缶中の有害金属であるカド
ミウム（Ｃｄ）や鉛（Ｐｂ）をなくした場合には、上述
した諸現象は一層深刻なものとなる。Further, when cadmium (Cd) and lead (Pb) which are harmful metals in the cathode zinc can are eliminated, the above-mentioned phenomena become more serious.
【０００８】本発明は、上記事情に鑑み、腐食を防止
し、かつ亜鉛陰極の均一反応を促す反応助剤として三酸
化二インジウムを添加し、小消費電流化した用途におい
ても高いレベルの耐漏液特性を発揮するマンガン乾電池
の製造方法を提供することを目的とする。In view of the above circumstances, the present invention has a high level of leakage resistance even in applications where current consumption is reduced by adding indium trioxide as a reaction aid which prevents corrosion and promotes a uniform reaction of the zinc cathode. An object of the present invention is to provide a method for producing a manganese dry battery exhibiting characteristics.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明によるマンガン乾
電池の製造方法は、陰極亜鉛缶に、セパレータを介し
て、二酸化マンガン、導電性炭素質及び塩化亜鉛、塩化
アンモニウム等を電解質とした電解液などから構成され
る陽極合剤を充填してマンガン乾電池を製造する際に、
予め、導電性炭素質又は二酸化マンガン或いはその両方
に三酸化二インジウムを分散・混合し、次いで、残りの
材料を混合して陽極合剤とすることにより構成される。According to the present invention, there is provided a method of manufacturing a manganese dry battery, comprising a cathode zinc can, a separator, and an electrolyte containing manganese dioxide, conductive carbonaceous material, zinc chloride, ammonium chloride, or the like as an electrolyte. When manufacturing a manganese dry battery by filling the anode mixture composed of
Indium dioxide is dispersed and mixed in advance with conductive carbonaceous material and / or manganese dioxide, and then the remaining materials are mixed to form an anode mixture.
【００１０】また、上記三酸化二インジウムの平均粒径
を０．５〜１５．０μｍとして構成される。[0010] The indium trioxide has an average particle size of 0.5 to 15.0 µm.
【００１１】また、上記三酸化二インジウムの添加量を
陰極亜鉛１ｇ当たり０．５７〜３．６mgとして構成され
る。The amount of indium trioxide added is 0.57 to 3.6 mg per 1 g of cathode zinc.
【００１２】更に、上記陰極亜鉛缶を、カドミウム、鉛
の少なくとも一種の金属を含有しない陰極亜鉛缶として
構成される。Further, the cathode zinc can is constituted as a cathode zinc can containing no at least one metal of cadmium and lead.
【００１３】[0013]
【作用】上記した構成により、本発明は、均一分散した
三酸化二インジウムが、防食作用を発現すると共に、均
一反応の促進作用を極めて効果的に発現するように作用
する。According to the above-mentioned structure, the present invention acts so that the uniformly dispersed indium trioxide exhibits an anticorrosion effect and extremely effectively expresses a uniform reaction promoting effect.
【００１４】[0014]
【実施例】実施例１ 平均粒径１．０〜１０．０μｍの二酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ2 ）に種々の平均粒径（０．３、０．９、２．５、１
３．０及び３０．０μｍ）の三酸化二インジウム（Ｉｎ
2 Ｏ3 ）を分散・混合し、次いで、アセチレンブラッ
ク、電解液等を混合した陽極合剤を充填して、マンガン
乾電池（単４型）を製造した。 EXAMPLE 1 Manganese dioxide (Mn) having an average particle size of 1.0 to 10.0 μm
O 2 ) with various average particle sizes (0.3, 0.9, 2.5, 1).
3.0 and 30.0 μm) indium trioxide (In
2 O 3 ) was dispersed and mixed, and then filled with an anode mixture obtained by mixing acetylene black, an electrolytic solution, and the like, to produce a manganese dry battery (AAA).
【００１５】実施例２ 粗粒分０．１％以下のアセチレンブラックに種々の平均
粒径（０．３、０．９、２．５、１３．０及び３０．０
μｍ）の三酸化二インジウムを分散・混合し、次いで、
二酸化マンガン、電解液等を混合した陽極合剤を充填し
て、マンガン乾電池（単４型）を製造した。 Example 2 Acetylene black having a coarse particle content of 0.1% or less was mixed with various average particle sizes (0.3, 0.9, 2.5, 13.0 and 30.0%).
μm) of indium trioxide is dispersed and mixed.
A manganese dry battery (AAA type) was manufactured by filling an anode mixture obtained by mixing manganese dioxide, an electrolytic solution and the like.
【００１６】実施例３ 平均粒径１．０〜１０．０μｍの二酸化マンガンと粗粒
分０．１％以下のアセチレンブラックに種々の平均粒径
（０．３、０．９、２．５、１３．０及び３０．０μ
ｍ）の三酸化二インジウムを分散・混合した陽極合剤を
種々の亜鉛缶（Ｐｂ：０．１５％＋Ｃｄ：０．０５％、
Ｐｂ：０．１５％＋Ｃｄ：０％、Ｐｂ：０％＋Ｃｄ：０
％）に充填して、マンガン乾電池（単４型）を製造し
た。 Example 3 Manganese dioxide having an average particle size of 1.0 to 10.0 μm and acetylene black having a coarse particle content of 0.1% or less were mixed with various average particle sizes (0.3, 0.9, 2.5, 13.0 and 30.0μ
m) disperse and mix indium trioxide in various zinc cans (Pb: 0.15% + Cd: 0.05%;
Pb: 0.15% + Cd: 0%, Pb: 0% + Cd: 0
%) To produce a manganese dry battery (AAA).
【００１７】これ等のマンガン乾電池（単４型）につい
て、種々の特性（１ kΩ過放電時の６０日後の漏液発生
率、１ kΩ連続放電時の異常発生率、初度の１５Ω連続
放電時の放電特性及び４５℃で３ヶ月貯蔵後の１５Ω連
続放電時の放電特性）を求めた。With respect to these manganese dry batteries (AAA), various characteristics (leakage occurrence rate after 60 days at 1 kΩ overdischarge, abnormal occurrence rate at 1 kΩ continuous discharge, initial time at 15Ω continuous discharge) Discharge characteristics and discharge characteristics at the time of 15Ω continuous discharge after storage at 45 ° C. for 3 months) were obtained.
【００１８】三酸化二インジウムの添加量とこれ等の特
性との関係をまとめて表１に示した。表１において、初
度の１５Ω連続放電時の放電特性及び４５℃で３ヶ月貯
蔵後の１５Ω連続放電時の放電特性は、三酸化二インジ
ウムを添加しないマンガン乾電池の持続性能（終始電
圧：０．９Ｖ）を１００とする指数で表わした。Table 1 summarizes the relationship between the amount of indium trioxide added and these properties. In Table 1, the discharge characteristics at the time of the initial 15Ω continuous discharge and the discharge characteristics at the time of 15Ω continuous discharge after storage at 45 ° C. for 3 months show the sustainability of the manganese dry battery to which indium trioxide is not added (voltage throughout: 0.9 V). ) Is represented by an index of 100.
【００１９】 表１から明らかなように、本発明により製造されたマン
ガン乾電池は、１ kΩ過放電時の６０日後の漏液発生率
が大幅に減少した。即ち、本発明によらないものは４０
％であるのに対して、本方法による三酸化二インジウム
を陰極亜鉛１ｇ当たり０．３６又は７．２mg添加したも
のは、該漏液発生率が５〜１５％であり、三酸化二イン
ジウムを陰極亜鉛１ｇ当たり０．５７、０．７２、１．
０８、２．９８又は３．６mg添加したものは、該漏液発
生率が０％となる。これは、陰極亜鉛缶中のカドミウム
（Ｃｄ）、鉛（Ｐｂ）が０％の場合でも同等の効果があ
る。[0019] As is clear from Table 1, the manganese dry battery manufactured according to the present invention significantly reduced the rate of occurrence of liquid leakage 60 days after 1 kΩ overdischarge. That is, those not according to the present invention are 40
%, Whereas 0.36 or 7.2 mg of indium trioxide per 1 g of cathodic zinc was added, the rate of liquid leakage was 5 to 15%. 0.57, 0.72, 1.
08, 2.98 or 3.6 mg added, the leak rate is 0%. This has the same effect even when cadmium (Cd) and lead (Pb) in the cathode zinc can are 0%.
【００２０】また、１ kΩ連続放電時の異常発生率につ
いても、本方法による三酸化二インジウムの添加によっ
て大幅に低下していることが分かる。即ち、本方法によ
らず、三酸化二インジウムを添加しないものは、該放電
異常発生率が３０％であるのに対して、三酸化二インジ
ウムを陰極亜鉛１ｇ当たり０．３６mg添加したものは１
０〜１５％であり、三酸化二インジウムを陰極亜鉛１ｇ
当たり０．５７、０．７２、１．０８、２．９８、３．
６又は７．２mg添加したものは、該放電異常発生率が０
％となる。更に、陰極亜鉛缶中のカドミウム又は鉛が０
％の場合でも同様の効果がある。It can also be seen that the abnormal occurrence rate at the time of continuous discharge of 1 kΩ is greatly reduced by the addition of indium trioxide according to the present method. In other words, regardless of the method, the case where no indium trioxide was added had an abnormal discharge occurrence rate of 30%, whereas the case where 0.36 mg of indium trioxide was added per 1 g of cathode zinc was 1%.
0 to 15%, and indium trioxide is added to cathode zinc 1 g
0.57, 0.72, 1.08, 2.98, 3.
When 6 or 7.2 mg was added, the abnormal discharge occurrence rate was 0%.
%. Furthermore, cadmium or lead in the cathode zinc can is reduced to zero.
%, The same effect is obtained.
【００２１】尚、初度の１５Ω連続放電時の放電特性に
ついては、三酸化二インジウムの添加による悪影響は殆
どないことが分かる。即ち、三酸化二インジウムを添加
しないマンガン乾電池の持続性能指数が１００であるの
に対して、三酸化二インジウムを陰極亜鉛１ｇ当たり
０．３６、０．５７、０．７２、１．０８、２．９８、
３．６又は７．２mg添加したものは該持続性能指数が９
５〜１００であり、遜色のない放電特性を示している。It is understood that the addition of indium trioxide has almost no adverse effect on the discharge characteristics during the initial 15 Ω continuous discharge. That is, while the sustainability index of the manganese dry battery to which no indium trioxide is added is 100, the indium trioxide is added to 0.36, 0.57, 0.72, 1.08, 1.08, and 1 g of the cathode zinc. .98,
When 3.6 or 7.2 mg is added, the sustainability index is 9
5 to 100, indicating a comparable discharge characteristic.
【００２２】また、４５℃で３ヶ月貯蔵後の１５Ω連続
放電時の放電特性についても、三酸化二インジウムの添
加による悪影響は殆どないことが分かる。即ち、三酸化
二インジウムを添加しないマンガン乾電池の持続性能指
数が９０〜９５であるのに対して、三酸化二インジウム
を陰極亜鉛１ｇ当たり０．３６又は７．２mg添加したも
のは８７〜８９であり、三酸化二インジウムを陰極亜鉛
１ｇ当たり０．５７、０．７２、１．０８、２．９８又
は３．６mg添加したものは８９〜９５であり、いずれも
遜色のない放電特性を示している。It is also found that there is almost no adverse effect of the addition of indium trioxide on the discharge characteristics at the time of 15Ω continuous discharge after storage at 45 ° C. for 3 months. That is, while the sustainability index of a manganese dry battery to which diindium trioxide is not added is 90 to 95, that to which 0.36 or 7.2 mg of indium trioxide is added per 1 g of cathode zinc is 87 to 89. There are 89-95 when indium dioxide is added in an amount of 0.57, 0.72, 1.08, 2.98 or 3.6 mg per 1 g of cathode zinc, and the results are 89 to 95, all of which show comparable discharge characteristics. I have.
【００２３】これ等の特性は、陰極亜鉛缶中のカドミウ
ム又は鉛が０％の場合でも同様の性能を示している。These characteristics show the same performance even when the cadmium or lead in the cathode zinc can is 0%.
【００２４】また、三酸化二インジウムの平均粒径と１
kΩ過放電時の３ヶ月後の漏液発生率との関係をまとめ
て表２に示した。Further, the average particle size of indium trioxide and 1
Table 2 summarizes the relationship with the leakage rate after 3 months at the time of kΩ overdischarge.
【００２５】 表２から明らかなように、三酸化二インジウムの平均粒
径が０．９〜１３．０μｍである場合に特に優れた耐漏
液特性を示す。即ち、平均粒径が０．３μｍの三酸化二
インジウムを添加したマンガン乾電池は、１ kΩ過放電
時の３ヶ月後の漏液発生率が１０個の内２個（即ち、２
０％）であり、また平均粒径が３０．０μｍの三酸化二
インジウムを添加したものは１０個の内５個（即ち、５
０％）であるのに対して、平均粒径が０．９、２．５又
は１３．０μｍの三酸化二インジウムを添加したもの
は、該漏液発生率が１０個の内０個であった（即ち、漏
液が全く発生しなかった。）。[0025] As is apparent from Table 2, particularly excellent leakage resistance is exhibited when the average particle size of indium trioxide is 0.9 to 13.0 µm. That is, in the manganese dry battery to which indium trioxide having an average particle diameter of 0.3 μm was added, the rate of occurrence of liquid leakage after 3 months at the time of 1 kΩ overdischarge was 2 out of 10 (that is, 2 out of 10).
0%) and 5 out of 10 (i.e., 50.0%) added with indium trioxide having an average particle size of 30.0 μm.
0%), whereas the addition of indium trioxide with an average particle size of 0.9, 2.5 or 13.0 μm resulted in 0 out of 10 leaks occurring. (Ie, no liquid leakage occurred).
【００２６】[0026]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
予め、導電性炭素質又は二酸化マンガン（ＭｎＯ2 ）或
いはその両方に三酸化二インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）を分
散・混合し、次いで、残りの材料を混合して陽極合剤と
したので、三酸化二インジウムが、陰極亜鉛に均一に作
用し、その状態で防食作用を発現すると同時に、陰極亜
鉛の均一反応を促す反応助剤としての作用も発現するこ
とから、消費電流の少ない用途においても優れた耐漏液
特性を有するマンガン乾電池を製造し、提供することが
可能となる。また、三酸化二インジウムは、三塩化イン
ジウム（ＩｎＣｌ3 ）と異なり、潮解性がなく、ｐＨに
よる相変化も小さく、マンガン乾電池内では安定してい
るので、陰極亜鉛に対して一様な効果が期待出来、かつ
陰極亜鉛缶中のカドミウム（Ｃｄ）又は鉛（Ｐｂ）をな
くした場合にも、同様の効果が期待出来る。更に、本発
明によれば、取扱いを簡便に、上記のマンガン乾電池を
製造し、提供出来る。As described above, according to the present invention,
Indium dioxide (In 2 O 3 ) was dispersed and mixed in advance with conductive carbonaceous material or manganese dioxide (MnO 2 ) or both, and then the remaining materials were mixed to form an anode mixture. Since indium oxide acts uniformly on the cathode zinc and exerts an anticorrosion effect in that state, it also acts as a reaction aid that promotes a uniform reaction of the cathode zinc, so it is excellent even in applications with low current consumption. It is possible to manufacture and provide a manganese dry battery having excellent leakage resistance characteristics. Also, unlike indium trichloride (InCl 3 ), indium trioxide has no deliquescence, has a small phase change due to pH, and is stable in a manganese dry battery. The same effect can be expected when cadmium (Cd) or lead (Pb) in the cathode zinc can is eliminated. Further, according to the present invention, the above-mentioned manganese dry battery can be manufactured and provided with easy handling.
【００２７】また、上記三酸化二インジウムの平均粒径
を０．５〜１５．０μｍとすると、上述の効果（特に、
１ kΩ過放電時の３ヶ月後の漏液発生率の減少）を顕著
なものとすることが出来る。When the indium trioxide has an average particle size of 0.5 to 15.0 μm, the above-mentioned effects (particularly,
(Reduction in the rate of liquid leakage after 3 months at the time of 1 kΩ overdischarge) can be made remarkable.
【００２８】また、上記三酸化二インジウムの添加量を
陰極亜鉛１ｇ当たり０．５７〜３．６mgとすると、上述
の効果（特に、１ kΩ過放電時の６０日後の漏液発生率
の減少及び１ kΩ連続放電時の異常発生率の低下）を顕
著なものとすることが可能となる。When the amount of indium trioxide added is 0.57 to 3.6 mg per 1 g of cathode zinc, the above-mentioned effects (particularly, a reduction in the rate of liquid leakage after 60 days of 1 kΩ overdischarge and a decrease in (Reduction in the rate of occurrence of abnormalities during 1 kΩ continuous discharge) can be remarkable.
【００２９】更に、上記陰極亜鉛缶を、カドミウム、鉛
の少なくとも一種の金属を含有しない陰極亜鉛缶を用い
たマンガン乾電池においても、上記と同等の効果を同様
に顕著なものとすることが出来る。Further, even in a manganese dry battery using a cathode zinc can containing no at least one metal of cadmium and lead, the same effect as described above can be similarly remarkable.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 進文 東京都港区新橋５丁目36番11号 富士電 気化学株式会社内 (56)参考文献 特開 昭61−224265（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−78051（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−60860（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) H01M 4/06 - 4/08 H01M 4/62 ＪＩＣＳＴファイル（ＪＯＩＳ)──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (72) Inventor Susumu Suzuki 5-36-11 Shimbashi, Minato-ku, Tokyo Inside Fuji Electric Chemical Co., Ltd. (56) References JP-A-61-224265 (JP, A) JP-A-61-78051 (JP, A) JP-A-59-60860 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) H01M 4/06-4/08 H01M 4/62 JICST File (JOIS)
Claims (4)
酸化マンガン、導電性炭素質及び塩化亜鉛、塩化アンモ
ニウム等を電解質とした電解液などから構成される陽極
合剤を充填してマンガン乾電池を製造する際に、 予め、導電性炭素質又は二酸化マンガン或いはその両方
に三酸化二インジウムを分散・混合し、 次いで、残りの材料を混合して陽極合剤とすることを特
徴とするマンガン乾電池の製造方法。1. A manganese dry battery is filled by filling a cathode zinc can with an anode mixture composed of manganese dioxide, conductive carbonaceous material, and an electrolyte containing zinc chloride, ammonium chloride and the like as an electrolyte via a separator. At the time of manufacturing, a manganese dry battery is characterized in that indium dioxide is dispersed and mixed in advance with conductive carbonaceous material and / or manganese dioxide, and then the remaining materials are mixed to form an anode mixture. Production method.
〜１５．０μｍである請求項１記載のマンガン乾電池の
製造方法。2. An indium trioxide having an average particle size of 0.5
The method for producing a manganese dry battery according to claim 1, wherein the thickness is from 1 to 15.0 µm.
１ｇ当たり０．５７〜３．６mgである請求項１又は請求
項２記載のマンガン乾電池の製造方法。3. The method for producing a manganese dry battery according to claim 1, wherein the amount of indium trioxide added is 0.57 to 3.6 mg per 1 g of cathode zinc.
とも一種の金属を含有しない陰極亜鉛缶である請求項１
又は請求項２又は請求項３記載のマンガン乾電池の製造
方法。4. A cathode zinc can which does not contain at least one metal of cadmium and lead.
A method for producing a manganese dry battery according to claim 2 or claim 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32261391A JP3094589B2 (en) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | Manganese dry battery manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32261391A JP3094589B2 (en) | 1991-12-06 | 1991-12-06 | Manganese dry battery manufacturing method |
Publications (2)
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| JPH05159775A JPH05159775A (en) | 1993-06-25 |
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ID=18145672
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1991
- 1991-12-06 JP JP32261391A patent/JP3094589B2/en not_active Expired - Fee Related
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